DE69200156T2 - Verfahren für die katalytische, selective Zersetzung von Alkyläthern und Alkoholen in einen Einsatz, entstehend aus der Synthese von Methyl-Tertamyläther. - Google Patents
Verfahren für die katalytische, selective Zersetzung von Alkyläthern und Alkoholen in einen Einsatz, entstehend aus der Synthese von Methyl-Tertamyläther.Info
- Publication number
- DE69200156T2 DE69200156T2 DE69200156T DE69200156T DE69200156T2 DE 69200156 T2 DE69200156 T2 DE 69200156T2 DE 69200156 T DE69200156 T DE 69200156T DE 69200156 T DE69200156 T DE 69200156T DE 69200156 T2 DE69200156 T2 DE 69200156T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- synthesis
- alcohols
- feedstock
- alkyl ethers
- catalytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 5
- 150000005215 alkyl ethers Chemical group 0.000 title claims abstract description 5
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Chemical compound [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- -1 2-methyl-2-butene 2-methyl-1-butene 1-pentene Chemical compound 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur selektiven katalytischen Zersetzung von Alkylethern und Alkoholen in einem aus der Synthese von Methyl-tert.amylether (TAME) stammenden Einsatzmaterial. Die Erfindung bezieht sich im speziellen auf ein Verfahren zum Reinigen eines aus der TAME-gyiithese stammenden C&sub5;-Olefinschnitts, um ihn für die anschließende Alkylierung mit Isobutan geeignet zu machen. Das Verfahren besteht aus einer katalytischen Behandlung zum Abtrennen von sauerstoffhaltigen Verbindungen, welche den Alkylierungskatalysator vergiften.
- Es ist wohlbekannt, daß bei Anwesenheit von Methanol verzweigte, ungesättigte olefinische C&sub5;-Kohlenwasserstoffe (Isoamylene) zur Ausbildung von TAME führen, wobei die Umsetzung durch Lewis-Säuren, Mineralsäuren und organische gäuren katalysiert wird (wie beispielsweise im GB-Patent Nr. 1 506 596 beschrieben). Einen geeigneten Raffineriestrom für die TAME-Bildung stellt eine C&sub5;-Fraktion aus dem katalytischen Cracken dar, die nur geringe Mengen von C&sub4;- und C&sub5; +-Kohlenwasserstoffen enthält.
- TAME wird als ein Oktanverstärker verwendet und kann entweder in den Umsetzungsprodukten verbleiben oder durch Destillieren als Bodenprodukt abgetrennt werden. In diesem letzteren Fall können die verbleibenden Kohlenwasserstoffprodukte in wirksamer Weise in der Alkylierungsreaktion verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie von hoher Reinheit sind (im speziellen dürfen sauerstoffhaltige Produkte nur in sehr geringem Ausmaß enthalten sein).
- Zusätzlich zu TAME sind die sauerstoffhaltigen Produkte, welche in dieser Fraktion zurückbleiben, tertiärer Amylalkohol, welcher als Nebenprodukt bei der TAME-Synthese gebildet wird, und im speziellen MTBE, welcher gebildet wird, weil Isobuten in kleinen Mengen im C&sub5;-Schnitt vorhanden ist und welcher aufgrund seines Siedepunktes schwer aus einem C&sub5;-Schnitt abzutrennen ist. Die vollkommene Abtrennung von C&sub4;-Kohlenwasserstoffen aus dem C&sub5;-Teil könnte eine Lösung sein, es wäre jedoch eine sehr kostspielige.
- Es wurde nun ein Katalysatorsystem gefunden, welches eine selektive Zersetzung der in den aus der TAME-Synthese stammenden Produkten vorliegenden sauerstoffhaltige Komponenten ermöglicht, wodurch das C&sub5;-Einsatzmaterial für die Einspeisung zur Alkylierung geeignet gemacht wird.
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung hat eine hohe Selektivität sowohl hinsichtlich des Gehalts an Sauerstoffhaltigen Komponenten als auch hinsichtlich der Ausbildung von schweren Produkten, welche für die Selektivität schädlich wären und keine geeignete Verwendung hätten.
- Die vorliegende Erfindung zeigt zwei gleichzeitige innovative Aspekte:
- - Die Verwendung chemischer Methoden (destruktive katalytische Eliminierung) zur Abtrennung der unerwünschten sauerstoffhaltigen Komponenten anstelle des Einsatzes von physikalischen Methoden, wie Extraktion oder Destillation. Tatsächlich ist es bei dem gegebenen geringen Gehalt an auszuscheidenden sauerstoffhaltigen Komponenten keineswegs sicher, daß das Ergebnis erreicht werden könnte, wenn die zuvor errwähnten herkömmlichen physikalischen Methoden verwendet werden.
- - Die Verwendung eines hochselektiven Katalysators, welcher die sauerstoffhaltigen Komponenten dadurch abtrennt, daß er sie auf ein mit der Alkylierungsreaktion verträgliches Ausmaß reduziert, während die parallele Oligomerisations reaktion oder Ausbildung von C&sub6;+-Verbindungen auf einem sehr niedrigen Stand gehalten werden, was an sich nur die Reaktionsselektivität vermindern würden was von geringem Wert wäre.
- Das Verfahren der Zersetzung von Alkylethern und Alkoholen in einem aus der TAME-Synthese stammenden Einsatzmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung besteht in der Umsetzung dieses Einsatzmaterials in Gegenwart eines aus Siliziumdioxid bestehenden Katalysators, der durch Zugabe von Aluminiumdioxid in einer Menge zwischen 0,1 und 1,5 Gew.-% des Siliziumdioxids modifiziert worden ist, wobei bei einer Temperatur zwischen 200 und 250ºC und bei einer Raumgeschwindigkeit (LHSV) zwischen 4 und 15.h&supmin;¹ gearbeitet wird. Die Zersetzung wird vorzugsweise bei einem Arbeitsdruck von 1 bis 2 bar durchgeführt.
- Der Katalysator kann leicht hergestellt werden, wobei von einem vorgeformten Siliziumdioxid von erforderlicher Reinheit ausgegangen wird (welches ein handelsübliches Produkt ist), wodurch die Herstellung auf das Imprägnieren, Trocknen und Calzinieren beschränkt ist.
- Das Imprägnieren wird mit einer Lösung eines Aluminiumsalzes (wie Nitrat oder Isopropylat) durchgeführt, um den letzlich gewünschten Aluminiumoxidgehalt zu schaffen.
- Es ist jedoch ratsam, ein Siliziumdioxid von hoher Reinheit zu verwenden, nämlich ein Siliziumdioxid mit einem 0,12 Gew.-% nicht überschreitenden Na&sub2;O-Gehalt, einem 0,15 Gew.-% nicht überschreitenden SO&sub4;-Gehalt und einem 0,30 Gew.-% nicht überschreitenden Al&sub2;O&sub3;-Gehalt .
- Die in diesem Verfahren verwendeten Katalysatoren sind weder toxisch noch korrosiv und können in Gegenwart von Wasser arbeiten, ohne die Ausbildung von sauren Produkten hervorzurufen.
- Weiters haben sie eine Zeitstandfestigkeit von vielen tausenden Stunden und können leicht regeneriert werden.
- Die Arbeitsmethode und die Vorteile des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung sind aus den folgenden Beispielen besser ersichtlich, welche zur Erläuterung der Erfindung, ohne diese zu beschränken, vorgesehen sind.
- Die Untersuchung wurde an einem synthetischen Gemisch durchgeführt, welches die Zusammensetzung des Abstroms aus der TAME-Synthese reproduziert. Seine Zusammensetzung ist wie folgt: Bestandteil Isopentan Normalpentan 2-Methyl-2-buten 2-Methyl-1-buten 1-Penten Tert.amylalkohol (TAA)
- Die katalytischen Versuche wurden in einem Mikroflußreaktor vom Pfropfenströmungstypus mit einem Gehalt von 1 cm³ Katalysator von geeigneter Teilchengröße, 30-40 Maschen (0,4- 0,5 mm), durchgeführt.
- Der Aluminiumoxid-modifizierte Siliziumdioxidkatalysator wurde auf die folgende Art und Weise hergestellt:
- 10 g Siliziumdioxid von hoher Reinheit mit der folgenden Zusammensetzung:
- Na&sub2;O 0,05 Gew.-%
- SO&sub4; 0,15 Gew.-%
- Al&sub2;O&sub3; 0,30 Gew.-%
- SiO&sub2; Rest auf 100 Gew.-%
- werden mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt an 0,368 g Aluminiumnitrat (zugesetzes Al&sub2;O&sub3; 0,5 Gew.-% des Siliziumdioxids) behandelt. Das erhaltene Material wird langsam bei 120ºC 3 Stunden lang getrocknet und anschließend bei 500ºC 4 Stunden lang calziniert.
- 1 cm³ auf diese Weise hergestellter Katalysator (bestehend aus 0,5 % Al&sub2;O&sub3; auf Siliziumdioxid mit hoher Reinheit) wird in den Mikroreaktor eingegeben und auf eine Temperatur von 240ºC erhitzt. Der Druck beträgt 1,6 bar. Das Umsetzungsgemisch wird dann bei LHSV 4 eingespeist, wobei die erhaltenen Ergebnisse in Tabelle 1 gezeigt werden.
- Ohne jede Zwischenregenerierung wird der Katalysator aus Beispiel 1 auf eine Temperatur von 230ºC eingestellt und die LHSV auf 5,6 erhöht. Der Druck wird auf 1,6 bar gehalten. Die Produktanalyse wird nach dem Stabilisieren durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 aufgezeigt.
- Unter Beibehaltung der Arbeitsbedingungen der vorherigen Beispiele wird die LHSV auf 10 angehoben. Die Produktanalyse wird nach dem Stabilisieren durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 aufgezeigt.
- Unter Beibehaltung der Arbeitsbedingungen der vorherigen Beispiele wird die LHSV auf 11 angehoben. Die Versuchsergebnisse werden in Tabelle 1 angeführt.
- Der Versuch wird unter Anhebung der Temperatur auf 235ºC und Festlegung der LHSV auf 10 fortgesetzt. Die Analyse der Umsetzungsprodukte wird nach dem Stabilisieren durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 aufgezeigt.
- Der Versuch wird unter neuerlicher Anhebung der Temperatur auf 240ºC und der LHSV auf 11,6 fortgesetzt. Die Produktanalyse wird nach dem Stabilisieren durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 angeführt.
- Der Katalysator von Beispiel 1 wird in den Mikroreaktor eingebracht und auf eine Temperatur von 240ºC angehoben. Der Arteitsdruck beträgt 1,6 bar. Das Reaktionsgemisch wird bei einer LHSV von 0,5 eingespeist. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 1 aufgezeigt.
- Der Katalysator aus Beispiel 1 wird in den Mikroreaktor eingespeist und auf eine Temperatur von 240ºC angehoben. Der Arbeitsdruck beträgt 1,6 bar. Das Umsetzungsgemisch wird bei einer LHSV von 24,0 eingespeist. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 1 angeführt.
- Der Katalysator aus Beispiel 1 wird in den Mikroreaktor eingebracht und auf eine Temperatur von 350ºC angehoben. Der Arbeitsdruck beträgt 1,6 bar. Das Reaktionsgemisch wird bei einer LHSV von 11,5 eingespeist. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 1 angeführt.
- Aus den Daten der Tabelle 1 kann ersehen werden, daß sehr hohe Raumgeschwindigkeiten (LHSV größer als 15) (Beispiel 8) nicht zu einer vollständigen Methyl-tert.butyl-ether-(MTBE)- Zersetzung führen, was das Produkt zum Alkylieren ungeeignet macht.
- Eine zu geringe Raumgeschwindigkeit (LHSV unter 4) (Beispiel 7) oder eine zu hohe Temperatur (über 250ºC) (Beispiel 9) ergeben eine beträchtliche Verminderung der Olefinselektivität aufgrund der größeren Bildung von Nebenprodukten aus Nebenreaktionen. TABELLE 1 Beispiel Selektivität
- Die C&sub4;-Selektivität bedeutet das Verhältnis der C&sub4;- Kohlenwasserstoffe, die unverändert geblieben sind, zu den im Einsatzmaterial vorliegenden C&sub4;-Kohlenwasserstoffen.
- Die C&sub5;-Selektivität bedeutet das Verhältnis der C&sub5;- Kohlenwasserstoffe, die unverändert geblieben sind, zu den im Einsatzmaterial vorliegenden C&sub5;-Kohlenwasserstoffen.
- %C&sub6;+ bedeutet den Prozentsatz an schweren Produkten, die während der Umsetzung gebildet wurden.
- (*) In diesen Fällen schließt die C&sub5;-Selektivität auch Isopentan und Normalpentan ein, welche in diesen Versuchen - im Gegensatz zu den anderen - in einer Menge von 2-3 % gebildet wurden, sodaß die eigentliche Olefinselektivität 86,0 -% für Beispiel 7 und 87,0 % für Beispiel 9 beträgt.
Claims (4)
1. Verfahren zur selektiven katalytischen Zersetzung von
Alkylethern und Alkoholen in einem aus der Synthese von
Methyl-tert.amylether (TAME) stammenden Einsatzmaterial,
dadurch gekennzeichnet, daß dieses Einsatzmaterial in
Gegenwart eines aus Siliziumdioxid bestehenden Katalysators,
der durch Zugabe von Aluminiumoxid in einer Menge zwischen
0,1 und 1,5 Gew.-% des Siliziumdioxids modifiziert worden
ist, zur Umsetzung gebracht wird, wobei bei einer
Temperatur zwischen 200 und 250ºC und bei einer
Raumgeschwindigkeit (LHSV zwischen 4 und 15 . h&supmin;¹ gearbeitet wird.
2. Verfahren nach Anspruch worin das Einsatzmaterial bei
einem Druck zwischen 1 und 2 bar zur Reaktion gebracht
wird.
3. Verfahren nach Anspruch , worin das den Katalysator
bildende Siliziumdioxid von hoher Reinheit ist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, worin das hochreine
Siliziumdioxid einen 0,12 Gew.-% nicht überschreitenden
Na&sub2;O-Gehalt, einen 0,15 Gew.-% nicht überschreitenden SO&sub4;-Gehalt
und einen 3,30 Gew.-% nicht überschreitenden Al&sub2;O&sub3;-Gehalt
aufweist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI910779A IT1245397B (it) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | Procedimento per la decomposizione catalitica selettiva di eteri alchilici ed alcooli in una carica proveniente dalla sintesi del metil ter amil etere |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69200156D1 DE69200156D1 (de) | 1994-07-07 |
| DE69200156T2 true DE69200156T2 (de) | 1994-11-17 |
Family
ID=11359195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69200156T Expired - Fee Related DE69200156T2 (de) | 1991-03-22 | 1992-03-11 | Verfahren für die katalytische, selective Zersetzung von Alkyläthern und Alkoholen in einen Einsatz, entstehend aus der Synthese von Methyl-Tertamyläther. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0504980B1 (de) |
| KR (1) | KR950004891B1 (de) |
| AT (1) | ATE106276T1 (de) |
| CA (1) | CA2063307A1 (de) |
| DE (1) | DE69200156T2 (de) |
| DK (1) | DK0504980T3 (de) |
| ES (1) | ES2056685T3 (de) |
| HU (1) | HU209424B (de) |
| IT (1) | IT1245397B (de) |
| MX (1) | MX9201181A (de) |
| RU (1) | RU2021241C1 (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1271313B (it) * | 1994-12-21 | 1997-05-27 | Enichem Spa | Processo integrato per la produzione di eteri alchilici ter-amilici |
| US7087794B2 (en) | 2002-11-15 | 2006-08-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oxygenate conversion in the presence of highly unsaturated compounds |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2908426A1 (de) * | 1979-03-05 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
| US4371718A (en) * | 1981-07-02 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether |
| DE3150755A1 (de) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | "verfahren zur abtrennung von methanol aus den bei der veraetherung von c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) bis c(pfeil abwaerts)7(pfeil abwaerts)-isoolefinen mit methanol anfallenden reaktionsprodukten" |
| IT1219692B (it) * | 1988-05-06 | 1990-05-24 | Eniricerche Spa | Gel di silice e allumina cataliticamente attivo e procedimento per la sua preparazione |
-
1991
- 1991-03-22 IT ITMI910779A patent/IT1245397B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-03-11 ES ES92200690T patent/ES2056685T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-11 DK DK92200690.3T patent/DK0504980T3/da active
- 1992-03-11 AT AT92200690T patent/ATE106276T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-03-11 EP EP92200690A patent/EP0504980B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-11 DE DE69200156T patent/DE69200156T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-18 CA CA002063307A patent/CA2063307A1/en not_active Abandoned
- 1992-03-18 MX MX9201181A patent/MX9201181A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-03-18 KR KR1019920004397A patent/KR950004891B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-20 RU SU925011239A patent/RU2021241C1/ru active
- 1992-03-20 HU HU9200939A patent/HU209424B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2021241C1 (ru) | 1994-10-15 |
| ES2056685T3 (es) | 1994-10-01 |
| DE69200156D1 (de) | 1994-07-07 |
| ATE106276T1 (de) | 1994-06-15 |
| ITMI910779A1 (it) | 1992-09-22 |
| ITMI910779A0 (it) | 1991-03-22 |
| DK0504980T3 (da) | 1994-09-12 |
| MX9201181A (es) | 1992-09-01 |
| HU209424B (en) | 1994-06-28 |
| HU9200939D0 (en) | 1992-06-29 |
| KR920017992A (ko) | 1992-10-21 |
| EP0504980A1 (de) | 1992-09-23 |
| HUT60645A (en) | 1992-10-28 |
| CA2063307A1 (en) | 1992-09-23 |
| IT1245397B (it) | 1994-09-20 |
| EP0504980B1 (de) | 1994-06-01 |
| KR950004891B1 (ko) | 1995-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69026671T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propylen aus höheren Kohlenwasserstoffen | |
| DE69202781T2 (de) | Verfahren zur Umwandlung eines Einsatzmaterials, das lineare Olefine enthält. | |
| EP0034767A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinen | |
| EP0043986A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-tert.-alkylethern | |
| EP0111808B1 (de) | Neuer Katalysator, ein Verfahren zu seiner Herstellung und ein Isomerisierungsverfahren in Gegenwart dieses Katalysators | |
| DE69201485T2 (de) | Verfahren zur Isomerisierung von N-Olefinen. | |
| DE2058478B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isoalkenen | |
| DE69319410T2 (de) | Herstellung von Alkyl-tertiär-Alkylethern | |
| DE3879150T2 (de) | Verfahren zur katalytischen Hydratation von Olefinen. | |
| DE69010743T2 (de) | Silikometallatmolekularsiebe und deren Anwendung als Katalysatoren bei der Oxydierung von Alkanen. | |
| EP0154829B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinen aus Methanol/Dimethyleter | |
| DE69313823T2 (de) | Basischer Lithiumphosphatkatalysator zur Isomerisierung von Alkenoxyden | |
| EP0072920A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinen aus Methanol und/oder Dimethylether | |
| DE69409758T2 (de) | Herstellung von Alkyl-Tert-Alkylethern | |
| DE3142461C2 (de) | ||
| DE69502967T2 (de) | Synthese von Alkyl-Tert-Alkylethern unter Verwendung von Beta-Zeolitkatalysatoren | |
| EP0116340B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von C2- bis C4-Olefinen aus Methanol/Dimethylether | |
| DE69200156T2 (de) | Verfahren für die katalytische, selective Zersetzung von Alkyläthern und Alkoholen in einen Einsatz, entstehend aus der Synthese von Methyl-Tertamyläther. | |
| EP0016406B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinen aus Rohmethanol | |
| DE69301711T2 (de) | Synthese von Alkyl-tert-alkylethern unter Verwendung von Betazeolithkatalysatoren | |
| DE69400938T2 (de) | Synthese von Ethyl-Tert-Butylether aus Tert-Butanol unter Verwendung von Beta-Zeolit oder mit metallen modifizierten Beta-Zeolit als Katalysatoren | |
| DE69308649T2 (de) | Verfahren zur Umsetzung einer geradkettigen Olefinen enthaltenden Beschickung | |
| EP0054805B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von tertiären Olefinen | |
| DE69200181T2 (de) | Katalysator, Verfahren zur Herstellung desselben und Anwendung zur Herstellung von tertiären Olefinen aus Alkyl-Tert-Alkyl-Äthern. | |
| DE69509998T2 (de) | Skelettisomerisierung von Alkenen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |