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DE69103644T3 - Verwendung einer Plastikdispersion zur Beschichtung von anorganischen oder organischen Teilchen. - Google Patents

Verwendung einer Plastikdispersion zur Beschichtung von anorganischen oder organischen Teilchen.

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DE69103644T3
DE69103644T3 DE69103644T DE69103644T DE69103644T3 DE 69103644 T3 DE69103644 T3 DE 69103644T3 DE 69103644 T DE69103644 T DE 69103644T DE 69103644 T DE69103644 T DE 69103644T DE 69103644 T3 DE69103644 T3 DE 69103644T3
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Germany
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acrylate
meth
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sulfo
parts
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DE69103644D1 (de
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Dick Adriaan Pons
Den Berg Monique Van
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Holland Colours NV
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DSM NV
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Publication date
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Publication of DE69103644T2 publication Critical patent/DE69103644T2/de
Publication of DE69103644T3 publication Critical patent/DE69103644T3/de
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Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Plastikdispersion zur Beschichtung von anorganischen oder organischen Teilchen, wie Pigmentteilchen und Färbemittelteilchen.
  • Die Verwendung von Plastikdispersionen zur Beschichtung von anorganischen und organischen Teilchen, wie Pigmentteilchen und Färbemittelteilchen, ist auf Seite 165 des Pigment Handbook (Band III, von Temple C. Patton, 1 973) beschrieben. Derartige mit Plastikdispersionen beschichtete Pigmentteilchen oder Färbemittelteilchen können in verschiedene Kunststoffe eingemischt werden. Nach dem Vermischen mit Kunststoffen verursachen derartige beschichtete Pigmentteilchen oftmals Probleme, die auf die Bildung von Aggiomeraten zurückzuführen sind. im allgemeinen sind beschichtete Pigmentteilchen nur zur Vermischung mit hochspezifischen Kunststoffen geeignet. Daher werden Plastikdispersionen gesucht, die zu einer guten homogenen Verteilung der Pigmente und Färbemittel ohne Bildung von Agglomeraten in einer Vielzahl von Kunststoffen führen.
  • Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Plastikdispersion eine Dispersion eines Polymers ist auf der Basis von
  • (a) 50-99 Gew.-% Vinylmonomer,
  • (b) 0-50 Gew.-% (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Alkyl(meth)acrylat, (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Dialkylitaconat, (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Dialkylfumarat und/oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Dialkylmaleat,
  • (c) 0,1-5 Gew.-% Sulfonsäuregruppen enthaltendem Monomer und/oder einem entsprechenden Salz davon, und
  • (d) 0-0,3 Gew.-% organischer ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäure.
  • Als Ergebnis werden mit der Plastikdispersion beschichtete Pigmentteilchen und Färbemittelteilchen erhalten, die mit sehr vielen verschiedenen Arten von Kunststoffen gemischt werden können, ohne zu einer Aggiomeratbildung zu führen.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Plastikdispersion eine Dispersion eines Polymers auf der Basis von
  • (a) 50-99 Gew.-% vinylaromatischem Monomer,
  • (b) 0-50 Gew.-% (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Alkyl(meth)acrylat, (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Diaikylitaconat, (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Dialkylfumarat und/oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Dialkylmaleat,
  • (c) 0,1-5 Gew.-% Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) alkyl(meth)acrylat oder einem Salz davon, und
  • (d) 0-0,3 Gew.-% ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäure
  • Das Vinylmonomer kann z.B. ein vinylaromatisches Monomer, Vinylacetat, Vinylversatat, Vinyllaurat oder Vinylcaprat sein. Vorzugsweise werden vinylaromatische Monomere verwendet, wie z.B. Styrol. Andere geeignete vinylaromatische Monomere schließen z.B. Vinyltoluol und Methylstyrol ein. Die bevorzugte Komponente (b) ist (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Alkyl(meth)acrylat.
  • Das (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Alkyl(meth)acrylat ist vorzugsweise Methyl(meth)acrylat. Andere geeignete (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Alkyl(meth)acrylate schließen z.B. Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat und 2-Ethyl-hexyl(meth)acrylat ein. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Gewichtsprozentanteil an organischer ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäure im wesentlichen 0 Gew.-%.
  • Falls eine organische ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäure anwesend ist, ist diese vorzugsweise (Meth)acrylsäure.
  • Geeignete Sulfonsäuregruppen enthaltende Monomere schließen z.B. Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) alkyl(meth)acrylate, Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) dialkylmaleate, Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) dialkylfumarate, Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) alkylitaconate, Natriumvinylsulfonat, Styrolsulfonat und/oder Acrylamidalkansulfonsäure ein.
  • Die eingesetzten Salze sind vorzugsweise Ammonium-, Kalium-, Natrium- oder Aminsalze.
  • Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) alkyl(meth)acrylate werden vorzugsweise als Komponente (c) verwendet.
  • Als Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) alkyl(meth)acrylat wird vorzugsweise Sulfopropyl(meth)acrylat und/oder Sulfoethyl(meth)acrylat verwendet.
  • Ohne darauf beschränkt zu sein, schließen geeignete Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) alkyl(meth)acrylate ein:
  • 2-Sulfo-α-ethylacrylat,
  • 2-Sulfo-α-propylacrylat,
  • 2-Sulfoethyl-α-butylacrylat,
  • 2-Sulfoethyl-α-hexylacrylat,
  • 2-Sulfoethyl-α-cyclohexylacrylat,
  • 2-Sulfo-α-chloracrylat,
  • 1-Sulfo-2-propyl(meth)acrylat,
  • 2-Sulfo-1-butyl(meth)acrylat,
  • 1-Sulfo-2-butyl(meth)acrylat,
  • 3-Sulfo-2-butyl(meth)acrylat,
  • 2-Methyl-2-sulfo-1-propyl(meth)acrylat,
  • 2-Methyl-1-sulfo-2-propyl(meth)acrylat,
  • 3-Brom-2-sulfo-1-propylacrylat,
  • 3-Brom-1-sulfo-2-propylacrylat,
  • 3-Chlor-2-sulfo-1 -propylacrylat,
  • 3-Chlor-1-sulfo-2-propylacrylat,
  • 1-Brom-3-sulfo-2-butylacrylat,
  • 1-Brom-2-sulfo-3-butylacrylat,
  • 1-Chlor-3-sulfo-2-butylacrylat,
  • 1-Chlor-2-sulfo-3-butylacrylat,
  • 3-Brom-2-sulfo-1-butylacrylat,
  • 3-Brom-1-sulfo-2-butylacrylat,
  • 3-Chlor-2-sulfo-1-butylacrylat,
  • 3-Chlor-1-sulfo-2-butylacrylat,
  • 1-Chlor-2-methyl-3-sulfo-2-propylacrylat,
  • 1-Chlor-2-methyl-2-sulfo-3-propylacrylat,
  • 1-Chlor-2-(chlormethyl)-3-suifo-2-propylacrylat,
  • 1-Chlor-2-(chlormethyl)-2-sulfo-3-propylacrylat,
  • 3-Methoxy-2-sulfo-1-propylacrylat,
  • 3-Methoxy-1-sulfo-2-propylacrylat,
  • 2-Sulfocyclohexylacrylat,
  • 2-Phenyl-2-sulfoethylacrylat,
  • 1-Phenyl-2-sulfoethylacrylat,
  • 3-Sulfo-1-propylacrylat,
  • 3-Sulfo-1-butylacrylat,
  • 4-Sulfo-1-butylacrylat,
  • Sulfophenylacrylat,
  • Sulfophenylmethacrylat und
  • 2-(Sulfophenoxy)ethylacrylat.
  • Die Herstellung derartiger Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) alkyl(meth)acrylate ist in US-A- 2,923,734 beschrieben.
  • Geeignete Acrylamidalkansulfonsäuren schließen z.B. Acrylamidpropansulfonsäure, Acrylamid-2-tetradecansuifonsäure, Acrylamid-2-dodecansulfonsäure und Acrylamid-2-decansulfonsäure ein.
  • Die Plastikdispersionen können wäßrige oder nicht-wäßrige Dispersionen sein. Der Verwendung wäßriger Dispersionen wird der Vorzug gegeben.
  • Die Plastikdispersionen können auf jegliche geeignete Weise erhalten werden, sowie durch allgemein bekannte Emulsionspolymerisationen. Dispersionen auf der Basis von Sulfoalkylacrylaten sind z.B. auf Seite 535 von "Functional Monomers", (Band 1, Ronald H. Yocum und Edwin B. Nyquist, 1973) beschrieben.
  • Die Molekulargewichte der Dispersionen können mittels GPC analysiert werden, wobei die Polymeren in der Analyse in Tetrahydrofuran gelöst und über ein 0,45 µm-Filter abfiltriert sind.
  • Drei lineare Säulen werden verwendet, mit Polystyrol als Standard. Die Dispersionen zeigen gewöhnlich im wesentlichen eine Gauss-Verteilung des Molekulargewichts, wobei die Verteilung bezüglich der Spitze des größten Peaks asymmetrisch ist in einem Bereich zwischen 25000 und 150000 g/mol (kalibriert hinsichtlich enger Polystyrolstandards). Falls das Molekulargewicht zu hoch ist, kann die Mischbarkeit der dispersionsbeschichteten Pigmente in Kunststoffen ungenügend sein. Um die gewünschten Molekulargewichte zu erhalten, können Kettenregler, wie z.B. Dodecylmercaptan, Kohlenstofftetrachlorid, n-Butylmercaptan und 2-Mercaptoethanol notwendig sein.
  • Die Plastikdispersionen können mit einer Pigmentpaste in einer Kugelmühle oder in einem Hochgeschwindigkeitsmischer gemischt werden. In einer derartigen wäßrigen Paste ist das Pigment in einem fein verteilten Zustand mit dem gewünschten Teilchendurchmesser enthalten, der vorzugsweise kleiner ist als 5 µm. Das aus Dispersion und Pigmentpaste bestehende Gemisch kann durch Sprühtrocknung zu einem Pigmentpulver getrocknet werden. Das aus Dispersion und Pigmentpaste bestehende Gemisch kann ebenfalls erhitzt werden, wodurch eine Koagulation bewirkt wird. Falls notwendig wird das erhaltene Produkt gefiltert, gewaschen, getrocknet und/oder gemahlen. Auf diese Weise kann das mit einer Plastikdispersion beschichtete Teilchen erhalten werden.
  • Die Gewichtsmenge an Pigment (bezogen auf die Gewichtsmenge Dispersion) kann sich innerhalb weiter Grenzen bewegen. Vorzugsweise variiert die Menge an Pigment zwischen 10 und 90 Gew.-%, berechnet auf der Basis des Gesamtgewichts des beschichteten Pigments. Falls anorganische Pigmente verwendet werden, beträgt die Menge gewöhnlich 50-75 Gew.-% Pigment und 25-50 Gew.-% Dispersion. Falls organische Pigmente verwendet werden, beträgt die Menge gewöhnlich 25-35 Gew.-% Pigment und 65-75 Gew.-% Dispersion.
  • Falls dies gewünscht wird, können auch Additive, wie z.B. Metallseifen, Polymere mit niedrigem Molekulargewicht, Wachse und/oder flüssige Ester von Dicarbonsäuren verwendet werden, um praktisch staubfreie, leicht handhabbare und leicht dosierbare Produkte (Masterbatches) zu erhalten. Beispiele von geeigneten Metallseifen sind Magnesium-, Calcium- und Zinkstearat. Beispiele von geeigneten flüssigen Estern von Dicarbonsäuren sind Ester von aromatischen Dicarbonsäuren, wie Dioctylphthalat. Andere geeignete Additive sind, z.B. Stearylamid, Ethylendistearylamid, Siliciumdioxid, hydriertes Rizinusöl und/oder Ester von Pentaerythrit, wie Monoester oder Tetraester von Pentaerythrit, z.B. ein Ester oder eine Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die vorgenannten Additive sind z.B. in EP-A-290092 und EP-A- 379751 beschrieben.
  • Die Menge an beschichteten Pigmentteilchen oder Färbemittelteilchen bewegt sich gewöhnlich in dem Bereich von 0,1 und 20 Gew.-%, bezogen auf den Kunststoff. Geeignete Kunststoffe schließen z.B. Polystyrol, ABS, PVC, Polyester, Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polypropylen und Polycarbonat ein.
  • Die Erfindung umfaßt ebenfalls Gemische auf der Grundlage dieser Kunststoffe und die beschichteten organischen und anorganischen Teilchen.
  • Die gemäß der Erfindung beschichteten Pigmente und Dispersionen können ebenfalls in Pulverbeschichtungen, Kautschuken, lnsektiziden, pharmazeuti schen Produkten, Anstrichfarben, Lebensmitteln, Druckfarben, Filmen, Laminaten und dergleichen verwendet werden.
  • Die Pigmentteilchen und Färbemittelteilchen können sowohl organischer als auch anorganischer Natur sein. Die Teilchengröße liegt meist zwischen 0,01 µm und 100 µm. Beispiele von geeigneten anorganischen Pigmenten schließen ein TiO&sub2;, ZnO, Sb&sub2;O&sub3;, ZrO, BaSO&sub4;/ZnS, TiO&sub2;/CaSO&sub4;, TiO&sub2;/BaSO&sub4;, Pb&sub3;O&sub4;, CdS(Se), Sb&sub2;S&sub3;, HgS, PbCrO&sub4;, Pb(OH)&sub2;, BaCrO&sub4;, SrCrO&sub4;, PbCrO&sub4;, PbO, Cr&sub2;O&sub3;, Ca&sub3;(PO&sub4;)&sub2;, Fe&sub4;((Fe(CN)&sub6;)&sub3;, CaO CuO 4 SiO&sub2;, CuO Al&sub2;O&sub3;, "Metallic"- Pigment und Ruß.
  • Geeignete organische Pigmente schließen z.B. Azo-Verbindungen und Ultramarinblau ein. Geeignete Pigmente und Färbemittel sind z.B. in EP-A-104498 beschrieben.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden nicht-beschränkenden Beispiele erklärt.
  • Beispiel 1 Herstellung der Plastikdispersion
  • Eine mit einem Kühler, Thermoelement und Rührer ausgestattete Flasche (von 2 Litern) wurde mit 62 Gewichtsteilen entmineralisiertem Wasser und 0,04 Gewichtsteilen Natriumdodecylbenzolsulfonat gefüllt. Dieses Gemisch wurde auf 80 ºC gebracht.
  • Anschließend wurden während einer Zeitdauer von drei Stunden 0,35 Gewichtsteiie Ammoniumpersulfat als Initiator und eine Prä-Emulsion, bestehend aus 99 Gewichtsteilen Styrol, 0,15 Gewichtsteilen Dodecylmercaptan, 3,5 Gewichtsteilen Natriumdodecylbenzolsulfonat, 1 Gewichtsteil 3-Sulfopropylmethacrylat (K-Saiz) und 30 Gewichtsteile entmineralisiertes Wasser zugegeben.
  • Nach dieser Zugabe wurde die Temperatur innerhalb 15 Minuten auf 85 ºC erhöht. Während eines Zeitraums von einer Stunde wurde eine Lösung von 0,15 g Ammonumpersulfat in 3,1 g entmineralisiertem Wasser zugegeben. Nach zwei Stunden bei 85 ºC wurde die Flasche gekühlt, filtriert und entleert.
  • Beispiel II
  • Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 20 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 79 Gewichtsteile Styrol (an Stelle von 99 Gewichtsteilen Styrol) einverleibt wurden.
  • Beispiell III
  • Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 20 Gewichtsteile Butylacrylat und 79 Gewichtsteile Styrol (an Stelle von 99 Gewichtsteilen Styrol) einverleibt wurden.
  • Vergleichsexperiment A
  • Das Verfahren gemäß Beispiel I wurde wiederholt, wobei 2 Gewichtsteile Acrylsäure und 97 Gewichtsteile Styrol (an Stelle von 99 Gewichtsteilen Styrol) einverleibt wurden.
  • Vergleichsbeispiel B
  • Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 3 Gewichtsteile Methacrylsäure und 96 Gewichtsteile (an Stelle von 99 Gewichtsteilen Styrol) einverleibt wurden. Tabelle I
  • Beispiel IV Herstellung einer Pigmentpaste
  • 3,85 Gewichtsteile Propylenglykol, 1,40 Gewichtsteile Wasser, 0,85 Gewichtsteile Dispersant (Orotan 731 SD, 25 Gew.-%ige Lösung, Rohm and Haas), 0,10 Gewichtsteile Dispersant (Surfynol 104E, Air Products), 0,10 Gewichtsteile Entschäumer (Agitan 703, Munzing Chemie) und 19,70 Gewichtsteile Titandioxid (Kronos 2190, Kronos Titan) wurden gemischt und unter Verwendung einer Kugelmühle oder Perimühle zu einer Hegman-Feinheit von weniger als 5 gemahlen.
  • Beispiel V Herstellung einer Pigmentpaste
  • 125 Gewichtsteile Wasser, 20 Gewichtsteile Ethylenglykol, 45 Gewichtsteile Dispersant (SER AD FA 620, Servo) und 235 Gewichtsteile Pigment (Helio-Blue 6900) wurden mit Hilfe einer Kugelmühle auf einen Teilchendurchmesser von weniger als 5 µm gebracht. Dem vorgenannten Gemisch wurden anschließend 200 Gewichtsteile Styrolacrylatdispersion (50 Gew.-% Wasser), 5 Gewichtsteile Calciumstearatdispersion (50 Gew.-% Wasser) und 25 Gewichtsteile 2-prozentige Hydroxyethylcelluloseläsung zugegeben, und das Gemisch wurde gut gerührt. Diese Pigmentpaste wurde einer Sprühtrocknung unterworfen und enthielt 65 % Helio Blue (trocken zu trocken).
  • Beispiel VI
  • 50 Gewichtsteile 50-prozentiger wäßriger Lösungen der Plastikdispersionen gemäß den Beispielen I-III und Vergleichsexperimenten A-B wurden in einem Hochgeschwindigkeitsmischer mit 83 Gewichtsteilen Pigmentpaste gemäß Beispiel IV gemischt. Das Ergebnis war, daß TiO&sub2; mit der Dispersion beschichtet wurde.
  • Beispiel VII
  • 10 Gewichtsteile von gemäß Beispiel VI beschichtetem TiO&sub2; wurden in einem Extruder mit 20 Gewichtsteilen Polycarbonat gemischt.
  • Eine visuelle Analyse ergab, daß das mit Dispersionen gemäß einem der BeispieleI-III beschichtete TiO&sub2; eine gute homogene Verteilung des Pigments in dem Polycarbonat ergab. Andererseits führten die Experimente auf der Grundlage von TiO&sub2;, das mit Dispersionen gemäß einem der Vergleichsexperimente A-B beschichtet war, zu vielen Agglomeraten.
  • Beispiel VIII
  • 50 Gewichtsteile 50-prozentiger wäßriger Lösungen der Plastikdispersionen gemäß den Beispielen I-III und Vergleichsexperimenten A-B wurden in einem Hochgeschwindigkeitsmischer mit 106 Gewichtsteilen dieser Pigmentpaste gemäß Beispiel V, 1,25 Gewichtsteilen Calciumstearat 50 % und 6,25 Gewichtsteilen 2-prozentiger Hydroxyethylcelluloselösung gemischt. Das Ergebnis war, daß das Pigment mit den Dispersionen beschichtet wurde. Anschließend wurde dieses Gemisch zu einem staubfreien Pulver sprühgetrocknet.
  • Beispiel IX
  • 10 Gewichtsteile des gemäß Beispiel VIII beschichteten Pigments wurden in einem Extruder bei 1 50 ºC mit 200 Gewichtsteilen Polystyrol gemischt. Eine visuelle Beurteilung ergab, daß das mit Dispersionen gemäß einem der Beispiele I-III beschichtete "Helio Blue" eine gute homogene Verteilung in dem Polystyrol zeigte.
  • Andererseits führten die Experimente mit "Helio Blue", das mit Dispersionen gemäß einem der Vergleichsexperimente A-B beschichtet war, zu vielen Agglomeraten.

Claims (6)

1. Verwendung einer Plastikdispersion zur Beschichtung von anorganischen oder organischen Teilchen, wie Pigmentteilchen und Färbemittelteilchen, dadurch gekeimzeichnet, daß die Plastikdispersion eine Dispersion eines Polymers ist auf der Basis von
a. 50-99 Gew.-% Vinylmonomer,
b. 0-50 Gew.-% (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Alkyl(meth)acrylat, (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Alkylitaconat, (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Dialkylfumarat und/oder (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Dialkylmaleat,
c. 0,1-5 Gew.-% Sulfonsäuregruppen enthaltendem Monomer oder einem entsprechenden Salz davon, und
d. 0-0,3 Gew.-% organischer ungesättigter Mono- und/oder Dica:rbonsäure.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeiclmet, daß die Plastikdispersion eine Dispersion eines Polymers ist auf der Basis von
a. 50-99 Gew.-% vinylaromatischem Monomer,
b. 0-50 Gew.-% (C&sub1;-C&sub1;&sub2;) Alkyl(meth)acrylat,
c. 0,1-5 Gew.-% Sulfo (C&sub1;-C&sub1;&sub2;)alkyl(meth)acrylat oder einem entsprechenden Salz davon, und
d. 0-0,3 Gew.-% ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäure
3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtsprozente an organischer ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäure im wesentlichen 0 Gew.-% sind.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylmonomer Styrol ist.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß das (C&sub1; -C&sub1;&sub2;) Alkyl(meth)acrylat Methyl(meth)acrylat ist.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfonsäuregruppen enthaltende Monomer Sulfopropyl(meth)acrylat und/oder Sulfoethyl(meth)acrylat ist.
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