DE69325803T2 - Säuberung von polyethylene terephthalaten - Google Patents
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren für die Dekontaminierung von Polyethylenterephthalat ("PET").
- PET ist ein thermoplastischer Polyester, der aus 1,2-Dihydroxyethan ("Ethandiol") und Terephthalsäure durch direkte Veresterung unter Bildung von Bis(hydroxyethyl)terephthalatester ("BHT"), welches dann durch katalysierten Esteraustausch zu nützlichen Polymeren polymerisiert wird, gebildet werden kann.
- Herkömmlicherweise ist PET umfassend verwendet worden, weil es als orientierte bzw. gereckte Folie oder Faser angeboten werden kann, eine hohe Reißfestigkeit, guten elektrischen Widerstand und eine niedrige Feuchtigkeitsabsorption zusammen mit einem Schmelzpunkt von ungefähr 265ºC aufweist.
- Aus diesen Gründen sind seine Anwendungen sehr verschiedenartig gewesen, und reichen von der Vermischung mit Baumwolle für bügelfreie bzw. pflegeleichte Textilien, der Vermischung mit Wolle für Kammgarnstoffe und Anzugstoffe bis zu Verpackungsfolien und Aufzeichungsbändern und Behältern, einschließlich Softdrink-Behältern.
- Es gibt eine Anzahl von Anwendungen von PET, bei welchen das Wiedereinschmelzen und Umformen nicht zulässig ist oder minderwertige Eigenschaften ergibt. Die Wiederverwendung von PET für diese Anwendungen wird am besten durch Abbauen des Polymers zu den ursprünglichen Monomeren, nämlich Ethandiol und Terephthalsäure, wobei danach die Monomere miteinander reagieren gelassen werden, um das Original-PET zu regenerieren, erreicht.
- Die bekannte Technik (Britisches Patent Nr. 610 135) besteht darin, PET entweder mit starken alkalischen Substanzen oder Säuren zu hydrolysieren. Die alkalischen Substanzen müssen mit Säure neutralisiert werden, um Terephthalsäure herzustellen, was zu einem bedeutenden Kostenaufwand von Reagenzien und zur möglichen Kontamination des Produkts mit Alkalimetallionen führt. Die starken Säuren müssen wiedergewonnen und das Ethandiol muß abgetrennt werden. Ferner lösen die Säuren Papier und Pigmente, wodurch sich Nebenprodukte ergeben, die schwierig abzutrennen sind.
- Es ist bekannt, daß PET mit Ethandiol eine Umesterung eingehen wird (Britisches Patent Nr. 610 136), aber das Produkt BHT ist kein zweckmäßiges Intermediat für eine anschließende Reinigung zur Entfernung von Estern von kontaminierenden Säuren, wie Benzoe- und Adipinsäure.
- Folglich richtet sich die vorliegende Erfindung auf ein verbessertes Verfahren zum Dekontaminieren von PET.
- In einer Form dieser Erfindung wird folglich ein Verfahren zur Entfernung von Kontaminanten aus PET-Komponenten durch Depolymerisieren von PET bereitgestellt, das die folgenden Schritte umfaßt:
- (a) Umestern von PET enthaltendem Material durch Umsetzen mit Ethandiol mit einer Temperatur von oder etwa dem Siedepunkt von Ethandiol während einer ausreichenden Zeitdauer, um ein Gemisch, das versprödetes PET enthält, zu bilden; und
- (b) Zerkleinern des Gemisches und Abtrennen des zerkleinerten PET enthaltenden Materials von unzerkleinertem Material.
- Weitere Ausführungsformen der Erfindung sind in der Reihe von Patentansprüchen dargelegt, welche sich der Beschreibung anschließt.
- Gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Entfernung von Kontaminanten aus zerkleinertem PET enthaltenden Material bereitgestellt, welches durch das in den Ansprüchen definierte Verfahren erhältlich ist, das folgendes umfaßt:
- (a) Umestern des zerkleinerten PET enthaltenden Materials durch Umsetzen mit Ethandiol während einer ausreichenden Zeitdauer, um eine Lösung zu bilden, die lösliche kurzkettige PET-Polymere und/oder Bis(hydroxyethyl)terephthalatester (BHT) enthält; und
- (b) Gewinnen von kurzkettigen PET-Polymeren und/oder BHT und Ethandiol.
- Eine andere Ausführungsform der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Kontaminanten aus zerkleinertem PET enthaltenden Material, das durch das in Anspruch 1 definierte Verfahren erhältlich ist, welches folgendes umfaßt:
- (a) Hydrolysieren des zerkleinerten PET-haltigen Materials bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur während einer ausreichenden Zeitdauer, um eine Ethandiollösung und Kristalle aus Terephthalsäure zu bilden;
- (b) Verestern der Ethandiollösung und der Kristalle aus Terephthalsäure zu kurzkettigen PET- Polymeren und/oder Bis(hydroxyethyl)terephthalatester (BHT); und
- (c) Gewinnen von kurzkettigen PET-Polymeren und/oder BHT.
- Es ist überraschenderweise herausgefunden worden, daß Ethandiol bei oder nahe bei seinem Siedepunkt mit PET reagiert, aber nicht signifikant mit Produkten reagiert, die häufig in PET- enthaltenden Produkten verwendet werden, einschließlich Papier, anderen Kunststoffen (zum Beispiel Polyvinylchlorid ("PVC"), farbgebenden Farbstoffen, Pigmenten, Mineralsanden oder Tonen ("Kontaminanten").
- Typischerweise wird/werden der Schritt oder die Schritte, welche das Umestern mit Ethandiol beinhalten, bei einer Temperatur von innerhalb 10 Grad Celsius des Siedepunktes von Ethandiol und weiter bevorzugt bei einer Temperatur von innerhalb 5 Grad Celsius des Siedepunktes von Ethandiol durchgeführt. Solche Temperaturfluktuationen beeinflussen das Fehlen von Reaktivität des Ethandiols mit den Kontaminanten nicht wesentlich.
- Die Umesterung von PET mit Ethandiol gemäß der Erfindung kann, in Abhängigkeit von der Zeitdauer, über welche die Umesterung stattfinden gelassen wird, dazu führen, daß das PET entweder versprödet oder solubilisiert wird. In den verschiedenen Stadien kann die Separation der PET-enthaltenden Mischungen oder Lösungen durch bekannte Abtrennungstechniken bewirkt werden.
- Vorzugsweise wird das Auftreten von Versprödung nach einer Dauer von zwischen 20 Minuten und 60 Minuten und weiter bevorzugt zwischen 30 Minuten und SO Minuten veranlaßt.
- Im Falle von Solubilisierung findet die Umesterung über eine bevorzugte Dauer von mindestens einer oder zwei Stunden und noch stärker bevorzugt etwa zwei Stunden statt. PET wird nach längeren Dauern der Umesterung aufgrund der Solubilität von kurzkettigen PET- Polymeren und/oder BHT in Ethandiol in Lösung übergehen. Wenn das gesamte oder ein wesentlicher Anteil des PET zu BHT umgeestert ist, welches den Siedepunkt der Lösung erhöht, kann die Reaktionszeit geringer sein, weil die höhere Siedetemperatur die Reaktion schneller antreiben wird.
- Die Versprödung, welche vor dem Zusammenbruch der ursprünglichen PET-Struktur stattfindet, gestattet die Zerkleinerung des PET zur Abtrennung desselben von Kontaminanten. Dies ermöglicht ein Stattfinden der Abtrennung auf Grundlage von Größe und Dichte. Eine Zerkleinerung zu weniger als 1 Millimeter wird bevorzugt. Die Zerkleinerung kann durch Walzen oder Schlagmühlen oder eine beliebige andere bekannte Technik zur Verringerung der Größe von Teilchen erreicht werden. Sobald es zerkleinert ist, wird das PET von typischen Kontaminanten, wie Kohlenwasserstoffen und Pigmenten aus Papier, getrennt. Andere Substanzen, die zu gefärbten Produkten führen, können durch Sieben, Waschen oder Dichte-Separation von anderen Kontaminanten getrennt werden, welche nicht versprödet worden sind oder in dem Ethandiol solubilisiert worden sind, wie Papierfragmente in Ethandiol oder Papierbrei bzw. Pulpe in Wasser-Medium.
- Einmal solubilisiert, kann die Abtrennung der PET-reichen Fraktion in einer Form der Erfindung vorzugsweise durch Filtrationsverfahren und weiter bevorzugt durch Hochdruck- Filtrationsverfahren stattfinden. Die Zugabe von Aktivkohle oder einer Kombination von Aktivkohle und aktiviertem Ton wird als ein Adsorptionsmittel für eine breite Vielfalt von Molekülen, wie Farbstoffen, Pestiziden, gefärbten Polymeren etc., verwendet.
- Andere Fremdkunststoffe mit einer Alkankette depolymerisieren nicht in dem siedenden Ethandiol, sondern schmelzen lediglich, so daß sie entweder durch Flotation auf dem dichteren Ethandiol (1114 Kilogramm/m³) entfernt, gesiebt oder aus versprödetem PET oder der kurzkettigen PET-Polymer- und/oder BHT-Lösung abgefiltert werden können. Proteine und Polyamide reagieren nicht mit Ethandiol und werden mit den anderen Kunststoffen zurückgewonnen. Andere Polyester werden ebenfalls umgeestert und kontaminieren die kurzkettige PET-Polymer-Lösung. Es kann verstanden werden, daß diese vorliegende Erfindung nicht beansprucht, daß das gesamte PET zu BHT umgewandelt wird, sondern lediglich, daß die Polymerkettenlänge kurz ist, so daß die Terephthalat-enthaltenden Moleküle in heißem Ethandiol löslich sind, um die Trennung von Fremdmaterialien und eine rasche anschließende Hydrolyse zu gestatten.
- Im Anschluß an die Umesterung können die kurzkettigen PET-Polymere und/oder BHT durch Kristallisation in Wasser-freisetzendem überschüssigen Ethandiol gereinigt werden. Das Präzipitat wird abfiltriert. Das Filtrat-enthaltende Ethandiol wird durch fraktionierende Destillation aus dem zusätzlichen Wasser zurückgewonnen (Britisches Patent Nr. 610 136). Wasserlösliche Verunreinigungen, wie Zucker und Zitronensäure aus Soft-Drinks, werden in dem Filtrat teilweise entfernt und als ein nicht-flüchtiger Rückstand durch Abdestillieren des Ethandiols verworfen.
- Obwohl es verständlich ist, daß die Proportionen von Ethandiol zu PET für die Umesterung des PET nicht kritisch sind, beträgt in bevorzugten Formen der Erfindung die Proportion von Ethandiol zu PET mindestens 1 : 1. Überschüssiges Ethandiol kann durch dem Fachmann gut bekannte Destillationstechniken zurückgewonnen werden.
- Die kurzkettigen PET-Polymere und/oder BHT werden mit Wasser bei erhöhten Drücken und Temperaturen hydrolysiert, um Ethandiol und kristalline Terephthalsäure zu ergeben. Typischerweise wird eine Hydrolyse durch Dispergieren der kurzkettigen PET-Polymere und/oder BHT in einer Wasser-Aufschlämmung in einem Hochdruck-Gefäß und 2 Stunden langes Erwärmen derselben auf mehr als 180 Grad Celsius und danach Abkühlen-lassen derselben erzielt. Diese Behandlung ergibt eine gute Hydrolyse ohne die Anforderung für Katalysatoren (welche das Produkt kontaminieren) und ergibt auch gute Kristalle von Terephthalsäure mit einer hohen Reinheit aufgrund der in großem Maße erhöhten Solubilität bei der höheren Temperatur. Die Kristalle werden mit Wasser gewaschen, um Ethandiol zu entfernen, das wie obenstehend beschrieben zurückgewonnen wird.
- Eine Anzahl von wasserlöslichen Substanzen (zum Beispiel Zitronensäure, Phosphorsäure, Natriumchlorid und Schwefelsäure) in dem Zufuhr-Rohmaterial wird in der Mischung von Terephthalsäure und Ethandiol vorhanden sein, und wird durch die Filtration abgetrennt. Darüber hinaus wird eine breite Vielzahl von Verbindungen, wie Protein, Papier, Fette und manche Pestizide, hydrolysiert und im Verhältnis zu der sehr unlöslichen Terephthalsäure wasserlöslich gemacht werden.
- Die Kontamination der kurzkettigen PET-Polymere und/oder BHT durch Benzoe-, Adipin- und Sebacinsäure wird berichtigt, weil die freien Säuren ungefähr 1000mal löslicher in dem Waschwasser sind, wobei einige Fremdpolyester in der Zufuhr erlaubt sind.
- Die Hydrolyse kann durch Verwenden eines Reaktors von ringförmigem Format verbessert werden, worin dem Erwärmen ein teilweises Abkühlen folgt, um die Löslichkeit von Terephthalsäure zirkulieren zu lassen und die Kristallisation und Entfernung aus der wäßrigen Phase zu unterstützen. Eine weitere Verbesserung der Hydrolyse wird durch Zulassen eines gewissen Siedens der hydrolysierenden Mischung und danach Kondensieren und Entfernen einer Ethandiol-reichen Phase erhalten. Die kontaminierenden wasserlöslichen Substanzen können entweder vor der Umesterung durch Wasser-Waschung und Trocknen oder nach Hydrolyse in der Wasser-und-Ethandiol-Lösung entfernt werden und werden dann in dem Rückstand nach Destillation des Wassers und Ethandiols verworfen.
- Das Ethandiol wird ohne weiteres durch Destillation gereinigt und kann teilweise recycled werden, um sowohl Produkt für eine weitere Polymerisation als auch genug Produkt zur Reaktion mit frischem PET zu ergeben. Kontaminierende Alkohole, wie Methanol aus Ethylenmethylacrylat oder Hexandiol aus Polyester werden in dem Destillationsschritt abgetrennt.
- Die Erfindung sieht auch ein Verfahren zum Recycling von PET aus Quellen von gebrauchtem PET vor, wobei dieses Verfahren die obenstehend beschriebenen Vorgehensweisen umfaßt. Die Erfindung sieht ferner ein Verfahren zum Recycling von PET unter Verwendung von Diolen, welche von Ethandiol verschieden sind, mit Hilfe der obenstehend beschriebenen Verfahren vor.
- Eine Form der Erfindung ist in dem Flußdiagramm veranschaulicht.
- Gebrauchtes PET wird anfänglich einer Umesterung mit siedendem Ethandiol während einer ausreichenden Zeitdauer, um PET zu verspröden, unterzogen. Danach wird die Mischung durch Walzen hindurchgeleitet, welche versprödetes PET zerkleinern.
- Die nicht-zerkleinerten (duktilen) Komponenten der Mischung werden durch Sieben vom Rest des Gemisches getrennt. Das PET-Feingut wird dann einem weiteren Umesterungsverfahren unterzogen.
- Aktivkohle und aktivierter Ton werden während der Umesterung zugesetzt, um Kontaminanten zu adsorbieren. Während dieses weiteren Umesterungsverfahrens wird das PET zu kurzkettigen PET-Polymeren und/oder BHT umgewandelt, welche löslich sind.
- Die resultierende Lösung wird einer weiteren Separation durch Sieben und/oder Hochdruckfiltration unterzogen, um Kontaminanten, wie Aktivkohle, Ton, Farbstoff, PVC und Klebstoff, zu entfernen.
- Das Filtrat wird mit sehr reinem Wasser unter erhöhten Drücken und Temperaturen hydrolysiert, um Ethandiol und kristalline Terephthalsäure zu bilden. Säuren (zum Beispiel Benzoe- und Zitronensäuren) verbleiben in Lösung und werden von kristalliner Terephthalsäure getrennt.
- Das Ethandiol und Terephthalsäure werden zu kurzkettigen PET-Polymeren und/oder BHT verestert. Aktivkohle und aktivierter Ton werden zugesetzt und danach werden jedwede verbleibende Kontaminanten, zum Beispiel PVC, Klebstoff und Farbstoff, durch Filtration entfernt.
- Die Erfindung wird durch die folgenden nicht-einschränkenden Beispiele veranschaulicht.
- 1 Kilogramm Ethandiol wurde auf 190 Grad Celsius erwärmt, danach wurden 600 Gramm granulierte PET-Softdrink-Flasche zugesetzt und 45 Minuten lang erwärmt. Das feste PET wurde abgesiebt, dann zwischen Walzen zu Teilchen von weniger als 1 Millimeter zerkleinert, während die Papieretiketten unbeeinflußt durch die Walzen hindurchliefen. Das zerkleinerte PET wurde in gleiche Teile aufgeteilt, welche getrennt behandelt wurden. Ein Teil wurde unter Verwendung von Ethandiol als einer Hilfe gesiebt, und dann wurde das Feingut, welches durch das Sieb hindurchtrat, eine Stunde lang erwärmt, um das PET in lösliche Produkte umzuwandeln. Eine Mischung von 5 Gramm Aktivkohle und 5 Gramm aktiviertem Ton wurde zugesetzt und die Mischung wurde 15 Minuten lang erwärmt und gerührt, dann filtriert, und das Produkt hydrolysiert, um kurzkettige PET-Polymere und/oder BHT und Ethandiol zu ergeben. Der zweite Teil wurde mit Wasser gesiebt, und dann wurde das Produkt-PET durch Waschen unter behinderter Absetzung gereinigt, um feine Papierfasern und kleine Teilchen zu entfernen. Das Produkt wurde getrocknet und behandelt, wie obenstehend.
- Ein Reaktor wurde aus 3 Metern 21-Millimeter-Rohr und einer 1 Liter großen Schale als Ringrohr konstruiert, wobei die Ebene des Ringes vertikal gehalten wurde. 1,5 Liter Wasser wurden dem Reaktor zugegeben und die Temperatur auf 200ºC gebracht, dann wurde eine geschmolzene Mischung aus 100 Gramm kurzkettigen PET-Polymeren und/oder BHT und 100 Gramm Ethandiol zu dem Wasser gegeben und 2 Stunden lang bei 200ºC gehalten, indem ein Segment des Ringes erwärmt wurde und der Rest durch die Atmosphäre teilweise abkühlen gelassen wurde. Die Vorrichtung wurde dann gekühlt und kristalline Terephthalsäure und Ethandiol wurden aus der Wasser-Suspension gewonnen.
- Eine Probe von Terephthalsäure (100 Gramm) wurde entnommen und in 1 Liter Ethandiol dispergiert und 4 Stunden lang beim Siedepunkt unter Reflux zur Entfernung von Reaktionswasser erwärmt. Eine Mischung von 2 Gramm Aktivkohle und 2 Gramm aktiviertem Ton wurde zugegeben und 30 Minuten lang gerührt, dann wurde filtriert, um PVC, PET-Farbstoffe etc. zu entfernen, und dann wurde das überschüßige Ethandiol abdestilliert und die Polymerisation wurde durch Erwärmen auf 270ºC unter Vakuum vervollständigt, um ein PET-Polymer herzustellen.
- Das obenstehend beschriebene Verfahren kann verwendet werden, um eine Vielzahl von Materialien effektiv zu behandeln, welche PET enthalten, um pure Monomere für die Repolymerisation zu ergeben. Diese Feststellung gestattet die Verwendung von schmutzigen ganzen Flaschen mit unsortierten Fremdkunststoffen und angebrachten Etiketten und Deckeln mit einigen Fremdflaschen und Kunststoff-Abfall. Das Verfahren kann auch angewandt werden, um PET-Monomere aus gebrauchten Röntgenfilmen oder gemischten Textilien zurückzugewinnen.
- Da Modifikationen hinsichtlich der beschriebenen Schritte vielfältig und dem Fachmann auf diesem Gebiet offensichtlich sind, versteht es sich, daß diese Erfindung nicht auf die besonderen beschriebenen Ausführungsformen eingeschränkt ist.
Claims (24)
1. Verfahren zur Entfernung von Kontaminanten aus Polyethylenterephthalat (PET)
enthaltendem Material, das folgendes umfaßt:
(a) Umestern von PET enthaltendem Material durch Umsetzen mit Ethandiol mit einer
Temperatur von oder von etwa dem Siedepunkt von Ethandiol während einer
ausreichenden Zeitdauer, um ein Gemisch, das versprödetes PET enthält, zu bilden; und
(b) Zerkleinern des Gemischs und Abtrennen des zerkleinerten PET enthaltenden Materials
von unzerkleinertem Material.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, ferner umfassend:
(c) Umestern des in (b) erhaltenen zerkleinerten PET enthaltenden Materials durch
Umsetzung mit Ethandiol bei einer Temperatur von oder von etwa dem Siedepunkt von
Ethandiol während einer ausreichenden Zeitdauer, um eine Lösung zu bilden, die
lösliche kurzkettige PET-Polymere und/oder Bis(hydroxyethyl)terephthalatester (BHT)
enthält; und
(d) Gewinnen von kurzkettigen PET-Polymeren und/oder BHT und Ethandiol.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, ferner umfassend:
(e) Hydrolysieren der gewonnenen kurzkettigen PET-Polymere und/oder BHT bei
erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur während einer ausreichenden Zeitdauer, um
eine Ethandiollösung und Kristalle von Terephthalsäure zu bilden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, ferner umfassend:
(c) Hydrolysieren des in (b) erhaltenen zerkleinerten PET-haltigen Materials bei erhöhtem
Druck und erhöhter Temperatur während einer ausreichenden Zeitdauer, um eine
Ethandiollösung und Kristalle von Terephthalsäure zu bilden;
(d) Umestern der Ethandiollösung und der Kristalle von Terephthalsäure zu kurzkettigen
PET-Polymeren und/oder Bis(hydroxyethyl)terephthalatester (BHT); und
(e) Gewinnen von kurzkettigen PET-Polymeren und/oder BHT.
5. Verfahren zum Entfernen von Kontaminanten aus durch das in Anspruch 1 definierte
Verfahren erhältlichem PET-haltigem zerkleinertem Material, das folgendes umfaßt:
(a) Umestern des zerkleinerten PET enthaltenden Materials durch Umsetzen mit Ethandiol
während einer ausreichenden Zeitdauer, um eine Lösung zu bilden, die lösliche
kurzkettige PET-Polymere und/oder Bis(hydroxyethyl)terephthalatester (BHT) enthält; und
(b) Gewinnen von kurzkettigen PET-Polymeren und/oder BHT und Ethandiol.
6. Verfahren gemäß Anspruch 5, ferner umfassend:
(c) Hydrolysieren der gewonnenen kurzkettigen PET-Polymere und/oder BHT bei erhöhtem
Druck und erhöhter Temperatur während einer ausreichenden Zeitdauer, um Ethandiol
und Kristalle aus Terephthalsäure zu bilden.
7. Verfahren zum Entfernen von Kontaminanten aus durch das von Anspruch 1 definierte
Verfahren erhältlichem PET-haltigem zerkleinertem Material, das folgendes umfaßt:
(a) Hydrolysieren des zerkleinerten PET-haltigen Materials bei erhöhtem Druck und
erhöhter Temperatur während einer ausreichenden Zeitdauer, um eine Ethandiollösung
und Kristalle aus Terephthalsäure zu bilden;
(b) Verestern der Ethandiollösung und der Kristalle aus Terephthalsäure zu kurzkettigen
PET-Polymeren und/oder Bis(hydroxyethyl)terephthalatester (BHT); und
(c) Gewinnen von kurzkettigen PET-Polymeren und/oder BHT.
8. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Umesterung bei einer
Temperatur innerhalb von 10ºC vom Siedepunkt von Ethandiol durchgeführt wird.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, wobei die Umesterung bei einer Temperatur innerhalb von
5ºC des Siedepunktes von Ethandiol durchgeführt wird.
10. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, 8 oder 9, wobei bei der
Umesterung das Verhältnis von Ethandiol zu PET mindestens 1 : 1 beträgt.
11. Verfahren nach Anspruch 2 oder 5, wobei die zur Bildung einer Lösung, die lösliche
kurzkettige PET-Polymere und/oder BHT enthält, ausreichende Zeitdauer mindestens eine
Stunde beträgt.
12. Verfahren gemäß Anspruch 11, wobei sich die Zeitdauer auf mindestens zwei Stunden
beläuft.
13. Verfahren gemäß Anspruch 2 oder 5, wobei die zur Bildung einer Lösung, die lösliche
kurzkettige PET-Polymere und/oder BHT enthält, ausreichende Zeitdauer etwa zwei
Stunden beträgt.
14. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die zur Bildung eines
Gemisches, das versprödetes PET enthält, ausreichende Zeitdauer zwischen 20 und 60
Minuten beträgt.
15. Verfahren gemäß Anspruch 14, wobei die Zeitdauer zwischen 30 und 50 Minuten liegt.
16. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Gemisch, das
versprödetes PET enthält, zu einer Größe von weniger als 1 Millimeter zerkleinert wird.
17. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Abtrennung des
zerkleinerten PET-haltigen Materials von unzerkleinertem Material eine Dichte-Separation
einschließt.
18. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 2 bis 7, wobei das Gewinnen von dem
PET und/oder von BHT und Ethandiol durch Filtration erfolgt. '
19. Verfahren gemäß Anspruch 18, wobei die Filtration eine Hochdruckfiltration ist.
20. Verfahren gemäß Anspruch 18 oder 19, wobei die Filtration die Zugabe von Aktivkohle
oder einer Kombination von Aktivkohle und aktivierten Ton einschließt.
21. Verfahren gemäß Anspruch 20, wobei Aktivkohle oder eine Kombination von Aktivkohle
und aktiviertem Ton zugegeben wird, um Farbstoffe, Pestizide und/oder gefärbte Polymere
zu adsorbieren.
22. Verfahren gemäß Anspruch 20, wobei Aktivkohle oder eine Kombination von Aktivkohle
und aktiviertem Ton zugegeben wird, um das PET und/oder BHT und Ethandiol zu
entfärben.
23. Verfahren für das Recycling von PET aus Quellen von gebrauchtem PET, das die
Verfahren von mindestens einem der Ansprüche 1 bis 22 umfaßt.
24. Verfahren für das Recycling von PET unter Verwendung von Diolen, die von Ethandiol
verschieden sind, welches die Verfahren von mindestens einem der Ansprüche 1 bis 22
umfaßt.
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Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69424168T2 (de) * | 1993-07-05 | 2001-02-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Herstellung von dicarbonsäuren |
| US5635584A (en) * | 1995-12-07 | 1997-06-03 | Eastman Chemical Company | Process including glycolysis and subsequent purification for recycling polyester materials |
| DK0892707T3 (da) * | 1996-04-01 | 2005-02-14 | Phoenix Technologies L P | Forbedret dekontaminering af RPET via partikelstörrelsesreduktion |
| DE19643479B4 (de) * | 1996-10-22 | 2006-04-20 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat aus Polyethylenterephthalat-Abfall |
| DE19646378C2 (de) * | 1996-11-09 | 1999-11-11 | Brown John Deutsche Eng Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung von Dicarbonsäuren und Diolen aus Polyesterabfällen, insbesondere aus Polyethylenterephthalat(PET)-Abfällen beliebigen Polymerisationsgrades |
| AUPP261498A0 (en) * | 1998-03-27 | 1998-04-23 | Swig Pty Ltd | Improved conversion of contaminated polyethylene terephthalate to polybutylene terephthalate |
| JP3715812B2 (ja) * | 1998-12-10 | 2005-11-16 | 株式会社アイエス | ポリエチレンテレフタレート廃棄物のケミカルリサイクル方法 |
| DE10348144A1 (de) | 2003-10-13 | 2005-05-19 | Krones Ag | PET-Flaschen-Recycling |
| SG11201406229PA (en) | 2012-04-20 | 2014-11-27 | Perpetual Global Technologies Ltd | Flakes of ester mixtures and methods for their production |
| PL228319B1 (pl) * | 2014-06-10 | 2018-03-30 | Rs Pet Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Sposób recyklingu odpadów politereftalanu etylenu PET |
| EP3237512B1 (de) * | 2014-12-23 | 2019-09-11 | Ioniqa Technologies B.V. | Verbesserte wiederverwendbare erfassungskomplexe |
| PL411850A1 (pl) * | 2015-04-01 | 2016-10-10 | Rs Pet Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób odbarwiania odpadów politereftalanu etylenu PET |
| CN106831390A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-06-13 | 树业环保科技股份有限公司 | 一种利用废旧pet薄膜制备单体pta的方法 |
| KR102435249B1 (ko) * | 2018-01-08 | 2022-08-22 | 현대모비스 주식회사 | 전동식 브레이크의 과열 방지장치 및 그 방법 |
| DE102018122210B4 (de) | 2018-09-12 | 2023-06-29 | Rittec Umwelttechnik Gmbh | Verfahren und Verwendung einer Vorrichtung zur Wiederaufarbeitung von Polyalkylenterephthalat enthaltenden Abfällen |
| TWI694064B (zh) * | 2018-09-26 | 2020-05-21 | 遠東新世紀股份有限公司 | 對苯二甲酸的製造方法及其系統 |
| FR3092324B1 (fr) * | 2019-02-01 | 2021-04-23 | Ifp Energies Now | Procédé de production d’un polyester téréphtalate intégrant un procédé de dépolymérisation |
| KR20220079916A (ko) | 2019-10-08 | 2022-06-14 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 재활용된 콘텐츠를 갖는 결정화가능한 반응기 등급 수지를 위한 촉매 시스템 |
| KR20210067555A (ko) * | 2019-11-29 | 2021-06-08 | 롯데케미칼 주식회사 | 결정화를 포함하는 폐플라스틱의 화학적 재활용 방법 |
| WO2022172150A1 (en) * | 2021-02-09 | 2022-08-18 | Wu Chia Wen | Method for processing polyalkylene benzenedicarboxylate material |
| TWI786787B (zh) | 2021-08-26 | 2022-12-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 利用離子液體觸媒回收聚酯織物的方法 |
| ES2987865T3 (es) | 2022-09-20 | 2024-11-18 | Revalyu Resources Gmbh | Proceso para reciclar tereftalato de polietileno utilizando coordenadas de color específicas para el procesamiento de oligómeros |
| EP4342939B1 (de) | 2022-09-20 | 2024-07-10 | revalyu Resources GmbH | Verfahren zur wiederverwertung von polyethylenterephthalat unter verwendung von porösem teilchenförmigem filtermaterial |
| EP4342946B1 (de) | 2022-09-20 | 2024-07-17 | revalyu Resources GmbH | Verfahren zur wiederverwertung von polyethylenterephthalat unter verwendung eines waschreaktors |
| EP4342937B1 (de) * | 2022-09-20 | 2024-07-17 | revalyu Resources GmbH | Verfahren zur wiederverwertung von polyethylenterephthalat unter verwendung eines getrennten ausgangsmaterials |
| ES2987877T3 (es) | 2022-09-20 | 2024-11-18 | Revalyu Resources Gmbh | Proceso para reciclar tereftalato de polietileno utilizando diferentes niveles de monoetilenglicol |
| ES2987897T3 (es) * | 2022-09-20 | 2024-11-18 | Revalyu Resources Gmbh | Proceso para reciclar tereftalato de polietileno utilizando un intervalo de temperatura seleccionado para elprocesamiento de oligómeros |
| ES2987871T3 (es) | 2022-09-20 | 2024-11-18 | Revalyu Resources Gmbh | Proceso para reciclar tereftalato de polietileno determinado por la viscosidad intrínseca del tereftalato de polietileno |
| EP4342943B1 (de) | 2022-09-20 | 2024-07-17 | revalyu Resources GmbH | Verfahren zur wiederverwertung von polyethylenterephthalat unter verwendung eines ausgewählten ausgangsmaterials |
| CN116554025B (zh) * | 2023-05-19 | 2026-02-03 | 广东绿王新材料有限公司 | 一种聚酯瓶片化学制备bhet粉料的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB610136A (en) * | 1946-03-28 | 1948-10-12 | Royden Lewis Heath | Degradation of aromatic linear polyesters |
| FR1081681A (fr) * | 1952-08-09 | 1954-12-22 | Perfogit | Procédé de récupération de chutes de polyesters synthétiques |
| NL301426A (de) * | 1962-12-06 | |||
| DE1443876A1 (de) * | 1964-02-18 | 1968-11-07 | Hoechst Ag | Verfahren zum Abbau von Polyaethylenterephthalat zu Terephthalsaeuredimethylester |
| DE1247291B (de) * | 1964-04-28 | 1967-08-17 | Schwarza Chemiefaser | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Dialkylterephthalaten durch Abbau von Polyaethylenglykolterephthalaten |
| US3544622A (en) * | 1965-03-10 | 1970-12-01 | Du Pont | Alkaline saponification of polyethylene terephthalate at high temperatures using controlled amount of sodium hydroxide |
| CH550753A (it) * | 1970-11-26 | 1974-06-28 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la depolimerizzazione di polietilentereftalato. |
| US4078143A (en) * | 1976-01-09 | 1978-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for depolymerizing waste ethylene terephthalate polyester |
| GB2123403A (en) * | 1982-07-09 | 1984-02-01 | Celanese Mexicana Sa | Continuous procedure for obtaining pure terephthalic acid and glycol starting from polyethylene terephthalate waste |
-
1993
- 1993-05-04 KR KR1019940704139A patent/KR100271405B1/ko not_active Expired - Fee Related
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