DE69202981T2

DE69202981T2 - Aktivierte Propene als Farbkuppler und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Info

Publication number: DE69202981T2
Application number: DE69202981T
Authority: DE
Inventors: Hugh Martin Williamson
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1991-07-03
Filing date: 1992-06-29
Publication date: 1995-11-16
Anticipated expiration: 2012-06-30
Also published as: US5460927A; GB9114369D0; EP0592509B1; DE69202981D1; EP0592509A1; WO1993001523A1; JPH06509078A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft aktivierte Propene als Farbkuppler und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Die Erfindung betrifft insbesondere Magenta-Farbkuppler zur Verwendung in Silberhalogenid-Bildausbildungs- Systemen, in denen in einer photographischen Schicht Farben durch oxidatives Kuppeln gebildet werden. Bisher sind Pyrazolonkuppler der in US-A-2 600 788 beschriebenen Art verwendet worden. Die Pyrazolone sind jedoch derart reaktionsfähig, daß infolge von Nebenreaktionen während der photographischen Verarbeitung die Wirksamkeit der Farbbildung verringert ist. Des weiteren machen sie komplizierte Syntheseprozesse erforderlich, und es besteht das zusätzliche Problem eines hohen Sekundäradsorptionspeaks im sichtbaren Spektrum, was sich auf die Farbwiedergabe negativ auswirkt.
Mit diesem Problem beschäftigte sich US-A-4 871 652, in der die Herstellung komplexer, Cyano-substituierter Kuppler angegeben ist, wodurch einige der erwähnten Nachteile behoben werden.
Ein weiteres Problem ist es, die aktivierten Propene wirtschaftlich aus leicht verfügbaren Verbindungen und in einem kurzen Reaktionsablauf herzustellen.
Die erste Ausführungsform der gleichzeitig anhängigen britischen Patentanmeldung der Anmelderin, WO-A-9209010, betrifft eine photographische Zusammensetzung, die als Ballastkuppler ein Propenisomer der Formel
enthält, worin A, B und E jeweils unabhängig Wasserstoff oder eine elektronenanziehende Gruppe bedeuten;
D einen Substituenten bedeutet, der ein Ionenpaar von Elektronen enthält, und X Wasserstoff eine Gruppe bedeutet, die während einer photographischen Kupplungsreaktion freisetzbar ist.
Die elektronenanziehende Gruppe kann unter Wasserstoff, -CN, -N02, -S0&sub2;R, -SO&sub2;NH-, -CO&sub2;R, -COR, -CONHR, -CF&sub3;, Halogen, Amino, Aryl, Aralkyl, Alkyl, Cycloalkyl, Alkyl(carbonyl)-oxy, Aryl(carbonyl)-oxy, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Carbamoyl, Acyl, Alkylaminocarbonyl, Arylaminocarbonyl, Akoxycarbonylamino, Acylamino, Ureido, Alkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Sulfamoylamino, Alkylsulfonyl, Arylsufonyl, Sulfamoyl, Imido, Alkylthio, Arylthio oder einer heterocyclischen Gruppe ausgewählt sein;
Beispiele für den Substituenten D, der das Ionenpaar der Elektronen enthält, sind die folgenden Gruppen -NH&sub2;, -NHR, -NR¹R², -OR, -SR, Alkyl(carbonyl)-oxy, Aryl(carbonyl)-oxy, Carbamoyl, Alkoxycarbonylamino, Acylamino, Ureido, Alkylsulfonylamino oder Arylsulfonylamino.
In einer weiteren Ausführungsform der ebenfalls anhängigen Anmeldung ist ein Propenisomer der Formel
angegeben, worin die Substituenten A, B, E und X wie oben definiert sind, worin jedoch D eine Gruppe der Formel Ar-L- bedeutet, worin Ar eine Phenylgruppe bedeutet, die wahlweise mit einem oder mehreren Substituenten substituiert ist, und -L- eine Bindungsgruppe bedeutet, die ein Ionenpaar von Elektronen enthält.
Beispiele für Substituenten von Ar sind: Halogene, -CN, -NO&sub2;, -SR, -SO&sub2;R, -SO&sub2;NHR, -OR, -OCOR, -CO&sub2;R, -COR, -CONHR, -CO&sub2;H, -NHR, -NR¹R², -NHSO&sub2;R, -NHCO&sub2;R, -NHCONHR, -CF&sub3;, Aryl, Aralkyl, Alkyl und Cycloalkyl.
Beispiele für -L- sind: -NH-, -NR-, -N(COR)-, -NHCONH-, -S-, -SO-, -S02-, -SO&sub2;O-, -O- UND -(CO)O-.
Die oben als R, R¹ und R² bezeichneten Gruppen sind jeweils als Alkyl oder Aryl definiert, wobei sowohl Alkyl als auch Aryl substituiert sein können.
US-A-079 366 gibt ein Verfahren zur Herstellung von Propenen an, die mit Kunststoffen als Verbindungen zur Absorption von Ultraviolett verwendet werden.
US-A-2 719 861 betrifft die Herstellung eines Malonitril-Dimers, während EP-A-0 431 374 Farbkuppler und Elemente betrifft, die diese Farbkuppler enthalten.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung photographischer Elemente angegeben, die ein aktiviertes Propen als Farbkuppler enthalten, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt:
- Umsetzung einer Verbindung der Formel I
mit einem Nucleophil D zu einer Verbindung der Formel II
worin A, B und E jeweils unabhängig Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Gruppe Alkyl, Acyl, Carboxy oder Aryl oder eine elektronenanziehende Gruppe bedeuten und X eine durch Substitution ersetzbare Gruppe bedeutet, und
- Einbringen dieser Verbindung in ein photographisches Element.
Das Verfahren der Erfindung kann schematisch wie folgt dargestellt werden: Wärme Malonitril-Dimer Substituiertes oder unsubstituiertes 2-Anilino-1-propen-1,1,3-tricarbonitril
Spezielle, gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellte Verbindungen umfassen: 2-Anilino-1-propen-1,1,3-tricarbonitil 2-(4-Methoxyanilino)-1-propen-1,1,3-tricarbonitril 2-(2,4-Dimethoxyanilino)1-propen-1,1,3-tricarbonitril 2-(3,4-Dimethoxyanilino)-1-propen-1,1,3-tricarbonitril 2-(4-Hexadecyloxyanilino)-1-propen-1,1,3-tricarbonitril

4-Chlor-3-(1,1,3-tricyano-prop-1-en-2-ylamino)-phenyldodecylsulfonat

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können daher die Substituenten A, B und E Alkyl oder substituiertes Alkyl sein, oder sie können aus den Gruppen Aralkyl, Cycloalkyl, Alkyl(carbonyl)-oxy, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkylsulfonyl oder Alkylthio ausgewählt sein.
Alternativ dazu können die Substituenten A, B oder E jeweils unabhängig ein Glied darstellen, das unter einer substituierten oder unsubstituierten Acyl- oder Arylgruppe ausgewählt ist, die wiederum unter Aryl(carbonyl)-oxy, Arylaminocarbonyl, Acylamino, Arylsulfonylamino, Arylsulfonyl oder Arylthio ausgewählt ist.
In einer weiteren Ausführungsform können die Substituenten A, B oder E unabhängig ein Glied bedeuten, das unter einer unsubstituierten Carboxygruppe oder einer elektronenanziehenden Gruppe ausgewählt ist, die ihrerseits unter -CN, -NO&sub2;, -SO&sub2;R, -SO&sub2;NH-, -COH, -COR, -CONHR, -CF&sub3;, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoylamino, Sulfamoyl, Imido oder einer heterocyclischen Gruppe ausgewählt ist, wobei R eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet.
X kann unter Halogen, -NO&sub2;, -NH², -SR, -SO&sub2;R, -OSO&sub2;R, -OR oder OCOR ausgewählt sein, wobei R wie oben definiert ist.
Die aktivierten Propene der vorliegenden Erfindung können in Entwicklungsinhibitoren eingebracht oder mit diesen assoziiert sein, wobei diese Entwicklungsinhibitoren eine chemische Spezies sind, die während der Kupplung der Verbindungen der Formel I mit dem oxidierten Farbentwickler unter Standardprozeßbedingungen, wie sie in der Farbphotographie angewendet werden, bildweise freigesetzt wird. Nach der Freisetzung tritt diese Spezies mit dem Silberhalogenidkorn in Wechselwirkung und verlangsamt den Entwicklungsprozeß. Die Wirkung ist die, daß die Bildschärfe merklich zunimmt. Entwicklungsinhibitoren sind beispielsweise Schwefel enthaltende Verbindungen, wie z. B. Mercaptotetrazole oder Mercaptobenzothiazole, oder heterocyclische Verbindungen, wie z. B. Benzotriazole oder Benzothiazole.
Gleichermaßen können in die durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten aktivierten Propene Bleichbeschleuniger eingebracht sein oder mit ihnen verbunden sein; sie stellen eine chemische Spezies dar, die während der Kupplung der Verbindungen der Formel I mit dem oxidierten Farbentwickler unter Standardprozeßbedingungen bildweise freigesetzt wird. Nach der Freisetzung bewirkt diese Spezies eine Beschleunigung der Geschwindigkeit, mit der das Silber aus der Emulsionsschicht herausgebleicht wird. Das bewirkt eine verbesserte Wirksamkeit des Bleichschrittes im Entwicklungsprozeß sowie eine verbesserte Bildqualität. Außerdem verkürzt sich die Verarbeitungszeit insgesamt. Bleichbeschleuniger sind beispielsweise schwefelhaltige Verbindungen, wie z. B. lösliche Alkylthiole (z. B. Mercaptopropionsäure und Dimethylaminoethanthiol) oder lösliche heterocyclische Thiole.
Die Aryloxy- und Thioarylschaltgruppen verbinden ein Farbentwickler-Inhibitorfragment mit einem Kuppler, wie beispielsweise eine Verbindung der Formel I. Solche Schalter können sich intramolekular umlagern und setzen das Inhibitorfragment frei. Der Zweck einer derartigen Schaltgruppe ist es, die Freisetzung des Inhibitors zu verzögern, so daß die kombinierte Schalt-Inhibitorkomponente vom Ort der ursprünglichen Kupplung wegdiffundieren kann. Auf diese Weise kann ein Entwicklungsinhibitor in einer photographischen Schicht nahe am Ort der ursprünglichen Kupplung freigesetzt werden. Durch eine derartige Freisetzung eines Entwicklungsinhibitors werden Qualität und Schärfe des Bildes verbessert.
Die obigen aktivierten Propene reagieren mit den oxidierten Farbentwicklern unter basischen Bedingungen, beispielsweise bei ph-Werten zwischen 10 und 12, wodurch die Magentafarbstoffe erhalten werden. Die Farben aus diesem Prozeß haben keine wesentliche Absorption im blauen Bereich des sichtbaren Spektrums und zeigen gegenüber den herkömmlichen Kupplern eine gute Kupplungsaktivität.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten Kuppler können in bekannter Weise in ein photographisches Element eingebracht werden, beispielsweise durch das Einbrigen von Kupplungslösungsmitteln in Tropfenform.
Das photographische Element kann ein Einfarbenelement oder ein Mehrfarbenelement sein. Bei einem Mehrfarbenelement sind die erfindungsgemäßen Magenta-Farbbildner-Kupplerkombinationen normalerweise mit einer grünempfindlichen Emulsion verbunden, sie können aber auch mit einer Emulsion verbunden sein, die gegenüber einem anderen Bereich des Spektrums empfindlich gemacht ist, oder aber mit einer Emulsion, die panchromatisch, orthochromatisch empfindlich oder lichtunempfindlich gemacht ist. Mehrfarbenelemente enthalten Farbbildnereinheiten, die gegenüber jedem der drei Primärbereiche des Spektrums empfindlich sind. Jede Einheit kann eine einzige Emulsionsschicht oder mehrere Emulsionsschichten aufweisen, die gegenüber einem vorgegebenen Bereich des Spektrums empfindlich sind. Die Schichten des Elements einschließlich der Schichten der bildausbildenden Einheiten können in verschiedener, bekannter Reihenfolge angeordnet sein.
Ein typisches photographisches Mehrfarbenelement umfaßt einen Schichtträger mit den Farbbildnereinheiten für Gelb, Magenta und Cyan, die mindestens eine blau-, grünoder rotempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht enthalten, mit der mindestens ein Farbkuppler für Gelb, Magenta bzw. Cyan verbunden ist. Erfindungsgemäß kann mindestens einer dieser Magenta-Farbkuppler mit einem substituierten Phenol kombiniert sein. Das Element kann zusätzliche Schichten, wie beispielsweise Filter- und Sperrschichten, enthalten.
In der folgenden Beschreibung geeigneter Materialien zur Verwendung in den Emulsionen und Elementen dieser Erfindung wird auf die Research Disclosure, Dez. 1989, Item 308119, veröffentlicht von Industrial Opportunities Ltd., The Old Harbourmaster's, 8 North Street, Emsworth, Hants PO10 7DD, GB, Bezug genommen. Diese Veröffentlichung wird im folgenden Research Disclosure genannt.
Die in den Elementen dieser Erfindung verwendete Silberhalogenid-Emulsion kann sowohl negativ als auch positiv arbeiten. Geeignete Emulsionen und ihre Herstellung sind in Research Disclosure, Abschnitte I und II, und in den dort genannten Veröffentlichungen beschrieben. Geeignete Bindemittel für die Emulsionsschichten und für die anderen Schichten der Elemente dieser Erfindung sind in Research Disclosure, Abschnitt IX, und in den dort genannten Veröffentlichungen beschrieben.
Zusätzlich zu den Propen-Kupplerkombinationen dieser Erfindung können die Elemente der Erfindung zusätzliche Kuppler enthalten, wie in Research Disclosure, Abschnitt VII, Absätze D, E, F und G, sowie in den dort genannten Veröffentlichungen beschrieben ist. Die Kupplerkombinationen dieser Erfindung und die zusätzlichen Kuppler können in die Elemente und Emulsionen in der Weise eingebracht sein, wie in Research Disclosure, Abschnitt VII, Absatz C, und in den dort genannten Veröffentlichungen beschrieben.
Die photographischen Elemente dieser Erfindung oder die einzelnen Schichten der photographischen Elemente können optische Aufheller (s. Research Disclosure, Abschnitt V), Antischleiermittel und Stabilisatoren (s. Research Disclosure, Abschnitt VI), Korrosionsschutzmittel und Bildfarbstabilisatoren (s. Research Disclosure, Abschnitt VII, Absätze I und J), Lichtabsorptions- und Lichtstreuungsmittel (s. Research Disclosure, Abschnitt VIII), Härter (s. Research Disclosure, Abschnitt X), Weichmacher und Schmiermittel (s. Research Disclosure, Abschnitt XII), Antistatikmittel (s. Research Disclosure, Abschnitt XIII), Abstimmmittel (s. Research Disclosure, Abschnitt XVI) und Entwicklungsregler enthalten (s. Research Disclosure, Abschnitt XXI).
Die photographischen Elemente können auf verschiedene Träger geschichtet sein, wie in Research Disclosure, Abschnitt XVII, und in den dort genannten Referenzen angegeben ist.
Die photographischen Elemente können typischerweise im sichtbaren Bereich des Spektrums photochemisch wirksam belichtet werden, wodurch, wie in Research Disclosure, Abschnitt XVIII, beschrieben, ein latentes Bild ausgebildet wird, und dann behandelt werden, wodurch ein sichtbares Farbbild erhalten wird, wie in Research Disclosure, Abschnitt XIX, beschrieben ist. Die Behandlung eines sichtbaren Farbbildes umfaßt den Schritt: Inkontaktbringen des Elements mit einem Farbentwickler, wodurch das entwickelbare Silberhalogenid reduziert wird, und Oxidieren des Farbentwicklers. Der oxidierte Farbentwickler reagiert wiederum mit dem Kuppler, wodurch eine Farbe erhalten wird.
Bevorzugte Farbentwickler sind p-Phenylendiamine. Besonders bevorzugt sind 4-Amino-3-methyl-N,N-diethylanilinhydrochlorid, 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-ß- (methansulfonamido)-ethylanilinsulfathydrat, 4-Amino-3- methyl-N-ethyl-N-ß-hydroethylanilinsulfat, 4-Amino-3-ß- (methansulfonamido)-ethyl-N,N-diethylanilinhydrochlorid und 4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)-m-toluidin-di-ptoluolsulfonat.
Bei den negativ arbeitenden Silberhalogenid-Emulsionen führt dieser Prozeßschritt zu einem Negativbild. Um ein Positivbild (oder Umkehrbild) zu erhalten, kann vor diesem Schritt die Entwicklung mit einem nichtchromogenen Entwicklungsmittel erfolgen, wodurch das belichtete Silberhalogenid entwickelt, aber keine Farbe ausgebildet wird, danach erfolgt eine einheitliche Schleierschwärzung des Elements, damit das nicht belichtete Silberhalogenid entwickelbar bleibt. Alternativ dazu kann direkt eine Positiv-Emulsion verwendet werden, um ein Positivbild zu erhalten.
Nach der Entwicklung folgen die herkömmlichen Schritte des Bleichens, Fixierens oder Bleich-Fixierens, um das Silber und Silberhalogenid zu entfernen, sowie das Waschen und Trocknen.
Die Erfindung wird nun nur unter Bezug auf die folgenden speziellen Beispiele der Erfindung beschrieben.

BEISPIEL 1

Herstellung der Verbindung 5:

2-(4-Methoxyanilino)-1-propen-1,1,3-tricarbonitril

Eine Lösung von p-Anisidin (7,38 g; 60 mmol) und 2- Amino-1-propen-1,1,3-tricarbonitril (3,96 g; 30 mmol) in Ethanol (75 cm³) wurde 72 h lang am Rückfluß erhitzt. Nach dem Kühlen wurde die Lösung mit Ethylacetat (250 cm³) verdünnt, dann mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure (2 x 100 cm³) und Sole (100 cm³) gewaschen. Die organische Schicht wurde abgetrennt, mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und dann unter vermindertem Druck konzentriert, wonach ein dunkel gefärbtes Öl (3,96 g) erhalten wurde. Nach der Säulenchromatographie, wobei Kieselsäuregel (63 - 200 mesh) als fester Träger und Ethylacetat : 60º-80º Erdöl im Verhältnis 1:1 als Elutionsmittel verwendet wurden, wurde das Reinprodukt als ledergelber Feststoff (2,2 g; 31 % Ausbeute) erhalten. Das Produkt zeigte ein zufriedenstellendes Massenspektruin und NMR-Spektrum. Gefordet: Gefunden:
Die folgenden Verbindungen, die alle ein zufriedenstellendes Massenspektrum und NMR-Spektrum zeigten, wurden auf die gleiche Weise hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Lösungsmittel der Wahl in BEISPIEL 5 THF statt Ethanol war.

BEISPIEL 2

Verbindung 4:

2-Anilino-1-propen-1,1,3-tricarbonitril

Ausbeute = 3 % Gefordet: Gefunden:

BEISPIEL 3

Verbindung 6:

2-(2,4-Dimethoxyanilino)-1-propen-1,1,3-tricarbonitril

Ausbeute = 28 Gefordet: Gefunden:

BEISPIEL 4

Verbindung 7:

2-(34-Dimethoxanilino)-1-propen-1,1,3-tricarbonitril

Ausbeute = 19 % Gefordert: Gefunden:

BEISPIEL 5

Verbindung 8:

2-(4-Hexadecyloxyanilino)-1-propen-1,1,3-tricarbonitril

Ausbeute = 10 % Gefordert: Gefunden:

BEISPIEL 6

Verbindung 9: 4-Chlor-3-(1,1,3-tricyano-prop-1-en-2-ylamino)-phenyldodecylsulfonat Gefordert: Gefunden:

BEISPIEL 7

Ein Kuppler der Formel 9 wurde in eine photographische grünempfindliche Silberbromiodid-Emulsion eingebracht, wobei im folgenden Format beschichtet wurde: Geloberschicht Emulsionsschicht Schichtträger Gelatine Silberbromiodid Kuppler Bis(vinylsulfonyl)methan (Härter)
Die verwendete Kupplerdispersion enthielt 6 Gew.-% Gelatine, 8,8 % Kuppler und Kupplerlösungen im Verhältnis Kuppler : Tricresylphosphat : 2-(2-Butoxyethoxy)- ethylacetat 1 : 0, 5 : 1, 5.
Die auf diese Weise hergestellten photographischen Testbeschichtungen wurden geschlitzt und in Teststreifen einer Größe von 35 mm geschnitten. Diese Teststreifen wurden durch einen Stufenkeil 0-4,0 neutraler Dichte (ND) (0,2 ND Inkrements), Tageslicht V und Filter Wratten 9 hindurch belichtet dann nach dem folgenden Standardprozeß C-41 behandelt.
Entwickeln 2,5 min
Bleichen 4 min
Waschen 2 min
Fixieren 4 min
Waschen 2 min.
Bei jedem Teststreifen wurden die Stufenkeildichten unter Verwendung eines automatischen Durchlassungs- Densitometers von Macbeth TD/504/Hewlett Packard 85 gemessen. Die Messungen der minimalen Dichte (Dmin), maximalen Dichte (Dmax) und des Kontrastes (Gamma) wurden anhand von D/logE-Kurven berechnet.
Ein Vergleich der photographischen Ergebnisse aus diesen Tests ist in Tabelle 1 gezeigt. TABELLE 1 Photographische Ergebnisse mit Verbindung 9 im Vergleich mit dem Kontrollversuch mit den Kupplern I, II und III Verbindung Gamma
Die Ergebnisse zeigen, daß die Verbindung 9 eine Farbe erzeugt, die eine ähnlich wünschenswerte räumliche Absorption zeigt, wie sie die mit der Verbindung III erzeugte Farbe aufweist, aber ein wesentlich höheres Gamma (context) besitzt. Die mit der Verbindung 9 erzeugte Farbe hat eine wesentlich niedrigere Blauabsorption als die mit den Verbindungen I und II erzeugte Farbe.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung photographischer Elemente, die ein aktiviertes Propen als Farbkuppler enthalten, das folgende Schritte umfaßt:

- Umsetzung einer Verbindung der Formel I

mit einem Nucleophil D zu einer Verbindung der Formel II

worin A, B und E jeweils unabhängig Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Acyl, Carboxy oder Aryl oder eine elektronenanziehende Gruppe und X eine durch Substitution ersetzbare Gruppe bedeuten,

und

- Einbringen dieser Verbindung in ein photographisches Element.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Substituenten A, B und E ggfs. substituiertes Alkyl bedeuten und unter Aralkyl, Cycloalkyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkylsulfonyl und Alkylthio ausgewählt sind.

3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Substituenten A, B oder E jeweils unabhängig unter Arylcarbonyloxy, Arylaminocarbonyl, Acylamino, Arylsulfonylamino, Arylsulfonyl und Arylthio ausgewählt sind.

4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Substituenten A, B oder E jeweils unabhängig unter einer unsubstituierten Carboxygruppe und einer elektronenanziehenden Gruppe ausgewählt sind, die ihrerseits unter -CN, -NO&sub2;, -SO&sub2;R, -SO&sub2;NH-, -COH' -COR, -CONHR, -CF&sub3;, Carbamoyl, Ureido, Sulfamoylamino, Sulfamoyl, Imido oder einer heterocyclischen Gruppe ausgewählt ist, wobei R eine ggfs. substituierte Alkyl- oder Arylgruppe darstellt.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei X unter Halogen, -NO&sub2;, -NH&sub2;, -SR, -SO&sub2;R, -OSO&sub2;R, -OR und -OCOR ausgewählt ist, wobei R wie in Anspruch 4 definiert ist.

6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Verbindung der Formel I ein Malonitril-Dimer und das Nucleophil Anilino oder substituiertes Anilino bedeuten.

7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Substituent D ausgewählt ist unter

8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Nucleophil D einen Ballastsubstituenten bildet, um so die resultierende Verbindung zur Verwendung als photographischen Kuppler besonders geeignet zu machen.

9. Verfahren zur Erzeugung photographischer Bilder, das die Schritte der bildgemäßen Belichtung eines photographischen Elements gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 und dessen Entwicklung nach Standardverfahren umfaßt.