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DE69100520T2 - Sauerstoffabsorptionsmittel. - Google Patents

Sauerstoffabsorptionsmittel.

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Publication number
DE69100520T2
DE69100520T2 DE91303902T DE69100520T DE69100520T2 DE 69100520 T2 DE69100520 T2 DE 69100520T2 DE 91303902 T DE91303902 T DE 91303902T DE 69100520 T DE69100520 T DE 69100520T DE 69100520 T2 DE69100520 T2 DE 69100520T2
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DE
Germany
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oxygen
silica gel
ascorbic acid
oxygen absorbent
absorbent
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DE91303902T
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Inventor
Akihiko Tabata
Ryuzo Ueno
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Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo KK
Original Assignee
Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo KK
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Publication date
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Publication of DE69100520T2 publication Critical patent/DE69100520T2/de
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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Absorptionsmittel für Sauerstoff.
  • Ein Absorptionsmittel für Sauerstoff wird allgemein eingesiegelt in Nahrungsverpackungen verwendet, um zu verhindern, daß das Nahrungsmittel durch Denaturierung, Verfärbung, Oxidation oder einem ähnlichen Vorgang zersetzt wird. Typische Absorptionsmittel für Sauerstoff, die vielfach verwendet werden, umfassen ein Absorptionsmittel für Sauerstoff, das ein Eisenpulver enthält und ein Absorptionsmittel für Sauerstoff, das Ascorbinsäure enthält. Das erfindungsgemäße Absorptionsmittel gehört der letzteren Gruppe an.
  • In einer allgemeinen Form wird das Absorptionsmittel für Sauerstoff, das Ascorbinsäure enthält, verwendet, indem es in einen luftpermeablen kleinen Beutel zusammen mit anderen Additiven eingepackt ist. Für diese Art von Absorptionsmittel für Sauerstoff wurden verschiedene verbesserte Verfahren vorgeschlagen, beispielsweise (1) die Verbesserung der Sauerstoffabsorptionsfähigkeit von Ascorbinsäure durch Zugabe eines alkalischen Materials oder eines zerfließenden Materials (vergleiche beispielsweise japanische Patentanmeldungen KOKAI Nrn. 54-132246, 55-61914 und 54-98348) und (2) indem eine wäßrige Lösung der obigen Zusammensetzung (1) an einem geeigneten Adsorptionsmittel adsorbiert wurde, und das entstehende Material gegebenenfalls granuliert wurde (vergleiche japanische Patentanmeldungen KOKAI Nrn. 47-30845, 53-46490, 54-8186). Das zuvor erwähnte Verfahren (1) besitzt eine schlechtere Produktivität wegen des Zerfließens, bedingt durch das alkalische Material oder das zerfließende Material, wodurch die Verpackungswirksamkeit schlechter wird, und die Verpackung bei hoher Geschwindigkeit unmöglich wird. Bei dem oben erwähnten Verfahren (2) wird der obige Nachteil des Verfahrens (1) vermieden, aber gemäß KOKAI Nr. 53-46490 wird eine zu große Menge an Absorptionsmittel benötigt, um eine ausreichende Menge an Wasser und an Ascorbinsäure in dem Adsorptionsmittel, wie beispielsweise Pulpe, Sojabohnenprotein, Popcornpulver, Polyurethan, Sägemehl, Diatomeenerde und ähnliche, zu adsorbieren. Gemäß KOKAI Nr. 54-8186 wird das alkalische Material an Diatomeenerde adsorbiert verwendet. Bei beiden Verfahren ist jedoch die Fließfähigkeit des Pulvers ungenügend.
  • In der japanischen Patentanmeldung KOKAI Nr. 59-232078 wird ein granulares Absorptionsmittel für Sauerstoff beschrieben, bei dem Aktivkohle als Bindemittel verwendet wird. Bei diesem Verfahren sind eine komplizierte Verfahrensführung und teure Maschinen für das Granulierverfahren unverzichtbar.
  • In der japanischen Patentanmeldung KOKAI Nr. 59-29033 wird die Verwendung von Carbon-Black bzw. Kohleschwarz als Füllstoff zur Verbesserung der Fließfähigkeit bei einem automatischen Verpackungsverfahren und die Verpakkung mit korrekter Abmessung vorgeschlagen. In dieser Publikation wird weiterhin die gleichzeitige Verwendung von Ascorbinsäure und einer Eisenverbindung beschrieben.
  • Die Verwendung von Carbon-Black bewirkt jedoch, daß das Aussehen schlecht wird, da das schwarze Pulver an dem Absiegelungsteil des kleinen Beutels beim Verpacken haftet, oder die Arbeitsbedingungen durch schwarzen Staub verunreinigt werden. Da das Aussehen der Packung leicht schwärzlich wird und den Handelswert von Nahrungsmitteln verschlechtert, muß insbesondere der Verpackungsvorgang genau kontrolliert werden. Da weiterhin das Pulver leicht koaguliert und seine Fließfähigkeit schlecht ist, ist eine Granulierung unverzichtbar. Weiterhin ist Carbon-Black gefährlich, da es möglicherweise feuer fängt, wenn es in einen Mikrowellenherd, zusammen mit dem verpackten Nahrungsmittel, gebracht wird.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Absorptionsmittel für Sauerstoff mit verbesserter Fließfähigkeit zur Verfügung zu stellen, so daß es bei der Verpackung mit hoher Geschwindigkeit verwendet werden kann.
  • Erfindungsgemäß soll weiterhin ein Absorptionsmittel für Sauerstoff zur Verfügung gestellt werden, das eine verbesserte Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit und Dauerhaftigkeit besitzt.
  • Die obige Aufgabe kann gelöst werden, indem eine alkalische Verbindung, ein Reaktionsbeschleuniger und Silicagel zusammen mit Ascorbinsäure und/oder einem Salz davon vermischt werden.
    • GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Absorptionsmittel für Sauerstoff, das Ascorbinsäure und/oder ein Salz davon, eine alkalische Verbindung bzw. eine Alkaliverbindung, einen Reaktionsbeschleuniger und Silicagel enthält.
  • Erfindungsgemäß umfaßt die Ascorbinsäure L-Ascorbinsäure und D-Isoascorbinsäure (Erythrobinsäure). D-Isoascorbinsäure ist wesentlich billiger als L-Ascorbinsäure, besitzt jedoch die Neigung, daß sie eine ungenügende Sauerstoffabsorptionsaktivität, verglichen mit der D-Ascorbinsäure zeigt, bedingt durch sterische Hinderung, aber ihre Sauerstoffabsorptionswirkung tritt schneller ein als bei der D-Ascorbinsäure, wenn sie zusammen mit Silicagel verwendet wird. Daher ist die gleichzeitige Verwendung von D-Isoascorbinsäure und Silicagel eine besonders bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform. Die L-Ascorbinsäure und die D-Isoascorbinsäure können zusammen verwendet werden.
  • Die Ascorbinsäure kann als freie Säure oder als Salz, einschließlich eines teilweise mit beispielsweise einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, und ähnlichen neutralisierten Salz verwendet werden. Besonders bevorzugte Salze sind die Natrium-, Kalium-, Calciumsalze und ähnliche Salze.
  • Die Ascorbinsäure und/oder ein Salz davon werden bevorzugt in einer Menge von 10 - 60 Gew.-%, bevorzugter 15 - 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Absorptionsmittel für Sauerstoff verwendet. Wenn die Menge an Ascorbinsäure und/oder einem Salz davon unter 10 Gew.-% liegt, muß in einer Nahrungsmittel verpackung zuviel Absorptionsmittel für Sauerstoff verwendet werden, um ein zufriedenstellendes Ergebnis zu erhalten. Wenn die Menge über 60% liegt, muß der Gehalt an anderen Bestandteilen relativ verringert werden, so daß das Gesamtgleichgewicht der Wirkungen, bezogen auf jeden Bestandteil, verloren geht; insbesondere wenn die Menge an Silicagel verringert wird, wird die Fließfähigkeit, die ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung ist, ungenügend. Die Sauerstoffabsorption kann unter Verwendung von Ascorbinsäure und/oder dem Salz davon mit einer alkalischen Verbindung erreicht werden.
  • Erfindungsgemäß umfaßt ein geeignetes alkalisches Material, beispielsweise ein Hydroxid, ein Carbonat, ein Hydrogencarbonat und ein Salz einer organischen Säure, wie der Essigsäure, der Milchsäure, der Zitronensäure, der Äpfelsäure und der Oxalessigsäure mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Aluminium und ähnlichem. Carbonate und Hydrogencarbonate sind besonders bevorzugt, da diese Salze entsprechend der Absorptionsmittel von Sauerstoff in der Packung Kohlendioxid bilden, wodurch die Konservierung des Nahrungsmittels durch den Einfluß des gebildeten Kohlendioxidgases verbessert wird und der Innendruck in der Nahrungsmittelpackung erhalten bleibt. Besonders bevorzugte alkalische Materialien sind Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat und Kaliumhydrogencarbonat.
  • Das alkalische Material wird bevorzugt in einer Menge von 1 - 60 Gew.-%, bevorzugter 5 - 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Absorptionsmittel für Sauerstoff verwendet. Wenn die Menge an alkalischem Material über 60 Gew.-% liegt oder weniger als 1 Gew.-% beträgt, wird eine ungenügende Absorptionsfähigkeit für Sauerstoff erhalten.
  • Der erfindungsgemäße Reaktionsbeschleuniger ist ein Material mit einer katalytischen Aktivität für die Sauerstoffabsorption von Ascorbinsäure und/oder dem Salz davon. Wenn der Reaktionsbeschleuniger nicht verwendet wird, nimmt die Sauerstoffabsorptionswirksamkeit, insbesondere die Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit, ab.
  • Als Reaktionsbeschleuniger kann Aktivkohle, ein Übergangsmetall wie Eisen, Kupfer, Zink und ein ähnliches Metall oder ein Salz verwendet werden. Bevorzugt ist Aktivkohle oder eine Eisen-enthaltende Verbindung (die im folgenden als Eisenverbindung bezeichnet wird) hinsichtlich der Aktivität und Sicherheit. Die Eisenverbindung umfaßt Eisen(II)salze oder Eisen(III)-salze sowie anorganische Salze oder organische Salze. Als Beispiele können die Sulfate, Chloride, Zitrate, Oxalate und ähnliche Salze genannt werden. Wasserlösliche Salze sind besonders bevorzugt. Als am meisten bevorzugte Eisenverbindungen können Eisen(II)-sulfat, Eisen(II)-chlorid, Eisen(III)-sulfat und Eisen(III)-chlorid genannt werden.
  • Der Reaktionsbeschleuniger kann in einer Menge von 1 - 200 Gew.-Teile, bevorzugter 5 - 100 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile an Ascorbinsäure und/oder dem Salz davon, verwendet werden. Wenn die Menge an Reaktionsbeschleuniger unter 1 Gew.-Teil oder über 200 Gew.-Teilen liegt, kann eine ausreichende Sauerstoffabsorption nicht erreicht werden.
  • Bei der vorliegenden Erfindung spielt Wasser eine wichtige Rolle, damit die Sauerstoffadsorption durch die Ascorbinsäure und/oder das Salz erfolgt. Das Wasser kann in irgendeiner Form vorliegen. Beispielsweise kann es zugegeben werden, wenn jeder Bestandteil vermischt ist, oder ein Bestandteil, dem Wasser getrennt beigemischt wird, kann zugegeben werden. Beispielsweise kann Wasser in ein Wasserabsorptionsmittel eindringt oder daran adsorbiert, wie an Vermiculit, Zeolith und ähnlichem, in Form von Kristallisationswasser in einem Bestandteil oder in Form von Dampf aus dem zu verpackenden Nahrungsmittel, zugegeben werden. In einer bevorzugten Ausführungsform kann das Wasser getrennt auf irgendeinem Weg hinzugegeben werden, wobei jedoch die Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit oder die Möglichkeit der Anwendbarkeit bezüglich des Nahrungsmittels in Betracht gezogen werden müssen. In diesem Fall beträgt die Wassermenge bevorzugt 5 - 50 Gew.- %, insbesondere 10 - 35 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des zu verwendenden Absorptionsmittels für Sauerstoff. Wenn die Wassermenge unter 5 Gew.- % liegt, verringert sich die Wirksamkeit bei der Sauerstoffabsorption und ist beim getrockneten Nahrungsmittel ungenügend, und es besteht die Gefahr einer Streuung. Wenn die Wassermenge 50 Gew.-% übersteigt, nimmt die Fließfähigkeit ab.
  • Bei der vorliegenden Erfindung kann das Silicagel eine flüssige Phase sein, die Silicagel bildet, und die beispielsweise durch Zersetzung von Natriumsilicat mit einer Säure in flüssiger Phase hergestellt wird oder es kann eine Dampfphase sein, die Silicagel bildet, die beispielsweise durch Hydropyrolyse von halogeniertem Silicium in Dampfphase hergestellt wird. Die bevorzugte Teilchengröße des Silicagels ist kleiner als 1000 um oder liegt darunter, bevorzugt beträgt sie 500 um oder weniger, bedingt durch die ausgezeichnete Fließfähigkeit und Wirksamkeit. Obgleich es Silicagele gibt, welche Mikroporen enthalten und solche, die im wesentlichen keine Mikroporen enthalten, sind die letzteren bevorzugter, verglichen mit der gleichen Teilchengröße, da sie eine ausgezeichnete Fließfähigkeit besitzen und L-Ascorbinsäure als Hauptbestandteil verwendet wird. Ein solches Silicagel, das im wesentlichen keine Mikroporen aufweist, kann allgemein durch Dampfphasenherstellung erhalten werden.
  • Wenn D-Isoascorbinsäure als Hauptbestandteil verwendet wird, werden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse bei beiden Silicagelen, bei denen die Mikroporen enthalten und bei denen, die keine Mikroporen enthalten, erhalten, wenn sie bezüglich der gleichen Teilchengröße verglichen werden.
  • Das Silicagel wird bevorzugt in einer Menge von 5 - 50 Gew.-%, bevorzugter 10 - 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Absorptionsmittels für Sauerstoff, verwendet. Wenn die Menge weniger als 5 Gew.-% beträgt, verringert sich die Fließfähigkeit und wenn mehr als 50 Gew.-% verwendet werden, tritt eine Streuung auf.
  • Das erfindungsgemäße Absorptionsmittel für Sauerstoff kann weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Desodorierungsmittel, wie Aktivkohle, zur Absorption des Geruchs von Ascorbinsäure, ein Mittel zur Kontrolle der Feuchtigkeit des Absorptionsmittels für Sauerstoff, beispielsweise ein wasserlösliches Salz, ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel, wie einen Alkohol und ähnliche Verbindungen, enthalten.
  • Das erfindungsgemäße Absorptionsmittel für Sauerstoff kann durch einfaches Vermischen der jeweiligen Bestandteile hergestellt werden. Alternativ kann beispielsweise eine wäßrige Lösung oder eine Dispersion des Reaktionsbeschleunigers zuvor mit einem Silicagel homogen vermischt werden, wobei ein fließfähiges Pulver erhalten wird. Das erhaltene Pulver wird mit dem Pulver aus Ascorbinsäure und/oder dem Salz davon und dem Pulver aus der alkalischen Verbindung vermischt, und dann können die entstandenen Gemische in getrennter Form oder als homogenes Gemisch verwendet werden. Die zuvor erwähnten Herstellungsverfahren sind nur Beispiele. Irgendwelche alternativen Verfahren können verwendet werden.
  • Das so erhaltene Absorptionsmittel für Sauerstoff kann in geeigneter Menge in einen luftpermeablen Beutel abgepackt werden.
  • Die folgenden Beispiele, die keine Beschränkung darstellen sollen, erläutern die Erfindung.
    • BEISPIEL 1
  • Die in Beispiel 1 verwendeten Bestandteile sind wie folgt:
  • Natriumsalz von L-Ascorbinsäure (Reagens),
  • Silicagel (Aerosil 200, in der Dampfphase hergestelltes Silicagel mit einem durchschnittlichen Durchmesser von etwa 12 nm, erhältlich von Nippon Aerosil K.K.),
  • Na&sub2;CO&sub3; H&sub2;O (Reagens),
  • NaHCO&sub3; (Anhydrid, Reagens),
  • FeSO&sub4; 7H&sub2;O (Reagens), und
  • Wasser
  • Das Eisen(III)-sulfat wird in Wasser gelöst und das Natriumsalz von L- Ascorbinsäure, Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat werden zu der erhaltenen wäßrigen Lösung zugegeben. Das Silicagel wird dann zugegeben und dann wird homogen vermischt. Das entstandene Gemisch wird in einen Beutel (5,0 x 6,0 cm) aus einem laminierten Film aus japanischem Papier und einem perforierten Polyethylenfilm in solcher Menge abgepackt, daß etwa 1 g des Natriumsalzes von L-Ascorbinsäure in einem Beutel enthalten ist. Die verwendeten Mengen der Bestandteile sind in Tabelle 1 angegeben.
    • BEWERTUNG
  • Die erhaltenen Absorptionsmittel für Sauerstoff werden in Packungen (500 ml) aus KON/PE (laminiertem Film aus einem Nylonfilm, der mit Polyvinylidenchlorid beschichtet ist und einem Polyethylenfilm) zusammen mit Luft eingesiegelt. Die versiegelten Packungen werden bei 30ºC gelagert, und der in jeder Packung verbleibende Sauerstoff wird mit einem Sauerstoffkonzentrationsmikroanalysengerät (RO-101S, erhältlich von Iijima Denshi Kogyo K.K.) im Verlauf der Zeit gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1 Rezepturnummer Bestandteile (Gew.-Teile) Natrium-L-Ascorbat Silicagel Natriumcarbonat Natriumhydrogencarbonat Eisen(II)-sulfat Wasser Aufbewahrungszeit Verbleibende Sauerstoffkonzentration (%)
    • BEISPIEL 2
  • Der Sauerstoffabsorptionstest wurde auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt, ausgenommen daß die Menge an Silicagel geändert wurde und die Proben bei 15ºC aufbewahrt wurden. Zusätzlich wurde die Kohlendioxidkonzentration in den Packungen nach 93 Stunden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2 Rezepturnummer Bestandteile (Gew.-Teile) Natrium-L-Ascorbat Silicagel Natriumcarbonat Natriumhydrogencarbonat Eisen(II)-sulfat Wasser Aufbewahrungszeit Verbleibende Sauerstoffkonzentration (%) CO&sub2;-Konzentration nach 93 Stunden (%)
    • BEISPIEL 3
  • Ein Sauerstoffabsorptionsmittel wurde gemäß Beispiel 1 gemäß der folgenden Rezeptur hergestellt, und die Sauerstoffabsorptionsfähigkeit wurde bewertet. Rezeptur Gew.-Teile Natrium-L-Ascorbat Silicagel (Aerosil OX 50, durchschnittlicher Durchmesser 40 nm, hergestellt in der Dampfphase, erhältlich von Nippon Aerosil K.K.) Aktivkohle Wasser
  • Das erhaltene Absorptionsmittel für Sauerstoff ist ein graues Pulver mit einer ausgezeichneten Fließfähigkeit und für die Hochgeschwindigkeitsverpackung geeignet. Jeweils 3,0 g dieses Absorptionsmittels für Sauerstoff wurden in einen Beutel aus laminiertem Film aus japanischem Papier und perforiertem Polyethylenfilm (6,0 x 6,5 cm) abgepackt und dann 0, 1, 2 und 4 Stunden stehengelassen. Der Absorptionsbeutel für Sauerstoff wurde in einer Packung aus KON/PE zusammen mit 500 ml Luft eingesiegelt, bei 25ºC aufbewahrt, und die verbleibende Sauerstoffkonzentration in der Packung wurde im Verlauf der Zeit unter Verwendung eines Mikroanalysiergerätes für die Sauerstoffkonzentration bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Tabelle 3 Aufbewahrungszeit bei 25ºC (h) Zeit des Stehenlassens (h) (verbleibende Sauerstoffkonzentration (%)
    • BEISPIEL 4
  • Aus den in Tabelle 4(1) angegebenen Rezepturen wurden Absorptionsmittel für Sauerstoff hergestellt. Die Rezepturen Nrn. 5 und 7 entsprechen dem Sauerstoffabsorptionsmittel der japanischen Patentanmeldungen KOKAI Nrn. 59- 29033 bzw. 59-232078. Tabelle 4 (1) Rezepturnummer Bestandteil (Gew.-Teile) Na-L-Ascorbat Na-D-Isoascorbat (Monohydrat) Wasser Silicagel (1) Aktivkohle Carbon black Silicagel (2) (1) Aerosil 200 (2) Finesil (mittlerer Durchmesser 18nm, hergestellt in flüssiger Phase, erhältlich von Tokuyama Soda K.K.).
  • Die in Tabelle 4 (1) angegebenen Absorptionsmittel für Sauerstoff wurden in einen Beutel aus einem laminierten Film aus japanischem Papier und perforiertem Polyethylenfilm (6,0 x 6,0 cm) in solcher Menge abgepackt, daß etwa 1g Na-L-Ascorbat oder Na-D-Isoascorbat als Anhydrid in einer Packung vorhanden war. Jedes der abgepackten Absorptionsmittel für Sauerstoff wurde in eine Packung aus einem laminierten Film aus KON und PE zusammen mit 500 ml Luft, eingesiegelt. Die Packungen wurden bei 25ºC während gegebener Zeiten aufbewahrt, und dann wurde die verbleibende Sauerstoffkonzentration im Verlauf der Zeit bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 (3) angegeben. Die Zubereitung Nr. 3 wird pastenartig und ihre Fließfähigkeit verschlechtert sich, verglichen mit der Zubereitung Nr. 1. Tabelle 4 (2) Zubereitungsnummer Eingefüllte Menge Tabelle 4 (3) Aufbewahrungszeit (h) (verbleibende Sauerstoffkonzentration; %)
  • Aus den obigen Ergebnissen ist erkennbar, daß Na-D-Isoascorbat hinsichtlich der Sauerstoffabsorptionsrate besser ist als Na-L-Ascorbat, das sich von den Ergebnissen des Absorptionsmittels für Sauerstoff mit bekannter Rezeptur (ohne Silicagel) recht unterscheidet. D.h. gemäß der vorliegenden Erfindung kann Na-D-Isoascorbat, welches wirtschaftlicher ist, mit Erfolg verwendet werden.
    • BEISPIEL 5
  • Nachdem die Absorptionsmittel für Sauerstoff der von BEISPIEL 4 (2) während 0, 1, 2 bzw. 3 Stunden stehengelassen wurden, wurden sie in KON/PE-Packungen zusammen mit 500 ml Luft eingesiegelt, bei 25ºC während gegebener Zeiten aufbewahrt und dann wurde die verbleibende Sauerstoffkonzentration bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. Tabelle 5 Aufbewahrungszeit (h) Zeit des Stehenlassens (h) (verbleibende Sauerstoffkonzentration; %)
  • Aus den obigen Ergebnissen ist erkennbar, daß das Absorptionsmittel für Sauerstoff, das aus Na-D-Isoascorbat erhalten wird, die Fähigkeit besitzt, die verbleibende Sauerstoffkonzentration auf weniger als 0,1% innerhalb von 44 Stunden zu verringern, selbst beim Aufbewahren in Luft während 3 Stunden. Diese Ergebnisse zeigen, daß diese Absorptionsmittel für Sauerstoff praktisch verwendbar sind.
    • BEISPIEL 6
  • Die Absorptionsmittel für Sauerstoff der Beispiele 4 (2), (6) und (8) wurden in 200ml-Glasflaschen gegeben, die dann 10 Minuten in einem Mikrowellenofen erhitzt wurden, der einen elektrischen Outputdruck von 500 W hatte. Diese wurden dann beobachtet. Als Ergebnis wurden die Gehalte an Adsorptionsmittel für Sauerstoff der Beispiele 4 (6) und (8) innerhalb von 5 Minuten verbrannt, wobei ein seltsamer Geruch entstand. Beim weiteren Erhitzen wurde der Beutel selbst verbrannt. Im Gegensatz dazu zeigte die Zubereitung (2), die dem erfindungsgemäßen Absorptionsmittel für Sauerstoff entspricht, keine Änderung im Aussehen nach 10 Minuten.
    • BEISPIEL 7
  • Absorptionsmittel für Sauerstoff wurden nach Beispiel 4 (1) unter Verwendung von Carbon-Black oder Aktivkohle anstelle von Silicagel hergestellt. Die erhaltenen Absorptionsmittel für Sauerstoff wurden unter Verwendung einer automatischen Hochgeschwindigkeitsabfüllmaschine (SAM-P7-D-Typ: hergestellt von Sanko Kikai K.K.) abgefüllt. Die Absorptionsmittel für Sauerstoff mit der Rezeptur (1) zeigten eine so ausgezeichnete Fließfähigkeit, daß sie schnell abgefüllt werden konnten. Das eine Mittel, bei dem Carbon-Black verwendet wurde, lag selbst als Paste vor und das andere, bei dem die Aktivkohle verwendet wurde, zeigte eine so schlechte Fließfähigkeit, daß es nicht qualitativ abgefüllt werden konnte, bedingt durch die schlechtere Fließfähigkeit aus dem Einfülltrichter.
    • BEISPIEL 8
  • Adborptionsmittel für Sauerstoff wurden gemäß den in Tabelle 6 beschriebenen Rezepturen hergestellt. 5 g von jedem Absorptionsmittel für Sauerstoff wurden in einem laminierten Polyesterfilm (perforiertem Polyester/Polyethylenklebstoff/Papier/perforiertem Polyethylen) abgepackt und zusammen mit 500 ml Luft in einer KON/PE-Packung eingesiegelt. Jede versiegelte Packung wurde bei 25ºC aufbewahrt, und die Sauerstoffabsorptionszeit (die Zeit, die für die Verringerung der verbleibenden Sauerstoffkonzentration auf weniger als 0,1% erforderlich ist) wurde bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben. Tabelle 6 Rezepturnummer Bestandteil (Gew.-Teile) Na-L-Ascorbat Na-D-Isoascorbat (Monohydrat) Aktivkohle Vermiculit Wasser Silicagel A Silicagel B Silicagel C Silicagel D Sauerstoffabsorptionszeit (h) Silicagel A: Reolosil (Durchmesser 5 - 50 nm, hergestellt in der Dampfphase, erhältlich von Tokuyama Soda K.K.), Silicagel B: Reagens ( Durchmesser 1 - 5 um, hergestellt in flüssiger Phase, erhältlich von Sigma K.K.), Silicagel C: Wako Gel C-200 (Durchmesser 75 - 150 um, hergestellt in flüssiger Phase, erhältlich von Wako Jyunyaku K.K.), Silicagel D: Tokusil PR (Durchmesser 50 - 350 um, hergestellt in flüssiger Phase, erhältlich von Tokuyama Soda K.K.)
    • BEISPIEL 9
  • Gemäß der in Tabelle 7 angegebenen Rezeptur wurden Absorptionsmittel für Sauerstoff hergestellt. Die Fließfähigkeit und die Streufähigkeit des Absorptionsmittels für Sauerstoff wurden festgestellt. Jedes Absorptionsmittel für Sauerstoff wurde in einem nicht-gewebten Beutel, hergestellt aus Polyethylen (Warenzeichen: Luxer, erhältlich von Asahi Kasei Kogyo K.K.) in solcher Menge abgepackt, daß 1 g Na-D-Isoascorbat als Anhydrid in einem Beutel enthalten war. Jeder Beutel wurde zusammen mit 500 ml Luft und einem Filterpapier (Nr. 2, Durchmesser 11 cm, erhältlich von Advantic Toyo K.K.), imprägniert mit 1 ml Wasser innerhalb einer KON/PE-Packung, versiegelt. Gemäß dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 8 wurde die Sauerstoffabsorptionszeit bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 angegeben. Tabelle 7 Rezepturnummer Bestandteil (Gew.-Teile) Na-D-Isoascorbat (Monohydrat) Aerosil 200 Wasser Wassergehalt (%) Füllmenge (g) Fließfähigkeit Streuung Sauerstoffabsorptionszeit (h) keine G: gut, L-B: etwas schlecht, B: schlecht, *: Paste
    • BEISPIEL 10
  • Ein Absorptionsmittel für Sauerstoff wurde durch Vermischen von 10 Gew.-Teilen Natrium-L-Ascorbat, 10 Gew.-Teilen Reolosil, 10 Gew.-Teilen Ca(OH)&sub2;, 5 Gew.-Teilen CuSO&sub4; 5H&sub2;O und 15 Gew.-Teilen Wasser hergestellt. 5 g des Gemisches wurden in einem Beutel (4,5 x 8,0 cm), hergestellt aus Luxer, verpackt und zusammen mit etwa 50 g Biskuitkuchen in eine Packung aus KON/PE eingesiegelt und bei 30ºC aufbewahrt. Als Vergleich wurde ein versiegelter Biskuitkuchen innerhalb einer Packung von KON/PE ohne Absorptionsmittel für Sauerstoff bei den gleichen Bedingungen aufbewahrt. In der letzteren Packung sammelte sich Schimmel auf dem Kuchen nach 7 Tagen an, aber in der ersteren Packung konnte keine Änderung im Aussehen nach 30 Tagen beobachtet werden, und der Kuchen konnte gegessen werden.

Claims (4)

1. Absorptionsmittel für Sauerstoff, dadurch gekennzeichnet, daß es Ascorbinsäure und/oder ein Salz davon, eine alkalische Verbindung, einen Reaktionsbeschleuniger und ein Silicagel enthält.
2. Absorptionsmittel für Sauerstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalische Verbindung ein alkalisches Carbonat und/oder ein alkalisches Hydrogencarbonat ist.
3. Absorptionsmittel für Sauerstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Reaktionsbeschleuniger eine Eisenverbindung ist.
4. Absorptionsmittel für Sauerstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ascorbinsäure D-Isoascorbinsäure ist.
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