DE69124093T2

DE69124093T2 - Herstellung diskreter mikrotropfen bestehend aus einer öl/wasseremulsion, stabilisiert durch in-situ polymerisation eines wasserlöslichen vinylmonomers

Info

Publication number: DE69124093T2
Application number: DE69124093T
Authority: DE
Inventors: Carmen D. Hackettstown Nj 07840 Bires; William J. Wayne Nj 07470 Burlant; Gary Bloomfield Nj 07003 Dandreaux; Michael W. Westfield Nj 07090 Helioff; Stephen L. Plainsboro Nj 08536 Kopolow; Robert B. Oakland Nj 07436 Login; Max New York Ny 10016 Negrin; Mohammed Wayne Nj 07470 Tazi
Original assignee: ISP Investments LLC
Current assignee: ISP Investments LLC
Priority date: 1990-04-17
Filing date: 1991-03-22
Publication date: 1997-07-03
Anticipated expiration: 2011-03-23
Also published as: AU7565391A; DE69124093D1; AU636743B2; EP0524973B1; JPH05507299A; EP0524973A1; CA2080014A1; CA2080014C; JP3057098B2; KR100250605B1; EP0524973A4; WO1991015947A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung von Ölen in Wasser und insbesondere ein Verfahren zur Bildung stabiler, diskreter Mikrotröpfchen eines Öls in Wasser, die durch eine Lösung eines wasserlöslichen Polymers stabilisiert sind.
Die einzigartigen Eigenschaften vieler Öle rufen den Wunsch hervor, sie in vielen wäßrigen Zusammensetzungen einzusetzen. Beispielsweise eignen sich kosmetisch aktive Materialien, wie z.B. Silikonöle, flüssige Silikone und Silikonkautschuke, Mineralöle und wasserunlösliche organische Ester, wie z.B. Isopropylpalmitat und Isopropylmyristat, für kosmetische Präparate für Haut und Haar. In solchen Zusammensetzungen ergeben deren Lubrizitätseigenschaffen eine pflegende Wirkung für den Anwender. Derartige Öle sind allerdings mit Wasser nicht mischbar, was es sehr schwierig macht, eine stabile wäßrige Dispersion ohne rasche Auftrennung der Zusammensetzung in eine Öl- und eine wäßrige Phase aufrechtzuerhalten. Zur Lösung des Problems, eine effektive Dispergierbarkeit solcher Materialien in Wasser zu erzielen, war es erforderlich, in wäßrigen kosmetischen Zusammensetzungen, die kosmetisch aktive Öle enthalten, ein Tensid vorzusehen, um Tröpfchen des Öls in der wäßrigen Lösung dispergiert zu halten. Die Verwendung von Tensiden erhöht jedoch die Produktkosten und kann die Qualität der Zusammensetzung beeinflussen. Weiters ist selbst in Gegenwart eines Tensids die Stabilität der Dispersion häufig nicht gänzlich zufriedenstellend.
Eine weitere Möglichkeit ist die Bildung von makroskopischen Kapseln eines Öls durch wäßrige in-situ Polymerisation öllöslicher Monomere. Beispielsweise beschrieb Brynko in US-A-2.969.330 und 2.969.331 die Herstellung von unter Druck zerstörbaren Kapseln eines Öls aus chloriertem Diphenyl in Wasser durch Auflösen von Styrol, eines Acrylat- oder Vinylacetat-Monomers im Öl, Dispergieren des monomerhältigen Öls in Wasser mit Hilfe eines Emulgators, um Tröpfchen zu bilden, und Polymerisieren des Monomers, um eine einkapselnde Wand aus festem Polymermaterial um jedes Öltröpfchen herum zu bilden.
Auch Berg beschrieb in J. Microencapsulation 6, Nr.3, 327-337(1989) ein Verfahren zur Mikroeinkapselung emulgierter Öltröpfchen durch in-situ Vinylpolymerisation. Dieses Verfahren war jedoch auf die Verwendung von Methylmethacrylat, eines öllöslichen Monomers, beschränkt, um eine Polymerhülle um emulgierte Öltröpfchen aus Dekan und Hexadekan herum zu bilden.
De Luca beschrieb in US-A-4.741.872 über die Herstellung biologisch abbaubarer Mikrokügelchen mit einem dreidimensionalen Netzwerk, in dem biologisch aktive makromolekulare Agentien physikalisch eingeschlossen waren. Das Verfahren umfaßte das Emulgieren eines Vinylderivats eines biologisch abbaubaren hydrophilen Polymers, eines wasserlöslichen Monovinylmonomers und eines biologisch aktiven makromolekularen Agens in Wasser, sowie das Copolymerisieren der Vinylverbindungen.
Diese und andere Verfahren boten allerdings keine Möglichkeit, kosmetisch aktive Öle, wie z.B. Silikonöle, als stabile Dispersion in einem wäßrigen Medium zu bilden. Nach dem Stand der Technik wird auch kein Verfahren vorgeschlagen, nach dem sich Öle stabil in einer wäßrigen kosmetischen Formulierung halten können.
EP-A-214.568 offenbart eine Emulsion, die eine kontinuierliche wäßrige Phase und eine diskontinuierliche Ölphase umfaßt sowie einen Emulgator enthält, der zur Gänze oder teilweise zumindest eine Seife eines Palmitinsäure-Stearinsäure-Gemischs umfaßt. Es wird auch geoffenbart, daß im Falle von kosmetischen Öl-Wasser-Emulsionen der wäßrigen Phase zur Kaltstabi lisierung 0,05-3,0% zumindest eines wasserlöslichen Polymers zugegeben werden können.
EP-A-55.081 offenbart ein Verfahren zur Verdickung eines wäßrigen Systems durch Kombinieren dieses Systems mit einer wäßrigen Dispersion eines synthetischen Polymers mit angegebener Zusammensetzung. In diesem Dokument wird festgestellt, daß wasserunlösliches Material im wäßrigen System vorhanden sein kann. Es lehrt, daß die Polymerisation in einer wäßrigen Phase durchgeführt wird, um eine Emulsion zu bilden, die dann dem zu stabilisierenden wäßrigen System zugesetzt wird. Dieses System kann wasserunlösliches Material enthalten.
EP-A-270.249 offenbart eine Zusammensetzung zum Fixieren und Legen von Locken im Haar. Die Zusammensetzung enthält eine Kombination aus Silikon und kationischen organischen Polymerkomponenten.
EP-A-111.895 offenbart eine Hautpflegezusammensetzung, die eine Öl komponente und gegebenenfalls organisches Polymer umfaßt.
Ein Merkmal der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung von Ölen in Wasser, vorzugsweise in Form von Mikrotröpfchen, die diskret und über einen langen Zeitraum in einem wäßrigen Medium gehalten werden.
Ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Zusammensetzung, die stabile, diskrete Mikrotröpfchen eines darin dispergierten Öls umfaßt.
Ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung, wonach die Mikrotröpfchen homogen in der Zusammensetzung verteilt werden.
Ein weiteres Merkmal ist ein Verfahren zur Herstellung solcher stabiler, dispergierter Mikrotröpfchen durch in-situ Polymerisation eines wasserlöslichen Vinylmonomers, wie z.B. Vinylpyrrolidon, in Gegenwart dispergierter Tröpfchen eines wasserunlöslichen Öls, wie z.B Silikonöl, in Wasser.
Unter den anderen Merkmalen der Erfindung befindet sich eine kosmetische Formulierung zur Haar- und Hautpflege, wie z.B. eine konditionierende Haarpflegezusammensetzung, die stabile, diskrete Mikrotröpfchen eines kosmetisch aktiven Öls enthält, die in einer wäßrigen Lösung eines in-situ polymerisierten Vinylpyrrolidons stabilisiert sind.
Diese und andere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus nachstehender Beschreibung.

Abkürzungen und Definitionen

Öl eine Verbindung, die bei Raumtemperatur eine wasserunlösliche Flüssigkeit ist und eine ölige Konsistenz aufweist;
VP Vinylpyrrolidon;
Acrylcomonomer ein wasserlösliches Acryl-, Acrylat-, Acrylamidmonomer, quaternisiert oder nicht-quaternisiert, z.B. ein quaternisiertes Aminoacrylamid;
MAPTAC Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid;
PVP Polyvinylpyrrolidon;
DM Polydimethylsiloxan, Dimethicone, 100 cSt (mm².s&supmin;¹), Petrarch Chem. Co; 1000 cSt, Dow Corning Corp.;
MO Mineralöl;
TBP t-Butylperoctoat, z.B. Trigonox 21 (AKZO Chem. Co);
TBPP t-Butylperoxypivalat, z.B. Lupersol 11 (Atochem N.A.);
kosmetisch aktives Öl ein Öl, das einer kosmetischen Formulierung eine besonders wünschenswerte Eigenschaft, z.B. Lubrizität, verleiht;
Brookfield-Viskosität Viskosität des stabilisierten Öl-in-Wasser-Produkts in cP, gemessen mittels einer RVT-Spindel Nr.3 @ 70 U/min.
Es wird hierin ein Verfahren zur Herstellung stabiler, diskreter Mikrotröpfchen eines Öls in Wasser bereitgestellt, die in einer Polymerltsung eines in-situ polymerisierten, wasserlöslichen Vinylmonomers stabilisiert sind. Das Verfahren umfaßt das Dispergieren des Öls in Wasser, gegebenenfalls mit einem Tensid, um Mikrotröpfchen zu bilden, den Zusatz eines wasserlöslichen Vinylmonomers, wie z.B. Vinylpyrrolidon, gegebenenfalls mit einem Comonomer, beispielsweise einem Acrylcomonomer, wie z.B. Methacrylamidopropylammoniumchlorid, und die in-situ Polymerisation des Monomers oder der Comonomere, sodaß die Öltröpfchen in der resultierenden wäßrigen Polymerlösung stabilisiert werden.
In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Öl kosmetisch aktiv, was für Silikonöle, Mineralöle und wasserunlösliche Ester, wie z.B. Isopropylmyristat und Isopropylpalmitat, charakteristisch ist.
Die Erfindung betrifft weiters kosmetische Zusammensetzungen zur Haut- und Haarpflege, einschließlich von konditionierenden Haarpflegezusammensetzungen, welche die stabilisierten Öltröpfchen in dispergierter Form enthalten.
Die konditionierende Haarpflegezusammensetzung umfaßt (a) ein stabilisiertes Silikonprodukt, das durch in-situ Polymerisation eines wasserlöslichen Vinylmonomers, vorzugsweise von Vinylpyrrolidon, in Gegenwart diskreter Mikrotröpfchen eines Silikonöls in Wasser erhalten wird, (b) ein Tensid, wobei der Rest aus (c) Wasser besteht.
Die Haar- und Hautpflegezusammensetzungen enthalten die Dispersion in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise von etwa 1 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung.
Das in einem wäßrigen Medium zu dispergierende, aktive Material sind Öle, die bei Raumtemperatur wasserunlösl iche Flüssigkeiten und vorzugsweise kosmetisch aktiv sind, d.h. sie verleihen kosmetischen Haar- und Hautpräparaten eine besonders wünschenswerte Eigenschaft, wie z.B. eine konditionierende oder formgebende Wirkung. Solche kosmetisch aktiven Öle sind u.a. beispielsweise Silikonöle, Mineralöle und wasserunlösliche Ester, wie z.B. Isopropylmyristat und Isopropylpalmitat.
Geeignete Silikonöle oder flüssige Silikone zur Verwendung in der Erfindung können aus nichtflüchtigen Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen und Polyethersiloxan-Copolymeren ausgewählt werden. Solche Sliikonöle sind in der Zusammansetzung üblicherweise in einer Menge von etwa 1,0% bis etwa 18%, vorzugsweise etwa 2,0% bis etwa 8,0%, vorhanden. Auch Gemische dieser Verbindungen können verwendet werden, solange das Endgemisch nichtflüchtig ist und die dispergierten Silikonteihen im wäßrigen Medium unlöslich sind. Unter "unlöslich" ist hierin zu verstehen, daß sich das Öl in Wasser im wesentlichen nicht löst und im wesentlichen damit nicht mischbar ist.
Nichtflüchtige Polyalkylsiloxane umfassen z.B. Polydimethylsiloxane (Dimethicone) mit Viskositäten im Bereich von etwa 5-600.000 Zentistokes (cSt) bei 25ºC. Diese Siloxane sind beispielsweise als VISCASIL-Reihe von General Electric Company und als Dow Corning 200-Produkte von Dow Corning erhältlich. Ihre Viskosität kann nach jenem Glaskapillaren-Viskosimeterverfahren gemessen werden, das am 20. Juli 1970 als Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 veröffentlicht wurde. Vorzugsweise besitzen die ausgewählten Siloxane eine Viskosität von etwa 100 bis etwa 100.000 cSt, am bevorzugtesten bis zu etwa 15.000 cSt.
Zweckmäßige nichtflüchtige Polyalkylarylsiloxane sind z.B. Polymethylphenylsiloxane mit Viskositäten von etwa 15 bis 65 cSt bei 25ºC. Diese Siloxane sind beispielsweise von General Electric als SF 1075 Methylphenyl Fluid oder von Dow Corning als 556 Cosmetic Grade Fluid erhältlich. Außerdem sind Poly(dimethylsiloxan)(diphenylsiloxan)-Copolymere mit einer Viskosität im Bereich von etwa 10 bis 100.000 cSt bei 25ºC geeignet.
Diese und andere geeignete Silikone werden in US-A-2.826.551, 3.964.500 und 4.364.837; sowie GB-A-849.433 geoffenbart. Auch die 1984 von Petrarch Systems Inc. herausgegebene Broschüre "Silicone Compounds" beschreibt die Herstellung und Eigenschaften von in der vorliegenden Erfindung einsetzbaren, verfügbaren Silikonen.
Andere zur Verwendung hierin geeignete Öle sind kosmetisch aktive Materialien, wie z.B. leichte und schwere Mineralöle, sowie wasserunlösliche organische Ester, wie z.B. Isopropylpalmitat und Isopropylmyristat.
Bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung wird das zu dispergierende Öl, gegebenenfalls zusammen mit einem Tensid, zunächst zu Wasser zugegeben und dann durchmischt, um eine feine Dispersion diskreter Ölmikrotröpfchen im gesamten wäßrigen Medium zu ergeben. Das Gemisch wird ausreichend durchgerührt, sodaß die Dispersion für einen Zeitraum von zumindest 5 bis 10 Minuten stabil ist, ohne sich in einzelne Schichten aufzutrennen. Herkömmliche Labor- und Hochgeschwindigkeitsrührer sind für diesen Zweck geeignet, z.B. herkömmliche Anker- oder Turbinenrührer mit großer Spannweite.
Danach wird dem Gemisch ein wasserlösliches Vinylmonomer, z.B. ein Vinylpyrrolidon-Monomer wie etwa Vinylpyrrolidon selbst oder ein Derivat davon, wie z.B. ein Alkylvinylpyrrolidon, gemeinsam mit einem geeigneten Freiradikal- Polymerisationsinitiator zugesetzt.
Falls gewünscht wird ein Comonomer zur Bildung eines Copolymers zugesetzt. Geeignete Comonomere sind u.a. Acrylcomonomere, wie z.B. Dimethylaminopropylmethacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Methacrylaminopropyltrimethylammoniumchlorid, Acrylamid und neutralisierte Acrylsäure.
Geeignete Freiradikal-Polymerisationsinitiatoren zur Polymerisation wasserlöslicher Vinylmonomere sind u.a. Freiradikalkatalysatoren wie z.B. t-Butylperoctoat, t- Butylperoxypivalat und dergleichen. Öllösliche Katalysatoren werden bevorzugt.
Danach wird das Reaktionsgemisch über einen Zeitraum, der ausreicht, um die erwünschte Polymerisation herbeizuführen und die wäßrige Polymerlösung zu bilden, die zur Stabilisierung der diskreten Mikrotröpfchen des Öls notwendig ist, bei einer Temperatur im Bereich von etwa 55ºC bis 85ºC, vorzugsweise etwa 75ºC bis 85ºC, am bevorzugtesten etwa 78ºC bis 82ºC, gehalten.
Mit Fortdauer der Polymerisation werden die dispergierten Öltröpfchen weiß und scheinen im wäßrigen Medium auszufallen, ohne jedoch Koaleszenz zu zeigen. Im allgemeinen ist die Beobachtung dieser weißen oder milchigen Farbe im wäßrigen Medium ein Anzeichen für das Ende des Vorgangs, der üblicherweise etwa 2 bis 20 Stunden, vorzugsweise etwa 4 bis 10 Stunden, am bevorzugtesten etwa 6 bis 8 Stunden, dauert. Nach Beendigung der Polymerisation beträgt der nach dem Iodtitrationsverfahren gemessene Vinylmonomer-Restgehalt im allgemeinen weniger als etwa 0,1%.
Die Herstellung stabiler, diskreter Öl-Mikrotröpfchen in der resultierenden wäßrigen Polymerlösung kann durch die Viskosität der wäßrigen Polymerlösung gesteuert werden. Beispielsweise kann die Viskosität dieses Mediums durch Erhöhung der Menge an Vinylmonomer relativ zum Öl im ursprünglichen Reaktionsgemisch erhöht werden. Durch Erhöhung der Viskosität der Polymerlösung wird die Neigung zur Bildung einer stabilen, homogenen Suspension diskreter Öl-Mikrotröpfchen im gesamten Medium verstärkt. Eine Verringerung der Viskosität des Mediums durch Senkung der Menge an Vinylmonomer im Ausgangsgemisch führt hingegen zu einer verdünnteren Konzentration an Polyvinylpolymer im resultierenden Gemisch, was die Neigung zur Bildung einer getrennten Schicht aus diskreten Öltröpfchen verstärkt.
Geeigneterweise sollte das bei der Polymerisation eingesetzte Gewichts-Verhältnis zwischen Monomer und Öl im Bereich von etwa 95:5 bis 5:95, vorzugsweise bei zumindest etwa 50:50, liegen. Am bevorzugtesten ist ein Bereich von etwa 90:10 bis 70:30. Der Ausdruck "stabile Zusammensetzung oder Suspension" bedeutet hierin, daß diskrete Öl-Mikrotröpfchen in der wäßrigen Polymerlösung bei Raumtemperatur zumindest sieben Tage lang suspendiert bleiben.
Die Viskosität des stabilisierten Öl-in-Wasser-Produkts, z.B. Polyvinylpyrrolidon- Polymer, das durch in-situ Polymerisation von monomerem Vinylpyrrolidon erhalten wird, liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 3.000 bis 100.000 cP (mPa.s), vorzugsweise bei etwa 4.000 bis 60.000 cP, am bevorzugtesten bei etwa 6.000 bis 25.000 cP.
Der Durchmesser der erhaltenen Öl-Mikrotröpfchen wurde mit etwa 0,1 bis 450 µm, üblicherweise etwa 1 bis 100 µm, beobachtet.
Die Mikrotröpfchen des in Beispiel 1 erzeugten Silikonöls werden in der gesamten wäßrigen Polyvinylpyrrolidon-Lösung, die durch in-situ Polymerisation von Vinylpyrrolidon in Wasser hergestellt wurde, homogen stabilisiert.
Geeignete Tenside zur Bildung der stabilen Öldispersion sind hierin nichtionogene, synthetische anionische, amphotere und Zwitterion-Tenside, die vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,01 bis 10 Gew.-% des Polymergemischs vorhanden sind. Ein Gemisch nichtionogener Tenside, die als Emulphogene BC-610 und BC-840 erhältlich sind und HLB-Werte von etwa 11 bzw. 14 aufweisen, wird bevorzugt.
Die für konditionierende Haarpflegezusammensetzungen der Erfindung geeigneten Tenside können in einer Menge von etwa 1 % bis etwa 30%, am bevorzugtesten in einer Menge von etwa 5% bis etwa 25010, der Zusammensetzung vorhanden sein. Für solche Zusammensetzungen der Erfindung geeignete Tenside umfassen anionische, nichtionogene, kationische, Zwitterion- und amphotere Tenside.
Die konditionierende Haarpflegezusammensetzung umfaßt (a) ein stabilisiertes Silikonprodukt, das durch in-situ Copolymerisation eines wasserlöslichen Vinylmonomers, vorzugsweise Vinylpyrrolidon, und eines wasserlöslichen Acrylcomonomers, vorzugsweise MAPTAC, in Gegenwart diskreter Mikrotröpfchen eines Silikonöls in Wasser erhalten wird, (b) ein Tensid und (c) Wasser als Rest.
Die erfindungsgemäßen Haar- und Hautpflegezusammensetzungen, welche die oben definierte, diskrete, kosmetisch aktive Öldispersion enthalten, können in verschiedenen Formen bereitgestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Haar- und Hautpflegezusammensetzungen können die Dispersion entweder als aktive Hauptkomponente oder als Additiv enthalten.
Außerdem enthalten diese Zusammensetzungen im allgemeinen zumindest ein herkömmliches, in kosmetischen Zusammensetzungen verwendetes Adjuvans.
Die kosmetischen Haar- und Hautpflegezusammensetzungen können in Form von wäßrigen, alkoholischen oder hydroalkoholischen Lösungen, wobei der Alkohol im allgemeinen ein niederer Alkohol, wie z.B. Ethanol oder Isopropanol, ist, oder in Form einer Creme, eines Gels, einer Emulsion oder sogar in Form eines Aerosols bereitgestellt werden, das zusammen mit einem Treibmittel unter Druck in einem Aerosolbehälter verpackt ist.
Die im allgemeinen in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen vorhandenen Adjuvantien sind z.B. Duftstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Verdicker und dergleichen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen sind entweder sofort verwendbare Zusammensetzungen oder Konzentrate, die vor Verwendung zu verdünnen sind.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen sind nicht auf eine bestimmte Konzentration der oben beschriebenen Dispersion beschränkt. Im allgemeinen liegt die Konzentration der PVP-Silikonöl-Dispersion in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen allerdings zwischen 0,1 und 25 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-%.
Wie bereits erwähnt, verleiht die Dispersion des kosmetisch aktiven Öls in der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzung beim Aufbringen der Zusammensetzungen auf das Haar oder die Haut des Anwenders überwiegend vorteilhafte kosmetische Eigenschaften.
Die erfindungsgemäßen Haar- und Hautpflegezusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie stabile, diskrete Mikrotröpfchen eines kosmetisch aktiven Öls in Form einer Dispersion enthalten.
Diese kosmetischen Haut- und Haarpflegezusammensetzungen können in Form von wäßrigen, alkoholischen oder hydroalkoholischen Lösungen, wobei der Alkohol entweder Ethanol oder Isopropanol ist, vorliegen, vorzugsweise in Form einer Creme, eines Schaums, einer Lotion, eines Öls, einer Wasser-in-Öl-Emulsion oder sogar in Form eines Sprays. In diesem letzteren Fall werden die Zusammensetzungen zusammen mit einem Treibmittel, wie z.B. Stickstoff, Stickoxid, Kohlendioxid, Butan, oder sogar Gemischen solcher Treibmittel unter Druck in einem Aerosolbehälter verpackt.
Wie bereits erwähnt, wird die kosmetische Zusammensetzung der Erfindung vorzugsweise zur Haar- oder Hautpflege oder -behandlung herangezogen.
Bei Verwendung für die Haut erleichtern diese Zusammensetzungen die Hydratation der Haut und vermeiden deren Austrocknen. Diese Zusammensetzungen bewirken auch, daß sich Haut äußerst weich anfühlt.
Die kosmetischen Hautzusammensetzungen liegen vorzugsweise in Form von Lotionen, Cremen, Gelen, Emulsionen, Schäumen oder wäßrigen, alkoholischen oder hydroalkoholischen Lösungen vor.
Die in diesen kosmetischen Zusammensetzungen im allgemeinen vorhandenen Adjuvantien sind z. B. Duftstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdicker, Sequestriermittel, Emulgatoren, Sonnenfilter und dergleichen.
Diese Hautzusammensetzungen sind vor allem pflegende Hand-, Gesichts- oder Körpercremen oder -lotionen, Sonnenschutzmittel und Reinigungslotionen.
Diese Zusammensetzungen werden nach bekannten Verfahren hergestellt.
Beispielsweise wird zum Erhalt einer Creme eine wäßrige Phase, welche die Dispersion und gegebenenfalls andere Komponenten oder Adjuvantien in Lösung enthält, mit einer Ölphase emulgiert.
Die Ölphase kann von verschiedenen Komponenten gebildet werden, wie z.B. von Paraffinöl, Petrolatumöl, süßem Mandelöl, Avocadoöl, Olivenöl, Estern von Fettsäuren, wie z.B. Glyzerinmonostearat, Ethyl- oder Isopropylpalmitaten, Alkylmyristaten, wie z.B. Propyl-, Butyl- oder Cetylmyristaten. Fettalkohole, wie z.B. Cetylalkohol, oder Wachse, wie z.B. Bienenwachse, können ebenfalls zugesetzt werden.
Wasser ist eine wesentliche Komponente der konditionierenden Haarpflegezusammensetzungen und macht im allgemeinen etwa 20% bis etwa 98% der gesamten Zusammensetzung aus.
Die vorliegenden Zusammensetzungen können eine Vielzahl anderer optionaler Komponenten enthalten, die derartige Zusammensetzungen annehmbarer machen. Herkömmliche Vertreter derartiger optionaler Bestandteile sind Fachleuten auf dem Gebiet allgemein bekannt, z.B. Perlglanzgeber, wie z.B. Ethylenglykoldistearat; Konservierungsmittel, wie z.B. Benzylalkohol, Methylparaben, Propyparaben und Imidazolidinylharnstoff; Verdicker und Viskositätsmodifkatoren, wie z.B. ein Diethanolamid einer langkettigen Fettsäure (z.B. Laurindiethanolamid), Kokosmonoethanolamid, Dimethicone-Copolyole, Guargummi, Methylcellulose-Stärken und Stärkederivate, Fettakohole, wie z.B. Cetearylalkohol, Natriumchlorid, Natriumsulfat, Polyvinylalkohol und Ethylalkohol; pH-Regler, wie z.B. Zitronensäure, Milchsäure, Natriumcitrat, Bernsteinsäure, Phosphorsäure, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat usw; Farbstoffe, wie z. B. beliebige der FC&C- und D&C-Farbstoffe; Haaroxidations- bzw. -bleichmittel, wie z.B. Wasserstoffperoxid, Perborat und Persulfatsalze; haarwuchshemmende Mittel, wie die Thioglykolate; Duftstoffe; und Sequestriermittel, wie z.B. Ethylendiamintetraessigsäure-di- oder -tetranatriumsalz, Polymerweichmacher, wie z.B. Glyzerin und Propylenglykol. Solche Mittel werden im allgemeinen jeweils in einer Menge von etwa 0,01% bis etwa 10%, vorzugsweise etwa 0,05% bis etwa 5,0%, des Gewichts der Zusammensetzung eingesetzt.
Der pH-Wert der vorliegenden Zusammensetzungen ist nicht entscheidend und kann im Bereich von etwa 3,5 bis etwa 8,0 liegen.
Wie bei allen Zusammensetzungen sollten auch die vorliegenden Zusammensetzungen keine Komponenten enthalten, die ihre Leistung übermäßig beeinträchtigen.
Es folgt eine Beschreibung der Erfindung unter Bezugnahme auf die folgenden spezifischen Beispiele.

BEISPIEL 1

Das in-situ Polymerisationsverfahren der Erfindung wurde in einem 1 Liter-Laborreaktor durchgeführt, der mit einem Überkopf-Rührmotor, einem metallischen Ankerrührer, einem Stickstoffeinlaßrohr, einem mit einem Blasenzähler verbundenen Wasserkühler, einem an eine Temperatursteuerung angeschlossenen und mit einem Heizmantel verbundenen Temperaturfühler und einem Tropftrichter ausgestattet ist.
Der Reaktor wurde zuerst mit Stickstoff gespült und mit 400 g destilliertem Wasser und 10 g Dimethicone-Öl mit einer Viskosität von 100 cSt beschickt. Das dann vorliegende Öl/Wasser-Gemisch wurde bei 350 U/min unter Stickstoff 30 Minuten lang heftig gerührt, wodurch das Öl als transparente, diskrete Mikrotröpfchen im wäßrigen Medium dispergiert wurde. Die Dispersion wurde dann auf 80ºC erhitzt und 0,25 g Di-t- butylperoctoat zugesetzt. Ab diesem Zeitpunkt wurde das Gemisch 30 Minuten lang kontinuierlich weitergerührt, wonach 90 g Vinylpyrrolidon und weitere 0,25 g Di-t- butylperoctoat auf einmal zugegeben wurden, während ein Stickstoffstrom von 1 5 ml/min beibehalten wurde. Nach etwa 10-15 Minuten wurde Wärmeentwicklung beobachtet, und die Temperatur stieg auf 86ºC. Die transparenten, kugelförmigen Öltröpfchen wurden trüb. Die Temperatur wurde auf 80ºC verringert und die Polymerisation 6-8 Stunden unter Rühren fortgesetzt. Während dieses Zeitraums wurde die Dispersion milchig und die Tröpfchen vollkommen unsichtbar. Die Polymerisation galt als abgeschlossen, wenn der gemessene Restmonomergehalt weniger als 0,1% betrug.
Die erhaltene Zusammensetzung war eine stabile, homogene Dispersion von Mikrotröpfchen aus Dimethicone-Öl, stabilisiert in einer wäßrigen Polyvinylpyrrolidon- Lösung. Bei Ausübung von auch nur leichtem Druck auf die Mikrotröpfchen wurde beobachtet, daß das Silikonöl aussickerte. Die Zusammensetzung war jedoch viele Monate lang bei Raumtemperatur und über einen langen Zeitraum bei höheren Temperaturen von 45ºC bis 54ºC stabil.

BEISPIELE 2-3

Die Vorgangsweise aus Beispiel 1 wurde mit Gewichtsverhältnissen von 80g Vinylpyrrolidon zu 20 g Dimethicone-Öl (Beispiel 2) sowie 70 g Vinylpyrrolidon zu 30 g Dimethicone-Öl (Beispiel 3) wiederholt. Es wurden in diesen Versuchen ähnliche Ergebnisse wie in Beispiell erzielt.

BEISPIEL 4

Die Vorgangsweise aus Beispiel 1 wurde mit einem Gewichtsverhältnis von 20 g Vinylpyrrolidon zu 80 g Dimethicone-Öl wiederholt. Die resultierende Zusammensetzung war nicht so viskos wie in Beispiel 1. Die erhaltenen Mikrotröpfchen blieben zwar in diskreter Form, ohne Koaleszenz, setzten sich jedoch als getrennte Schicht am Boden der Lösung ab.

BEISPIEL 5

Die Vorgangsweise aus Beispiel 1 wurde mit einem Gewichtsverhältnis von 135 g Vinylpyrrolidon zu 15 g Dimethicone-Öl in 600 ml Wasser wiederholt. Die Ergebisse waren im wesentlichen die gleichen wie die in Beispiel 1 erhaltenen.

BEISPIEL 6

Die Vorgangsweise aus Beispiel 1 wurde mit einem Gewichtsverhältnis von 135 g Vinylpyrrolidon zu 15 g Dimethicone-Öl mit einer Viskosität von 1.000 cSt wiederholt (Molekulargewicht: 28.000). Das Gemisch wurde mit 700 U/min gerührt, um eine stabile Dispersion der viskosen Silikonöltröpfchen in der wäßrigen Polymerlösung zu bilden.

BEISPIEL 7

Ein Pilotanlagenversuch erfolgte in einem 30 Gallonen-(113,5 Liter-)Reaktor mit zwei Turbinenrührwerken mit großer Spannweite und schrägen, flachen Schaufeln, die auf 200 U/min eingestellt waren. 10.790 g Vinylpyrrolidon, 1.205 g Dimethicone-Öl, 100 cSt, 48.225 g Wasser, 120 g Di-t-butylperoctoat und 317 g Germaben- Konservierungsmittel wurden in diesem Versuch eingesetzt. Nach 6 Stunden war die Polymerisation beendet, und es wurde eine stabile, homogene, milchige, wäßrige Dispersion diskreter, umhüllter Silikonöl-Tröpfchen erhalten, welche Dispersion in der gesamten Zusammensetzung in diskreter und suspendierter Form bestehen blieb. Die Zusammensetzung war auch über einen langen Zeitraum stabil.

BEISPIEL 8

Die Vorgangsweise aus Beispiel 1 wurde mit 102 g Vinylpyrrolidon, 11 g Dimethicone, 100 cSt, 36 g einer 50%-igen wäßrigen Lösung von Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, 462 g Wasser, 0,1 g Tetranatriumpyrophosphat und 0,60 Di-t- butylperoctoat wiederholt. Es wurde eine stabile homogene Zusammensetzung mit einem Rest-VP-Gehalt von nur 0,01 º/o erhalten.

BEISPIEL 9

Die Vorgangsweise aus Beispiel 1 wurde mit 90 g Vinylpyrrolidon, 10 g Dimethicone- Öl, 100 cSt, 400 g Wasser und 0,75 g Lupersol 11 wiederholt. Die Ergebnisse ähnelten den in Beispiel 4 erzielten.

BEISPIEL 10

Die Vorgangsweise aus Beispiel 1 wurde mit 90 g Vinylpyrrolidon, 10 g leichtem Mineralöl mit einer Dichte von 0,838 g/ml, 400 g Wasser und 0,75 g Lupersol 11 wiederholt. Die Ergebnisse waren ähnlich wie in Beispiel 1.

BEISPIEL 11

Die Vorgangsweise aus Beispiel 10 wurde mit 10 g schwerem Mineralöl mit einer Dichte von 0,862 g/ml wiederholt. Die Ergebnisse waren ähnlich wie in Beispiel 10.

VERGLEICHSBEISPIELE C-1 bis C-6

Verschiedene Gemische von PVP-Polymer (K-90) und Silikonöl wurden heftig gerührt und bei Raumtemperatur einen Tag lang stehen gelassen. Es bildeten sich zwei Schichten. Die obere Schicht war eine transparente, homogene Flüssigkeitsschicht, die Silikonöl enthielt. Die untere Schicht war eine gelöstetes PVP enthaltende wäßrige Schicht. Diskrete Silikonöl-Tröpfchen waren in keiner der beiden Schichten zu beobachten. Die Ergebnisse sind als Beispiele C-1 bis C-7 in Tabelle II angeführt.

BEISPIEL 12

Filmbildung

Die Zusammensetzung aus Beispiel 1 wurde als Filme auf Metall- und Glassubstraten aufgezogen. Das beschichtete Substrat wurde im Vakuum bei etwa 50ºC etwa 24 Stunden lang getrocknet, um einen homogenen, dicken, trüben, glasigen Film zu bilden.
Die Ergebnisse dieser Versuche werden in den nachstehenden Tabellen I bis IV zusammengefaßt. TABELLE I TABELLE I-A
* Pilotanalgenversuch TABELLE II
* 1lb = 0.453 kg. TABELLE III TABELLE IV

BEISPIEL 13

Mit Hilfe eines Homogenisierers wurde ein Gemisch aus 15,3 g Polydimethylsiloxan und 1,6 g Emuphogene BC 610 (Rhone-Poulenc Inc.), einem nichtionogenen Tensid mit einem HLB-Wert von 11, gebildet. Danach wurden 2,4 g Emulphogene BC 840, ein weiteres nichtionogenes Tensid mit einem HLB-Wert von 14, unter weiterem Rühren zugemischt. Anschließend wurden dem Gemisch 50 g destilliertes, entionisiertes Wasser langsam in Schritten von 10 ml zugesetzt. Nach jeder Zugabe wurde das wäßrige Gemisch homogenisiert. Es bildete sich eine cremige, weiße Emulsion. Dann wurden langsam unter heftigem Rühren weitere 550 g Wasser zugegeben.
Die resultierende Emulsion wurde in einen Polymerisationskessel eingebracht, der mit einem Tropfrichter, Wasserkühler, N&sub2;-Einlaß, Überkopfrührmotor und Metallrührer ausgestattet war. Das Gemisch wurde mit 200 U/min gerührt, mit N&sub2; 1 Stunde lang gespült, 0,506 g Trigonox 21 zugesetzt und das Reaktionsgemisch auf 82ºC erhitzt. Nach 20 Minuten wurden innerhalb von 30 min eine Lösung von 135 g frisch destilliertem Vinylpyrrolidon und weitere 0,301 g Trigonox 21 über den Tropftrichter zugesetzt. Nach Beendigung der Zugabe wurde eine Wärmeentwicklung beobachtet, wodurch die Temperatur der Reaktanden auf 87ºC erhöht wurde. Polymerisation erfolgte bei 82ºC und wurde fortgesetzt, bis der Gehalt an nicht-umgesetztem Vinylpyrrolidon-Monomer auf 0,53% gefallen war. Das resultierende Produkt war eine weiße, homogene, wäßrige Polymerzusammensetzung mit darin dispergierten Mikrokügechen aus PVP, in denen Siloxan eingeschlossen war. Die Mikrokügelchen blieben beim Stehenlassen über einen langen Zeitraum einheitlich und zeigten keine Koaleszenz.

BEISPIELE 14-18

Die Vorgangsweise aus Beispiel 13 wurde mit Polydimethylsixanen, die eine kinematische Viskosität im Bereich von 100 bis 100.000 cSt aufwiesen, bei einem pH- Wert im Bereich von etwa 4,0 bis 7,5 wiederholt. Weiße, flüssige, homogene Produkte wurden erhalten, die beim Stehenlassen einheitlich blieben. TABELLE 1 TABELLE 2 Tabelle 3
Die folgenden Beispiele zeigen repräsentative Vertreter der konditionierenden Haarpflegezusammensetzungen der vorliegenden Erfindung. TABELLE A KONDITIONIERENDE SHAMPOO-ZUSAMMENSETZUNG
* n.B. = nach Bedarf TABELLE B EIGENSCHAFTEN DER KONDITIONIERENDEN SHAMPOO-ZUSAMMENSETZUNG DER ERFINDUNG
Es folgen spezifische Beispiele., die repräsentativ für die konditionierende Shampoo- Zusammensetzung der von egenden Erfindung sind. TABELLE C
Die konditionierenden Shampoo-Zusammensetzungen der Erfindung zeigen bei Verwendung auf dem Haar in direkten Vergleichstests mit anderen verwandten Produkten mit darin dispergiertem Silikon ausgezeichnete Eigenschaften, wie z.B. verbesserte Lockenfestigkeit, verstärkte Haarsteifheit und günstige Lockenkräuselung. KONDITIONIERENDER UND FORMGEBENDER AEROSOLSCHAUM
Es folgt ein spezifisches Beispiel für den konditionierenden Schaum der Erfindung.
Die Expansionseigenschaften des Schaums in der Schaum-Zusammensetzung werden durch die Gegenwart des PVP-Silikons darin verbessert. Darüberhinaus ist die Oberflächenbeschaffenheit des Schaums in Gegenwart des PVP-Silikons glatter und er fühlt sich geschmeidiger an. Weiters eignet sich der Schaum zur Zusammenfügung gespaltener Haarspitzen. CONDITIONER-ZUSAMMENSETZUNG
Die Conditioner-Zusammensetzung eignet sich zur Zusammenfügung gespaltener Haarspitzen.
In Kombination mit der obigen Zusammensetzung verbessert die Zugabe von Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid in der Menge von 2-10 Gew.-% der Zusammensetzung als kationisches Tensid die Entwirrungseigenschaften der Zusammensetzung.
Die folgenden Beispiele sind repräsentativ für andere kosmetische Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung. LOTION FÜR TROCKENE HAUT
Es folgt ein spezifisches Beispiel für die erfindungsgemäße Lotion-Zusammensetzung für trockene Haut.
Die Gegenwart des PVP-Silikons in der Lotion verbessert die Glätte, Geschmeidigkeit und Samtigkeit der Haut.
Es folgen andere repräsentative Hautpflegezusammensetzungen, in denen die Gegenwart von PVP-Silikon für den Anwender vorteilhaft ist.

BADEPRÄPARAT

PVP-Silikon (Bsp.1) 3,
Ammoniumnonoynol-4-sulfat 30,0
Natriumcocoylisothionat 10,0
Cocamidopropylhydroxysultain 10,0
Coamiddiethanolamid 6,0
Natriummethylcocyltaurat 20,0
Aloevera-Gel 1,0
Kokosnußöl 1,0
Glykolstearat 1,0
entionisiertes Wasser n.B.
Konservierungsmittel n.B.
Farbstoff n.B.

SONNENSCHUTZLOTION (1)

PVP-Silikon (Bsp.1) 2,5
Sorbit 6,0
Propylparaben 1,0
Glycerylstearat 2,4
Stearinsäure 1,5
Octyldimethyl-PABA 7,5
Benzophenon-3 2,5
Lanolin 2,5
Methylparaben 0,2
entionisiertes Wasser n.B.

HAUTREINIGER FÜR FETTGE HAUT

PVP-Silikon (Bsp.1) 2,5
Propylenglykol 5,0
Hydroxyethylcellulose 0,9
Natriumlaurethsulfat (30% aktiv) 15,
Konservierungsmittel 0,75
keimtötendes Mittel 6,0
Wasser n.B.

FEUCHTIGKEITSLOTION

PVP-Silikon (Bsp.1) 2,0
Mineralöl 70 CTS 2,0
Stearinsäure 3,0
Emulgatorwachs 3,0
Dimethicone* 200 CTS 1,5
Carbomer 934** 0,15
Oleth-20*** 1,0
Triethanolamin, 98% 1,0
entionisiertes Wasser n.B.
Konservierungsmittel n.B.
Duftstoff n.B.
* ein Gemisch aus methylierten Siloxanpolymeren, deren Endgruppen mit Trimethylsiloxy-Einheiten geblockt sind (Dimethylpolysiloxan)
** vernetztes Acrylsäure-Polymer
*** PEG-Ether von Oleylalkohol

KATIONISCHE HAND/KÖRPER-SCHAUMLOTION

(85 Teile der folgenden Formel auf 15 Teile an Treibmittel A-46)
PVP-Silikon (Bsp.1) 0,50
acetyliertes Polyoxyethylenlanolin 2,00
ethoxylierte Lanolinalkohole 1,00
Glycerylstearat, selbstemulgierend 5,50
Cetylalkohol 1,50
Mineralöl, 70 CTS 1,50
Stearylalkohol 1,50
Glycerin 3,00
Isopropylmyristat 4,00
Dimethicone, 100 CTS 2,00
Wasser n.B.
Konservierungsmittel n.B.
Duftstoff n.B.

AFTERSHAVE-BALSAM

PVP-Silikon (Bsp.1) 1,00
Carbomer 941 0,20
Ethylendiamintetraessigsäuretetranatriumsalz 0,10
Cetearylalkohol*-Polyethylengiykolether 2,50
Isopropylmyristat 1,00
Oleth-20 1,00
Methylgluceth 20 2,00
Triethanolamin, 98% 0,20
Propylenglykol 3,00
SDA-denaturierter Alkohol 7,50
PVP/Dimethylaminoethylmethacrylat 7,00
D uftstoff 1,00
destilliertes Wasser n.B.
* 50/50-Gemisch aus Cetyl- und Stearylalkohol

SELBSTERWÄRMENDE AEROSOLRASIERCREME

(mit Doppelabgabeventil und 30 ml 3%-iges Wasserstoffperoxid)
PVP-Silikon (Bsp.1) 2,00
gestrippte Kokosnußfettsäure 1,10
Sorbit 10,00
Stearinsäure 4,20
PEG-40-Soritanperoleat 2,00
Triethanolamin 3,00
Kaliumhydroxid 1,00
Kaliumsulfit 9,00
Duftstoff 0,80
butyriertes Hydroxytoluol (BHT) 0,01
butyriertes Hydroxyanisol (B HA) 0,01
entionisiertes Wasser n.B.

DEOSTICK

PVP-Silikon (Bsp.1) 10
Stearylakohol 20
Cyclomethicone 40
Aluminiumchlorhydrat 20
acetyliertes Saccharosedistearat 2,5
Talk 1,5
amorphes Quarzglas 2
Myristylether PM-3 3
Polyoxyethylenglykolstearat 1
Ähnliche kosmetische Produkte zur Haar- und Hautpflege wurden unter Verwendung von Dispersionen, die MAPTAC-Comonomer nach Beispiel 8 als 30% aktive Dispersion enthielten, hergestellt, wobei das Gewichtsverhältnis PVP-MAPTAC-Silikon 102:18:11 betrug.

Claims

1. Verfahren zum Stabilisieren eines Öls, wie z.B. eines kosmetisch aktiven Materials, beispielsweise eines Silikonöls mit einer Viskosität von etwa 5 bis 600.000 cSt (mm² s&supmin;¹), in Wasser, gekennzeichnet durch Dispergieren des Öls in Wasser, gegebenenfalls mit einem Tensid, als Mikrotröpfchen, Zusetzen eines wasserlöslichen Vinylmonomers, wie z.B. Vinylpyrrolidon, gegebenenfalls mit einem Comonomer, wie z.B. einem Acrylcomonomer, und eines Freiradikal-Polymerisationsinitiators dazu und durch in-situ Polymerisieren des Monomers, wodurch die Öl-Mikrotröpfchen als homogene oder heterogene, verteilte Dispersion in der resultierenden Polymerlösung stabilisiert werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Öl ein Silikon mit einer Viskosität zwischen etwa 100 und 100.000 cSt (mm² s&supmin;¹) ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Gewichtsverhältnis des Vinylpyrrolidonmonomers zum Öl im Polymerisationsgemisch jeweils etwa 95:5 bis 5:95, bezogen auf das Gewicht, beträgt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, worin die Brookfield-Viskosität des durch in-situ Polymerisation erhaltenen, stabilisierten Öl-in-Wasser-Produkts etwa 3.000 bis 100.000 cp (mPa s) beträgt.

5. Zusammensetzung, umfassend diskrete Mikrotröpfchen eines Öls, stabilisiert nach Anspruch 1 in einer wäßrigen Polymerlösung eines in-situ polymerisierten, wasserlöslichen Vinylmonomers.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, das eine konditionierende Haarpflegezusammensetzung ist, umfassend:

(a) ein stabilisiertes Silikonprodukt, erhalten durch in-situ Polymerisation eines wasserlöslichen Vinylmonomers in Gegenwart diskreter Mikrotröpfchen eines Silikons in Wasser,

(b) ein Tensid, wobei der Rest aus

(c) Wasser besteht.

7. Konditionierende Haarpflegezusammensetzung nach Anspruch 6, umfassend etwa 0,25 bis 25 Gew.-% (a), etwa 4 bis 25 Gew.-% (b), wobei der Rest aus Wasser besteht.

8. Konditionierende Haarpflegezusammensetzung nach Anspruch 6, die ein konditionierender Aerosolschaum ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 5, die eine Hautpflegezusammensetzung ist, umfassend etwa 0,1 bis 25 Gew.-% eines stabilisierten, kosmetisch aktiven Produkts, erhalten durch in-situ Polymerisation eines wasserlöslichen Vinylmonomers in Gegenwart diskreter Mikrotröpfchen eines kosmetisch aktiven Öls in Wasser.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 5, die eine Haar- oder Hautpflegezusammensetzung ist, umfassend etwa 0,1 bis 25 Gew.-% eines stabilisierten, kosmetisch aktiven Produkts, erhalten nach Anspruch 1 in Gegenwart von Acrylcomonomer-Mikrotröpfchen eines kosmetisch aktiven Öls in Wasser.

11. Verwendung eines wasserlöslichen Vinylpolymers, erhalten durch in-situ Polymerisation in einer Dispersion von Öl in Wasser, um das Öl als in der resultierenden Polymerlösung dispergierte Mikrotröpfchen zu stabilisieren.