DE69112401T2

DE69112401T2 - Textilbehandlung.

Info

Publication number: DE69112401T2
Application number: DE69112401T
Authority: DE
Inventors: Keith Cockett; Martin Concannon; Maurice Webb
Original assignee: Joseph Crosfield and Sons Ltd
Current assignee: Ineos Silicas Ltd
Priority date: 1990-06-15
Filing date: 1991-06-13
Publication date: 1996-02-01
Anticipated expiration: 2011-06-14
Also published as: DE69112401D1; EP0531432B1; US5246467A; EP0531432A1; WO1991019850A1; ATE126846T1

Description

Gebiet der Erfindung

Diese Erfindung betrifft das Nachwaschen gefärbter Textilien. Textiloberflächen werden mit Reaktionsfarbstoffen behandelt; diese enthalten einen Chromophor und eine reaktive Stelle; ein Teil des Farbstoffes bleibt jedoch lose an die Textiloberfläche gebunden und muß durch Waschen entfernt werden.

Hintergrund der Erfindung

Reaktionsfarbstoffe werden in breiten Maß bei der Behandlung von Baumwolle, Wolle und regenerierter Cellulose verwendet, weil man mit einem breiten Bereich von Farbtönen eine gute Farbechtheit erreicht. Nach dem Färbeschritt ist es nötig, den Farbstoff, der nicht reagiert hat, vom Textilmaterial zu entfernen, um sicherzustellen, daß der auf der Textiloberfläche verbleibende Farbstoff farbecht ist.
Diese Waschstufe ist ein langwieriger Prozess, weil zahlreiche aufeinanderfolgende getrennte Waschbäder verwendet werden müssen, damit der abschließende Schritt die auf der Oberfläche nur lose gebundenen Farbstoffrückstände auch mit Sicherheit entfernt. Daher verwendet der Waschvorgang zur besseren Farbstoffentfernung eine beachtliche Menge an Wasser und den Waschbädern zugesetzten Chemikalien. Die Bänder werden gewöhnlich bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 100ºC betrieben, weshalb eine erhebliche Wärmeenergie nötig ist. Eine zusatzliche Überlegung richtet sich auf die große Wassermenge, die ausgewaschenen Farbstoff enthält und über ein Abflußsystem entsorgt werden muß. Umweltvorschriften werden bezüglich der Entsorgung von gefärbtes Material enthaltendem Wasser immer restriktiver, und in jedem Fall verleihen derartige Abwässer den Wasserläufen einen schlechten visuellen Eindruck. Das Verfahren des Reaktionsfärbens und Waschens ist in "The Dyeing of Cellulosic Fibres", erschienen bei Dyers Company Trust, 1986, beschrieben.
Die JP-A-58 214 338 offenbart die Verwendung von Hydrotalcit zum Adsorbieren von Farbstoffen aus Färbeabwässern.
Die EP-A-0 042 813 beschreibt ein anionisches Adsorptionsmittel, das zur Entfernung kationischer Farbstoffe aus wäßrigen Lösungen verwendet wird, und betrifft Färbebad-Abwässer.

Allgemeine Beschreibung der Erfindung

Die Erfindung stellt ein Verfahren zum Entfernen eines anionischen Reaktionsfarbstoffes von einem cellulosischen Textilsubstrat nach dem Färben des letzteren bereit, wobei das cellulosische Textilsubstrat in ein Waschbad getaucht wird, das ein wäßriges Medium enthält, in dem der anionische Reaktionsfarbstoff aus dem cellulosischen Textilsubstrat gelöst oder suspendiert wird, wobei, während sich das cellulosische Textilsubstrat im Waschbad befindet,
- das wäßrige Medium in eine Absorptionsanlage gepumpt wird, in der ein kationisches Absorptionsmittel, das zum Absorbieren des im wäßrigen Medium suspendierten oder gelösten anionischen Reaktionsfarbstoffes fähig ist, mit dem wäßrigen Medium kontaktiert wird,
- wobei das wäßrige Medium nach Entfernung des in ihm suspendierten oder gelösten anionischen Farbstoffes zum Waschbard zurückgeführt wird.
Ein bevorzugtes Absorptionsmaterial ist ein hydrotalcitartiges Material, wobei dieser Ausdruck das calcinierte Material einschließt. Andere Beispiele von Absorptionsmaterialien haben auf der Oberfläche Absorptionsstellen für Anionen.
Somit benutzt die vorliegende Erfindung Anionenaustauschmaterialien, die mit einer als Hydrotalcit bekannten Verbindung der Formel Mg&sub6;Al&sub2;(OH)&sub1;&sub6;CO&sub3; 4H&sub2;O verwandt sind und der Einfachheit halber im folgenden als hydrotalcitartige Materialien bezeichnet werden.
Die bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren zum Entfernen nichtgebundener Farbstoffe verwendbaren hydrotalcitartigen Materialien können durch die folgende Formel I beschrieben werden
Mk+m Nn+p (OH)&sub2; Azy&supmin; x. H&sub2;O
worin
M irgendein 1&spplus;- oder 2&spplus;-Kation oder eine Kombination davon ist,
N irgendein 3&spplus;- oder 4&spplus;-Kation oder eine Kombination davon ist,
k die Summe der individuellen Molenbrüche der 1&spplus;-Kationen ist,
m die Summe der individuellen Molenbrüche der 2&spplus;-Kationen ist,
n die Summe der individuellen Molenbrüche der 3&spplus;-Kationen ist,
p die Summe der individuellen Molenbrüche der 4&spplus;-Kationen ist,
wobei k oder m, jedoch nicht beide, bzw. n oder p, jedoch nicht beide, 0 sein können und k+m+n+p=1 ist.
Azy&supmin; ist irgendein Anion der Ladung y&supmin; und des Molenbruchs z oder eine Kombinationen von Anionen mit ähnlichem oder unterschiedlichem y&supmin; und k+2m+3n+4p+2-zy=0, und x kann von 1 bis 100 reichen.
Beispiele der Kationen M in der obigen Formel sind Li&spplus;, Mg²&spplus;, Zn²&spplus;, Fe²&spplus;, Cu²&spplus;, Sn²&spplus;, Ca²&spplus; und Sr²&spplus;. Geeignete Kationen N schließen Al³&spplus;, Fe³&spplus;, Ti&sup4;&spplus; und Sn&sup4;&spplus; ein.
Bevorzugte zweiwertige Kationen sind Zn²&spplus;, Cu²&spplus; oder Mg²&spplus; oder eine Kombinaiton dieser Ionen oder eine Kombination mit anderen zweiwertigen Kationen.
Das Anion A kann ein anorganisches oder organisches Anion sein. Bevorzugte anorganische Anionen A sind Cl&supmin;, NO&sub3;&supmin;, SO&sub4;²&supmin;, CO&sub3;²&supmin; und OH&supmin;. Beispiele organischer Anionen sind Carboxylationen, wie Citrat und Stearat.
Beispiele hydrotalcitartiger Materialien dieser Erfindung sind:
Zn&sub1;&sub6;Al&sub2;(OH)&sub3;&sub6;(Cl&sub2;)xH&sub2;O
Mg&sub6;Al&sub2;(OH)&sub1;&sub6;(NO&sub3;)&sub2;xH&sub2;O
Cu&sub1;&sub6;Al&sub2;(OH)&sub3;&sub6;(Cl&sub2;)xH&sub2;O
Die Herstellung von hydrotalcitartigen Verbindungen ist bekannt und wurde in zahlreichen Veröffentlichungen einschließlich Solid State Ionics 22 (1986) Seiten 135-141, beschrieben, wo eine Arbeit von Walter T. Reichle mit dem Titel "Synthesis of Anionic Clay Minerals (Mixed Metal Hydroxides, Hydrotalcite)" veröffentlicht ist, und Chemtech (Januar 1986), Seiten 58-63 wo eine Arbeit von Walter T. Reichle mit dem Titel "Anionic Clay Minerals" veröffentlicht ist.
Die Anmelder haben gefunden, daß hydrotalcitartige Materialien einer Korngröße von weniger als 110 Å Färbemittel mit größerer Geschwindigkeit absorbieren können als Materialien mit einer Korngröße von mehr als 110 Å. Diese Materialien mit kleinerer Korngröße haben auch eine größere Absorptionskapazität. Die Korngröße beträgt vorzugsweise weniger als 100 Å und liegt insbesondere zwischen 40 und 100 Å. Diese Korngrößen werden in der < 001> Richtung durch Röntgenbeugung gemessen.
Das Verfahren ist auf alle chargenweisen, d.h. diskontinuierlichen Waschsysteme anwendbar, z.B. Winden-, Düsen-, Kettbaum-, Wickel-, Flocken-, Kleider- und Stranggarnverfahren. Es ist auch auf verschiedene in Folge angewendete Waschstufen anwendbar und ergibt ein kontinuierliches Verfahren.

A. Zink/Aluminium-Hydrotalcit-artiges Material

Ein erfindungsgemäß verwendbares Zink/Aluminium-Hydrotalcit-artiges Material kann auf einem der folgenden oder anderen bekannten Wegen hergestellt werden:
1. Verwendet wurde eine 1 mol dm&supmin;³ Lösung von Zinkchlorid und Aluminiumchlorid in einem molaren Verhältnis von 8:1. Hierzu wurde eine 2 mol dm&supmin;³ Lösung von Natriumhydroxid zugefügt, der ursprüngliche pH-Wert der Chloridlösung von etwa 3 auf pH 6,75 erhöht worden war. Dies führte zur Bildung eines weißen gelartigen Niederschlages, der durch Zentrifugieren abgetrennt wurde. Dann wurde der Niederschlag durch Suspendieren in entmineralisiertem Wasser gewaschen und anschließend zentrifugiert. Dieses Waschverfahren wurde mehrmals wiederholt. Das Gel wurde dann bei 80 bis 100ºC getrocknet und zu einem feinen Pulver gemahlen.
2. Es wurde eine 1 mol dm&supmin;³-Lösung von Zinkchlorid und Aluminiumchlorid in einem molaren Verhältnis von&sub3; 8:1 hergestellt und gleichzeitig zusammen mit einer 5 mol dm Lösung von Natriumhydroxid in einen mit Rührer versehenen 5 l-Becher gepumpt. Die Zugabeschwindigkeit des Natriumhydroxids wurde variiert, um in der Reaktionsmischung einen pH von 6,5 aufrechtzuerhalten. Das anfallende Gel wurde wie oben beschrieben abgetrennt und gewaschen. Dann wurden die Teilchen des gewaschenen Niederschlages auf unterschiedliche Weise getrocknet:
a) Sprühtrockung;
b) Aufschlämmen in Alkohol, Filtrieren und anschließendes Ofentrocknen bei 50ºC. Der resultierende Niederschlag wurde dann mittels Hammermühle zu einem feinen Pulver gemahlen;
c) Aufschlämmen in einem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel (Synperonic A7 von ICI), Filtrieren und Ofentrocknen bei 50ºC. Der anfallende Niederschlag wurde dann mittels Hammermühle zu einem feinen Pulver gemahlen.

B. Magnesium/Aluminium-Hydrotalcit-artige Materialien

Das erfindungsgemäß verwendbare Magnesium/Aluminium-Hydrotalcit-artige Material kann in der folgenden oder anderen bekannten Weisen hergestellt werden:
Zu 98 l Wasser wurden 19,5 kg Natriumhydroxid, gefolgt von 25 kg Magnesiumnitrat und 18,3 kg Aluminiumnitrat, in 73 l Wasser gelöst, zugefügt, was ein Mg:Al-Verhältnis von 3:1 ergab. Die Nitratlösung wurde innerhalb von 30 min unter Rühren zugefügt. Die Lösung wurde 2 h auf 90 bis 100ºC erhitzt. Der anfallende Niederschlag wurde abfiltriert und gewaschen. Der Niederschlag wurde wie folgt behandelt:
(i) eine Probe wurde erneut in Wasser zu einer Aufschlämmung mit 10 % Feststoffen suspendiert,
(ii) eine Probe wurde sprühtgetrocknet, und
(iii) eine Probe wurde bei etwa 120ºC ofengetrocknet und dann mittels einer Strahlmühle zerkleinert.

C. Mg/Al-Hydrotalcit-artiges Material kleiner Korngröße

Das erfindungsgemäß verwendbare Magnesium/Aluminium-Hydrotalcit-artige Material kleiner Korngröße wird wie folgt hergestellt:
Eine Alkalilösung, umfassend 150 l einer gemischten Natriumhydroxid/Natriumcarbonat-Alkalilösung mit einer gesamten Anionenkonzentration von 5M und einem molaren Hydroxid: Carbonat-Verhältnis von 3:1 wurde in ein Gefäß gegeben, das etwa 66 l entmineralisiertes Wasser enthielt, um den pH von einem neutralen Wert auf etwa 10 zu erhöhen.
Eine Lösung von Aluminiumsulfat und Magnesiumsulfat mit einer gesamten Metallionenkonzentration von 2M und einem molaren Magnesium:Aluminium-Verhältnis von 3:1 wurde in das Gefäß gegeben, und der Gefäßinhalt wurde bewegt. Die Zugabegeschwindigkeit der Sulfatlösung wurde so eingestellt, daß ein pH von 10 bis 10,5 in der Lösung aufrechterhalten blieb. Nach Zugabe der Sulfatlösung erfolgte eine sofortige Ausfällung, die erhaltene Aufschlämmung wurde jedoch gekühlt, um eine Temperatur von 25ºC aufrechtzuerhalten. Die Reaktionszeit betrug etwa 50 min plus 10 min Bewegen, nachdem die Zugabe der Lösungen beendet war. Die Aufschlämmung wurde dann zu einem Filterkuchen gepreßt, und der Kuchen wurde mit entmineralisiertem Wasser gewaschen. Das Waschfiltrat wurde mittels Bariumchloridlösung auf das Vorliegen von Sulfatanionen untersucht, was zeigte, daß der größe Teil des Sulfates aus dem Kuchen entfernt worden war. Dann wurde der Kuchen erneut in Wasser aufgeschlämmt und zu Körnern einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 30 um sprühgetrocknet.
Die Korngröße dieses Material wurde durch Röntgen-Pulverbeugung unter Verwendung eines Philips-Diffraktometers der Serie 17 und Cuk-Strahlung gemessen. Der (001)-Reflexionspeak wurde unter Verwendung von
FWHML = 2.00/B oder FWHMSQL = 1.29/b
in Halbwertsbreite-Werte (FWHM) umgewandelt, indem man die Breite (B) maß und diese entweder den Lorentz- oder quadrierten Lorentz-Profilen anpaßte. Die Peakposition und FWHM-Werte wurden in die in EF Kalbu, Handbook of X-rays, McGraw-Hill (1967) beschriebene Scherrer-Gleichung eingesetzt, aus welcher die Korngröße berechnet werden kann. Die Korngröße betrug laut Feststellung 53 Å.
Es wurde gefunden, daß die Morphologie der hydrotalcitartigen Materialien von ihrem Herstellungsverfahren abhängt. Besonders bevorzugt werden zu porösen Materialien führende Herstellungsverfahren, wie Sprühtrocknung.
Das Verfahren wird mit Bezug auf ein Windenbad beschrieben. Bei einem bevorzugten Verfahren wird das Waschmedium aus dem Waschbad zirkuliert und mit Absorptionsmaterial außerhalb des Bades kontaktiert. Das Absorptionsmaterial wird vorzugsweise in einer Patrone gehalten, die es ermöglicht, das Absorptionsmaterial mit einer nur kurzen Betriebsunterbrechung zu erneuern. Von hydrotalcitartigen Materialien unterschiedliche Absorptionsmittel, die in dem Verfahren verwendbar sind, sind modifizierte Cellulose, z.B. Epichlorhydrin-Triethanolamin-Cellulose, erhältlich von Sigma Chemicals, St. Louis, USA.

Spezielle Beschreibung der Erfindung

Mit Bezug auf die beiliegende Zeichnung, die einen senkrechten Schnitt durch ein Windenwaschbad zeigt, werden nun Beispiele des Verfahrens beschrieben, um die Erfindung zu veranschaulichen, jedoch nicht zu beschränken.

Beispiel I

Ein Badgehäuse 1 enthält eine horizontal angetriebene Paddelrolle 2 und eine horizontale Leerlaufrolle 3. Eine Textilbahn 4 erstreckt sich um die Rollen und ist in ein Waschbadmedium 5 gehängt, das durch nicht gezeigte Einrichtungen kontinuierlich bewegt wird. Das Bad wird mittels einer Heizschlange, die vom Weg des Stoffes durch eine perforierte Platte 7 getrennt ist, auf einer Temperatur von etwa 95 bis 100ºC gehalten. Eine Pumpe 8 zieht Waschwasser, das suspendierten Farbstoff enthält, vom Boden des Gehäuses ab und führt es über einen Filter 9 zurück. Der Filter enthält ein aktives Absorptionsmaterial (sprühgetrocknetes Mg&sub6;Al&sub2;(OH)&sub1;&sub6;(NO&sub3;)&sub2;.H&sub2;O), das zum Absorbieren des suspendierten Reaktionsfarbstoffes fähig ist. Bequemerweise ist das Absorptionsmittel in einem Filterbeutel enthalten, der aus dem Filterkörper entfernbar ist.
Eine Probe Baumwollstoff wurde eingeführt, und Wasser wurde auf ein Wasser:Stoff-Verhältnis von 14:1 zugegeben. Ein Reaktionsfarbstoff, z.B. Procion Rot HE oder Procion Türkis HA, wurde in einer Konzentration von 3 % Gew./Gew., bezogen auf den Baumwollstoff, zugesetzt. Der Stoff wurde 30 min in der Färbeflüssigkeit zirkuliert, während die Temperatur auf 85ºC erhöht wurde. Dann wurde Natriumchlorid (80 g/l) in drei Stufen zugefügt, und der Stoff wurde 10 min zirkuliert. Nach diesem Färbeschritt wurde Sodaasche (20 g/l) zugegeben, und der Stoff wurde 40 min zirkuliert, wobei das Färbebad eine Temperatur von 90ºC hatte.
Das HT(Hydrotalcit)-Filtermaterial wurde dann im Filter (5 %, bezogen auf das Gewicht des Baumwollstoffs) hergestellt, und das Farbbadmedium wurde mittels Pumpe 8 durch den Filter 9 zirkuliert.
Die Pumpe ergab pro Minute eine dreimalige vollständige Badzirkulation. Nach 10 min wurde die Pumpe angehalten und die Farbbadflüssigkeit abgelassen. Das Windengehäuse 1 wurde dann mit kaltem Wasser gefüllt und der Stoff 10 min zirkuliert. Die Pumpe wurde während dieser Zeit betrieben. Nach diesem Waschschritt, der das Gehäuse 1 spülte, wurde das Gehäuse erneut mit Wasser gefüllt, und die Temperatur wurde unter Rotieren des Stoffes auf 95ºC erhöht. Der Filter 9 erhielt eine frische Charge HT für diese abschließende Waschstufe, die 30 min dauerte, um sicherzustellen, daß aller lose gebundene Farbstoff aus dem Stoff entfernt und im Filter absorbiert worden war. Das anfallende Waschmedium konnte, da es im wesentlichen entfärbt war, als Abwasser abgelassen werden.
Alternativ könnte man das Absorptionsmaterial dem Waschmedium in einem Beutel oder einem ähnlichen Dosierungsgegenstand zugeben.
Die Vorteile der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens können aus Tabelle I ersehen werden, die die Eigenschaften des oben beschriebenen Verfahrens und eines herkömmlichen Waschverfahrens angibt. Diese Ergebnisse basieren auf der Behandlung von 250 kg Baumwolle in 3500 l Bädern.
Bei einem herkömmlichen Waschvorgang erfolgte das Färbeverfahren mit Zugabe von Sodaasche und 40 min langer Zirkulation des Stoffes bei 90ºC. Dann wurde das Bad entleert und erneut gefüllt, und der Stoff wurde unter Zirkulieren 15 min kalt gespült. Das Bad wurde entleert und erneut gefüllt und auf 95ºC erhitzt, und der Stoff wurde 30 min zirkuliert. Dann wurden die folgenden Waschschritte angewendet:
i) das Bad wurde entleert, erneut gefüllt, und der Stoff wurde 15 min bei 60ºC zirkuliert (dreimal),
ii) das Bad wurde unter Waschen bei Raumtemperatur zweimal 15 min mit frischem Wasser beschickt. Tabelle I erfindunsgemäßes herkömmliches Verfahren benötigte Zeit; h benötigtes Wasser; l vergleichsweise angewendete Energie Farbe des Abwassers praktisch klar tief gefärbt

Beispiel II

Eine Probe (1) eines Magnesium/Aluminium-Hydrotalcit-artigen Materials wurde wie oben beschrieben (Verfahren B) hergestellt und sprühgetrocknet.
Eine Probe (2) von Material kleiner Korngröße wurde nach Verfahren C hergestellt.
200 g-Proben von gewirktem unmercerisiertem Baumwollstoff wurden wie in Beispiel I beschrieben gefärbt. Getrennte Färbungen wurden für zwei unterschiedliche Reaktionsfarbstoffe, Remazol Rot RB (von Hoechst) und Procion Türkis HA (von ICI) durchgeführt.
In allen Fällen würden 25 g Hydrotalcit in den Filterbeutel gegeben. Wie in Beispiel I beschrieben wurde das Färbebadmedium am Ende des Färbezyklus durch das Hydrotalcitmaterial gepumpt, um vor dem Ablassen der Farbflüssigkeit zwecks Ablaufenlassen überschüssigen Farbstoff aus dem Wasser zu entfernen. Proben wurden aus der Hauptmasse der Flüssigkeit im Windenbad entnommen, um die Geschwindigkeit der Abnahme des Farbstoffes in der Lösung zu überwachen, sowie aus der Rückführungsleitung vom Filter zum Windenbad, was die Wirksamkeit des Hydrotalcitabsorptionsmittels überwachte.
Das Absorptionsmaß jeder Probe wurde an einem UV/VIS-Spektrometer bei der Wellenlänge der maximalen Absorption der Farbstoffe, nämlich 520 nm für Remazol Rot RB und 670 nm für Procion Türkis HA, gemessen. Je niedriger das Absorptionsmaß einer speziellen Probe ist, umso niedriger ist die Farbstoffkonzentration in dieser speziellen Probe.
Wie in Beispiel Iobeschrieben, wurde der Windenbehälter, nachdem das Färbebadmedium zwecks Ablaufenlassen abgezogen worden war, mit kaltem Wasser gefüllt, und der Stoff wurde 10 min zirkuliert, wobei dieses zum Ablaufenlassen abgezogen wurde.
Der Windenbehälter wurde dann erneut gefüllt, der Filter wurde mit einer frischen 25 g-Probe Hydrotalcit beschickt. Die Temperatur wurde auf 95ºC erhöht und die Flüssigkeit 60 min durch den Filter zirkuliert. Erneut wurden Flüssigkeitsproben aus der Hauptflüssigkeitsmasse im Windenbehälter und aus der Rückführungsleitung vom Filter zum Windenbehälter gesammelt.
Die Ergebnisse sind in den Tabellen I und II angegeben. Tabelle I Behandlung der erschöpften Farbbadflüssigkeit i) Remazol Rot RB Absorptionsmaß bei 520 nm Probe Zeit; min im Windenbad am Filterausgang i) Procion Türkis HA Absorptionsmaß bei 670 nm Probe Zeit; min im Windenbad am Filter ausgang
Die Ergebnisse zeigen deutlich, daß beide Hydrotalcitproben die Farbstoffkonzentration in der erschöpften Farbbadflüssigkeit signifikant verminderten iind daß Probe 2 diese Verminderung schneller als Probe 1 bewirkt und insgesamt etwa 60 % mehr Farbstoff als Probe 1 entfernt. Tabelle II Behandlung der heißen Auswaschflüssigkeit i) Remazol Rot RB Absorptionsmaß bei 520 nm Probe Zeit; min im Windenbad am Filterausgang i) Procion Türkis HA Absorptionsmaß bei 670 nm Probe Zeit; min im Windenbad am Filterausgang
Während die Vorteile von Probe 2 für die Remazol Rot RB-Färbung aufgrund der geringen Farbstoffkonzentration im Windenbehälter zu Beginn des Filtrierensnicht so offensichtlich sind, zeigen die Daten für Procion Türkis deutlich, daß Probe 2 im Windenbehälter eine wesentlich geringere Farbstoffkonzentration während das 60 min langen Auswaschens erreicht.

Claims

1. Verfahren zum Entfernen eines anionischen Reaktionsfarbstoffes aus einem cellulosischen Textilsubstrat nach dem Färben des letzteren, wobei das cellulosische Textilsubstrat in ein Waschbad getaucht wird, das ein wäßriges Medium enthält, in welchem der anionische Reaktionsfarbstoff aus dem cellulosischen Textilsubstrat gelöst oder suspendiert wird, bei dem, während sich das cellulosische Textilsubstrat im Waschbad befindet:

das wäßrige Medium in eine Absorptionsanlage gepumpt wird, in der ein kationisches Absorptionsmittel, das zum Absorbieren des im wäßrigen Medium suspendierten oder gelösten anionischen Reaktionsfarbstoffes fähig ist, mit dem wäßrigen Medium kontaktiert wird,

wobei das wäßrige Medium dann nach Entfernung des in ihm suspendierten oder gelösten anionischen Farbstoffes zum Waschbad zurückgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das kationische Absorptionsmittel ein hydrotalcitartiges Material ist.

3. Verfahren nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, bei dem der Waschschritt bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 100ºC durchgeführt wird.

4. Verfahren nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, bei dem das kationische Absorptionsmittel eine durch Lichtbeugung gemessene Teilchengröße von weniger als 250 um (Micron), vorzugsweise weniger als 100 um (Micron), hat.

5. Verfahren nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, bei dem das kationische Absorptionsmittel in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Textilsubstrat, vorliegt.