DE69907454T2

DE69907454T2 - Sonnenschutzformulierungen

Info

Publication number: DE69907454T2
Application number: DE69907454T
Authority: DE
Inventors: Helmut Luther; Albert Stehlin
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1998-06-22
Filing date: 1999-06-10
Publication date: 2004-03-18
Anticipated expiration: 2019-06-11
Also published as: JP2002518428A; ID26827A; AU757342B2; EP1089706A1; JP4156802B2; AR019691A1; KR100600424B1; AU4510999A; EP1089706B1; DE69907454D1; BRPI9911414B1; US6521217B1; ES2196816T3; WO1999066896A1; CN1306417A; IL139118A0; CN1186007C; KR20010053100A; BR9911414A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Formulierungen und, insbesondere, neue UV-Schutz-Formulierungen, die ein mikronisiertes UV-Absorptionsmittel umfassen, wobei das mikronisierte UV-Absorptionsmittel in der Ölphase der Formulierung vorliegt.
Es ist seit langem bekannt, dass längeres Aussetzen gegen UV-Strahlung, die die Oberfläche der Erde erreicht, sowohl zur Bildung von Hautrötungen oder Lichtdermatosen führen kann, als auch zu einem erhöhten Auftreten von Hautkrebs, oder beschleunigter Hautalterung.
Es sind verschiedene Sonnenschutzformulierungen vorgeschlagen worden, die ein Material einschließen, das dazu gedacht ist, UV-Strahlung entgegenzuwirken, um dadurch die genannten unerwünschten Effekte der Haut zu verhindern.
Eine große Zahl von Komponenten ist zur Verwendung als UV-Schutzmittel in Sonnenschutzformulierungen vorgeschlagen worden, hauptsächlich lösliche organische UV-Absorptionsmittel und unlösliche mikronisierte anorganische Verbindungen, insbesondere Zinkoxid und Titandioxid.
In Bezug auf die Verwendung in Sonnenschutzformulierungen löslicher UV-Absorptionsmittel haben diese die Nachteile, dass, was den SPF (Sonnenschutzfaktor – Sun Protection Factor) angeht, ihre Effektivität als UV-Schutzmittel in einer Sonnenschutzformulierung oft zu niedrig für wirtschaftliche Zwecke ist; sie als Ergebnis ihrer Löslichkeit ein relativ hohes allergisches Potential zeigen; und dass als Ergebnis intrinsischer fotochemischer Labilität, die Dauer des Schutzeffekts oft zu niedrig ist.
Das hohe spezifische Gewicht von unlöslichen anorganischen Verbindungen, wie beispielsweise Titandioxid, führt zu einer verringerten Stabilität von diese enthaltenden Formulierungen. Zudem wurde behauptet, dass solche anorganischen Verbindungen unter dem Einfluß von Licht und Wasser toxische Radikale erzeugen ("Redox Mechanisms in Heterogeneous Photocatalysis", Serpone et al., Electrochemistry in Colloids and Dispersions, Editors Mackay and Texter, VCH Publishers Inc., New York 1992).
In GB-A-2303549 wird ein Verfahren zur Herstellung von mikronisierten, unlöslichen organischen UV-Absorptionsmitteln sowie eine Sonnenschutzzusammensetzung beschrieben, die a) 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, basierend auf der Gesamtzusammensetzung einer mikronisierten Formulierung eines unlöslichen organischen UV-Absorptionsmittels, hergestellt nach diesem Verfahren, enthält; und optional b) einen kosmetisch akzeptablen Träger.
So erhaltene mikronisierte, unlösliche organische UV-Absorptionsmittel bieten, wenn sie in Sonnenschutzformulierungen verwendet werden, einen ausgezeichneten UV-Schutz und haben eine mindestens so hohe SPF-Einstufung wie entsprechende Sonnenschutzformulierungen, die ein bekanntes anorganisches UV-Absorptionsmittel enthalten. Im Gegensatz zu den letzteren UV-Absorptionsmitteln zeigen mikronisierte, unlösliche organische UV-Absorptionsmittel keine Tendenz, unter Einfluß von Licht Radikale zu erzeugen, die die menschliche Haut schädigen oder sensibilisieren könnten.
US-A-5 733 531 offenbart Sonnenschutzlotionen, in denen die anorganische oder organische Sonnenschutzkomponente in einer Ölmatrix eingekapselt ist. Die UV-schwächenden Verbindungen sind organische oder anorganische UV-Absorptionsmittel, wobei das organische UV-Absorptionsmittel öllöslich ist.
In einer weiteren Enteicklung des in GB-A-2303549 offenbarten Konzepts wurde nun gefunden, dass mikronisierte, unlösliche organische UV-Absorptionsmittel, die in der Ölphase der Sonnenschutzformulierung vorhanden sind, überraschenderweise eine signifikante Verbesserung des Sonnenschutzes zeigen.
Dementsprechend stellt die vorliegende Erfindung als einen ersten Aspekt eine Sonnenschutzformulierung zur Verfügung, die insbesondere zur Verwendung in pharmazeutischen oder kosmetischen Anwendungen geeignet ist, und (a) ein mikronisiertes organisches, unlösliches UV-Absorptionsmittel, ausgewählt aus einem Triazin, einem Benzotriazol, einem eine Vinylgruppe enthaltenden Amid, einem Zimtsäureamid oder einem sulfonierten Benzimidazol; und (b) einen kosmetisch akzeptablen Träger umfasst, wobei das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel in der Ölphase der Formulierung vorliegt.
Das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel, Komponente (a), wird vorzugsweise durch die in GB-A-2303549 beschriebene Methode hergestellt, und zwar durch ein Verfahren, das das Vermahlen eines in groben Stücken vorliegenden organischen UV-Absorptionsmittels in einer Mahlvorrichtung in Gegenwart von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, basierend auf dem mikronisierten UV-Absorptionsmittel, eines Alkylpolyglucosids der Formel C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH, in der n eine ganze Zahl im Bereich von 8 bis 16, und x der mittlere Polymerisierungsgrad des Glucosidanteils (C₆H₁₀O₅), im Bereich von 1,4 bis 1,6 ist, oder eines Esters davon umfasst.
Die Mahlvorrichtung, die verwendet wird, um das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel herzustellen kann z. B. eine Strahl-, Kugel-, Schwingungs- oder Hammermühle sein, vorzugsweise eine Hochgeschwindigkeits-Rührmühle oder Schlagprallmühle, insbesondere eine rotierende Kugelmühle, Schwingungsmühle, Rohrmühle oder Stabmühle.
Das Alkylpolyglucosid kann aus einem C₁-C₁₂-Ester von Verbindungen der Formel C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH, nämlich einem durch Reaktion einer C₁-C₁₂-Säure, wie beispielsweise Ameisen-, Essig-, Propion-, Butter-, Sulfobernstein-, Zitronen- oder Weinsäure, mit einer oder mehreren freien OH-Gruppen an dem Glucosidanteil (C₆H₁₀O₅) gebildeten Ester bestehen.
Das mikronisierte organische, unlösliche UV-Absorptionsmittel kann mittels verschiedener Verfahren in die Olphase eingebracht werden.
In einem bevorzugten Beimischungsverfahren kann das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel als Pulver eingebracht werden. Zu diesem Zweck kann das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel bekannten Pulverisierungsverfahren, wie Ausfällen aus einem Lösungsmittel, Vakuumsprühen aus Lösungsmitteln, etc., unterworfen werden. Diese Pulver weisen eine Partikelgröße von 0,1 nm bis 2 μm auf. Um Agglomerationsprozesse zu verhindern, kann das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel vor dem Pulveriseren mit einem oberflächenaktiven Stoff wie nichtionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren Tensiden, wie Phospholipiden oder bekannten Polymeren, beispielsweise PVP, Acrylaten, etc., beschichtet werden.
Als Beispiel wird der wässrigen Suspension des mikronisierten organischen UV-Absorptionsmittels ein wasserlöslicher, oberflächenaktiver Stoff oder Emulgator zugegeben. Die Mischung wird dann sprühgetrocknet. Während des Sprühtrocknungsprozesses umhüllt der oberflächenaktive Stoff oder Emulgator die Mikropartikel in Form eines dünnen Films und hemmt Aggregation oder vereinfacht die Redispersion zu der gewünschten Partikelgröße in der Ölphase.
In einem anderen bevorzugten Verfahren kann das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel während der Herstellung der Sonnenschutzformulierung in die Ölphase transferiert werden: beim Mischen des mikronisierten organischen UV-Absorptionsmittels, das durch wässriges Vermahlen hergestellt wurde, mit der Ölphase der Sonnenschutzformulierung wird das Wasser durch bekannte Verfahren wie Entfernung im Vakuum entfernt. Durch diese Maßnahme wird das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel in die Ölphase der Formulierung eingebracht.
Des weiteren wurde beobachtet, dass das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel, das in der wässrigen Phase der Sonnenschutzverbindung enthalten ist, nach einigen Tagen oder Wochen in die Ölphase wandert.
Daher betrifft ein anderer Aspekt der vorliegenden Erfindung ein Herstellverfahren für die Sonnenschutzverbindung durch Mikronisieren des organischen UV-Absorptionsmittels als wässrige Suspension im ersten Schritt, Mischen des mikronisierten organischen UV-Absorptionsmittels mit der Ölphase der Sonnenschutzverbindung in einem zweiten Schritt und Lagern der Formulierung für mindestens drei Wochen in einem letzten Schritt.
Geeignete organische UV-Absorptionsmittel können z. B. ein Triazin-, ein Benzotriazol-, ein eine Vinygruppe enthaltendes Amid-, ein Zimtsäureamid- oder ein sulfoniertes Benzimidazol-UV-Absorptionsmittel sein.
Eine bevorzugte Klasse von Triazinverbindungen ist die mit der Formel
in der
R₁, R₂ und R₃ unabhängig H; OH; C₁-C₃-Alkoxy; NH₂; NH-R₄; N(R₄)₂;
OR₄ sein können, wobei R₄ C₁-C₃-Alkyl; Phenyl; Phenoxy; Anilino; Pyrrolo ist, worin die entsprechenden Phenyl-, Phenoxy- oder Anilino-, oder Pyrrolo-Anteile unsubstituiert oder durch einen, zwei oder drei Substituenten subsituiert sind, ausgewählt aus OH, Carboxy, CO-NH₂, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, einer Methylidenkampfer-Gruppe, einer Gruppe -(CH=CH)_mC(=O)-OR₄, einer Gruppe
oder den korrespondierenden Alkalimetall-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Tri-C₁-C₄-Alkylammonium-, Mono-, Di- oder Tri-C₂-C₄-Alkylammoniumsalzen, oder deren C₁-C₃-Alkylester, einem Rest der Formel
wobei R₅ Hydroxy; C₁-C₅-Alkyl, das unsubstituiert oder durch eine oder mehrere OH-Gruppen substituiert ist; C₁-C₅-Alkoxy; Amino; Mono- oder Di-C₁-C₅-Alkylamino; M; ein Rest der Formel
ist;
R', R'' und R''' jeweils unabhängig von den anderen C₁-C₁₄-Alkyl sind, unsubstituiert oder substituiert durch eine oder mehrere OH-Gruppen;
R₆ ist Wasserstoff; M; C₁-C₅-Alkyl; oder ein Rest der Formel -(CH₂)_m2-O-T₁;
M ist ein Metallkation;
T1 ist Wasserstoff; oder C₁-C₈-Alkyl;
m ist 0 oder 1;
m₁ ist von 1 bis 5;
m₂ ist von 1 bis 4;
m₃ ist von 2 bis 14.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (1) sind die mit der Formel
in denen
R₇ und R₈, unabhängig voneinander, C₁-C₁₈-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; ein Rest der Formel -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁; oder; ein Rest der Formel -(CH₂)_m1-O-(CH₂)_m2-T₂; ein Rest der Formel
ist,
R₉ eine direkte Bindung, ein geradkettiger oder verzweigter C₁-C₄-Alkylenrest oder ein Rest der Formel -C_m1H_2m1- oder -C_m1H_2m1-O- ist;
wobei R₁₀, R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander, C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy oder ein Rest der Formel
sind;
R₁₃ C₁-C₅-Alkyl;
T₁ Wasserstoff; oder C₁-C₈-Alkyl;
m₁, m₂ und m₃ unabhängig voneinander 1 bis 4;
p₁ 0 oder eine Zahl von 1 bis 5;
A₁ ein Rest der Formel
sind,
R₁₄ Wasserstoff; C₁-C₁₀-Alkyl; -(CH₂CHR₁₆-O)_n1-R₁₅; -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁; oder ein Rest der Formel -(CH₂)_m1-O-(CH₂)-T₂ ist;
R₁₅ ist Wasserstoff; M; C₁-C₅-Alkyl; oder ein Rest der Formel -(CH₂)_m2-O-T₁;
R₁₆ ist Wasserstoff; oder Methyl;
Q₁ C₁-C₁₈-Alkyl;
M ist ein Metallkation; und
n₁ ist 1–16.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (2) sind solche der Formel
in denen
R₁₇ und R₁₈ unabhängig voneinander C₃-C₁₈-Alkyl; oder -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁ sind;
R₁₉ C₁-C₁₀-Alkyl oder ein Rest der Formel
ist,
R₂₀ ist Wasserstoff; M; C₁-C₅-Alkyl; -NH-C₁-C₅-Alkyl; vorzugsweise NH-tert.-Alkyl; oder ein Rest der Formel -(CH₂)_m-O-T₂;
T₁ und T₂ sind unabhängig voneinander Wasserstoff; oder C₁-C₅-Alkyl; und
M ist 1 bis 4.
Von größtem Interesse sind Verbindungen der Formeln (2e) und (2f), in denen
R₁₇ und R₁₈ unabhängig voneinander C₃-C₁₈-Alkyl; oder -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁ sind;
R₁₉ C₁-C₁₀-Alkyl ist;
und Verbindungen der Formeln (2g) und (2h), in denen
R₁₇ und R₁₈ unabhängig voneinander C₃-C₁₈-Alkyl oder -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁ sind; und
T₁ Wasserstoff; oder C₁-C₅-Alkyl ist.
In diesem Fall ganz besonders bevorzugt sind Triazinverbindungen der Formeln (2e)–(2h), in denen R₁₇ und R₁₈ die gleiche Bedeutung haben.
Weiterhin entsprechen interessierende Triazine der Formel
in der
R₂₁ C₁-C₃₀-Alkyl; C₂-C₃₀-Alkenyl; unsubstituiertes oder C₁-C₅-Alkyl.mono- oder polysubstituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl; C₁-C₅-Alkoxy-C₁-C₁₂-Alkyl; Amino-C₁-C₁₂-Alkyl; C₁-C₅-Monoalkylamino-C₁-C₁₂-Alkyl; C₁-C₅-Diaykylamino-C₁-C₁₂-Alkyl; ein Rest der Formel
ist,
R₂₂, R₂₃ und R₂₄ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, C₁-C₃₀-Alkyl, C₂-C₃₀-Alkenyl,
R₂₅ ist Wasserstoff; oder C₁-C₅-Alkyl;
m₁ ist 0 oder 1; und
n₁ ist 1 bis 5.
Bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel
worin
ist.
Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel (1) sind die, die eine der Formeln

aufweisen,
und auch 2,4,6-Tris-(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin und 2,4-Bis(diisobutyl-4-aminobenzalmalonat)-6-(4'-aminobenzylidenkampfer)-s-triazin.
Insbesondere bevorzugte Verbindungen der Formel (1) sind solche der Formel:
in der die individuellen Reste R₂₆ die selben oder unterschiedlich und jeweils Wasserstoff; ein Alkalimetall; eine Ammoniumgruppe N(R₂₇)₄, in der R₂₇ Wasserstoff oder ein organisches Rest; C₁-C₃-Alkyl; oder ein Polyoxyethylenrest ist, der von 1 bis 10 Ethylenoxideinheiten enthält und dessen terminale OH-Gruppe durch einen C₁-C₃-Alkohol verethert sein kann.
In Bezug auf die Verbindungen der Formel (25) ist, wenn R₂₆ ein Alkalimetall ist, dieses vorzugsweise Kalium oder insbesondere Natrium; wenn R₂₆ eine Gruppe N(R₂₇)₄ ist, in der R₂₇ seine vorgenannte Bedeutung hat, ist es vorzugsweise ein Mono-, Di- oder Tri-C₁-C₄-Alkylammoniumsalz, ein Mono-, Di- oder Tri-C₂-C₄-Alkylammoniumsalz oder ein C₁-C₃-Alkylester davon; wenn R₂₇ eine C₁-C₃-Alkylgruppe ist, ist es vorzugsweise eine C₁-C₂-Alkylgruppe, noch bevorzugter eine Methylgruppe; und wenn R₂₇ eine Polyoxyethylengruppe ist, enthält diese bevorzugt 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten.
Eine bevorzugte Klasse von mikronisierten organischen Triazol-UV-Absorptionsmitteln ist die mit der Formel
in der T₁ C₁-C₃-Alkyl oder bevorzugt Wasserstoff ist; und T₂ ist C₁-C₄-Alkyl, bevorzugt t-Butyl, oder durch Phenyl, bevorzugt α,α-Dimethylbenzyl substituiertes C₁-C₄-alkyl ist.
Eine weitere bevorzugte Klasse von mikronisierten Triazol-UV-Absorptionsmitteln ist die mit der Formel
in der T₂ seine vorgenannte Bedeutung hat.
Noch eine weitere bevorzugte Klasse von mikronisierten organischen Triazol-UV-Absorptionsmitteln ist die mit der Formel
in der
T₂ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, bevorzugt t-Butyl, oder durch Phenyl, vorzugsweise α,α-Dimethylbenzyl substituiertes C₁-C₄-Alkyl ist.
Eine bevorzugte Klasse von mikronisierten organischen vinylgruppenhaltigen Amid-UV-Absorptionsmitteln ist die der Formel: (29) R₂₈-(Y)_m-CO-C(R₂₉)=C(R₃₀)-N(R₃₁)(R₃₂), in der
R₂₈ C₁-C₃-Alkyl ist, vorzugsweise C₁-C₂-Alkyl, oder Phenyl, optional durch einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus OH, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkyoxy oder CO-OR₃₃, substituiert,
R₃₃ C₁-C₃-Alkyl ist;
R₂₉, R₃₀, R₃₁ und R₃₂ die selben oder unterschiedlich sind, und jeweils C₁-C₃-Alkyl, vorzugsweise C₁-C₂-Alkyl oder Wasserstoff;
Y -NH- oder -O- ist; und
m 0 oder 1 ist.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (29) sind 4-Methyl-3-penten-2-on, Ethyl-3-methylamino-2-butenoat, 3-Methylamino-1-phenyl-2-buten-1-on und 3-Methylamino-1-phenyl-2-buten-1-on.
Eine bevorzugte Klasse von mikronisierten organischen Zimtsäureamid-UV-Absorptionsmitteln ist die mit der Formel:
in der
R₃₃ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy ist;
R₃₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl ist; und
R₃₅ -(CONH)_m-phenyl ist, in dem m 0 oder 1 und die Phenylgruppe optional durch einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus OH, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder CO-OR₄ substituiert ist, wobei R₄ C₁-C₄-Alkyl ist.
Vorzugsweise ist R₃₅ Phenyl, 4-Methoxyphenyl oder die Phenylaminocarbonylgruppe.
Eine bevorzugte Klasse von sulfonierten mikronisierten organischen Benzimidazol-UV-Absorptionsmitteln ist die der Formel
in der
M Wasserstoff oder ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium, ein Erdalkalimetall, wie Magnesium oder Kalzium, oder Zink ist.
In den Verbindungen der Formeln (1) bis (30) können C₁-C₁₂-Alkylgruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Iospropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decylundecyl, Dodecyl sein, wobei Methyl bevorzugt ist; und C₁-C₃-Alkoxygruppen können Methoxy, Ethoxy, Propoxy und Isproopoxy enthalten, wobei Methoxy und Ethoxy bevorzugt sind.
C₂-C₄-Carboxylalkyl umfasst Carboxymethyl, Carboxyethyl, Carboxypropyl und Carboxyisopropyl, wobei Carboxymethyl bevorzugt ist.
C₅-C₈-Cycloalkyl umfasst Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclooctyl.
Die Verbindungen der Formeln (1) bis (30) sind bekannt.
Vorzugsweise weist das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel, die Komponente (a) des neuen Sonnenschutzagens, eine mittlere Partikelgröße im Bereich von 0,01 bis 2, mehr bevorzugt von 0,02 bis 1,5, insbesondere von 0,05 bis 1,0 μ auf.
Die Sonnenschutzformulierung kann als optionale Verbindung auch ein öllösliches organisches UV-Absorptionsmittel enthalten, das nicht mikronisiert ist. Das kann jedes bekannte öllösliche organische UV-Absorptionsmittel sein, insbesondere jene, die bereits für die kosmetische Verwendung genehmigt sind und verkauft werden. Solche öllöslichen organischen UV-Absorptionsmittel sind beispielsweise in "Suscreens", Development, Evaluation and Regulatory Aspects, Eds.: N. J. Lowe und N. A. Shaath, M. Dekker Inc., New York und Basel, 1990; und Ken Klein, Encyclopedia of UV absorbers for sunscreen products, Cosmetics & Toiletries 107 45–64 (1992) beschrieben.
Das öllösliche, nicht mikronisierte UV-Absorptionsmittel kann z. B. ein p-Aminobenzoesäure-Derivat, wie z. B. ein Ester, Salz oder ein amin-modifiziertes Derivat von p-Aminobenzoesäure sein; ein Derivat der Salicylsäure, wie z. B. ein Ester oder Salz davon; ein Benzophenon-Derivat; ein Dibenzoylmethan-Derivat; ein Diphenylacrylat-Derivat; ein Benzofuran-Derivat; ein ein oder mehrere siliziumorganische Reste enthaltendes polymeres UV-Absorptionsmittel; ein Zimtsäureester; ein Kampfer-Derivat; Phenylbenzimidazolsulfonsäure und ihre Salze; Harnsäure (3-Imidazol-4-yl-acrylsäure) oder ihr Ethylester; oder Amenthylanthranilat.
Spezielle Beispiele eines p-Aminobenzoesäure-Derivats umfassen 4-Aminobenzoesäure (PABA)., Ethyldihydroxypropyl-PABA der Formel
in der m, n und x gleich und jeweils ungefähr 25 sind, Octyldimethyl-PABA der Formel
und Glycerylaminobenzoat der Formel
Spezielle Beispiele eines Salicylsäure-Derivats umfassen Homosalate (Homomenthylsalicylate) der Formel
Triethanolaminsalicylat der Formel
Amyl-p-dimethylaminobenzoat der Formel
Octylsalicylat der Formel
4-Isopropylbenzylsalicylat der Formel
Spezielle Beispiele von Benzophenon-Derivaten umfassen Benzophenon-3-(2-hydroxy-4-methoxybenzophenon), Benzophenon-4(2-hydroxy-4-methyoxybenzophenon-5-sulfonsäure) und Benzophenon-8-(2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenon).
Ein spezielles Beispiel eines Dibenzoylmethan-Derivats ist Butyl-methoxydibenzoylmethan-[1-(4-terbutyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-l,3-dion].
Spezielle Beispiele eines Diphenylacrylat-Derivats umfassen Octocrylen-(2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat) und Etocrylen (Ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat).
Spezielle Beispiele eines Benzofuran-Derivats umfassen die in US 5338539 oder EP 582189 beschriebenen 3-(Benzofuranyl)-2-cyanoacrylate, insbesondere die Verbindungen der Formel

die in US 5518713 beschriebenen 2-(2-Benzofuranyl)-5-tert-butylbenzoxazole, und die in US 5362481 beschriebenen 2-(p-Aminophenyl)benzofurane.
Spezielle Beispiele eines ein oder mehrere siliziumorganische Reste enthaltenden polymeren UV-Absorptionsmittels sind die in EP 709080 offenbarten Benzylidenmalonat-Polyorganosiloxan-Derivate, insbesondere die Verbindung der Formel
in der R₁₅ H oder OMe, und r ungefähr 7 ist; und die in WO 94/06404 beschriebenen Polymere des Benzotriazol-polyorganosiloxantyps, insbesondere die Verbirdung der Formel
Spezielle Beispiele eines Zimtsäureesters umfassen Octyl-methoxy-cinnamate (4-Methoxy-zimtsäure-2-ethylhexylester), Diethanolamin-methoxy-cinnamat (Diethanolaminsalz von 4-Methoxyzimtsäure), Isoamyl-p-methoxycinnamat (4-methoxyzimtsäure-2-isoamylester), 2,5-Diisopropyl-methyl-cinnamat, die in US 5601811 offenbarten Zimtsäureamid-Derivate und die in WO 97/00851 beschriebenen Derivate.
Spezielle Beispiele von Kampfer-Derivaten sind 4-Methyl-benzyliden-kampfer [3-(4'-Methyl)benzyliden-bornan-2-on], 3-Benzyliden-kampfer (3-Benzyliden-bornan-2-on), Polyacrylamidomethyl-benzyliden-kampfer {N-[2(und 4)-2-Oxyborn-3-ylidenmethyl)benzyl]acrylamid-polymer}, Trimonium-benzyliden-kampfersulfat [3-(4'-trimethylammonium)-benzyliden-bornan-2-on-methylsulfat], Terephthalyden-dikampfer-sulfonsäure {3,3'-(1,4-Phenylendimethin)-bis-(7,7'-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]heptan-1-methansulfonsäure und Salze davon, und Benzylidenkampfersulfonsäure[3-(4'-sulfo)benzyliden-bornan-2-on] und Salze davon.
Spezielle Beispiele von Trianilino-s-triazin-Derivaten umfassen Octyltriazin [2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-oxy)-1,3,5-triazin], die in US 5332568 offenbarten Trianilino-s-Triazin-Derivate, die in EP 517104 beschriebenen Trianilino-s-Triazin-Derivate, in EP 570838 offenbarte Trianilino-s-Triazin-Derivate, die in US 5252323 beschriebenen Trianilino-s-Triazin-Derivate, die in WO 93/17002-A1 beschriebenen Trianilino-s-Triazin-Derivate und die in WO 97/03642-A1 offenbarten Trianilino-s-Triazin-Derivate.
Ein spezielles Beispiel eines Benzotriazols ist 2-(2-Hydroxy-5-methyl-phenyl)benzotriazol.
Spezielle Beispiele von Hydroxyphenyltriazin-Derivaten umfassen z. B. die in EP-A1-775,698 beschriebenen, wie beispielsweise 2,4-bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxyl]-phenyl}-6-{4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.
Spezielle Beispiele von Bis-Resorcinol-dialkylaminotriazinen sind z. B. die in EP-A1-780,382 beschriebenen.
Die Sonnenschutzzusammensetzung der Erfindung kann als eine Wasser-in-Öl- oder eine Öl-in-Wasser-Suspension, eine Öl- oder Öl-Alkohol-Lotion, eine vesikulare Dispersion eines ionischen oder nichtionischen amphiphilen Lipids, ein Gel, ein fester Stift oder eine Aerosolformulierung formuliert werden.
Wenn sie als eine Wasser-in-Öl- oder eine Öl-in-Wasser-Dispersion formuliert ist, kann der kosmetisch akzeptable Träger vorzugsweise 5 bis 50% einer Ölphase, 5 bis 20% eines Emulgators und 30 bis 90% Wasser enthalten, jeweils als Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht des Trägers.
Die Ölphase kann jedes herkömmliche, in kosmetischen Formulierungen verwendete Öl enthalten, insbesondere einen Weichmacher, z. B., einen oder mehrere Fettalkohole; Kohlenwasserstofföl; ein natürliches oder synthetisches Triglyzerid; ein Ester von langkettigen Säuren und Alkoholen enthaltendes Wachs sowie auch Verbindungen mit wachsähnlichen Eigenschaften; ein Silikonöl; einen Fettsäureester oder einen Fettalkohol; und Lanolin enthaltende Produkte.
Beispiele von Fettalkoholen umfassen Cetylalkohol, Stearylalkohol, Octyldodecanol, Cetearylalkohol und Oleylalkohol; Beispiele von Kohlenwasserstoffölen sind beispielsweise Mineralöl (leicht oder schwer), Petrolatum (gelb oder weiß), Polyethylen, Paraffin, Squalan, mikrokristallines Wachs, Ceresin, Polybuten und hydriertes Polyisobuten; Beispiele eines natürlichen oder synthetischen Triglyzerids umfassen Rizinusöl, Capryl-/Caprin-Triglyzerid, Japanwachs, hydriertes Pflanzenöl, süßes Mandelöl, Weizenkeimöl, Sesamöl, hydriertes Baumwollsaatöl, Kokosnußöl, Weizenkeim- Glyzeride, Avokadoöl, Maiskeimöl, Trilaurin, hydriertes Rizinusöl, Sheabutter, Kakaobutter, Sojabohnenöl, Nerzöl, Sonnenblumenöl, Safloröl, Makadamianußöl, Olivenöl, hydrierter Talg, Aprikosenkernöl, Haselnußöl und Borretschöl; Beispiele für ein Wachs einschließlich Ester von langkettigen Säuren und Alkoholen sowie Verbindungen mit wachsähnlichen Eigenschaften sind, z. B., Karnaubawachs, Bienenwachs (weiß oder gelb), Lanolin, Kandelillawachs, Ozokerit, Lanolinöl, Paraffin, Japanwachs, mikrokristallines Wachs, Ceresin, Jojobaöl, Cetearylesterwachs, synthetisches Jojobaöl, synthetisches Bienenwachs und Lanolinwachs, ein Silkonöl ist beispielsweise Dimethikon or Cyclomethikon; Beispiele eines Fettsäureesters oder Fettalkohols umfassen Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Oktylpalmitat, Isopropyllanolat, Acetylierter Lanolinalkohol, Benzoat von C₁₂-C₁₅-Alkoholen, Cetearyloktanoat, Cetylpalmitat, Myristylmyristat, Myristyllaktat, Cetylacetat, Propylenglykoldicaprylat/-caprat, Decyloleat, acetyliertes Lanolin, Stearylheptanoat, Diisostearylmalat, Oxylhydroxystearat, Oktylhydroxystearat und Isopropylisostearat; und Beispiele laolinhaltiger produkte umfassen Lanolin, Lanolinöl, Isopropyllanolat, acetylierter Lanolinalkohol, acetyliertes Lanolin, hydroxiliertes Lanolin, hydrieres Lanolin und Lanolinwachs.
Der Emulgator kann jeden Emulgator umfassen, der gebräuchlicherweise in kosmetischen Formulierungen verwendet wird, z. B., einen oder mehrere ethoxylierte Ester eines natürlichen Ölderivats wie beispielsweise ein polyethoxylierter Ester von hydriertem Rizinusöl; ein Silikonölemulgator wie beispielsweise Silkonpolyol; eine optional ethoxylierte Fettsäureseife; ein ethoxylierter Fettalkohol; ein optional ethoxylierter Sorbitanester; eine ethoxylierte Fettsäure; oder ein ethoxyliertes Glyzerid.
Die Sonnenschutzzusammensetzung der Erfindung kann weiterhin auch Komponenten enthalten, von denen bekannt ist, dass eine nützliche Funktion in einer Sonnenschutzzusammensetzung erfüllen. Beispiele solcher weiteren Komponenten umfassen z. B. Weichmacher, Hautfeuchtigkeitscreme, Hautbräunungsbeschleuniger, Antioxidantien, Emulsionsstabilisatoren, Verdickungsmittel wie beispielsweise Xanthan, Feuchtigkeitsretentionsmittel wie Glyzerin, Filmbildner, Konservierungsmittel, Duftstoffe und Farbmittel.
Die Sonnenschutzzusammensetzung der Erfindung stellt einen ausgezeichneten Schutz der menschlichen gegen die schädigenden Wirkungen von Sonnenlicht zur Verfügung, während sie eine sichere Bräunung der Haut erlaubt. Weiterhin weist die Sonnenschutzzusammensetzung der Erfindung einen Wasserschutzeffekt für die Haut auf.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Darin enthaltene Anteile und Prozentangaben sind, wenn nicht anders angegeben, in Gewichtsprozent.
Beispiel 1: Herstellung einer O/W-Sonnenschutzlotion Inhaltsstoffe (Gew.-%):
Das durch wässriges Vermahlen hergestellte mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel (D) wird der Ölphase (A) zugegeben. Dann wird das Wasser unter Vakuum entfernt, so dass die Mikropartikel in die Ölphase übergehen. Danach werden die homogenisierte Ölphase (A) und die wässrige Phase (B) jeweils auf 80°C erhitzt und zusammen gerührt. Dann wird die Phase (C) zugegeben und intensiv homogenisiert. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur unter Rühren wird die Emulsion mit 10%iger NaOH-Lösung auf einen pH von 6,5–7 eingestellt.
Der SPF (in vitro: SPF-Analysator 290) der Emulsion beträgt 34.
Wenn die Emulsion in der Weise hergestellt wird, dass die wässrige Suspension des mikronisierten UV-Absorptionsmittels als zusätzliche Phase entweder der wässrigen Phase oder separat am Ende des Emulgierprozesses zugegeben wird, beträgt der in-vitro-SPF nur 12.
Beispiele 2: O/W-Sonnenschutzlotion Inhaltsstoffe (Gew.-%):
Trockenes mikronisiertes 2,2'-Methylen-bis-[6-(2H-benztriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol (D) wird intensiv durch Mischen und der Verwendung von Ultraschall in der Ölphase aufgeschlämmt. Dann werden die Phasen (A) und (B) separat auf 80°C erwärmt und ohne Rühren vermischt. Nach Zugabe von (C) wird intensiv homogenisiert und unter Rühren auf Raumtemperatur herunter gekühlt. Am Ende wird der gewünschte pH mit (E) eingestellt.
Der SPF (in-vitro: SPF-Analysator 290) der Emulsion beträgt 30.
Beispiel 3: O/W Sonnenschutzlotion Inhaltsstoffe (Gew.-%):
Die Phasen (A) und (B) werden separat auf 80°C erwärmt und ohne Rühren zusammengegeben. Nach Zugabe von (C) wird die Formulierung intensiv homogenisiert. Nach Rühren wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Phase (D) wird mit Zitronensäure auf pH 5,5 eingestellt und für weitere 15 Minuten gerährt. Am Ende wird der gewünschte pH mit (E) eingestellt.
Unmittelbar nach der Herstellung wird der in-vitro-SPF von 12 bestimmt, der bis zu einem SPF von 37 nach dreiwöchiger Lagerung ansteigt. Die Gegenwart der Mikropartikel in der Ölphase wird mikroskopisch ermittelt.
Beispiel 4: O/W Sonnenschutzlotion Inhaltsstoffe (Gew.-%):
2,4-Bis{[4-(ethylethoxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin wird in Oktylmethoxycinnamat gelöst und der Ölphase (A) zugegeben. Die Phasen (A) und (B) werden separat auf 80°C erhitzt und ohne Rühren zusammengegeben. Nach Zugabe von (C) wird die Mischung intensiv homogenisiert. Unter Rühren wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Phase (D) wird mit Zitronensäure auf pH 5,5 eingestellt und portionsweise unter vorsichtigem Rühren zugegeben. Nach zusätzlichem 15-minütigem Rühren wird der gewünschte pH mit (E) eingestellt.
Unmittelbar nach der Herstellung wird der in-vitro-SPF von ungefähr 23 bestimmt, der nach dreiwöchigem Lagern bis zu einem SPF von 54 ansteigt. Die Anwesenheit der Mikropartikel in der Ölphase wird mikroskopisch ermittelt.
Beispiel 5:
60 g der Verbindung der Formel
werden in einer Lösung von 12 g C₈-C₁₆-Alkylpolyglucosid (Plantacare^® 2000, Henkel) in 128 g Wasser dispergiert und in einer Perlenmühle mit 40 ml ZrO₂-Mahlperlen bis zu einer mittleren Partikelgröße von 170 nm gemahlen.
Nach Abtrennung der Mahlhilfsmittel werden 0,2% in 0,4% 1,1-Propylenglykol dispergierter Xanthangummi zu der erhaltenen Nanodispersion (= Nanodispersion 2) zugegeben.

Diese Nanodispersion wird weiter zu einer W/O-Emulsion der folgenden Zusammensetzung aufgearbeitet:

20 g	Nanodispersion 2 (enthaltend 6% der Verbindung der Formel (101))
5 g	Polyglyzeryl-1-dipolyhydroxystearat
1 g	Glyzeryloleat
6 g	Capryl-/Caprintriglyzerid
6 g	Oktyldodecanol
5 g	Cetearylisononanoat
1 g	Tokopherylacetat
1,2 g	Bienenwachs
49,3 g	Wasser
5 g	Glyzerin
0,5 g	Konservierungsmittel

Der SPF (in vitro: SPF-Analysator 290) beträgt 20,2.
Beispiel 6:

Wenn der Nanodispersion 2 von Beispiel 5 1,5 g 1-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat auf Kosten von Wasser zugegeben werden, wird ein unerwartet hoher SPF von 36,2 erhalten.

20 g	Nanodispersion 2 (enthaltend 6% der Verbindung der Formel (101))
5 g	Polyglyzeryl-1-dipolyhydroxystearat
1 g	Glyzeryloleat
6 g	Capryl-/Caprintriglyzerid
6 g	Oktyldodecanol
5 g	Cetearylisononanoat
1 g	Tokopherylacetat
1,2 g	Bienenwachs
1,5 g	2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat
47,8 g	Wasser
5 g	Glyzerin
0,5 g	Konservierungsmittel

Claims

Sonnenschutzformulierung, umfassend (a) ein mikronisiertes organisches unlösliches UV-Absorptionsmittel ausgewählt aus einem Triazin, einem Benzotriazol, einem eine Vinylgruppe enthaltenden Amid, einem Zimtsäureamid oder einem sulfonierten Benzimidazol; und (b) einen kosmetisch akzeptablen Träger, wobei das mikronisierte organische UV-Absorptionsmittel in der Ölphase der Formulierung vorliegt.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1, in der das Triazin-UV-Absorptionsmittel die Formel
hat, in der R₁, R₂ und R₃, unabhängig voneinander, Wasserstoff; OH; C₁-C₃-Alkoxy; NH₂; NH-R₄; N(R₄)₂; OR₄ sind, wobei R₄ C₁-C₃-Alkyl; Phenyl; Phenoxy; Anilino; Pyrrolo ist, wobei die entsprechenden Phenyl-, Phenoxy- oder Anilino- oder Pyrroloanteile nicht oder durch einen, zwei oder drei Substituenten substituiert sind, ausgewählt aus OH, Carboxy, CO-NH₂, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, einer Methylidenkampfergruppe, einer Gruppe -(CH=CH)_mC(=O)-OR₄, einer Gruppe
oder der korrespondierenden Alkalimetall-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Tri-C₁-C₄-Alkylammonium-, Mono-, Di- oder Tri-C₂-C₄-alkylammoniumsalze, oder der C₁-C₃-Alkylester davon, ein Rest der Formel (1a)
wobei R; Hydroxyl; C₁-C₅-Alkyl ist, entweder unsubstituiert oder substituiert durch eine oder mehrere OH-Gruppen; C₁-C₅-Alkoxy; Amino; Mono- oder Di-C₁-C₅-Alkylamino; M; ein Rest der Formel
wobei R', R'' und R''' jeweils unabhängig von den anderen C₁-C₁₄-Alkyl ist, unsubstituiert oder durch eine oder mehrere OH-Gruppen substituiert; R₆ ein Metallkation ist; T₁ Wasserstoff; oder C₁-C₆-Alkyl ist; m 0 oder 1 ist; m₁ 1 bis 5 ist; m₂ 1 bis 4 ist: m₃ 2 bis 14 ist.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 2, in der das Triazin-UV-Absorptionsmittel die Formel
hat, in der R₇ und R₈, unabhängig voneinander, C₁-C₁₆-Alkyl; C₂-C₁₈-Alkenyl; ein Rest der Formel -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₂; oder, ein Rest der Formel -(CH₂)_m1-O-(CH₂)_m2-T₂; ein Rest der Formel
ist; wobei R₉ eine direkte Bindung; ein geradkettiger oder verzweigter C₁-C₄-Alkylenrest oder ein Rest der Formel -C_m1H_2m1- oder -C_m1H_2m1-O- ist; R₁₀, R₁₁ und R₁₂, unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl; C₁-C₁₈-Alkoxy oder ein Rest der Formel
sind; R₁₃ C₁-C₅-Alkyl ist; T₁ Wasserstoff; oder C₁-C₈-Alkyl ist; m₁, m₂ und m₃, unabhängig voneinander, 1 bis 4 sind; p₁ 0 oder eine Zahl von 1 bis 5 ist; A₁ ein Rest der Formel
ist R₁₄ Wasserstoff; C₁-C₁₀-Alkyl; -(CH₂CHR₁₆-O)_n1-R₁₅; ein -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁; oder ein Rest der Formel -(CH₂)_m1-O-(CH₂)_m2-T₂ ist; R₁₅ Wasserstoff; M; C₁-C₅-Alkyl; oder ein Rest der Formel -(CH₂)_m2-O-T₁ ist; R₁₆ Wasserstoff; oder Methyl ist: Q₁ C₁-C₁₈-Alkyl ist; M ein Metallkation ist; und n₁ 1–16 ist.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 2, in der die Triazinverbindung die Formel
hat, in der R₂₁ C₁-C₃₀-Alkyl; C₂-C₃₀-Alkenyl; unsubstituiertes oder C₁-C₅-Alkyl-mono- oder polysubstituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₁-C₅-Alkyoxy-C₁-C₁₂-Alkyl; Amino-C₁-C₁₂-Alkyl; C₁-C₅-Monoalkylamino-C₁-C₁₂-Alkyl; C₁-C₅-Dialkylamino-C₁-C₁₂-Alkyl; ein Rest der Formel
ist; R₂₂, R₂₃ und R₂₄, unabhängig voneinander, Wasserstoff, Hydroxyl, C₁-C₃₀-Alkyl, C₂-C₃₀-Alkenyl sind, R₂₅ Wasserstoff; oder C₁-C₅-Alkyl ist; m₁ 0 oder 1 ist; und n₁ 1 bis 5 ist.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 2, in der die Triazinverbindung die Formel
hat, in der
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1, in der die Triazinverbindung die Formel
hat, in der die individuellen Reste R₂₆ die selben oder unterschiedlich sind, und jeder Wasserstoff; ein Alkalimetall; eine Ammoniumgruppe N(R₂₇)₄, in der R₂₇, Wasserstoff oder ein organischer Rest ist; C₁-C₃-Alkyl; oder einen Polyoxyethylenrest, der von 1 bis 10 Ethylenoxideinheiten enthält und dessen terminale OH-Gruppe durch einen C₁-C₃-Alkohol verestert sein kann, darstellt.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1, in der das organische Triazol-UV-Absorptionsmittel die Formel
hat, in der T₁ C₁-C₃-Alkyl oder Wasserstoff; und T₂ C₁-C₄-Alkyl ist.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1, in der das organische Triazol-UV-Absorptionsmittel die Formel
hat, in der T₂ wie in Anspruch 7 definiert ist.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1, in der das organische Benzotriazo-UV-Absorptionsmittel die Formel
hat, in der T₂ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl, substituiert durch Phenyl ist.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 9, in der das UV-Absorptionsmittel 2,2'-Methylen-bis-[6-(2H-benztriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol ist.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1, in dem das organische die Vinylgruppe enthaltende Amid-UV-Absorptionsmittel die Formel R₂₈-(Y)_m-CO-C(R₂₉)=C(R₃₀)-N(R₃₁)(R₃₂) hat, in der R₂₈ C₁-C₃-Alkyl, Phenyl oder Phenyl, substituiert durch eine, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus OH, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder CO-OR₃₃ ist, R₃₃ C₁-C₃-Alkyl ist; R₂₉, R₃₀, R₃₁ und R₃₂ sind das selbe oder unterschiedlich, und jeweils C₁-C₃-Alkyl oder Wasserstoff; Y -NH- oder -O- ist; und m 0 oder 1 ist.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1, in der das organische Zimtsäureamid-UV-Absorptionsmittel die Formel
hat, in der R₃₃ Hydroxyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R₃₄ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, und R₃₅ -(CONH)_m-phenyl ist, in dem m 0 oder 1 und die Phenylgruppe optional durch einen, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt aus OH, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder CO-OR₄, substituiert ist, in dem R₄ C₁-C₄-Alkyl ist.
Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1, in der das organische UV-Absorptionsmittel mit dem sulfonierten Benzimidazol die Formel
hat, in der M Wasserstoff oder ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder Zink ist.
Sonnenschutzformulierung nach einem der vorstehenden Ansprüche, in der das mikronisierte, organische UV-Absorptionsmittel, Komponente (a), eine mittlere Partikelgröße im Bereich von 0,1 nm bis 2,0 μm hat.
Sonnenschutzformulierung nach einem der vorstehenden Ansprüche, in der die Sonnenschutzformulierung zusätzlich umfasst ein öllösliches organisches UV-Absorptionsmittel, ausgewählt aus einem p-Aminobenzoesäure-Derivat; einem Salicylsäure-Derivat; einem Benzophenon-Derivat; einem Dibenzoylmethan-Derivat; einem Diphenylacrylat-Derivat; einem Benzofuran-Derivat; einem polymeren UV-Absorptionsmittel, das einen oder mehrere siliziumorganische Reste enthält; einem Zimtsäureester; einem Kampfer-Derivat; einem Trianilin-s-triazin-Derivat; Phenylbenzimidazolsulfonsäure oder eines ihrer Salze; Harnsäure (3-Imidazol-4-yl-Acrylsäure) oder ihrem Ethylester; Menthylanthranilat; einem Benzotriazol; einem Hydroxyphenyltriazin-Derivat; und einem bis-Resorcinol-dialkylaminotriazin.
Sonnenschutzformulierung nach einem der vorstehenden Ansprüche, umfassend 0,5 bis 10 Gew.-% eines mikronisierten organischen UV-Absorptionsmittels (a); und einen kosmetisch akzeptablen Träger (b).
Sonnenschutzformulierung nach einem der vorstehenden Ansprüche, die als eine Wasser-in-Öl- oder eine Öl-in-Wasser-Dispersion, eine Öl- oder Öl-Alkohol-Lotion; eine vesikulare Dispersion eines ionischen oder nichtionischen amphiphilen Lipids, ein Öl-Alkohol- oder Alkohol-Gel, ein fester Stift oder eine Aerosol-Formulierung formuliert ist.
Verfahren zur Herstellung der Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1, in dem das organische UV-Absorptionsmittel im ersten Schritt mikronisiert wird und als Pulver in die Ölphase der Zusammensetzung eingebracht wird.
Verfahren zur Herstellung der Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1 durch Mikronisieren des organischen UV-Absorptionsmittel im ersten Schritt als wässrige Suspension, Mischen des mikronisierten organischen UV-Absorptionsmittels mit der Ölphase der Sonnenschutzverbindung in einem zweiten Schritt, und Lagern der Formulierung für mindestens drei Wochen in einem letzten Schritt.
Verfahren zur Herstellung der Sonnenschutzformulierung nach Anspruch 1 durch Mikronisieren des organischen UV-Aborptionsmittels im ersten Schritt als wässrige Suspension, Mischen des mikronisierten organischen UV-Absorptionsmittels mit der Ölphase der Sonnenschutzformulierung in einem zweiten Schritt und Entfernen des Wassers aus der wässrigen Phase in einem letzten Schritt.