DE69300873T2

DE69300873T2 - Waschmittelzusammensetzungen.

Info

Publication number: DE69300873T2
Application number: DE69300873T
Authority: DE
Inventors: Andrew Paul Chapple
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1992-01-17
Filing date: 1993-01-15
Publication date: 1996-04-18
Anticipated expiration: 2013-01-16
Also published as: CZ280524B6; HU9300101D0; CN1045310C; HUT63453A; JPH0680988A; HU213246B; EP0552053B1; IN176922B; DE69300873D1; CZ407292A3; IN176921B; MY108857A; CA2087307C; ES2081173T3; AU3181293A; CZ407192A3; HK29596A; MY109046A; US5259982A; SK278833B6

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung betrifft eine bleichende Reinigungsmittelzusammensetzung mit kristallinem Alkalimetallalumosilicat (Zeolith) als Waschkraftaufbaustoff und ferner einein Natriumperboratmonohydratbleichmittel.

Hintergrund und Stand der Technik

Die Fähigkeit von kristallinem Alkalimetallalumosilicat (Zeolith), Calciumionen aus einer wäßrigen Lösung zu maskieren, führte dazu, daß dieser Stoff ein wohlbekannter Ersatz für Phosphate als Waschkraftaufbaustoff wurde. Spezielle Reinigungsmittelzusammensetzungen, die Zeolith enthalten, sind gemeinhin auf dem einschlägigen Fachgebiet bekannt (vgl. beispielsweise GB-A-1 473 201 (Henkel)). Sie sind in vielen Teilen Europas, Japans und der Vereinigten Staaten von Amerika im Handel erhältlich.
Obwohl zahlreiche Kristallformen von Zeolith bekannt sind, war der bevorzugte Zeolith zur Verwendung in Reinigungsmitteln stets Zeolith A: weitere Zeolithe, wie Zeolith X oder P(B) fanden keinen Gefallen, da bei ihnen die Aufnahme von Calciumionen entweder ungeeignet oder zu gering ist. Zeolith A weist den Vorteil auf, daß er eine "maximale Aluminium"- Struktur mit dem maximal möglichen Verhältnis Aluminium/Silicium - oder dem theoretischen Minimalverhältnis von Silicium zu Aluminium von 1,0 - aufweist, so daß seine Kapazität zur Aufnahme von Calciumionen aus einer wäßrigen Lösung deutlich größer ist als die von Zeolith X und P, die im allgemeinen einen geringeren Anteil an Aluminium (oder ein höheres Verhältnis Si/Al) enthalten.
In der EP-A-384 070 (Unilever) ist ein neuer Zeolith P (Maximalaluminiumzeolith P oder Zeolith MAP) mit einem besonders niedrigen Verhältnis Silicium/Aluminium, das nicht größer als 1,33 und vorzugsweise nicht größer als 1,15 ist, beschrieben und beansprucht. Es wurde gezeigt, daß dieses Material ein wirksamerer Waschkraftaufbaustoff als der herkömmliche Zeolith 4A ist.
In der EP-A-448 297 und EP-A-502 675 (Unilever) sind Reinigungsmittelrezepturen, die Zeolith MAP und einen Coaufbaustoff (Citrat oder Polymer), und ferner Natriumperboratmonohydratbleichmittel und einen TAED-Bleichmittelvorläufer enthalten, beschrieben. Zeolith MAP enthaltende Zusammensetzungen zeigen eine bessere Waschkraft als entsprechende Zusammensetzungen mit Zeolith 4A.
Es wurde nun festgestellt, daß der Ersatz von Zeolith A durch Zeolith MAP einen weiteren Vorteil bei Reinigungsmittelpulvern hoher Schüttdichte (700 g/l und mehr), die Natriumperboratmonohydratbleichmittel enthalten, liefert: die Stabilität von Natriumperboratmonohydrat bei der Lagerung wird deutlich erhöht. Dies ist überraschend, da der Wassergehalt von Zeolith MAP nicht signifikant geringer ist als der von Zeolith A.

Definition der vorliegenden Erfindung

Die vorliegende Erfindung liefert eine teilchenförmige bleichende Reinigungsmittelzusammensetzung mit
(a) einer oder mehreren reinigungsaktiven Verbindungen,
(b) einem oder mehreren Waschkraftaufbaustoffen, einschließlich Alkalimetallalumosilicat mit Zeolith P mit einem Verhältnis Silicium/Aluminium von nicht mehr als 1,33 (im folgenden als Zeolith MAP bezeichnet), und
(c) einem Bleichmittelsystem mit Natriumperboratmonohydrat,
wobei die Zusammensetzung eine Schüttdichte von mindestens 700 g/l aufweist.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Zeolith MAP zur Verbesserung der Stabilität von Natriumperboratmonohydrat bei einer teilchenförmigen bleichenden Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der obigen Definition mit einer Schüttdichte von mindestens 700 g/l.

Detaillierte Beschreibung der vorliegenden Erfindung

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine teilchenförmige bleichende Reinigungsmittelzusammensetzung hoher Schüttdichte mit reinigungsaktiven Verbindungen, einem Aufbaustoffsystem auf der Basis von Zeolith MAP und einem Bleichmittelsystem auf der Basis von Natriumperboratmonohydrat. Dieses sind die essentiellen Elemente der vorliegenden Erfindung; weitere optionale Reinigungsmittelbestandteile können ferner gewünschtenfalls oder erforderlichenfalls vorhanden sein.
Eine bevorzugte Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt:
(a) 5 bis 60 Gew.-% einer oder mehrerer reinigungsaktiver Verbindungen,
(b) 10 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Waschkraftaufbaustoffe, einschließlich Zeolith MAP,
(c) ein Bleichmittelsystem mit 5 bis 35 Gew.-% Natriumperboratmonohydrat und gegebenenfalls 1 bis 8 Gew.-% eines Bleichmittelvorläufers und
(d) gegebenenfalls weitere Reinigungsmittelbestandteile auf 100 Gew.-%, wobei alle Prozentangaben auf die Reinigungsmittelzusammensetzung bezogen sind.

Die reinigungsaktive Verbindung

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten als essentielle Bestandteile eine oder mehrere reinigungsaktive Verbindungen (grenzflächenaktive Mittel), die aus anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren und zwitterionischen reinigungsaktiven Seife- und Nichtseife-Verbindungen und Gemischen hiervon ausgewählt werden können. Zahlreiche geeignete reinigungsaktive Verbindungen sind im Handel erhältlich und vollständig in der Literatur beschrieben, beispielsweise in "Surface-Active Agents and Detergents", Band I und II von Schwartz, Perry und Berch.
Die bevorzugten reinigungsaktiven Verbindungen, die verwendet werden können, sind Seifen und synthetische anionische und nichtionische Nichtseife-Verbindungen.
Anionische grenzflächenaktive Mittel sind dem Fachmann auf dem einschlägigen Fachgebiet wohlbekannt. Beispiele umfassen Alkylbenzolsulfonate, insbesondere lineare Alkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von 8 bis 15 Kohlenstoffatomen; primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere primäre C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Olefinsulfonate, Alkylxylolsulfonate, Dialkylsulfosuccinate und Fettsäureestersulfonate. Natriumsalze werden im allgemeinen bevorzugt.
Verwendbare nicht ionische grenzflächenaktive Mittel sind die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die aliphatischen C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkohole, die mit im Mittel 1 bis 20 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol ethoxyliert sind, und insbesondere die primären und sekundären aliphatischen C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;- Alkohole, die im Mittel mit 1 bis 10 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol ethoxyliert sind.
Ferner von Interesse sind die nichtethoxylierten, nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel, beispielsweise Alkylpolyglycoside und O-Alkanoylglycoside gemäß der Beschreibung in der EP-A-423 968 (Unilever).
Die Auswahl der reinigungsaktiven Verbindung (grenzflächenaktives Mittel) und die vorhandene Menge hängen von der angestrebten Verwendung der Reinigungsmittelzusammensetzungen ab. Unterschiedliche Systeme aus grenzflächenaktiven Mitteln können entsprechend dem Wissen des mit der Herstellung der Rezepturen für Handwaschprodukte und Produkte, die zur Verwendung bei unterschiedlichen Typen von Waschmaschinen verwendet werden sollen, vertrauten Fachmanns ausgewählt werden.
Die Gesamtmenge an vorhandenem grenzflächenaktiven Mittel hängt ferner von der angestrebten Endverwendung ab, sie liegt jedoch im allgemeinen in einem Bereich von 5 bis 60, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%.
Zur Verwendung in den meisten automatischen Gewebewaschmaschinen geeignete Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten im allgemeinen anionisches, aus keiner Seife bestehendes grenzflächenaktives Mittel oder nichtionisches grenzflächenaktives Mittel oder Kombinationen aus beiden Bestandteilen in einem beliebigen Verhältnis, gegebenenfalls zusammen mit einer Seife.

Das Waschkraftaufbaustoffsystem

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten ferner ein oder mehrere Waschkraftaufbaustoffe. Die Gesamtmenge an Waschkraftaufbaustoffen in den Zusammensetzungen liegt gewöhnlich in einem Bereich von 10 bis 80 Gew.-%.
Das Waschkraftaufbaustoffsystem der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen basiert auf Zeolith MAP, gegebenenfalls in Verbindung mit einem oder mehreren ergänzenden Aufbaustoffen. Die Menge an vorhandenem Zeolith MAP kann geeigneterweise in einem Bereich von 5 bis 60, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% liegen.
Vorzugsweise besteht das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorhandene Alkalimetallalumosilicat im wesentlichen vollständig aus Zeolith MAG.

Zeolith MAP

Zeolith MAP (Maximalaluminiumzeolith P) und seine Verwendung in Reinigungsmittelzusammensetzungen sind in der Ep-A-384 070 (Unilever) beschrieben und beansprucht. Er ist als Alkalimetallalumosilicat vom Zeolith P-Typ mit einem Verhältnis Silicium/Aluminium von nicht mehr als 1,33, zweckmäßigerweise zwischen 0,9 und 1,33, vorzugsweise zwischen 0,9 und 1,2 definiert.
Von besonderem Interesse ist Zeolith MAP mit einem Verhältnis Silicium/Aluminium von nicht mehr als 1,15 und insbesondere Zeolith MAP mit einem Verhältnis Silicium/Aluminium von nicht mehr als 1,07.
Zeolith MAP weist im allgemeinen eine Calciumbindungskapazität von mindestens 150 mg CaO pro g wasserfreiem Alumosilicat gemäß der Bestimmung nach dem Standardverfahren, das in der GB-A-1 473 201 (Henkel) und ferner in der EP-A-384 070 (Unilever) als Verfahren I beschrieben ist, auf. Die Calciumbindungskapazität beträgt normalerweise mindestens 160 mg CaO/g und kann sogar 170 mg CaO/g betragen. Zeolith MAP weist im allgemeinen ferner eine "wirksame Calciumbindungskapazität" von mindestens 145 mg CaO/g, vorzugsweise mindestens 150 mg CaO/g gemäß der Bestimmung nach dem Verfahren II in der EP-A-384 070 (Unilever) auf.
Obwohl Zeolith MAP ähnlich wie andere Zeolithe Hydratwasser enthält, werden für die Zwecke der vorliegenden Erfindung die Mengen und prozentualen Anteile des Zeoliths im allgemeinen als ideelles wasserfreies Material ausgedrückt. Die Menge des im hydratisierten Zeolith MAP bei Umgebungstemperatur und Umgebungsfeuchtigkeit vorhandenen Wassers beträgt normalerweise etwa 20 Gew.-%.

Teilchengröße des Zeoliths MAP

Der bevorzugt erfindungsgemäß verwendbare Zeolith MAP ist besonders feinteilig und weist einen d&sub5;&sub0;-Wert (gemäß der folgenden Definition) im Bereich von 0,1 bis 5 um, zweckmäßigerweise 0,4 bis 2,0 um, vorzugsweise 0,4 bis 1,0 um auf.
Der d&sub5;&sub0;-Wert gibt an, daß 50 Gew.-% der Teilchen einen kleineren Durchmesser als den angegebenen Zahlenwert aufweisen. Ferner werden die entsprechenden Begriffe d&sub8;&sub0;-Wert d&sub9;&sub0;-Wert usw. verwendet. Besonders bevorzugte Materialien weisen einen d&sub9;&sub0;-Wert unter 3 um sowie einen d&sub5;&sub0;-Wert unter 1 um auf.
Verschiedene Verfahren zur Bestimmung der Teilchengröße sind bekannt und liefern allesamt leicht unterschiedliche Ergebnisse. In der vorliegenden Beschreibung wurden die angegebenen Teilchengrößeverteilungen und Mittelwerte (nach Gewicht) mit Hilfe einer Malvern Mastersizer (Handelsbezeichnung)- Vorrichtung mit einer 45 mm Linse nach Dispergieren in entmineralisiertem Wasser und lominütigem Beschallen bestimmt.
In vorteilhafter Weise, jedoch nicht notwendigerweise, kann der Zeolith MAP nicht nur eine geringe mittlere Teilchengröße aufweisen, sondern auch einen geringen Anteil an großen Teilchen oder sogar im wesentlichen keine großen Teilchen enthalten. Somit kann die Teilchengrößeverteilung in vorteilhafter Weise derart sein, daß mindestens 90 Gew.-% und vorzugsweise mindestens 95 Gew.-% kleiner als 10 um, mindestens 85 Gew.-% und vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% kleiner als 6 um und mindestens 80 Gew.-% und vorzugsweise mindestens 85 Gew.-% kleiner als 5 um sind.

Weitere Aufbaustoffe

Der Zeolith MAP kann gewünschtenfalls in Verbindung mit weiteren anorganischen oder organischen Aufbaustoffen verwendet werden. Die Anwesenheit signifikanter Mengen von Zeolith A ist jedoch nicht bevorzugt.
Anorganische Aufbaustoffe, die vorhanden sein können, sind Natriumcarbonat, gewünschtenfalls in Kombination mit einer Kristallisationssaat für Calciumcarbonat (vgl. GB-A- 1 437 950 (Unilever)). Verwendbare organische Aufbaustoffe sind Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate, Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere und Acrylphosphinate, monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerinmono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Dipicolinate, Hydroxyethyliminodiacetate, Alkyl- und Alkenylmalonate und -succinate sowie sulfonierte Fettsäuresalze. Diese Liste ist jedoch keine erschöpfende Aufzählung.
Sowohl anorganische als auch organische Aufbaustoffe sind vorzugsweise in Alkalimetallsalz-, insbesondere Natriumsalzform, vorhanden.
Bevorzugte Ergänzungsaufbaustoffe zur Verwendung in Verbindung mit Zeolith MAP sind Citronensäuresalze, insbesondere Natriumcitrat. Diese werden geeigneterweise in Mengen von 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% verwendet. Diese Aufbaustoffkombination ist in der EP-A-448 297 (Unilever) beschrieben und beansprucht.
Ferner bevorzugt sind Polycarboxylatpolymere, insbesondere Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere, die geeigneterweise in Mengen von 0,5 bis 15, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% der Reinigungsmittelzusammensetzung verwendet werden. Diese Aufbaustoffkombination ist in der EP-A-502 675 (Unilever) beschrieben und beansprucht.

Das Bleichmittelsystem

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten ein Bleichmittelsystem, das auf dem anorganischen Persalz Natriumperboratmonohydrat basiert. Dieses ist Hinblick auf seinen hohen Gehalt an aktivem Sauerstoff und die hohe Auflösungsgeschwindigkeit in der Waschflüssigkeit eine besonders wirksame Bleichmittelverbindung.
Natriumperboratmonohydrat liegt geeigneterweise in einer Menge von 5 bis 35, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Reinigungsmittelzusammensetzung, vor.
Gewünschtenfalls kann das Bleichmittelsystem auch einen Bleichmittelvorläufer umfassen.
Peroxysäurebleichmittelvorläufer sind bekannt und ausgiebig in der Literatur beschrieben (vgl. beispielsweise GB-A-836 988, GB-A-864 798, GB-A-907 356, GB-A-1 003 310, GB-A-1 519 351, DE-A-3 337 921, EP-A-185 522, EP-A-174 132, EP-A-120 591, US-A-1 246 339, US-A-3 332 882, US-A-4 128 494, US-A-4 412 934 und US-A-4 675 393).
Bevorzugte Bleichmittelvorläufer sind Peroxycarbonsäurevorläufer, insbesondere Peressigsäurevorläufer und Peroxybenzoesäurevorläufer sowie Peroxycarbonsäurevorläufer.
Eine Klasse von speziellem Interesse wird von den quaternären Ammonium- und Phosphonium-substituierten Bleichmittelvorläufern, wie sie beispielsweise in der US-A-4 751 015 und US-A-4 397 757 (Lever Brothers Company) und EP-A-284 292 und EP-A-331 229 (Unilever) beschrieben sind, gebildet. Ein bevorzugter Peroxysäurebleichmittelvorläufer dieser Klasse ist 2-(N,N,N-Trimethylammonium)ethylnatrium-4-sulfophenylcarbonatchlorid (SPCC), das auch als Cholyl-p-sulfophenylcarbonat (CSPC) bekannt ist.
Beispiele für weitere bevorzugte Peroxysäurebleichmittelvorläufer zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind:
Natrium-4-benzoyloxybenzolsulfonat (SBOBS), N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), Natrium-1-methyl-2-benzoyloxybenzol-4-sulfonat, Natrium-4-methyl-3-benzoyloxybenzoat, Trimethylammoniumtoluyloxybenzolsulfat, Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (SNOBS), Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (STHOBS) und die aus der EP-A-284 292, EP- A-303 520, EP-A-458 396 und EP-A-464 880 (Kao) bekannten substituierten kationischen Nitrile.
Bleichmittelvorläufer sind in geeigneter Weise in einer Menge von 1 bis 8, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% vorhanden.
Die Verwendung von Zeolith MAP zur Verbesserung der Stabilität von Bleichmittelvorläufern in teilchenförmigen bleichenden Reinigungsmittelzusammensetzungen mit einer Schüttdichte von mindestens 700 g/l ist Gegenstand der EP-A-552 054 (Unilever).

Weitere Bestandteile

Weitere in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittel zusammensetzungen gegebenenfalls vorhandene Materialien sind Natriumsilicat, ein abermaliges Abscheiden verhindernde Mittel, wie Cellulosepolymere, fluoreszierende Stoffe, anorganische Salze, wie Natriumsulfat, Schaumsteuerstoffe oder Schaumverstärker (falls geeignet) , Pigmente und Duftstoffe. Diese Liste ist keine erschöpfende Aufzählung.

Schüttdichte

Die erfindungsgemäßen teilchenförmigen Reinigungsmittelzusammensetzungen weisen eine Schüttdichte von mindestens 700 g/l, vorzugsweise mindestens 800 g/l auf.

Herstellung der Reinigungsmittelzusammensetzungen

Die erfindungsgemäßen teilchenförmigen Reinigungsmittelzusammensetzungen können nach jedem beliebigen zur Herstellung von Pulvern mit einer hohen Schüttdichte geeigneten Verfahren hergestellt werden.
Ein geeignetes Verfahren umfaßt das Sprühtrocknen einer Aufschlämmmung verträglicher wärmeunempfindlicher Bestandteile&sub7; einschließlich des Zeoliths MAP, beliebiger weiterer Aufbaustoffe und mindestens eines Teils der reinigungsaktiven Verbindungen, Verdichten des erhaltenen Grundlagenpulvers in einem chargenweise oder kontinuierlich arbeitenden Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator und anschließende Aufsprühen oder nachträgliche Zudosieren der für ein Verarbeiten über die Aufschlämmung ungeeigneten Bestandteile, einschließlich des Natriumperboratmonohydrats und beliebiger anderer Bleichmittelbestandteile.
Bei einem anderen besonders bevorzugten Verfahren kann auf die Sprühtrockenstufe ganz verzichtet werden, wobei das eine hohe Schüttdichte aufweisende Grundlagenpulver direkt aus seinen die Bestandteile bildenden Rohmaterialien durch Vermischen und Granulieren in einem Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator und anschließendes nachträgliches Zudosieren des Bleichmittels und anderer Bestandteile, wie bei der Sprühtrocken/Nachturmverdichtungsroute, hergestellt wird.
Verfahren unter Verwendung von Hochgeschwindigkeitsmischern/Granulatoren sind beispielsweise aus der EP-A-340 013, EP- A-367 339, EP-A-390 251 und EP-A-420 317 (Unilever) bekannt.

Beispiele

Die Erfindung wird des weiteren anhand der folgenden Beispiele, in denen sich die Angaben der Teile und Prozente, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen sind, weiter veranschaulicht. Die mit Zahlen bezeichneten Beispiele fallen unter den Umfang der vorliegenden Erfindung, während die mit Buchstaben bezeichneten Beispiele Vergleichsbeispiele sind.
Der in den Beispielen verwendete Zeolith MAP wurde durch ein dem in den Beispielen 1 bis 3 der EP-A-384 070 (Unilever) beschriebenen Verfahren ähnliches Verfahren hergestellt. Sein Verhältnis Silicium/Aluminium betrug 1,07. Seine Teilchengröße (d&sub5;&sub0;-Wert) gemäß der Bestimmung mit Hilfe der Malvern Mastersizer-Vorrichtung betrug 0,8 um.
Der verwendete Zeolith A war Wessalith (Handelsbezeichnung) P in Pulverform von Degussa.
Das verwendete anionische grenzflächenaktive Mittel war Kokosnußalkoholsulfat (cocoPAS) von Philippine Refining Co..
Die verwendeten nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel waren Synperonic (Handelsbezeichnung) A7 und A3 von ICI, bei denen es sich um im Mittel mit 7 bzw. 3 mol Ethylenoxid ethoxylierte C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Alkohole handelte.

Beispiel 1, Vergleichsbeispiel A

Aus den im folgenden (in Gew.-Teilen) angegebenen Rezepturen wurden durch Vermischen und Granulieren in einem im Chargenbetrieb arbeitenden Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator Fukae (Handelsbezeichnung) Reinigungsmittelgrundlagenpulver hergestellt. CocoPAS Nichtionisches grenzflächenaktives Mittel Nichtionisches grenzflächenaktives Zeolith (auf wasserfreier Basis*) Natriumcarbonat Fluoreszierendes Mittel Feuchtigkeit (nominal) Schüttdichte (g/l)
*Die Zeolithe wurden in hydratisierter Form verwendet, die Mengen sind jedoch als wasserfreies Material angegeben, wobei das Hydratisierungswasser in der bei Gesamtfeuchtigkeit angegebenen Menge enthalten ist.
Die tatsächlichen Feuchtigkeitsgehalte der Grundlagenpulver wurden durch Bestimmen des Gewichtsverlusts nach einstündigem Erwärmen auf 135ºC bestimmt. Dabei wurden die folgenden Werte ermittelt:
Feuchtigkeit (Gew.-%) 8,6 6,5
Somit wies das Zeolith MAP enthaltende Grundlagenpulver einen gering höheren Feuchtigkeitsgehalt auf.
Durch Vermischen von 1,25 g Natriumperboratmonohydrat mit 8,75 g eines jeden Grundlagenpulvers wurden Pulverprüflinge hergestellt. Jedes Pulver enthielt folglich 87,50 Gew.-% Grundlagenpulver und 12,50 Gew.-% Natriumperboratmonohydrat.
Die Produkte wurden bei 37ºC und 70% relativer Luftfeuchtigkeit in offenen Gefäßen aufbewahrt. Die Lagerstabilitäten wurden durch Entfernen der Prüflinge in unterschiedlichen Zeitintervallen und Bestimmen ihres Restgehalts an verfügbarem Sauerstoff durch Titration mit Kaliumpermanganat bewertet. Die Ergebnisse werden in Prozentzahlen ihres anfänglichen Werts angegeben. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Lagerungszeit (Tage)
Es zeigte sich, daß das Zeolith MAP enthaltende Pulver trotz seines höheren Feuchtigkeitsgehalts eine höhere Natriumperboratmonohydratstabilität aufwies.

Claims

1. Teilchenförmige bleichende Reinigungsmittelzusammen- setzung mit

a) einer oder mehreren reinigungsaktiven Verbindungen,

b) einem oder mehreren Waschkraftaufbaustoffen, einschließlich Alkalimetallalumosilicat mit Zeolith P mit einem Verhältnis Silicium/Aluminium von nicht mehr als 1,33 (Zeolith MAP), und

c) einem Bleichmittelsystem mit Natriumperboratmonohydrat, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung eine Schüttdichte von mindestens 700 g/l aufweist.

2. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zeolith MAP ein Verhältnis Silicium/Aluminium von nicht mehr als 1,7 aufweist.

3. Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Zeolith MAP einen Teilchengröße-d&sub5;&sub0;-Wert gemäß der obigen Definition im Bereich von 0,1 bis 5,0 um aufweist.

4. Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen keinen Zeolith A enthält.

5. Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die des weiteren einen Bleichmittelvorläufer umfaßt.

6. Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die

a) 5 bis 60 Gew.-% einer oder mehrerer reinigungsaktiver Verbindungen,

b) 10 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Waschkraftaufbaustoffe mit Zeolith MAP,

c) ein Bleichmittelsystem mit 5 bis 35 Gew.-% Natriumperboratmonohydrat und gegebenenfalls 2 bis 8 Gew.-% eines Bleichmittelvorläufers und

d) gegebenenfalls weitere Reinigungsmittelbestandteile auf 100 Gew.-%

umfaßt, wobei alle Prozentangaben auf die Reinigungsmittelzusammensetzung bezogen sind.

7. Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Schüttdichte von mindestens 800 g/l aufweist.

8. Verwendung eines Zeoliths MAP zur Verbesserung der Stabilität von Natriumperboratmonohydrat in einer teilchenförmigen bleichenden Reinigungsmittelzusammensetzung, die

a) eine oder mehrere reinigungsaktive Verbindungen,

b) einen oder mehrere Waschkraftaufbaustoffe, einschließlich Alkalimetallalumosilicat mit Zeolith P mit einem Verhältnis Silicium/Aluminium von nicht mehr als 1,33 (Zeolith MAP), und

c) ein Bleichmittelsystem mit Natriumperboratmonohydrat

umfaßt und dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine Schüttdichte von mindestens 700 g/l aufweist.