DE722411C

DE722411C - Verfahren zur Reingewinnung von Phenolen aus Schwelerzeugnissen, insbesondere der Braunkohle

Info

Publication number: DE722411C
Application number: DED75180D
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich Schick; Dr Helmut Schramm
Original assignee: Deutsche Erdoel AG
Current assignee: Wintershall Dea International AG
Priority date: 1937-04-27
Filing date: 1937-04-27
Publication date: 1942-07-17
Also published as: NL51413C; FR836526A; GB513541A

Description

Verfahren zur Reingewinnung von Phenolen aus Schwelerzeugnissen, insbesondere der Braunkohle Beim Abtrennen der Phenole aus Schwelerzeugnissen, wie Teeren, Ölen, deren Extrakten, Abwässern, Umwandlungsprodukten usw., mittels Laugen werden außer den eigentlichen sauren Bestandteilen stets auch Neutralölanteile, unter Umständen in erheblichen Mengen, in die Laugen mit aufgenommen. Die Anwendung von der Kokereiphenolgewinnung her bekannter Arbeitsweisen, wie das sog. Klardampfen und die Extraktion der Lauge mit leichtsiedenden Lösungsmitteln zur Neutralölentfernung, führen hier nicht oder nur unter großen Verlusten bzw. beträchtlichen Wärmeaufwand zum Ziele.
Man hat nun vorgeschlagen, an Stelle des Klarblasens, insbesondere bei höher siedenden Kreosotfraktionen, eine Behandlung mit adsorbierenden Stoffen, wie Fullererde, Floridaerde, Kieselgur, Salze, .Hydroxyde oder Pflanzenkohle, vorzunehmen. Dieses Verfahren führt indes unmittelbar ebenfalls nicht oder nur unter Verwendung großer Mengen adsorbierender Stoffe zu in verdünnter Natronlaugeklarlöslichen Phenolerzeugnissen, wie sie insbesondere für die Kunstharzherstellung oder für pharmazeutische Zwecke benötigt werden. Das gilt besonders dann, wenn man Brannkohlenteerkreosote nach diesem Verfahren zu reinigen versucht.
Es wurde nun gefunden, daß sich ein vollständig laugelösliches Produkt durch Behandeln mit adsorbi-erenden Stoffen dann gewinnen läßt, wenn man in dem zu entkreosotierenden Teeröl die niedrigsiedenden Phenole, d. h. also die Kreosotfraktion unterhalb etwa 22o°, anreichert. Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, daß man aus dem Teeröl die höher, beispielsweise oberhalb 2q.0°, siedenden Anteile durch Destillation abtrennt und nur das Destillat mit Lauge extrahiert, oder dadurch, daß man vor der Behandlung mit Lauge bzw. vor der Behandlung mit dem Adsorptionsmittel niedrigsiedende Phenole oder diese enthaltende Ölfraktionen zusetzt. Besonders wirksam haben sich unter 200° siedende Anteile gezeigt. Evtl. kann man statt der niedrigsiedenden freien Phenole auch die :daraus hergestellten Laugen zusetzen. Somit ergeben sich folgende Möglichkeiten: a) Zusatz von niedrigsiedenden Phenolen zum kreosothaltigen Öl oder zum Rohlcreosot, b) Zusatz von Phenollaugen zum kreosothaltigen Öl oder zum Rohkreosot, c) Zusatz von Phenolen zur Kreosotlauge, d) Zusatz von Phenollauge zur Kreosotlauge. -Vorzugsweise werden in dem zu entkreosotierenden Teeröl die Phenole vor der Laugebehandlung angereichert.
Die Maßnahme, Teeröle, Phenolöle und Kreosote zu .destillieren oder zu fraktionieren, ist an sich nicht neu. Man hat sich ihrer aber im Zusammenhang mit der Phenolgewinnung bisher nur bedient, um aus bestimmten Teerölen Karbolsäure und Kresol zu isolieren und an Extraktionsmitteln zu sparen. Die beiden genannten Phenole sollen hierbei so rein anfallen, daß -sich ein Klardampfen zumeist erübrigt. Demgegenüber ist das vorliegende Verfahren darauf gerichtet, schwierig zu reinigende Phenole beliebiger Art, wie insbesondere Braunkohlenteerkreosote, mit Hilfe der Behandlung mit Adsorptionsmitteln in reiner Form zu gewinnen. Die Fraktionierung dient hier ebenso wie der Zusatz niedrigsiedender Phenole nur dem Zweck, durch Verschiebung des Verhältnisses der niedrigsiedenden zu den höher siedenden Phenolen im Ausgangsstoff zugunsten der ersteren die Adsorptionsfähigkeit des Adsorbens in günstigem Sinne zu beeinflussen. Es ist demgemäß wesentlich für das Verfahren gemäß der Erfindung, daß man vor der Behandlung mit Adsorptionsmitteln in dem Ausgangsstoff den Gehalt an unter 22o° siedenden Phenolen anreichert und darauf die gewonnene Phenolatlauge mit Adsorptionsmitteln behandelt.
Als Reinigungsmittel mit ausgezeichnetem selektivem Adsorptionsvermögen hat sich neben Fullererde unter anderem vor allem der aktive Kohlenstoff z. B. in Form von aktivierten Verkokungsrückständen von Holz, Braunkohle u. dgl. erwiesen.
Die Behandlung der Lauge mit .diesen Adsorptionsmitteln kann entweder durch Verrühren des fein gemahlenen Pulvers mit der Lauge oder durch Filtern der Lauge durch genügend hohe Schichten des Adsorbens erfolgen.
Die Menge Adsorptionsmittel, die erforderlich ist, um auch in größter Verdünnung klarlösliche Phenolatlaugen zu erhalten, richtet sich nach dem Ausgangsmaterial, insbesondere nach den Siedegrenzen bzw. dem Gehalt an niedrigsiedenden Phenolen. Im allgemeinen sind weniger als 5 °/o Adsorptionsmittel erforderlich, bei Fraktionen unterhalb 22o° weniger als 2 °/o.
Die Selektivwirkung des Adsorptionsmittels wird vielfach noch verbessert und damit gleichzeitig der Materialbedarf verringert, wenn man bei höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen 6o und i oo', arbeitet.
Es kann weiterhin vorteilhaft sein, die Rohlauge vor der Adsorptivbehandl:ung einige Zeit stehen zu lassen. Sollten sich dabei Ausscheidungen bemerkbar machen, so werden diese zweckmäßig vor der Adsorptivbehandlung durch Dekantieren, Zentrifugieren usw. entfernt.

Der Wert des neuen Verfahrens erhellt aus folgender Tabelle:

unter 20o° I unter zao ° Aktivkohle- Neutralölgehalt ! Löslichkeit

Fraktion siedend i siedend verbrauch

o des Reinkreosots

10

i

17o bis 225 ........ 75 95 < 1,5 0 klar

18o - 256 ....... 25 74 4 0 klar

212 - 264 ....... - j 5 > too > 2 getrübt

212 - 264 ........ Zusatz von 250/, reine 5 ! klar

Kreosotfraktion, etwa in den

Grenzen des Phenols siedend

Während bei einem von 170 bis 22o° siedenden Braunkohlenteeröl kaum mehr als 1 % Aktivkohle zur Reinigung der Phenolatlauge genügten, reichten bei einem von 212 bis 26q.° siedenden C51 selbst über zoo°/onoch nicht aus. Das geschilderte Verfahren läßt sich selbstverständlich auch auf schon einmal destillierte Phenole anwenden, ferner auf durch Extralotion z. B, mit Alkohol gewonnene Phenole.

Ausführungsbeispiel 2ooo kg Leichtöl aus Braunkohlenteer mit einem Kreosotgehalt von 13'/, und den Siedegrenzen 17o bis 30o°, wovon ungefähr 35°/o unter 220° sieden, wird etwa zur Hälfte abdestilliert. Das Destillat, das einen Siedebereich von 170 bis 2q.0° besitzt und etwa 20°/o Phenole enthält, wird mit 75o kg 6°/oiger Natronlauge durchgerührt, gut absitzen gelassen und die gebildete Phenollauge abgezogen. Nach mehrstündigem Stehen wird sie geschleudert, um Schwebstoffe abzutrennen und dann auf -einen auf etwa 8o bis 9o0 erwärmten, mit aktiviertem Schwelkoks gefüllten Filterturm aufgegeben. In die ablaufende gereinigte Lauge wird Kohlensäure bis zur Sättigung eingeleitet. Dadurch scheiden sich die Phenole aus, die abgehoben werden, während die Sodaläsung nach Kaustifizierung mit Kalk in den Prozeß zurückkehrt. Die Phenole werden durch Erhitzen vom Wassergehalt befreit und unter vermindertem Druck redestilliert. An Stelle einer Redestillation kann, man auch unmittelbar eine Fraktionierung in einer hohen Kolonne anschließen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE i. Verfahren zur Reingewinnung von Phenolen aus Schwelerzeugnissen, insbesondere der Braunkohle, durch Extrahieren mit Lauge und Behandeln mit Adsorptionsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man in dem Ausgangsstoff vor oder auch nach der Behandlung mit Lauge den Gehalt an unter 220' siedenden Phenolen anreichert und die Phenolatlauge in bekannter Weise mit Adsorptionsmitteln, vornehmlich bei 6o bis 1000, behandelt.
2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als. Adsorptionsmittel Aktivkohle, wie insbesondere aktivierten Braunkohlenkoks, verwendet.
3. Verfahren gemäß Anspruch i, .dadurch gekennzeichnet; daß man die Rohphenolatlauge einige Zeit stehen läßt und dabei auftretende Ausscheidungen vor der Adsorptivbehandlung in geeigneter Weise abtrennt.