DE7211657U - Device for continuous polarography of constituents of process streams - Google Patents
Device for continuous polarography of constituents of process streamsInfo
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Description
Vorrichtung zur kontinuierlichen Polarographie von Inhaltsstoffen von Prozeß-Strömen.Device for continuous polarography of ingredients of process flows.
Die Neuerung betrifft eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Polarographie von Inhaltsstoffen von aus einem Prozeß entnommenen Flüssigkeitsmengen.The innovation relates to a device for continuous polarography of ingredients of quantities of liquid withdrawn from a process.
Werden bei der Überwachung von Prozeßströmen diskontinuierliche Analysen durchgeführt, so sind die gewünschten Informationen aus den Analysenergebnissen häufig nur mit beträchtlicher Verzögerung zu erhalten. Die Entwicklung kontinuierlich messender Analysengeräte zur Konzentrationsbestimmung prozeßwichtiger Inhaltsstoffe von Prozeßströmen ist daher überall dort erforderlich, wo eine solche Verzögerung die Sicherheit eines Prozeßablaufs beeinträchtigen könnte.If discontinuous analyzes are carried out when monitoring process flows, the desired information is no longer available to receive the analysis results often only with a considerable delay. The development of continuously measuring analytical devices for determining the concentration of process-important ingredients of process streams is therefore required wherever such a delay affects the safety of a process flow could.
Eine derartige Vorrichtung, die allerdings ausschließlich für die Uranbestimmung in Abwasserströmen eines. Uran-Rückgewinnungs- und Extraktionsprozesses verwendet werden kann, hat R.C. Probst inSuch a device, which, however, is used exclusively for the determination of uranium in wastewater streams. Uranium recovery and Extraction process, R.C. Probst in
"In-line polarography of uranium in process w^ste" (Report-Nr. DP-572, E.I. du Pont de Nemours Co., Savannah River Laboratory, Aiken, South Carolina, USA, Juni 1961) beschrieben. Diese Vorrichtung dient zur Kontrolle der Funktionstüchtigkeit der Extraktionsanlage und zeigt Urankonzentrationen im Abwasser und somit unvorhergesehene UrarVerluste an."In-line polarography of uranium in process w ^ ste" (Report no. DP-572, E.I. du Pont de Nemours Co., Savannah River Laboratory, Aiken, South Carolina, USA, June 1961). This device serves to check the functionality of the extraction system and shows uranium concentrations in wastewater and thus unforeseen uranium losses.
Solche Vorrichtungen sind, wie auch das Meßverfahren selbst, im allgemeinen bezüglich Dauerbetrieb recht störanfällig. Zwar können Störungen der polarographischen Bestimmung durch im Abwasser vorhandene Ionen, wie Cer (IV)-, Eisen (III)-, Plutonium (IV)- Ionen etc., durch Zugabe von Ascorbinsäure beseitigt werden, doch ist durch Korrosion der mit korrosiven. Medien in Berührung stehenden Teile oder durch mechanische Abnützung stark beanspruchter Teile die Betriebsdauer bei kontinuierlichem Betrieb beschränkt und die Betriebssicherheit, besonders bei automatischem Betrieb, nicht im erforderlichen Maße gewährleistet.Such devices, like the measuring method itself, are generally quite susceptible to failure with regard to continuous operation. Although you can Disturbances of the polarographic determination by ions present in the wastewater, such as cerium (IV), iron (III), plutonium (IV) ions etc., can be eliminated by adding ascorbic acid, but that with corrosive ones is due to corrosion. Media in contact Parts or parts subject to high mechanical wear and tear limits the service life in continuous operation and the Operational safety, especially with automatic operation, not guaranteed to the required extent.
Der Neuerung liegt nun die Aufgabe zugrunde, eine Vorrichtung zu schaffen, die auf polarographischem Wege Kc ?.entrationen von Inhaltsstoffen eines Prozeßstromes kontinuierlich mißt. Die Vorrichtung soll, lediglich durch Auswechseln weniger Einzelteile, allgemein verwendbar sein, also für die Konzentrationsmessung ut.d somit für die überwachung aller polarographisch bestimmbaren Inhaltsstoffe eines zu untersuchenden Prozeßstromes geeignet sein und ein hohes Maß an Betriebssicherheit, sowie eine lange Betriebsdauer bei kontinuierlichem Betrieb aufweisen. Außerdem soll die Vorrichtung als Ganzes auswechselbar in jede dafür vorgesehene Bypass-Leitung einpaßbar sein und in Verbindung mit einem mit auswechselbarem Programmschaltwerk versehenen Steuerteil, sowie in Verbindung mit einer Meßelektronik und einem Schreiber für die kontinuierliche überwachung eines Prozeßstromes verwendbar sein, so daß die Konzentrationen der Inhaltsstoffe jeweils in vorgegebenen, und sich wiederholenden, selbsttätig ablaufenden oder vonhand gesteuerten Zyklen sicher gemessen und die M3ßsignale einwandfrei registriert werden können.The object of the innovation is now to create a device which, by polarographic means, contains concentrations of ingredients continuously measures a process stream. The device is intended to be general, merely by replacing a few individual parts be usable, so for the concentration measurement ut.d thus for the monitoring of all polarographically determinable ingredients of a process stream to be examined and a high degree of operational reliability, as well as a long operating time have in continuous operation. In addition, the device as a whole should be interchangeable in each bypass line provided for it be fitted and in connection with a control part provided with an exchangeable program switch, as well as in Can be used in connection with measurement electronics and a recorder for continuous monitoring of a process stream, see above that the concentrations of the ingredients in each case in specified, and repetitive, automatically running or manually controlled cycles are reliably measured and the measuring signals are flawless can be registered.
Di 3 Aufgabe Wi.. i neuerungsgemäß dadurch gelöst, daß ein Dosiergefäß 6 zum Dosieren der aus dem Prozeß entnommenen Flüssigkeitsmengen an Prozeßlösungen und zum Dosieren von Eichlösungen, ein Mischgefäß 7 mit einer der Höhe nach verschiebbaren Dosierelektrode 7a zum Dosieren der Reagenzien und einer auswechselbar angeschlossenen Kapillarspirale 8, ein Meßgefäß 9 mit Quecksilbertropfelektrode 11 mit erzwungener Tropfenfolge und Vergleichselektrode 12, ein Taktgeber 10 zur Erzwingung der Tropfenfolge an der Quecksilbertropfelektrode, ein Quecksilberauffanggefäß 26, mindestens ein bei Funktionsstörung eines Vorrichtungsteils bzw. bei sicherheitswidrigem Austreten einer Flüssigkeit ansprechender Feuchtefühler 13, eine Flüssigkeits-Niveau-Überwachungseinrichtung 3O, und Kittel 17, 19, 21, 24, 27 zum Verschließen und Öffnen der Gefäße und/oder der Verbindungsleitungen zwischen den Gefäßen zu einer baulichen Einheit kleinster Abmessungen in einem mit Zu- und Ableitungen und Entlüftungen versehenen, geschlossenen Behälter 1 kastenförmig und raumsparend vereinigt sind.Di 3 task Wi .. i achieved according to the invention in that a metering vessel 6 for dosing the quantities of liquid withdrawn from the process of process solutions and for dosing calibration solutions, a mixing vessel 7 with a height-adjustable dosing electrode 7a for dosing the reagents and an interchangeably connected capillary spiral 8, a measuring vessel 9 with a mercury drop electrode 11 with forced drop sequence and comparison electrode 12, a clock generator 10 for forcing the drop sequence on the mercury drop electrode, a mercury collecting vessel 26, at least one in the event of a malfunction of a device part or in the event of a security breach A moisture sensor 13 responding to a liquid, a liquid level monitoring device 3O, and gown 17, 19, 21, 24, 27 for closing and opening the vessels and / or the connecting lines between the vessels to form a structural unit smallest dimensions in a box-shaped and closed container 1 provided with inlet and outlet lines and vents are combined to save space.
Vorteilhafterweise sind die Mittel 17, IS, 21, 24, 27 zurr, Verschließen und Öffnen der Gefäße und/oder Verbindüngsleitungen von Hand bedienbare und/cJer fernsteuerbare Ventile.Advantageously, the means 17, IS, 21, 24, 27 are for closing and opening the vessels and / or connecting lines from Manually operated and / or remotely controllable valves.
In einer besonderen Ausgestaltung der Neuerung ist das an seinem oberen Ende mit je einer aus der baulichen Einheit herausragenden Prozeßlösungs-Zuleitung 5 und mit einem Eichlösungsvorratsgefäß verb?ndbaren Zuleitung 15 und mit einem Entlüftungsröhrchen 16 versehene und einen Überlauf 14 aufweisende Dosiergefäß 6 mittels eines an seinem unteren Ende angebrachten Ventils 17 mit dem Mischgefäß 7 verbunden und über diesem angeordnet.In a special embodiment of the innovation, one protrudes from the structural unit at its upper end Process solution supply line 5 and with a calibration solution storage vessel connectable supply line 15 and provided with a ventilation tube 16 and a metering vessel 6 having an overflow 14 by means of a valve 17 attached to its lower end with the mixing vessel 7 connected and arranged above this.
In einer weiteren Ausbildung der Neuerung ist das mit einem Inertgaseinleitungsrohr 18 mit Ventil 19 und mit einem Entlüftungsröhrchen 20 versehene Mischgefäß 7 über ein Ventil 21 mit dem Meßgefäß 9 verbunden und über diesem angeordnet. Über dem Mischgefäß 7 ist an dessen oberen Ende eine Kapillarspirale 8 auswechselbar angeschlossen mit einem Ventil 27 an der tiefsten Stelle und mit einer au- der baulichen Einheit herausragenden, mit einem durch ein Ven-In a further development of the innovation, this is with an inert gas inlet pipe 18 with valve 19 and with a ventilation tube 20 provided mixing vessel 7 via a valve 21 with the measuring vessel 9 connected and arranged above this. Above the mixing vessel 7, a capillary spiral 8 is interchangeably connected to its upper end with a valve 27 at the lowest point and with an additional structural unit protruding, with a valve
til verschließbaren Reagenzien-Vorratsgefäß verbindbaren Zuleitungtil sealable reagent storage vessel connectable supply line
28 am oberen Ende der Kapillarspirale 8. Weiterhin sind eine aus der baulichen Einheit herausragende, mit einem Quecksilbervorratsgefäß verbindbare Zuleitung 22 über der mit dem Taktgeber 10 versehenen Quecksilbertropfelektrode 11 und diese wiederum über dem mit einem Entlüftungsröhrchen 23 ausgestatteten Meßgefäß 9 angeordnet. Unter dem Meßgefäß 9 ist einerseits ein Ventil 24 zur Ableitung der ausgemessenen Prozeßlösung, andererseits zur Ableitung des Quecksilbers ein Siphon 25 mit einem Entlüftungsröhrchen28 at the upper end of the capillary spiral 8. Furthermore, one protrudes from the structural unit and has a mercury storage vessel connectable supply line 22 via the mercury drop electrode 11 provided with the clock generator 10 and this in turn via the arranged with a vent tube 23 equipped measuring vessel 9. Under the measuring vessel 9 there is on the one hand a valve 24 for discharging the measured process solution and on the other hand for discharging it of the mercury a siphon 25 with a vent tube
29 über dem Quecksilberauffanggefäß 26 angeordnet.29 arranged above the mercury collecting vessel 26.
Es ist von Vorteil, wenn der Feuchtefühler 13 im wesentlichen aus mehreren- auf kurzzeitige Benetzung ansprechenden Elektrodenpaaren besteht und wenn diese netzförmig angeordnet sind.It is advantageous if the humidity sensor 13 consists essentially of several pairs of electrodes that respond to short-term wetting exists and if these are arranged in a network.
In einer weiteren Ausbildung der Neuerung ist die Flüssigkeits-Niveau-Überwachungseinrichtung 30 am Quecksilberauffanggefäß 26 am oberen Ende angeordnet und mit einem Elektrodenpaar ausgestattet.In a further development of the innovation is the liquid level monitoring device 30 arranged on the mercury collecting vessel 26 at the upper end and equipped with a pair of electrodes.
Eine beonders praktische Ausführung der Neuerung ist dadurch gekennzeichnet, daß der geschlossene Behälter 1 mit einer Sichtscheibe 2 versehen ist und mit einer einfachen Entlüftungseinrichtung 3, in die die Entlüftungsröhrchen 16, 20, 23 und 29 einmünden, ausgestattet ist. Vorteilhafterweise sind die Ventile Magnetventile.A particularly practical implementation of the innovation is characterized by that the closed container 1 is provided with a window 2 and with a simple ventilation device 3, into which the vent tubes 16, 20, 23 and 29 open out, equipped is. The valves are advantageously solenoid valves.
Die unten aufgeführte Zeichnung stellt ein vorteilhaftes Ausführungsbeispiel für die Neuerung dar, ohne jedoch die Neuerung auf dieses Beispiel zu beschränken.The drawing shown below represents an advantageous embodiment represent the innovation, but without restricting the innovation to this example.
In einem geschlossenen Behälter 1, der zur Beobachtung der Einzelteile der Vorrichtung, mindestens aber zur Beobachtung des Meßgefäßes 9 mit einer Sichtscheibe 2 versehen ist, sind in raumsparender Weise die Dosier-, Misch-, Meß- und Sammel-Gefäße, Ventile, Verbindungslcitvngen, Elektroden und die Entlüftungseinrichtung so 7λ\ einer baulichen Einheit kleinster Abmessungen angeordnet, daß die Vorrichtung an beliebiger Stelle eines Prozeßstromes angeschlossen werden kann, beispielsweise als Bypass oder in eine dafür vor-In a closed container 1, which is provided with a window 2 for observing the individual parts of the device, but at least for observing the measuring vessel 9, the dosing, mixing, measuring and collecting vessels, valves, connections, electrodes and the venting means so 7λ \ a structural unit of very small dimensions arranged so that the device can be connected at any point of a process stream, for example, as a bypass or in a pre- for
gesehene Bypass-Leitung, lediglich durch Anschließen der Prozeßlösungs-Zuleitung 5 und Ableitung 4.seen bypass line, only by connecting the process solution supply line 5 and derivative 4.
Durch die Prozeßlösungs-Zuleituny 5 fließt entweder ständig oder zeitweise ein Teilstrom in das Dosiergefäß 6. überschüssige Prozeßlösung wird dabei über den Überlauf 14 und die Ableitung 4 sofort wieder in den Prozeßstrom zurückgeführt. Bei geschlossenem Ventil 21 und geöffneten. Ventil 17 gelangt die zu untersuchende Prozeßlösungsmenge, bzw. im Falle der Durchführung von Eichmessungen die aber die Zuleitung 15 einfließende Eichlösungsmenge, in das Mischgefäß 7, wonach das Ventil 17 wieder geschlossen wird. Durch das Inertgaseinleitungsrohr 18 wird bei geöffnetem Ventil 19 ein Inertgas, beispielsweise Stickstoff, zum Austreiben von während der Messung störendem Sauerstoff in die Prozeßlösung, bzw. in das Mischgefäß 7 eingebracht und kann durch das Entlüftungsröhrchen 20 und die Entlüftungseinrichtung 3 wieder entweichen. Die zur Messung bp^ötigten Zusatzlösungen werden in bestimmten Mengen bei geöffnetem Ventil 27, das mit der Dosierelektrode 7a gekoppelt ist, aus der Spirale 8, durch deren Form ein Iangsarri3s Einlaufen einer gewünschten Menge gewährleistet ist und die über die Zuleitung 28 versorgt wird, in das Mischgefäß 7 gegeben,- wo sie durch den einperlenden Stickstoff etc. mit der Prozeßlösung gut durchmischt werden. Danach wird zumindest das Ventil 27 wieder geschlossen, das Ventil 21 geöffnet, damit bei geschlossenem Ventil 24 die zur Messung vorbereitete Mischlösung in das Meßgefäß 9 abfließen kann. Die Messung erfolgt mit Hilfe einer Quecksilbertropfelektrode 11 mit durch einen TaktgeberThrough the process solution feed line 5 either flows continuously or at times a partial flow into the dosing vessel 6. excess process solution is immediately returned to the process stream via the overflow 14 and the discharge line 4. With the valve closed 21 and open. Valve 17 receives the amount of process solution to be examined or, in the case of calibration measurements, the but the supply line 15 flowing amount of calibration solution into the mixing vessel 7, after which the valve 17 is closed again. When the valve 19 is open, an inert gas, for example nitrogen, to drive off during the measurement Interfering oxygen introduced into the process solution, or in the mixing vessel 7 and can through the vent tube 20 and the Venting device 3 escape again. The ones needed to measure bp ^ When the valve 27, which is coupled to the metering electrode 7a, is open, additional solutions are extracted from the spiral in certain quantities 8, the shape of which leads to a long run-in of a desired one Amount is guaranteed and which is supplied via the supply line 28, given into the mixing vessel 7 - where it is through the bubbling nitrogen etc. are well mixed with the process solution. Thereafter, at least valve 27 is closed again, valve 21 is opened, so that the mixed solution prepared for the measurement can flow into the measuring vessel 9 when the valve 24 is closed. The measurement is carried out with Using a mercury drop electrode 11 with a clock
10 erzwungener Tropfenfolge, mit einer Vergleichselektrode 12, z.B. mit einer Kalomelelektrode, und wahlweise mit einer Hilfselektrode, z.B. mit einer Platinelektrode 31. Die Quecksilbertroprelektrode10 forced drop sequence, with a comparison electrode 12, e.g. with a calomel electrode, and optionally with an auxiliary electrode, e.g. with a platinum electrode 31. The mercury drop electrode
11 wird über eine Zuleitung 22 mit Quecksilber versorgt. Die Quecksilbermenge im Meßgefäß 9 bleibt über die gesamte Betriebsdauer hinweg konstant, Ua das Meßgefäß zur Ableitung des Quecksilbers mit einem Siphon 25 verbunden ist, der in ein Quecksilber-Sammelgefäß 26 mündet. Hieraus können durch eine Quecksilber-Ableitung 32 Quecksilber-Chargen zur Reinigung abgezogen werden, ohne daß eine Messung gestört wird. Meßgefäß 9 und Quecksilbersammeigefäß 26, zusammen mit Siphon 25, werden durch die Röhrchen 23 und 29 entlüftet, die ebenfalls in die Entlüftungseinrichtung 3 münden. Nach der Messung wird da£ Ventil 24 geöffnet, so daß die ausgemessene Lösung durch die P:.ozeßlösungs-11 is supplied with mercury via a feed line 22. The amount of mercury in the measuring vessel 9 remains constant over the entire operating period, including the measuring vessel for discharging the mercury is connected to a siphon 25, which is in a mercury collecting vessel 26 opens. From this, 32 mercury charges can be withdrawn for cleaning through a mercury discharge line without a measurement is disturbed. Measuring vessel 9 and mercury collecting vessel 26, together with siphon 25, are vented through the tubes 23 and 29, which also open into the venting device 3. After the measurement the valve 24 is opened so that the measured solution through the P: process solution
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ableitung 4 abfließen kann und das Meßgefäß 9 für eine neue Messung zur Verfügung steht. Bei sicherheitswidrigem Austreten von Flüssigkeit aus einem Vorrichtungsteil spricht sofort der Feuchtefühler 12 an, der zumindest über einem an der tiefsten Stelle des Behälters 1 befindlichen Ablauf 33 angeordnet ist.Derivation 4 can flow off and the measuring vessel 9 for a new measurement is available. In the event of an unsafe leakage of liquid The humidity sensor 12 responds immediately from one part of the device, at least above one at the deepest point of the container 1 located drain 33 is arranged.
Die Vorrichtung kann mit einem Steuerteil mit auswechselbarem Programmschaltwerk verbunden werden und ist dann, die Verarbeitung und Auswertung der Meßwerte in einer Meßelektronik mit Schreiber vorausgesetzt, für die kontinuierliche Überwachung eines Prozeßstromes verwendbar. Hierzu wird die Prozeßlösungs-Zuleitung 5 lediglich nit Hilfe eines zum Zeitpunkt des Öffnens "on Ventil 17 sich schließenden Ventils, das nicht zur Vorrichtung gehört, mit dem Prozeßstrom verbunden.The device can be equipped with a control unit with an exchangeable program switch are connected and is then, the processing and evaluation of the measured values in an electronic measuring system with a recorder, can be used for continuous monitoring of a process stream. For this purpose, the process solution feed line 5 is only nit With the help of a valve 17 closing at the time of opening Valve that does not belong to the device connected to the process stream.
Mit einer solchen neuerungsgemäßen Vorrichtung kann beispielsweiseWith such a device according to the invention, for example
—4 —3 die Uran-Konzentration im Bereich von 10 bis lü Mol Uran/1 und 1,0 bis 2,0 Mol Salpefcersäure/1 in der wäßrigen Abfall-Lösung eines Flüssig-Flüssig-Extraktionsprozesses in einer Wiederaufarbeitungsanlage für bestrahlte Kernbrennstoffe im Bypass zum Hauptstrom mit einer Genauigkeit von besser als - 10 % kontinuierlich überwacht werden, wobei die durch das Programmschaltwerk bedingten Meßzyklen jeweils von 10 Minuten Dauer sind.—4 —3 the uranium concentration in the range from 10 to 10 mol uranium / 1 and 1.0 to 2.0 mol of nitric acid / 1 in the aqueous waste solution of one Liquid-liquid extraction process in a reprocessing plant for irradiated nuclear fuel in the bypass to the main flow continuously monitored with an accuracy of better than - 10% The measuring cycles caused by the program switch are each of 10 minutes duration.
Die Anwendung der Vorrichtung ist jedoch nicht auf das genannte Beispiel beschränkt. Durch das Einsetzen einer entsprechenden Nockenwalze in das irogrammschaltwerk, oder eines anderen Progrartraschaltwerkes in das Steuerteil, gegebenenfalls unter gleichzeitigem Trennen der Leitung 14 von der Ableitung aus Ventil 24 ist die Vorrichtung anwendbar auf praktisch jede auf polarographischem Wege ausführbare, kontinuierliche Prozeßstrom-Überwachung.However, the application of the device is not limited to the example mentioned. By inserting an appropriate Cam roller in the irogram switch mechanism, or another program switch mechanism in the control part, possibly with simultaneous separation of the line 14 from the discharge from valve 24 is the Apparatus applicable to practically any polarographic route executable, continuous process flow monitoring.
Claims (13)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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