DE69100672T2 - Bläuliches grünes Pigment und Herstellungsverfahren. - Google Patents
Bläuliches grünes Pigment und Herstellungsverfahren.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein blaugrünes Pigment mit einer Beschichtung aus einem Metalloxidverbund, welches einen guten Farbton mit ausgezeichneter Sättigung und Helligkeit besitzt und dabei unbedenklich und chemisch stabil ist, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein als Farbmittel für Kosmetika, Lacke, Tinten und Kunststoffe geeignetes blaugrünes Pigment zur Verfügung zu stellen.
- Ein grünes bzw. blaugrünes schuppenförmiges Pigment ist bekanntlich dadurch erhältlich, daß man ein blaues oder grünes Pigment wie z.B. Berliner Blau, Ultramarin oder Chromoxid auf ggf. mit Titanoxid mit einer blauen oder grünen Interferenzfarbe vorbeschichtetes schuppenförmiges Glimmer aufträgt oder auch ein schuppenförmiges Pulver mit einem Metalloxidverbund aus Oxiden des Titans, Kobalts und Lithiums zur Herstellung eines schuppenförmigen Farbpulvers zu beschichten.
- Andererseits ist als ein Kobalt-II-Ionen enthaltendes grünes Pigment ein spinelartiges Titanpigment wie Kobalttitanat (CO&sub2;TiO&sub4;.CoTiO&sub5;) bekannt; man erhält es, indem man ein Kobaltoxidpulver und ein Titanoxidpulver miteinander vermischt und bei Hochtemperaturen von 900ºC und darüber glüht. Weiterhin sind Kobaltlithiumtitanat (Li&sub2;CoTi&sub3;O&sub8;) und ein Stoffgemisch aus CaTiO&sub3;-CoTiO&sub3;-TiO&sub2; als Grünpigmente mit verbessertem Farbton bekannt.
- Als blaugrünes Pigment ist bekannt ein Pigment entsprechend der chemischen Formel XCoO(2-X)MgOTiO&sub2; (X = 0,8 bis 1,0, wobei die Hauptwellenlänge λp bei 491 bis 500 mu liegt), das man dadurch erhält, daß man Magnesiumoxid und Titanoxid bei einer hohen Temperatur von etwa 1300ºC zu spinelartigem Magnesiumtitanat (MgTiO&sub3;) umsetzt und durch Glühen mit Kobaltoxid dotiert.
- Zur Beschichtung eines Substrats aus schuppenförmigem Kaolin, Talkum, Sericit oder Glimmer mit Kobalt-II-Ionen enthaltendem spinelartigem Titanpigment mischt man das schuppenförmige Substrat mit Kobaltoxid, Magnesiumoxid und Titanoxid und glüht bei einer hohen Temperatur. Durch das Glühen werden das schuppenförmige Substrat und die Oxide jedoch verfestigt, so daß man das erwünschte Pigment nicht erhält.
- Bezüglich eines grünen Pigmentes ist bekannt, daß man ein solches durch Belegung eines schuppenförmigen Pulvers mit einem Metalloxidverbund aus Oxiden des Titans, Kobalts und Lithiums herstellt (japanische Offenlegungsschrift Nr. 63-49363). Da es sich jedoch bei Lithium um einen ziemlich kleinen Naturschatz handelt, der entsprechend einen teuren Ausgangsstoff für die technische Herstellung darstellt, und zudem das Herstellungsverfahren für das Pigment aufwendige Naß- und Trockenverfahrensschritte umfaßt, wobei ein Titanoxidhydrat und ein Kobaltoxidhydrat auf dem schuppenförmigen Pulver naß ausgefällt werden, das so beschichtete Produkt mit Wasser gewaschen und zu einem Pulver getrocknet wird und das so erhaltene Pulver mit einer Lithiumverbindung gemischt und anschließend bei einer hohen Temperatur geglüht wird, ist das Pigment natürlich sehr teuer.
- Andererseits hat das oben erwähnte, durch Belegung eines mit Titanoxid beschichteten Glimmers mit Berliner Blau erzeugte Pigment insofern einige Nachteile, als das aufgetragene Berliner Blau in alkalischer Lösung unter Bildung von Dicyan erblaßt oder sich in Hitze bei einer Temperatur von 200 bis 300ºC unter Erblassung zersetzt. Auch das durch Belegung mit Ultramarin hergestellte Pigment leidet unter einem Mangel an chemischer Stabilität, da es in saurer Lösung Wasserstoffsulfidgas freisetzt. Schließlich findet das andere durch Belegung mit Chromoxid hergestellte Pigment heutzutage nur noch beschränkt Verwendung, da Chrom als nicht ganz unbedenklich gilt.
- Mit vorliegender Erfindung wurde nun gefunden, daß ein blaugrünes Pigment mit hoher Helligkeit und Sättigung bei guten Sicherheits- und Stabilitätswerten wirtschaftlich und auf einfache Art und Weise dadurch erhältlich ist, daß man ein Substrat aus einem schuppenförmigen, feinen Pulver mit einem Metalloxidverbund aus Oxiden des Titans, Kobalts, Magnesiums und Calciums belegt. Die vorliegende Erfindung wurde auf Basis dieser Erkenntnis vervollständigt.
- Gegenstand vorliegender Erfindung ist daher ein blaugrünes Pigment Bestehend aus einem feinen, schuppenförmigen Pulver als Substrat, belegt mit 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Pigment, eines Metalloxidverbundes bestehend aus Oxiden des Magnesiums, des Calciums, des Kobalts und des Titans. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des blaugrünen Pigments, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung enthaltend ein Magnesiumsalz, ein Calciumsalz, ein Kobaltsalz und ein Titansalz in Lösung und eine wäßrige basische Lösung einer Suspension eines feinen, schuppenförmigen Pulvers in Wasser unter Erhitzen und Rühren zugibt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der genannten Metalle und gegebenenfalls Carbonate des Calciums gemeinsam auf dem feinen, schuppenförmigen Pulversubstrat abscheiden, und das dabei entstehende Produkt abfiltriert, mit Wasser wäscht und glüht.
- Im folgenden sei die vorliegende Erfindung näher erläutert.
- Zuerst sei das efindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines blaugrünen Pigments näher erläutert. Ein schuppenförmiges Pulver aus Glimmer, Talkum, Kaolin, Sericit oder synthetischem Glimmer wird in Wasser suspendiert; die erhaltene Suspension wird unter Erhitzen und Rühren sowohl mit einer wäßrigen Lösung enthaltend ein Magnesiumsalz, ein Calciumsalz, ein Kobaltsalz und ein Titansalz in Lösung oder eine wäßrige Lösung enthaltend Metallionen des Magnesium-II-Ions, des Calcium-II-Ions, des Kobalt-II-Ions und des Titan-IV-Ions, als auch mit einer wäßrigen basischen Lösung versetzt, wonach man den pH-Wert der Suspension auf einen Wert innerhalb des Bereichs von 1,0 bis 6,5 einstellt und sich ein Titanoxidhydrat, das einen kleinen Anteil an Magnesium-II- Ionen, Calcium-II-Ionen und Kobalt-II-Ionen enthält, auf dem feinen, schuppenförmigen Pulversubstrat abscheidet; dann gibt man langsam eine wäßrige basische Lösung zur Suspension, derart, daß sich der pH-Wert der Suspension auf einen Wert innerhalb des Bereichs von 2,5 bis 7,0 einstellt, und weiterhin setzt man eine wäßrige basische Lösung hinzu, derart, daß sich der besagte pH-Wert auf einen Wert innerhalb des Bereichs von 7,0 bis 10,0 einstellt, wobei sich Kobaltoxidhydrat, Calciumhydroxid und Magnesiumhydroxid gemeinsam auf dem mit Titanoxidhydrat belegten, schuppenförmigen Substrat abscheiden und somit die Oberfläche des feinen, schuppenförmigen Pulversubstrats mit Kobalt-II-Ionen in Form von Kobaltoxidhydrat vollständig belegen.
- Als die oben erwähnte wäßrige basische Lösung kann man eine Alkalicarbonat oder Harnstoff enthaltende wäßrige Lösung einsetzen, wobei Carbonate wie Kobaltcarbonat, Calciumcarbonat und Magnesiumcarbonat mit auf das Titanoxidhydrat beschichtete schuppenförmige Substrat abgeschieden werden können.
- Im nächsten Schritt wird das mit den gemeinsam abgeschiedenen Hydroxiden und Oxidhydraten der oben genannten Metalle und ggf. Carbonate beschichtete Schuppenförmige Substrat abfiltriert, mit Wasser gewaschen und geglüht. Man erhält so problemlos ein erwünschtes blaugrünes Pigment mit einer Metalloxidverbundbeschichtung aus Oxiden des Magnesiums, Calciums, Kobalts und Titans.
- Als Beispiele für das bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Pigments als Ausgangsstoff eingesetzte feine, schuppenförmige Pulver seien Tonmineralien wie Kaolin, Talkum, Sericit, Glimmer und Pyrophyllit sowie synthetisches Glimmer erwähnt. Es ist aber auch möglich, handelsübliche mit Titanoxid oder Eisenoxid beschichtete Glimmerpigmente direkt als Ausgangsstoff bei der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
- Beispiele für das oben erwähnte Magnesiumsalz sind Magnesiumchlorid, Magnesiumbromid, Magnesiumsulfat und Magnesiumnitrat, für das Calciumsalz Calciumchlorid und Calciumnitrat, für das Kobaltsalz Kobaltchlorid, Kobaltsulfat und Kobaltnitrat und für das Titansalz Titantetrachlorid und Titanylsulfat. Diese inorganischen Metallsalze werden bei der vorliegenden Erfindung bevorzugt eingesetzt.
- Als weitere Beispiele für das Magnesiumsalz, das Calciumsalz, das Kobaltsalz und das Titansalz seien Alkoholate wie Titantetrapropylalkoholat Ti(C&sub3;H&sub7;O)&sub4; sowie Metallsalze mit organischen Säuren genannt. Als Beispiele für die oben genannte basische Verbindung, die der Einstellung des pH-Werts bei der Abscheidung der Metallionen in Form deren Hydroxide oder Oxidhydrate auf dem schuppenförmigen Substrat dient, seien genannt Hydroxide wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Ammoniumhydroxid, Carbonate wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Ammoniumcarbonat wie auch deren Hydrogencarbonate. Weiterhin sei Harnstoff erwähnt, der bei Erhitzen in wäßriger Lösung unter Hydrolyse in Ammoniak und Kohlenstoffdioxid zerfällt. Insbesondere bindet sich das bei Einsatz von Harnstoff durch Hydrolyse bildende Kohlenstoffdioxid an das Calcium-II-Ion, wobei sich das so enstandene Calciumcarbonat auf das Substrat neben dem Kobaltoxidhydrat, Magnesiumhydroxid und Titanoxidhydrat mit abscheidet. In dieser Weise läßt sich ein Pigment mit vebesserter Dispergierfähigkeit erhalten.
- Bei Einsatz einer handelsüblichen Form von Titandioxid- oder Eisenoxid beschichteten Glimmer- bzw. Perlglanzglimmerpigment (z.B. Iriodin, Timiron oder Colorona von Merck Co.) als das feine, schuppenförmige Pulversubstrat kann man ein bisher nicht bekanntes zweifarbiges Perlglanzpigment erhalten, dessen Farbton je nach Remission oder Transmission des Lichts variiert. So erhält man zum Beispiel aus einem mit Titandioxid beschichteten Glimmerpigment mit einer roten Remissionsfarbe und einer grünen Transmissionsfarbe bei Beschichtung mit dem oben genannten Metalloxidverbund ein Pigment mit einer blauroten Remissionsfarbe und einer gelbgrünen Transmissionsfarbe.
- Das blaugrüne Pigment der vorliegenden Erfindung kann die verschiedenartigsten Farbtöne innerhalb eines weiten Bereichs von blaugrün bis grün je nach Wahl und Kombination der Bedingungen der auf die Oberfläche des feinen, schuppenförmigen Pulversubstrats aufzutragenden Teilchenform von Oxiden des Titans, Kobalts, Magnesiums und Calciums, der aufgetragenen Menge an Metalloxidverbund sowie der Erhitzungstemperatur und -zeit bei der Herstellung des Pigments aufweisen.
- Die auf das schuppenförmige Substrat aufzutragende Menge des oben genannten Metalloxidverbundes beträgt 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Pigment. Beträgt der Auftrag weniger als 5 Gew.-%, so läßt sich ein Pigment mit guter Sättigung nicht erhalten. Beträgt der Auftrag andererseits mehr als 70 Gew.-%, kommt es während der Herstellung zur Bildung von festen Koagulaten, so daß man kein hochwertiges Pigment erhält.
- Nach Beschichtung des oben genannten schuppenförmigen Substrats mit Hydroxiden und Oxidhydraten des Titans, Kobalts, Magnesiums und Calciums und ggf. Carbonaten der Metalle glüht man das so beschichtete Substrat 0,5 bis 5,0 Stunden bei 500 bis 1300ºC, bevorzugt 700 bis 1000ºC, um die Metalle auf dem Substrat noch in ihre Oxidformen zu verwandeln.
- Nach dem unter den oben genännten Bedingungen vorgenommenen Glühen bilden die Oxide des Titans, Kobalts, Magnesiums und Calciums ein Verbundoxid in fester Lösung. Es kann sein, daß Oxide der jeweiligen Metalle neben dem Verbundoxid vorliegen. Solche Fälle sind erfindungsgemäß alle als vom Begriff "Metalloxidverbund" mit umfaßt zu verstehen.
- Die Zusammensetzung des im erfindungsgemäßen blaugrünen Pigment vorzuliegenden Metalloxidverbunds beträgt in der Regel 0,3 bis 1,0 Mol Kobaltoxid, 0,05 bis 0,20 Mol Magnesiumoxid und 0,05 bis 0,20 Mol Calciumoxid, bezogen auf ein Mol Titanoxid. Die Anteile der umzusetzenden Ausgangsstoffe sind entsprechend zu bemessen.
- Das blaugrüne Pigment der vorliegenden Erfindung erhält man durch das oben im einzelnen beschriebene Verfahren.
- Aufgrund seines ausgezeichneten Farbtons mit guter Helligkeit und Sättigung, seiner Unbedenklichkeit und seinen verschiedensten zusätzlichen ausgezeichneten Eigenschaften hinsichtlich Lichtechtheit, Hitzewiderstandsfähigkeit und chemischer Widerstandsfähigkeit ist das Pigment ein gewerblich anwendbares und vorteilhaftes Farbmittel für Kosmetika, Lacke und Kunststoff-, Tinten- und keramische Erzeugnisse.
- Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.
- Eine durch Zugabe von 120 g eines feinen Muskovitpulvers mit einer Teilchengröße von 10 bis 60 Mikron zu 1200 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und unter Erhitzen und Rühren mit 295,5 g einer wäßrigen 32 gew.-%igen Titantetrachloridlösung und einer durch Lösen von 33,6 g Kobaltchloridhexahydrat, 5 g Magnesiumchloridhexahydrat und 3,7 g Calciumchloriddihydrat hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 7 Stunden versetzt, wobei der pH-Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der Metalle gemeinsam auf dem feinen Muskovitpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt 1 Stunde bei 800ºC geglüht. Erhalten wurde ein blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des feinen Muskovitpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies.
- Eine durch Zugabe von 120 g eines feinen Sericitpulvers mit einer Teilchengröße von 1 bis 20 Mikron zu 1200 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und unter Erhitzen und Rühren mit 295,5 g einer wäßrigen 32 gew.-%igen Titantetrachloridlösung und einer durch Lösen von 31,6 g Kobaltchloridhexahydrat, 5 g Magnesiumchloridhexahydrat und 3,7 g Calciumchlorid -dihydrat in 3000 ml Wasser hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 7 Stunden versetzt, wobei der pH- Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der Metalle gemeinsam auf dem feinen Sericitpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt eine Stunde bei 800ºC geglüht. Erhalten wurde ein blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des feinen Sericitpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies.
- Eine durch Zugabe von 70 g eines feinen synthetischen Glimmerpulvers mit einer Teilchengröße von 1 bis 70 Mikron zu 700 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und unter Erhitzen und Rühren mit 110 g einer wäßrigen 32 gew.-%igen Titantetrachloridlösung und einer durch Lösen von 10 g Kobaltchloridhexahydrat, 2 g Magnesiumchloridhexahydrat und 2 g Calciumchloridhexahydrat in 150 ml Wasser hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 3 Stunden versetzt, wobei der pH- Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.- %igen Natronlauge auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der Metalle gemeinsam auf dem feinen synthetischen Glimmerpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt eine Stunde bei 800ºC geglüht. Erhalten wurde ein blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des feinen synthetischen Glimmerpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies.
- Eine durch Zugabe von 120 g eines feinen Talkumpulvers mit einer Teilchengröße von 2 bis 70 Mikron zu 1200 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und unter Erhitzen und Rühren mit 98,5 g einer wäßrigen 32 gew.-%igen Titantetrachloridlösung und einer durch Lösen von 31,6 g Kobaltchloridhexahydrat, 3,5 g Magnesiumchloridhexahydrat und 2,5 g Calciumchloriddihydrat in 100 ml Wasser hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 2 Stunden versetzt, wobei der pH- Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.- %igen Natronlauge auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der Metalle gemeinsam auf dem feinen Talkumpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt eine Stunde bei 800ºC geglüht. Erhalten wurde ein blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des feinen Talkumpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies.
- Eine durch Zugabe von 120 g eines feinen Kaolinpulvers (Kaolinton von Shokosan Mining Industry) mit einer Teilchengröße von 12 Mikron oder weniger zu 1200 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und unter Erhitzen und Rühren mit 98,5 g einer wäßrigen 32 gew.-%igen Titantetrachloridlösung und einer durch Lösen von 31,6 g Kobaltchloridhexahydrat, 3,5 g Magnesiumchloridhexahydrat und 2,5 g Calciumchloriddihydrat in 1000 ml Wasser hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 2 Stunden versetzt, wobei der pH-Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der Metalle gemeinsam auf dem feinen Kaolinpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt eine Stunde bei 850ºC geglüht. Erhalten wurde ein blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des feinen Kaolinpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies.
- Eine durch Zugabe von 120 g eines mit Titanoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers mit einer blauen Remissionsfarbe und einer gelben Transmissionsfarbe (Iriodin 225 von Merck Co.) zu 1200 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und unter Erhitzen und Rühren mit 98,5 g einer wäßrigen 32 gew.- %igen Titantetrachloridlösung und einer durch Lösen von 31,6 g Kobaltchloridhexahydrat, 3,5 g Magnesiumchloridhexahydrat und 2,5 g Calciumchloriddihydrat in 100 ml Wasser hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 2 Stunden versetzt, wobei der pH-Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der Metalle gemeinsam auf dem mit Titanoxid belegten feinen Glimmerpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt eine Stunde bei 850ºC geglüht. Erhalten wurde ein brillant blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des mit Titanoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies. Das so erhaltene Pigment hatte eine blaugrüne Remissionsfarbe hoher Sättigung und eine gelbrote Transmissionsfarbe.
- Eine durch Zugabe von 120 g eines mit Titanoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers mit einer goldenen Remissionsfarbe und einer blauen Transmissionsfarbe (Iriodin 205 von Merck Co.) zu 1200 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und unter Erhitzen und Rühren mit 98,5 g einer wäßrigen 32 gew.- %igen Titantetrachloridlösung und einer durch Lösen von 31,6 g Kobaltchloridhexahydrat, 3,5 g Magnesiumchloridhexahydrat und 2,5 g Calciumchloriddihydrat in 100 ml Wasser hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 2 Stunden versetzt, wobei der pH-Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der Metalle gemeinsam auf dem mit Titanoxid belegten feinen Glimmerpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt eine Stunde bei 850ºC geglüht. Erhalten wurde ein brillant blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des mit Titanoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies. Das so erhaltene Pigment hatte eine rotviolette Remissionsfarbe hoher Sättigung und eine gelbgrüne Transmissionsfarbe.
- Eine durch Zugabe von 60 g eines mit Eisenoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers (Iriodin 500 von Merck Co.) zu 600 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und ünter Erhitzen und Rühren mit 100 g einer wäßrigen 32 gew.-%igen Titantetrachloridlösung und einer durch Lösen von 12 g Kobaltchloridhexahydrat, 1,6 g Magnesiumchloridhexahydrat und 1,2 g Calciumchloriddihydrat in 100 ml Wasser hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 2 Stunden versetzt, wobei der pH- Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.- %igen Natronlauge auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der Metalle gemeinsam auf dem mit Eisenoxid belegten feinen Glimmerpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt eine Stunde bei 850ºC geglüht. Erhalten wurde ein blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des mit Eisenoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies. Die Farbe des so erhaltenen Pigments war stärker blaugrün als der Farbton des als Ausgangsstoff eingesetzten mit Eisenoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers.
- Eine durch Zugabe von 120 g eines mit Titanoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers mit einer blauen Remissionsfarbe und einer gelben Transmissionsfarbe (Iriodin 225 von Merck Co.) zu 1200 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und unter Erhitzen und Rühren mit 98,5 g einer wäßrigen 32 gew.- %igen Titantetrachloridlösung und einer durch Lösen von 31,6 g Kobaltchloridhexahydrat, 3,5 g Magnesiumchloridhexahydrat und 2,5 g Calciumchloriddihydrat in 100 ml Wasser hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 2 Stunden versetzt, wobei der pH-Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 30 gew.-%igen Kaliumcarbonatlösung auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 30 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der Metalle gemeinsam auf dem mit Titanoxid belegten feinen Glimmerpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt eine Stunde bei 850ºC geglüht. Erhalten wurde ein brillant blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des mit Titanoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies. Das so erhaltene Pigment hatte eine blaugrüne Remissionsfarbe hoher Sättigung und eine gelbrote Transmissionsfarbe.
- Eine durch Zugabe von 80 g eines mit Titanoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers mit einer blauen Remissionsfarbe und einer gelben Transmissionsfarbe (Iriodin 225 von Merck Co.) zu 800 ml Wasser hergestellte Suspension wurde auf 95ºC erhitzt und unter Erhitzen und Rühren mit 45 g Harnstoff, 65,8 g einer wäßrigen 32 gew.- %igen Titanchloridlösung und einer durch Lösen von 8 g Kobaltchloridhexahydrat, 8 g Magnesiumchloridhexahydrat und 12 g Calciumchloriddihydrat in 400 ml Wasser hergestellten wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 40 Minuten versetzt, wobei der pH-Wert der Suspension durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge auf einen Wert im Bereich von 1,0 bis 2,5 eingestellt wurde. Nach vollständiger Zugabe der oben genannten wäßrigen Metallsalzlösungen wurde der pH-Wert der Suspension auf einen Wert im Bereich von 7 bis 10 durch Zugabe einer wäßrigen 10 gew.-%igen Natronlauge eingestellt, wobei sich Hydroxide, Oxidhydrate und Carbonate der Metalle gemeinsam auf dem mit Titanoxid belegten feinen Glimmerpulver abschieden. Das so entstandene Produkt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 8 Stunden bei 105 bis 110ºC getrocknet. Dann wurde das Produkt eine Stunde bei 800ºC geglüht. Erhalten wurde ein brillant blaugrünes Pigment, bei dem die Oberfläche des mit Titanoxid beschichteten feinen Glimmerpulvers eine Beschichtung mit dem Metalloxidverbund aufwies. Das so erhaltene Pigment hatte eine blaugrüne Remissionsfarbe hoher Sättigung und eine gelbrote Transmissionsfarbe.
Claims (5)
1. Blaugrünes Pigment bestehend aus einem feinen,
schuppenförmigen Pulver als Substrat, belegt mit 5 bis 70
Gew.-%, bezogen auf das gesamte Pigment, eines
Metalloxidverbundes bestehend aus Oxiden des Magnesiums, des
Calciums, des Kobalts und des Titans.
2. Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich bei dem Substrat um eine feines,
schuppenförmiges Pulver aus der Reihe Glimmer, Talkum, Kaolin,
Sericit oder synthetisches Glimmer handelt.
3. Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich bei dem Substrat um einen mit einem Titanoxid
beschichteten Glimmer in Form eines feinen,
schuppenförmigen Pulvers handelt.
4. Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich bei dem Substrat um einen mit einem
Eisenoxidhydrat oder Eisenoxid beschichteten Glimmer in Form
eines feinen, schuppenförmigen Pulvers handelt.
5. Verfahren zur Herstellung des Pigments gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige
Lösung enthaltend ein Magnesiumsalz, ein Calciumsalz, ein
Kobaltsalz und ein Titansalz in Losung und eine wäßrige
basische Losung einer Suspension eines feinen,
schuppenförmigen Pulvers in Wasser unter Erhitzen und Rühren
zugibt, wobei sich Hydroxide und Oxidhydrate der
genannten Metalle und gegebenenfalls Carbonate des
Calciums gemeinsam auf dem feinen, schuppenförmigen
Pulversubstrat abscheiden, und das dabei entstehende
Produkt abfiltriert, mit Wasser wäscht und glüht.
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