[go: up one dir, main page]

DE60022284T2 - Mindestens ein unlösliches organisches UV-Filter enthaltende Emulsionen ohne Emulgatoren - Google Patents

Mindestens ein unlösliches organisches UV-Filter enthaltende Emulsionen ohne Emulgatoren Download PDF

Info

Publication number
DE60022284T2
DE60022284T2 DE60022284T DE60022284T DE60022284T2 DE 60022284 T2 DE60022284 T2 DE 60022284T2 DE 60022284 T DE60022284 T DE 60022284T DE 60022284 T DE60022284 T DE 60022284T DE 60022284 T2 DE60022284 T2 DE 60022284T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
emulsion according
insoluble
group
filters
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60022284T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60022284D1 (de
Inventor
Didier Candau
Anne-Marie Pisson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9551251&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE60022284(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of DE60022284D1 publication Critical patent/DE60022284D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60022284T2 publication Critical patent/DE60022284T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42Amides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/496Triazoles or their condensed derivatives, e.g. benzotriazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4966Triazines or their condensed derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A61K2800/33Free of surfactant
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Emulsionen ohne Emulgatoren, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie enthalten:
    • (a) mindestens eine wässrige Phase,
    • (b) mindestens eine Fettphase, und
    • (c) mindestens ein Lichtschutzsystem, das befähigt ist, die UV-Strahlung zu filtern, und das mindestens ein in der Emulsion unlösliches, organisches UV-Filter enthält.
  • Die Erfindung betrifft auch ihre Verwendungen in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen zum Lichtschutz der Haut oder der Haare und zur Herstellung solcher Zusammensetzungen.
  • Es ist bekannt, dass durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und dass Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge insbesondere im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B-Strahlung bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräune abträglich sein können. Aus diesen Gründen sowie aus ästhetischen Gründen gibt es ein fortwährendes Bedürfnis nach Mitteln zur Regulierung der natürlichen Bräunung, um die Hautfarbe beeinflussen zu können; es ist also zweckmäßig, die UV-B-Strahlung auszufiltern.
  • Es ist ebenfalls bekannt, dass UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenlicht ausgesetzt ist.
  • Die UV-A-Strahlung ruft insbesondere einen Elastizitätsverlust der Haut und das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt das Auslösen von Erythemen oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen, und sie kann sogar die Ursache für phototoxische oder photoallergische Reaktionen sein. Aus ästhetischen und kosmetischen Gründen, um beispielsweise die natürliche Elastizität der Haut zu erhalten, möchten daher immer mehr Menschen die Wirkung der UV-Strahlung auf der Haut kontrollieren können. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A-Strahlung auszufiltern.
  • Bis jetzt wurden zahlreiche kosmetische Zusammensetzungen zum Lichtschutz (UV-A und/oder UV-B) der Haut vorgeschlagen.
  • Die Sonnenschutzmittel liegen meistens in Form einer Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ (d.h. in Form eines kosmetisch und/oder dermatologisch akzeptablen Trägerstoffs, der aus einer kontinuierlichen, dispergierenden, wässrigen Phase und einer diskontinuierlichen, dispergierten Ölphase besteht) oder vom Wasser-in-Öl-Typ (in einer kontinuierlichen Fettphase dispergierte, wässrige Phase) vor, die in verschiedenen Konzentrationen ein oder mehrere herkömmliche lipophile organische Filter und/oder anorganische Nanopigmente von Metalloxiden enthalten, welche die schädliche UV-Strahlung selektiv absorbieren können, wobei die Filter (und deren Mengenanteile) abhängig vom gewünschten Lichtschutzfaktor ausgewählt werden (der Lichtschutzfaktor (SPF) wird mathematisch als das Verhältnis der Bestrahlungszeit, die notwendig ist, um die Erythemschwellendosis mit dem UV-Filter zu erreichen, und der Zeit ausgedrückt, die notwendig ist, um die Erythemschwellendosis ohne UV-Filter zu errei chen). In diesen Emulsionen liegen die hydrophilen Filter in der wässrigen Phase und die lipophilen Filter in der Fettphase vor.
  • Die Öl-in-Wasser-Emulsionen werden ganz allgemein von den Anwendern mehr geschätzt als die Wasser-in-Öl-Emulsionen, insbesondere, weil sie sich angenehmer anfühlen (ähnlich wie Wasser) und in Form von nicht fettiger Milch oder Creme vorliegen; sie verlieren jedoch auch leichter ihre UV-Schutzwirkung, wenn sie in Kontakt mit Wasser kommen; die hydrophilen Filter neigen nämlich dazu, dass sie beim Baden im Meer oder im Schwimmbad, unter der Dusche oder beim Wassersport in dem Wasser verloren gehen; die Sonnenschutzmittel, die sie alleine oder in Kombination mit lipophilen Filtern enthalten, haben daher nicht mehr die gewünschte anfängliche Schutzwirkung, wenn das Substrat (Haut oder Haare), auf das sie aufgebracht wurden, in Kontakt mit Wasser kommt.
  • Es können Sonnenschutzmittel angegeben werden, die gegenüber Wasser beständiger sind, wenn Wasser-in-Öl-Emulsionen verwendet werden. Ein hydrophiles Filter ist nämlich in einer Wasser-in-Öl-Emulsion beständiger gegenüber Wasser als in einer Öl-in-Wasser-Emulsion. Wie oben angegeben wurde, sind diese Zusammensetzungen jedoch nicht völlig zufrieden stellend, da sie nach dem Aufbringen einen für den Anwender besonders unangenehmen fettigen Eindruck hinterlassen.
  • Es besteht also ein Bedürfnis nach Sonnenschutzmitteln, die die Haut und/oder die Haare wirksam gegen Sonnenlicht schützen, zeitlich stabil und wasserfest (Remanenz gegenüber Wasser) sind und deren kosmetische Eigenschaften mit den Eigenschaften vergleichbar sind, die mit herkömmlichen Öl/Wasser-Emulsionen erzielt werden.
  • Die Anmelderin hat überraschend und unerwartet festgestellt, dass mit Emulsionen ohne Emulgatoren, die mindestens ein in den Emulsionen unlösliches, organisches UV-Filter enthalten, Sonnenschutzmittel hergestellt werden können, deren kosmetische Eigenschaften mit den Eigenschaften vergleichbar sind, die im Allgemeinen mit herkömmlichen, in Form von Öl/Wasser-Emulsionen vorliegenden Sonnenschutzmitteln erzielt werden, und die außerdem eine hohe Stabilität sowie eine bessere Remanenz gegenüber Wasser aufweisen.
  • Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
  • Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine kosmetische oder dermatologische Emulsion ohne Emulgator, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie enthält:
    • (a) mindestens eine wässrige Phase,
    • (b) mindestens eine Fettphase, und
    • (c) mindestens ein Lichtschutzsystem, das befähigt ist, die UV-Strahlung zu filtern, und das mindestens ein in der Emulsion unlösliches, organisches UV-Filter in mikronisierter Form enthält, wobei die mittlere Größe der Partikel im Bereich von 0,01 bis 2 μm liegt
  • Unter einer kosmetischen oder dermatologischen Emulsion werden im Sinne der vorliegenden Erfindung im folgenden Text beliebige Emulsionen verstanden, deren wässrige Phase und Fettphase aus für eine topische Anwendung auf menschliche Keratinsubstanzen, einschließlich der Haut, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Lippen, der Nägel oder der Schleimhäute, kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen Substanzen besteht.
  • Unter einer Emulsion ohne Emulgator werden im Sinne der vorliegenden Erfindung im folgenden Text alle Öl-in-Wasser-Emulsionen (die aus einer kontinuierlichen dispergierenden wässrigen Phase und einer diskontinuierlichen dispergierten Fettphase bestehen) oder alle Wasser-in-Öl-Emulsionen verstanden (die aus einer kontinuierlichen dispergierenden Fettphase und einer diskontinuierlichen dispergierten wässrigen Phase bestehen), die keine herkömmlichen emulgierenden grenzflächenaktiven Stoffe enthalten.
  • Unter einem unlöslichen organischen UV-Filter werden im Sinne der vorliegenden Erfindung organische UV-Filter verstanden, die in den kosmetischen Medien, die in der Regel in Sonnenschutzmitteln verwendet werden, unlöslich sind und deren Löslichkeit in Wasser bei 25 °C insbesondere unter 0,1 Gew.-% und deren Löslichkeit in Paraffinöl bei 25 °C insbesondere unter 1 Gew.-% liegt.
  • Unter einem Lichtschutzsystem, das befähigt ist, die UV-Strahlung zu filtern, werden beliebige Systeme verstanden, die aus einer oder mehreren organischen Verbindungen und/oder anorganischen Verbindungen bestehen, die die UV-A- und/oder UV-B-Strahlung filtern.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung der oben definierten Emulsionen ohne Emulgatoren zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht.
  • Weitere Eigenschaften, Aspekte und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der folgenden detaillierten Beschreibung hervor.
  • Die erfindungsgemäßen unlöslichen organischen Filter liegen in mikronisierter Form vor; die mittlere Größe der Partikel liegt im Bereich von 0,01 bis 2 μm, insbesondere im Bereich von 0,02 bis 1,5 μm und besonders im Bereich von 0,03 bis 1,0 μm.
  • Die Filter können mit beliebigen geeigneten Mitteln in die gewünschte Partikelform gebracht werden, wie insbesondere Zerkleinern auf trockenem Wege oder in einem Lösungsmittelmedium, Sieben, Zerstäuben, Mikronisieren und Pulverisieren.
  • Die erfindungsgemäßen unlöslichen organisches Filter in mikronisierter Form können insbesondere durch Zerkleinern eines unlöslichen organischen UV-Filters, das in Form von groben Partikeln vorliegt, in Gegenwart eines geeigneten grenzflächenaktiven Stoffes hergestellt werden, der die Dispersion der auf diese Weise erhaltenen Partikel in den kosmetischen Formulierungen verbessern kann.
  • Ein Verfahren zur Mikronisierung von unlöslichen organischen Filtern ist beispielsweise in den Patentanmeldungen GB-A-2 303 549, WO 97/03643 und EP-A-893 119 beschrieben worden. Bei den gemäß diesen Druckschriften verwendeten Zerkleinerungsvorrichtungen kann es sich um Strahlmühlen, Kugelmühlen, Schwingmühlen, Hammermühlen und vorzugsweise bei hoher Geschwindigkeit arbeitende Mühlen oder Prallmühlen und insbesondere Kugelmühlen mit rotierenden Kugeln, Vibrationsmühlen, Rohrmühlen oder Stabmühlen handeln.
  • Nach diesem speziellen Verfahren werden zum Zerkleinern der Filter Alkylpolyglucoside der Struktur CnH2n+1O(C6H10O5)xH als grenzflächenaktive Stoffe eingesetzt, wobei n eine ganze Zahl im Bereich von 8 bis 16 bedeutet und x der mittlere Polymerisationsgrad der Einheit (C6H10O5) ist und im Bereich von 1,4 bis 1,6 liegt. Sie können unter den C1-12-Estern von Verbindungen mit der Struktur CnH2n+1O(C6H10O5)xH und genauer unter den Estern ausgewählt werden, die durch Reaktion einer C1-12-Carbonsäure, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Sulfobernsteinsäure, Citronensäure oder Weinsäure, mit einer oder mehreren freien OH-Gruppen an der Glucosideinheit (C6H10O5), hergestellt sind. Die grenzflächenaktiven Stoffe werden im Allgemeinen in einer Konzentration von 1 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das in mikronisierter Form vorliegende unlösliche Filter, verwendet.
  • Die erfindungsgemäßen Emulsionen ohne Emulgator enthalten im Allgemeinen mindestens ein vernetztes Polymer mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung.
  • Von den erfindungsgemäßen vernetzten Polymeren mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung können insbesondere angegeben werden:
    • (i) vernetzte Homopolymere oder Copolymere mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und Sulfonsäurefunktion, die in freier Form vorliegt oder ganz oder teilweise in das Salz übergeführt ist;
    • (ii) vernetzte Copolymere mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und Carbonsäurefunktion, die in freier Form vorliegt oder ganz oder teilweise in das Salz übergeführt ist, oder eines Ester- oder Amidderivats;
    • (iii) vernetzte Homopolymere oder Copolymere mindestens eines kationischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung vom Ester- oder Amidtyp.
  • Die Monomere mit Sulfonsäurefunktion sind insbesondere unter der 2-Acrylamido-2-methylpropan-sulfonsäure und ihren Salzen ausgewählt.
  • Die Monomere mit Carbonsäurefunktion sind insbesondere unter Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Salzen ausgewählt. Die Ester sind im Allgemeinen unter den Estern von (Meth)acrylsäure und C1-30-Alkoholen ausgewählt. Die Amide sind im Allgemeinen unter den Amiden von (Meth)acrylsäure und C1-30-Aminen und insbesondere Methacrylamid und/oder Acrylamid ausgewählt.
  • Die kationischen Monomeren vom Ester- oder Amidtyp sind vorzugsweise unter Ammonium(meth)acrylat, Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten, insbesondere Dimethylaminoethylmethacrylat; Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamiden und ihren quaternisierten oder sauren Salzen ausgewählt, wobei die Alkylgruppen vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen.
  • Die erfindungsgemäßen vernetzten Polymere enthalten mindestens ein Vernetzungsmittel mit ethylenischer Doppelbindung, das vorzugsweise unter Divinylbenzol; Tetraallyloxyethan; Diallylether; Polyglycerylpolyallylethern; Allylethern von Alkoholen aus der Gruppe der Zucker, wie Erythrit, Pentaerythrit, Arabit, Sorbit oder Glucose; Methylen-bis-acrylamid, Ethylenglykoldi(methyl)acrylat, Di(meth)acrylamid, Cyanomethylacrylat, Vinyloxyethyl(meth)acrylat und deren Metallsalzen ausgewählt ist.
  • Von den vernetzten Homopolymeren oder Copolymeren mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und Sulfonsäurefunktion, die mindestens zu 90 % neutralisiert sind, sind insbesondere zu nennen:
    • – vernetzte Homopolymere von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, die mindestens zu 90 % neutralisiert sind, beispielsweise die in der Patentanmeldung EP-A-0 815 828 beschriebenen Polymere;
    • – vernetzte Copolymere von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylamid, die (mit einer Base wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder einem Amin) ganz oder zum Teil neutralisiert sind, beispielsweise die in der Druckschrift EP-A-503 853 und insbesondere dort in Beispiel 1 beschriebenen Polymere.
  • Von den vernetzten Copolymeren mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und Carbonsäurefunktion oder eines Ester- oder Amidderivats können insbesondere die nichtionischen oder anionischen amphiphilen Polymere genannt werden, die mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit enthalten.
  • Die nichtionischen amphiphilen Polymere können insbesondere unter den folgenden Polymeren ausgewählt werden:
    • (a) Copolymeren von C1-6-Alkylmethacrylaten oder -acrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten, beispielsweise das ethoxylierte Methylacrylat/Stearylacrylat-Copolymer. Das von der Firma Goldschmidt unter der Bezeichnung ANTIL 208 erhältlich ist;
    • (b) Copolymeren von hydrophilen Methacrylaten oder Acrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten, beispielsweise das Polyethylenglykolmethacrylat/Laurylmethacrylat-Copolymer.
  • Die anionischen amphiphilen Polymeren können unter den Polymeren ausgewählt werden, deren hydrophile Einheit aus einem ethylenisch ungesättigten anionischen Monomer besteht, insbesondere einer Vinylcarbonsäure und ganz besonders Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Gemischen, und deren Allylethereinheit mit Fettkette dem Monomer der folgenden Formel (I) entspricht: CH2=C(R')CH2OBnR (I),worin bedeuten: R'H oder CH3, B Ethylenoxy, n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 100, R eine Kohlenwasserstoffgruppe, die unter Alkyl, Arylalkyl, Aryl, Alkylaryl oder Cycloalkyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 24 Kohlenstoffatomen und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist. Eine besonders bevorzugte Einheit der Formel (2) ist die Einheit, worin R' Wasserstoff, n 10 und R Stearyl (C18) gedeutet.
  • Anionische amphiphile Polymere dieses Typs sind in dem Patent EP-0 216 479 beschrieben und werden nach dem dort genannten Verfahren zur Polymerisation in Emulsion hergestellt.
  • Von den anionischen amphiphilen Polymeren werden erfindungsgemäß die Polymere bevorzugt, die aus 20 bis 60 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, 5 bis 60 Gew.-% Alkyl(meth)acrylaten, wobei es sich um niedere Alkylgruppen handelt, 2 bis 50 Gew.-% Allylether mit Fettkette der Formel (2) und 0 bis 1 Gew.-% eines Vernet zungsmittels gebildet werden, wobei es sich bei dem Vernetzungsmittel um wohlbekannte, copolymerisierbare polyethylenisch ungesättigte Monomere handelt, beispielsweise Diallylphthalat, Allyl(meth)acrylat, Divinylbenzol, (Poly)ethylenglykoldimethacrylat und Methylen-bisacrylamid.
  • Von diesen werden die vernetzten Terpolymere von Methacrylsäure, Ethylacrylat und dem Polyethylenglykolether (10 EO) von Stearylalkohol (Steareth-10) besonders bevorzugt, insbesondere die Polymere, die von ALLIED COLLOIDS unter der Bezeichnung SALCARE SC 80 und SALCARE SC90 im Handel sind, bei denen es sich um 30%ige wässrige Emulsionen eines vernetzten Methacrylsäure/Ethylacrylat/Steareth-10-allylether-Terpolymers (40/50/10) handelt.
  • Von den anionischen amphiphilen Polymeren können auch die anionischen Polymere genannt werden, die mindestens eine hydrophile Einheit vom Typ einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure und mindestens eine hydrophobe Einheit aufweisen, die ausschließlich vom Typ eines C10-30-Alkylesters einer ungesättigten Carbonsäure ist. Diese Polymere sind vorzugsweise unter den Polymeren ausgewählt, deren hydrophile Einheit vom Typ einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure einem Monomer der folgenden Formel (II) entspricht:
    Figure 00110001
    worin die Gruppe R1H oder CH3 oder C2H5 bedeutet, d.h., es handelt sich um Einheiten von Acrylsäure, Methacrylsäure oder Ethacrylsäure, und deren hydrophobe Einheit vom Typ eines C10-30-Alkylesters einer ungesättigten Carbonsäure einem Monomer der folgenden Formel (III) entspricht:
    Figure 00120001
    worin die Gruppe R1H oder CH3 oder C2H5 (d.h. es handelt sich um Acrylat-, Methacrylat- oder Ethacrylat-Einheiten) und vorzugsweise H (Acrylateinheiten) oder CH3 (Methacrylateinheiten) und die Gruppe R2 eine C10-30-Alkylgruppe und vorzugsweise eine C12-22-Alkylgruppe bedeutet.
  • Die erfindungsgemäßen C10-30-Alkylester von ungesättigten Carbonsäuren umfassen beispielsweise: Laurylacrylat, Stearylacrylat, Decylacrylat, Isodecylacrylat und Dodecylacrylat und die entsprechenden Methacrylate Laurylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Decylmethacrylat, Isodecylmethacrylat und Dodecylmethacrylat.
  • Die anionischen amphiphilen Polymere dieses Typs sowie ihre Herstellungsverfahren sind beispielsweise in den Patenten US-3 915 921 und 4 509 949 beschrieben worden.
  • Von den oben angegebenen Polymeren werden gemäß der vorliegenden Erfindung insbesondere die Produkte, die von der Firma GOODRICH unter den Handelsbezeichnungen PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 oder CARBOPOL 1382 vertrieben werden, wobei PEMULEN TR1 ganz besonders bevorzugt wird, und das Produkt, das von der Firma S.E.P.P.I.C unter der Bezeichnung COATEX SX im Handel ist, bevorzugt verwendet.
  • Von den vernetzten Homopolymeren und Copolymeren mindestens eines kationischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung vom Typ Ester oder Amid können insbesondere verwendet werden:
    • 1) Homopolymere von Ammoniumacrylat oder Copolymere von Ammoniumacrylat und Acrylamid, beispielsweise das unter der Bezeichnung "BOZEPOL C NOUVEAU" im Handel befindlichen Produkt oder das Produkt PAS 5193 von der Firma HOECHST (diese Verbindungen und ihr Herstellungsverfahren sind in den Druckschriften FR 2 416 723 , USP 2 798 053 und USP 2 923 692 beschrieben);
    • 2) Homopolymere von mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat, beispielsweise die Produkte mit der Bezeichnung SALCARE 95 und SALCARE 96 von ALLIED COLLOIDS, oder Copolymere von Dimethylaminoethylmethacrylat, das mit Methylchlorid quaternisiert ist, und Acrylamid, beispielsweise das Produkt SALCARE SC92 von ALLIED COLLOIDS oder das Produkt PAS 5194 von der Firma HOECHST (diese Verbindungen und ihr Herstellungsverfahren sind in der Druckschrift EP-A-395 282 beschrieben worden).
  • Die erfindungsgemäßen Polymere liegen im Allgemeinen in den erfindungsgemäßen Sonnenschutzmitteln vorteilhaft in einer Konzentration (ausgedrückt als wirksame Substanz) von 0,01 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 5 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
  • Die erfindungsgemäßen unlöslichen organischen UV-Filter in mikronisierter Form können insbesondere unter den organischen UV- Filtern vom Oxanilidtyp, Triazintyp, Triazoltyp, Vinylamidtyp oder Cinnamidtyp ausgewählt werden.
  • Von den erfindungsgemäßen UV-Filtern vom Oxanilidtyp können insbesondere die Verbindungen der folgenden Struktur genannt werden:
    Figure 00140001
    worin T1, T'1, T2 und T'2, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine C1-8-Alkylgruppe oder eine C1-8-Alkoxygruppe bedeuten. Diese Verbindungen sind in der Patentanmeldung WO 95/22959 beschrieben.
  • Als Beispiele können die Handelsprodukte TINUVIN 315 und TINUVIN 312 von der Firma Ciba-Geigy angegeben werden, die die folgenden Strukturen haben:
    Figure 00140002
    Bevorzugte erfindungsgemäße 1,3,5-Triazinderivate entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:
    Figure 00150001
    worin:
    • – die Gruppen X1, X2 und Xs, die identisch oder voneinander verschieden sind, Sauerstoff oder eine Gruppe -NZ- bedeuten;
    • – die Gruppen Z, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte C1-18-Alkylgruppe oder eine C5-12-Cycloalkylgruppe bedeuten, die mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann;
    • – die Gruppen T3, T4 und T5, die identisch oder voneinander verschieden sind, ausgewählt sind unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alky1- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C1-18-Alkylgruppe; einer C5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer polyethoxylierten Gruppe mit 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten, deren endständige OH-Gruppe methyliert ist; einer Gruppe der folgenden Formeln 3, 4 oder 5:
      Figure 00160001
      worin bedeuten:
    • – T6 Wasserstoff oder Methyl;
    • – T7 C1-9-Alkyl;
    • – p 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3;
    • – q eine ganze Zahl von 1 bis 10;
    • – A eine C4-8-Alkylgruppe oder eine C5-8-Cycloalkylgruppe;
    • – B ist ausgewählt unter: einer geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylgruppe; einer C5-8-Cycloalkylgruppe; einer gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituierten Arylgruppe;
    • – T8 Wasserstoff oder Methyl.
  • Eine erste bevorzugte Gruppe von 1,3,5-Triazinderivaten ist die Gruppe von 1,3,5-Triazinen der Formel 2, die alle folgenden Eigenschaften aufweisen und die insbesondere in der Druckschrift EP-A-0 517 104 beschrieben sind:
    • – X1, X2 und X3 sind identisch und bedeuten Sauerstoff;
    • – T3 ist ausgewählt unter: C5-12-Cycloalkyl, das gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der Formel 2, 3 oder 4, worin bedeuten:
    • – B eine C1-4-Alkylgruppe;
    • – T8 Methyl;
    • – T4 und T5, die identisch oder voneinander verschieden sind, sind ausgewählt unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkylgruppen oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C1-18-Alkylgruppe; einer C5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der Formel 3, 4 oder 5, worin bedeuten:
    • – B eine C1-4-Alkylgruppe;
    • – T8 Methyl.
  • Eine zweite bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen 1,3,5-Triazinderivaten ist die Gruppe von 1,3,5-Triazinen der Formel 2, die alle folgenden Eigenschaften aufweisen, wobei sie insbesondere in der Druckschrift EP-A-O 570 838 beschrieben wurden:
    • – X1 bedeutet Sauerstoff;
    • – X2 bedeutet -NH- oder Sauerstoff;
    • – X3 ist die Gruppe -NH-;
    • – T5 ist ausgewählt unter: einer geradkettigen oder verzweigten C1-18-Alkylgruppe; einer gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituierten C5-12-Cycloalkylgruppe;
    • – T3 ist ausgewählt unter: Wasserstoff, einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe; einer Gruppe der Formel 5; einer geradkettigen oder verzweigten C1-18-Alkylgruppe; einer gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituierten C5-12-Cycloalkylgruppe,
    • – wenn X2 die Gruppe -NH- bedeutet, dann ist T4 ausgewählt unter: einer geradkettigen oder verzweigten C1-18-Alkylgruppe; einer gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituierten C5-12-Cycloalkylgruppe;
    • – wenn X2 Sauerstoff bedeutet, dann ist T4 ausgewählt unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe; einer Gruppe der Formel 5; einer geradkettigen oder verzweigten C1-18-Alkylgruppe; einer gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituierten C5-12-Cycloalkylgruppe.
  • Eine dritte bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen 1,3,5-Triazinderivaten ist die Gruppe von 1,3,5-Triazinen der Formel 2, die die gesamten folgenden Eigenschaften aufweisen und die insbesondere in der Druckschrift EP-A-O 796 851 beschrieben sind:
    • – X1, X2 und X3 bedeuten gleichzeitig -NqZ-;
    • – die Gruppen Z, die identisch oder voneinander verschieden sind, bedeuten Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigte C1-18-Alkylgruppe, eine C5-12-Cycloalkylgruppe, die mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann;
    • – T3, T4 und T5, die identisch oder voneinander verschieden sind, bedeuten Wasserstoff oder eine Gruppe Z.
  • Diese organischen UV-Filter vom Triazintyp sind in den Patenten US 4 617 390 , EP 517 104 und EP 570 838 beschrieben.
  • Von den UV-Filtern vom Triazintyp der Formel 2 können insbesondere angegeben werden:
    • – das 2,4,6-Tris[p-(2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)-anilino]-1,3,5-triazin, das ein an sich bekanntes Filter ist, welches im UV-B-Bereich wirksam ist, in fester Form vorliegt und insbesondere unter der Handelsbezeichnung "UVINUL T150" von der Firma BASF im Handel erhältlich ist; dieses Produkt entspricht der folgenden Formel:
      Figure 00190001
      worin T eine 2-Ethylhexylgruppe bedeutet;
    • – das 2-[(p-(t-Butylamido)-anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)-anilino]-1,3,5-triazin der folgenden Struktur:
      Figure 00190002
      worin T' eine 2-Ethylhexylgruppe und T eine t-Butylgruppe bedeutet.
  • Von den erfindungsgemäßen UV-Filtern vom Triazintyp können auch die unlöslichen s-Triazinderivate genannt werden, die Benzalmalonatgruppen und/oder Phenylcyanoacrylatgruppen tragen, beispielsweise die Verbindungen, die in der Patentanmeldung EP-A-0 790 243 beschrieben sind.
  • Von diesen UV-Filtern vom Triazintyp können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden:
    • – 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
    • – 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
    • – 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
    • – 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)-s-triazin.
  • Von den unlöslichen UV-Filtern vom Triazintyp gemäß der Erfindung können auch die Verbindungen der folgenden Formel 6 angegeben werden:
    Figure 00200001
    worin die Gruppen R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Phenyl, Phenoxy oder Pyrrolo bedeuten, wobei die Phenyl-, Phenoxy- oder Pyrrologruppen gegebenenfalls mit einem, zwei oder drei der folgenden Substituenten substituiert sind: OH, C1-18-Alkyl oder C1-18-Alkoxy, C1-18-Carboxyalkyl, C5-8-Cycloalkyl, Methylidencampher, eine Gruppe -(CH=CH)n(CO)-OR4, wobei R4 entweder C1-18-Alkyl oder Cinnamyl bedeutet und n 0 oder 1 ist.
  • Diese Verbindungen sind in den Druckschriften WO 97/03642, GB 2 286 774 , EP 743 309 , WO 98/22447 und GB 2 319 523 beschrieben.
  • Von den erfindungsgemäßen unlöslichen UV-Filtern vom Triazintyp können auch die unlöslichen s-Triazinderivate genannt werden, die Benzotriazolgruppen und/oder Benzothiazolgruppen aufweisen, beispielsweise die Verbindungen, die in der Patentanmeldung WO 98/25922 beschrieben sind (auf die in der vorliegenden Beschreibung als Referenz Bezug genommen wird).
  • Von diesen Verbindungen können insbesondere angegeben werden:
    • – 2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)-phenylamino]-s-triazin,
    • – 2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-t-octyl)-phenylamino]-s-triazin.
  • Von den erfindungsgemäßen organischen UV-Filtern vom Triazoltyp können die Verbindungen der folgenden Formel 7 genannt werden, die beispielsweise in der Anmeldung WO 95/22959 beschrieben sind:
    Figure 00210001
    wobei T9 ein Wasserstoffatom oder eine C1-18-Alkylgruppe bedeutet und T10 und T11, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine gegebenenfalls mit einer Phenylgruppe substituierte C1-18-Alkylgruppe bedeuten.
  • Als Beispiele für Verbindungen der Formel 7 können die Handelsprodukte TINUVIN 328, 320, 234 und 350 der Firma Ciba-Geigy mit der folgenden Struktur angegeben werden:
  • Figure 00220001
  • Von den erfindungsgemäßen organischen UV-Filtern vom Triazoltyp können die Verbindungen angegeben werden, die in den Patenten US 5 687 521 , US 5 687 521 , US 5 373 037 und US 5 362 881 beschrieben sind, und insbesondere das [2,4'-Dihydroxy-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2'-n-octoxy-5'-benzoyl]diphenylmethan, das unter dem Namen MIXXIM PB30 von der Firma FAIRMOUNT CHEMICAL im Handel ist und die folgende Struktur aufweist:
    Figure 00230001
  • Von den erfindungsgemäßen organischen UV-Filtern vom Benzotriazoltyp können die Derivate von Methylen-bis-(hydroxyphenylbenzotriazol) der folgenden Struktur angegeben werden:
    Figure 00230002
    worin die Gruppen T12 und T13, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine C1-18-Alkylgruppe, die mit einer oder mehreren Gruppen substituiert sein kann, die unter den C1-4-Alkylgruppen oder C5-12-Cycloalkylgruppen ausgewählt sind, oder eine Arylgruppe bedeuten. Diese Verbindungen sind an sich bekannt und in den Patentanmeldungen US 5 237 071 , US 5 166 355 , GB-A-2 303 549, DE 197 26 184 und EP-A-893 119 beschrieben.
  • In der oben definierten Formel 8 können die C1-18-Alkylgruppen verzweigt oder geradkettig vorliegen; es handelt sich beispielsweise um Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, t-Octyl, n-Amyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, Isooctyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl oder Octadecyl; die C5-12-Cycloalkylgruppen sind beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cyclooctyl; bei den Arylgruppen handelt es sich beispielsweise um Phenyl oder Benzyl.
  • Von den Verbindungen der Formel 8 werden insbesondere die Verbindungen mit der folgenden Struktur bevorzugt:
  • Figure 00240001
  • Figure 00250001
  • Die Verbindung (a) mit der Bezeichnung 2,2'-Methylen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] ist unter dem Namen MIXXIM BB/100 von der Firma FAIRMOUNT CHEMICAL im Handel. In mikronisierter Form ist sie unter dem Namen TINOSORB M von CIBA GEIGY erhältlich.
  • Die Verbindung (c) mit der Bezeichnung 2,2'-Methylen-bis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(methyl)phenol] ist unter dem Namen MIXXIM BB/200 von der Firma FAIRMOUNT CHEMICAL im Handel erhältlich.
  • Von den erfindungsgemäßen organischen Filtern vom Vinylamidtyp können beispielsweise die Verbindungen der folgenden Formeln angegeben werden, die in der Patentanmeldung WO 95/22959 beschrieben sind: T14-(Y)r-C(=O)-C(T15)=C(T16)-N(T17)(T18)(9), worin T14 eine C1-18-Alkylgruppe und vorzugsweise eine C1-5-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls mit einer, zwei oder drei Gruppen substituiert ist, die ausgewählt sind unter: OH, C1-18-Alkyl oder C1-8-Alkoxy, oder -C(=O)-OT19 bedeutet, wobei T19 eine C1-18-Alkylgruppe ist; die Gruppen T15, T16, T17 und T18, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine C1-18-Alkylgruppe und vorzugsweise eine C1-5-Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten; Y N oder 0 ist und r 0 oder 1 bedeutet.
  • Von diesen Verbindungen können insbesondere angegeben werden:
    • – 4-Octylamino-3-penten-2-on;
    • – Ethyl-3-octylamino-2-butenoat;
    • – 3-Octylamino-1-phenyl-2-buten-1-on und
    • – 3-Dodecylamino-1-phenyl-2-buten-1-on.
  • Von den erfindungsgemäßen organischen Filtern vom Cinnamamidtyp können auch die Verbindungen genannt werden, die in der Patentanmeldung WO 95/22959 angegeben sind und die der folgenden Struktur entsprechen:
    Figure 00260001
    worin OT20 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe ist, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy; T21 Wasserstoff, C1-4-Alkyl und vorzugsweise Methyl oder Ethyl bedeutet; T22 eine Gruppe (CONH)s-phenyl, wobei s 0 oder 1 bedeutet und die Phenylgruppe mit einer, zwei oder drei Gruppen substituiert sein kann, die unter OH, C1-18-Alkyl oder C1-8-Alkoxy ausgewählt sind, oder -C(=O)-OT23 bedeutet, wobei T23 eine C1-18-Alkylgruppe und noch bevorzugter eine Phenylgruppe, 4-Methoxyphenyl oder Phenylaminocarbonyl ist.
  • Es können auch die Cinnamamid-Dimere genannt werden, beispielsweise die in dem Patent US 5 888 481 beschriebenen Verbindungen, beispielsweise die Verbindungen der Struktur:
  • Figure 00270001
  • Eine weitere spezielle Gruppe von erfindungsgemäßen unlöslichen organischen Filtern sind die mehrwertigen Metallsalze (beispielsweise Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ oder Zr4+) von organischen Sulfonfiltern oder Carboxyfiltern, beispielsweise die mehrwertigen Metallsalze von sulfonierten Derivaten von Benzylidencampher, wie die in der Patentanmeldung FR-A-2 639 347 beschriebenen Derivate; die mehrwertigen Metallsalze von sulfonierten Derivaten von Benzimidazol, beispielsweise die in der Patentanmeldung EP-A-893 119 beschriebenen Derivate; und die mehrwertigen Metallsalze von Zimtsäurederivaten, beispielsweise die in der Patentanmeldung JP-87 166 517 beschriebenen Derivate.
  • Es können auch die Komplexe von Metallen oder Ammonium oder substituiertem Ammonium und organischen UV-A- und/oder UV-B-Filtern, beispielsweise die in den Patentanmeldungen WO 93/10753, WO 93/11095 und WO 95/05150 beschriebenen Verbindungen, angegeben werden.
  • Das oder die erfindungsgemäße(n) unlösliche(n) organische(n) Filter liegen in den erfindungsgemäßen filternden Zusammensetzungen im Allgemeinen in einer Gesamtkonzentration von etwa 0,1 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
  • Die erfindungsgemäßen kosmetischen Sonnenschutzmittel können natürlich auch ein oder mehrere zusätzliche, im UV-A- und/oder UV-B-Bereich wirksame organische Filter (Absorber) enthalten, die in mindestens einer der Phasen der Zusammensetzungen löslich sind. Diese zusätzlichen Filter können insbesondere unter den Zimtsäurederivaten; Dibenzoylmethanderivaten; Salicylsäurederivaten; Campherderivaten; Triazinderivaten, beispielsweise den in den Patentanmeldungen US 4 367 390 , EP 863 145 , EP 517 104 , EP 570 838 , EP 796 851 , EP 775 698 , EP 878 469 und EP 933 376 beschriebenen Verbindungen; den Benzophenonderivaten; den von α-Alkylstyrol abgeleiteten Dimeren, beispielsweise den in der Patentanmeldung DE 198 55 649 beschriebenen Verbindungen; den β, β'-Diphenylacrylatderivaten; den Benzimidazolderivaten; den Bisbenzoazoylderivaten, beispielsweise den in den Patenten EP-A-0 669 323 und US 2 463 264 beschriebenen Verbindungen; den p-Aminobenzolsäurederivaten; den polymeren Filtern und Siliconfiltern, beispiels weise den Verbindungen, die insbesondere in der Patentanmeldung WO 93/04665 beschrieben sind, ausgewählt werden.
  • Als Beispiele für zusätzliche, im UV-A- und/oder UV-B-Bereich wirksame Filter können angegeben werden:
    • – p-Aminobenzoesäure,
    • – ethoxyliertes (25 mol) p-Aminobenzoat,
    • – 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat,
    • – N-propoxyliertes Ethyl-p-aminobenzoat,
    • – Glyceryl-p-aminobenzoat,
    • – Homomenthylsalicylat,
    • – 2-Ethylhexylsalicylat,
    • – Triethanolaminsalicylat,
    • – 4-Isopropylbenzylsalicylat,
    • – 4-t-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan,
    • – 4-Isopropyldibenzoylmethan,
    • – 2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat,
    • – Methyl-diisopropylcinnamat,
    • – Isoamyl-4-methoxycinnamat,
    • – Diethanolamin-4-methoxycinnamat,
    • – Menthylanthranilat,
    • – 2-Ethylhexy-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat,
    • – Ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat,
    • – 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und ihre Salze,
    • – 3-(4'-Trimethylammonium)-benzyliden-bornan-2-on-methylsulfat,
    • – 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon,
    • – 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonat,
    • – 2,4-Dihydroxybenzophenon,
    • – 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenon,
    • – 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon,
    • – 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon,
    • – 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon,
    • – α-(2-Oxoborn-3-yliden)-tolyl-4-sulfonsäure und ihre löslichen Salze,
    • – 3-(4'-Sulfo)-benzyliden-bornan-2-on und seine löslichen Salze,
    • – 3-(4'-Methylbenzyliden)-d,1-campher,
    • – 3-Benzyliden-d,1-campher,
    • – Benzol-1,4-di-(3-methyliden-10-camphersulfonsäure) und ihre löslichen Salze,
    • – Urocansäure,
    • – 2,4-Bis{[4-2-ethylhexyloxy]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
    • – das Polymer von N-(2- und 4)-[(2-Oxoborn-3-yliden)-methyl]benzyl]-acrylamid,
    • – 1,4-Bis-benzimidazolyl-phenylen-3,3',5,5'-tetrasulfonsäure und ihre löslichen Salze,
    • – Polyorganosiloxane mit Benzalmalonatgruppe,
    • – Polyorganosiloxane mit Benzotriazolgruppe, beispielsweise Drometrizole Trisiloxane.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Mittel zur Bräunung und/oder künstlichen Braunfärbung der Haut (Selbstbräunungsmittel) enthalten, beispielsweise Dihydroxyaceton (DHA).
  • Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können außerdem Pigmente oder Nanopigmente (mittlere Größe der Primärpartikel: im Allgemeinen im Bereich von 5 bis 100 nm und vorzugsweise 10 bis 50 nm) von Metalloxiden enthalten, die gegebenenfalls umhüllt sind, beispielsweise Nanopigmente der Oxide von Titan (amorph oder kristallin in Form von Rutil und/oder Anatas), Eisen, Zink, Zirconium oder Cer, die alle an sich wohl bekannte UV-Lichtschutzmittel sind. Herkömmliche Mittel zum Umhüllen sind im übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Diese umhüllten oder nicht umhüllten Nanopigmente von Metalloxiden sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 518 772 und EP-A-0 518 773 beschrieben.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner herkömmliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, die insbesondere unter den Fettsubstanzen, organischen Lösemitteln, Verdickungsmitteln, beruhigenden Stoffen, Trübungsmitteln, Stabilisatoren, Emollientien, Schaumverhütungsmitteln, Hydratisierungsmitteln, Parfums, Konservierungsmitteln, Polymeren, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Treibmitteln, Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln oder beliebigen weiteren, üblicherweise in der Kosmetik und insbesondere zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln in Form von Emulsionen verwendeten Bestandteilen ausgewählt sind.
  • Bei den Fettsubstanzen kann es sich um ein Öl oder ein Wachs oder deren Gemische handeln, und sie umfassen auch Fettsäuren, Fettalkohole und Fettsäureester. Die Öle können unter den tierischen Ölen, pflanzlichen Ölen, Mineralölen oder synthetischen Ölen ausgewählt werden, insbesondere unter Vaselineöl, Paraffinöl, Siliconölen, die flüchtig oder nicht flüchtig sind, Isoparaffinen, Polyolefinen, fluorierten Ölen und perfluorierten Ölen. Die Wachse können in gleicher Weise unter den tierischen Wachsen, fossilen Wachsen, pflanzlichen Wachsen, mineralischen Wachsen oder synthetischen Wachsen ausgewählt werden, die an sich bekannt sind.
  • Von den organischen Lösungsmitteln können die niederen Alkohole und Polyole angegeben werden.
  • Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindungen) und/oder deren Mengenanteile so auswählen, dass die mit den erfindungsgemäßen Emulsionen verbundenen vorteilhaften Eigenschaften und insbesondere die Remanenz gegenüber Wasser und die Stabilität durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind und zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen oder Wasser-in-Öl-Emulsionen dienen.
  • Die Zusammensetzungen können insbesondere in Form von einfachen oder komplexen Emulsionen (O/W, W/O, O/W/O oder W/O/W), beispielsweise als Creme, Milch, Gel oder Gelcreme, Pulver oder fester Stift vorliegen und gegebenenfalls als Aerosol konfektioniert sein und als Schaum oder Spray vorliegen.
  • Die wässrige Phase kann eine nichtionische Vesikeldispersion enthalten, die nach bekannten Verfahren hergestellt ist (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 und FR 2 416 008 ).
  • Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können als Zusammensetzungen zum Schutz der menschlichen Epidermis oder der Haare gegen UV-Strahlung, als Sonnenschutzmittel oder als Produkt zum Schminken verwendet werden.
  • Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung oder als Sonnenschutzmittel verwendet wird, kann sie als Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form von nichtionischen Vesikeldispersionen oder auch in Form von Emulsionen vorzugsweise vom Öl-in-Wasser-Typ, beispielsweise als Creme oder Milch, als Pomade, Gel, Gelcreme, fester Stift, Pulver, Stick, Aerosolschaum oder Spray vorliegen.
  • Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der Haare gegen UV-Strahlung verwendet wird, kann sie als Haarwaschmittel, Lotion, Gel, Emulsion oder nichtionische Vesikeldispersion vorliegen und beispielsweise eine Zusammensetzung darstellen, die ausgespült wird, vor oder nach der Haarwäsche, vor oder nach der Färbung oder Entfärbung, vor, während oder nach einer permanenten Verformung oder Entkräuselung aufgetragen wird, eine Lotion oder ein Gel zum Frisieren oder zur Behandlung, eine Lotion oder ein Gel zum Föhnen oder für Wasserwellen, eine Zusammensetzung für permanente Verformungen oder Entkräuselungen oder zum Färben oder Entfärben der Haare sein.
  • Wenn die Zusammensetzung als Produkt zum Schminken der Wimpern, Augenbrauen oder der Haut verwendet wird, beispielsweise als Creme zur Behandlung der Epidermis, Make-up, Lippenstift, Lidschatten, Wangenrouge, Mascara oder Lidstrichstift, der auch als Eyeliner bezeichnet wird, kann sie in fester oder pastöser, wässriger oder wasserfreier Form als Öl-in-Wasser-Emulsion oder Wasser-in- Öl-Emulsion, nichtionische Vesikeldispersion oder Suspension vorliegen.
  • Bei erfindungsgemäßen Sonnenschutzmitteln, die einen Träger vom Typ einer Öl-in-Wasser-Emulsion enthalten, macht beispielsweise die wässrige Phase (die insbesondere die hydrophilen Filter enthält) im Allgemeinen 50 bis 95 Gew.-% und vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung und die Ölphase (die insbesondere die lipophilen Filter enthält) 5 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, aus.
  • Wie am Anfang der Beschreibung angegeben wurde, besteht ein weiterer Gegenstand der Erfindung in der Verwendung einer erfindungsgemäßen Emulsion zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer Emulsion ohne Emulgator als Träger zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Emulsion zum Lichtschutz, die mindestens ein in der Emulsion unlösliches, organisches UV-Filter, wie es oben definiert wurde, enthält, um im Hinblick auf das Filtervermögen die Wasserbeständigkeit zu erhöhen (Remanenz gegenüber Wasser).
  • Im Folgenden werden zur Erläuterung der Erfindung Beispiele angegeben, die nicht einschränkend zu verstehen sind.
  • Figure 00350001
  • Figure 00360001

Claims (53)

  1. Kosmetische oder dermatologische Emulsion ohne Emulgator, dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält: (a) mindestens eine wässrige Phase, (b) mindestens eine Fettphase, (c) mindestens ein Lichtschutzsystem, das befähigt ist, die UV-Strahlung zu filtern, und das mindestens ein in der Emulsion unlösliches, organisches UV-Filter in mikronisierter Form enthält, wobei die mittlere Größe der Partikel im Bereich von 0,01 bis 2 μm liegt, (d) mindestens ein vernetztes Polymer mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung, und (e) gegebenenfalls einen grenzflächenaktiven Stoff zur Verbesserung die Dispersion der Partikel eines unlöslichen Filters, wenn dieses durch Zerkleinern eines unlöslichen UV-Filters, das in Form von groben Partikeln vorliegt, in Gegenwart des grenzflächenaktiven Stoffes hergestellt wird.
  2. Emulsion nach Anspruch 1, wobei das oder die unlösliche(n) UV-Filter, die in unlöslicher, mikronisierter Form vorliegen, eine mittlere Größe der Partikel im Bereich von 0,02 bis 1,5 μm aufweisen.
  3. Emulsion nach Anspruch 2, wobei das oder die unlösliche(n) UV-Filter, die in unlöslicher, mikronisierter Form vorliegen, eine mittlere Größe der Partikel im Bereich von 0,03 bis 1,0 μm aufweisen.
  4. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die unlösliche(n) UV-Filter in mikronisierter Form durch Zerkleinern eines unlöslichen organischen Filters, das in Form von groben Partikel vorliegt, in Gegenwart eines grenzflächenaktiven Stoffes hergestellt werden kann, der die Dispersion der Partikel des unlöslichen Filters verbessern kann.
  5. Emulsion nach Anspruch 1 bis 4, wobei der grenzflächenaktive Stoff unter den Alkylpolyglucosiden der Struktur CnH2n+1O(C6H10O5)xH ausgewählt ist, worin n eine ganze Zahl von 8 bis 16 bedeutet und x der mittlere Polymerisationsgrad der Einheit (C6H10O5) ist und im Bereich von 1,4 bis 1,6 liegt.
  6. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der grenzflächenaktive Stoff in einer Konzentration von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das in mikronisierter Form vorliegende, unlösliche organische Filter verwendet wird.
  7. Emulsion nach Anspruch 1 bis 6, wobei das vernetzte Polymer mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung unter den folgenden Polymeren ausgewählt ist: (i) vernetzten Homopolymeren oder Copolymeren mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und Sulfonsäurefunktion, die in freier Form vorliegt oder ganz oder teilweise in das Salz übergeführt ist; (ii) vernetzten Copolymeren mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und Carbonsäurefunktion, die in freier Form vorliegt oder ganz oder teilweise in das Salz übergeführt ist, oder eines Ester- oder Amidderivats; (iii) vernetzten Homopolymeren oder Copolymeren mindestens eines kationischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung vom Ester- oder Amidtyp.
  8. Emulsion nach Anspruch 7, wobei die vernetzten Homopolymere oder Copolymere mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und Sulfonsäurefunktion unter den folgenden Polymeren ausgewählt sind: – vernetzten Homopolymeren von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, die mindestens zu 90 % neutralisiert sind; – vernetzten Copolymeren von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylamid, die ganz oder zum Teil neutralisiert sind.
  9. Emulsion nach Anspruch 7, wobei die vernetzten Copolymere mindestens eines Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und Carbonsäurefunktion oder eines Ester- oder Amidderivats unter den nichtionischen oder anionischen amphiphilen Polymeren ausgewählt sind, die mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit enthalten
  10. Emulsion nach Anspruch 9, wobei die nichtionischen amphiphilen Polymere unter den folgenden Polymeren ausgewählt sind: (a) Copolymeren von C1-6-Alkylmethacrylaten oder -acrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten; (b) Copolymeren von hydrophilen Methacrylaten oder Acrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten.
  11. Emulsion nach Anspruch 9, wobei die anionischen amphiphilen Polymere unter den Polymeren ausgewählt sind, deren hydrophile Einheit aus mindestens einem anionischen Monomer mit ethylensicher Doppelbindung und insbesondere aus einer Vinylcarbonsäure besteht
  12. Emulsion nach Anspruch 11, wobei die anionischen amphiphilen Polymere unter den Polymeren ausgewählt sind, deren hydrophile Einheit aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Gemischen besteht und deren hydrophobe Einheit mit Fettkette dem Monomer der folgenden Formel (I) entspricht: CH2=C(R')CH2OBnR (I),worin bedeuten: R'H oder CH3, B Ethylenoxy, n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 100, R eine Kohlenwasserstoffgruppe, die unter Alkyl, Arylalkyl, Aryl, Alkylaryl oder Cycloalkyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 24 Kohlenstoffatomen und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist.
  13. Emulsion nach Anspruch 12, wobei die in der Formel (I) R'H, n 10 und R Stearyl (C18) bedeutet.
  14. Emulsion nach Anspruch 12 oder 13, wobei die anionischen amphiphilen Polymere aus 20 bis 60 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, 5 bis 60 Gew.-% Alkyl(meth)acrylaten, wobei es sich um niedere Alkylgruppen handelt; 2 bis 50 Gew.-% Allylether mit Fettkette der Formel (I) und 0 bis 1 Gew.-% Vernetzungsmittel gebildet werden.
  15. Emulsion nach Anspruch 12 oder 13, wobei die anionischen amphiphilen Polymere unter den vernetzten Terpolymeren von Methacrylsäure, Ethylacrylat und dem Polyethylenglykolether (10 EO) von Stearylalkohol (Steareth-10) ausgewählt sind.
  16. Emulsion nach Anspruch 13, wobei das anionische amphiphile Polymer unter den anionischen Polymeren ausgewählt ist, die mindestens eine hydrophile Einheit vom Typ einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure und mindestens eine hydrophobe Einheit vom Typ eines C10-30-Alkylesters einer ungesättigten Carbonsäure aufweisen.
  17. Emulsion nach Anspruch 16, wobei die amphiphilen Polymere unter den Polymeren ausgewählt sind, deren hydrophile Einheit vom Typ einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure einem Monomer der folgenden Formel (II) entspricht:
    Figure 00410001
    worin R1H oder CH3 oder C2H5 bedeutet, d.h., es handelt sich um Acrylsäure-, Methacrylsäure- oder Ethacrylsäureeinheiten, und wobei die hydrophobe Einheit vom Typ eines C10-30-Alkylesters einer ungesättigten Carbonsäure einem Monomer der folgenden Formel (III) entspricht:
    Figure 00420001
    worin R1H oder CH3 oder C2H5 (d.h. Acrylat-, Methacrylat- oder Ethacrylateinheiten) und vorzugsweise H (Acrylateinheiten) oder CH3 (Methacrylateinheiten) und R eine C10-30-Alkylgruppe und vorzugsweise eine C12-22-Alkylgruppe bedeutet.
  18. Emulsion nach Anspruch 7, wobei die vernetzte Homopolymere oder Copolymere mindestens eines kationischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung vom Ester- oder Amidtyp unter den folgenden Polymeren ausgewählt sind: (1) Homopolymeren von Ammoniumacrylat und Copolymeren von Ammoniumacrylat und Acrylamid; (2) Homopolymeren von mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat oder Copolymeren von mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat.
  19. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die vernetzte(n) Polymer(e) im Allgemeinen in einer Konzentration von 0,01 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind.
  20. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 19, wobei das oder die unlöslichen, in mikronisierter Form vorliegenden organischen UV-Filter unter den organischen UV-Filtern vom Oxanilidtyp, Triazintyp, Triazoltyp, Vinylamidtyp oder Cinnamidtyp ausgewählt sind.
  21. Emulsion nach Anspruch 20, wobei die UV-Filter vom Oxanilidtyp der folgenden Struktur entsprechen:
    Figure 00430001
    worin T1, T'1, T2 und T'2, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine C1-8-Alkylgruppe oder eine C1-8-Alkoxygruppe bedeuten.
  22. Emulsion nach Anspruch 20, wobei die UV-Filter vom Triazintyp unter den Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel ausgewählt sind:
    Figure 00430002
    worin: – die Gruppen X1, X2 und X3, die identisch oder voneinander verschieden sind, Sauerstoff oder eine Gruppe -NZ bedeuten; – die Gruppen Z, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte C1-18-Alkylgruppe oder eine C5-12-Cycloalkylgruppe, die mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann, bedeuten; – die Gruppen T3, T4 und T5, die identisch oder voneinander verschieden sind, ausgewählt sind unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C1-18-Alkylgruppe; einer C5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer polyethoxylierten Gruppe mit 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten, deren OH-Endgruppe methyliert ist; einer Gruppe der folgenden Formeln 3, 4 oder 5:
    Figure 00440001
    worin bedeuten: – T6 Wasserstoff oder Methyl; – T7 C1-9-Alkyl; – p 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3; – q eine ganze Zahl von 1 bis 10; – A eine C4-8-Alkylgruppe oder eine C5-8-Cycloalkylgruppe; – B ist ausgewählt unter: einer geradkettigen oder verzweigten C1-8-Alkylgruppe; einer Cs-s-Cycloalkylgruppe; einer gegebenenfalls mit einer oder mehreren C1-4-Alkylgruppen substituierten Arylgruppe; – T8 Wasserstoff oder Methyl.
  23. Emulsion nach Anspruch 22, wobei das UV-Filter vom Triazintyp der folgenden Formel entspricht:
    Figure 00450001
    worin T eine 2-Ethylhexylgruppe bedeutet.
  24. Emulsion nach Anspruch 22, wobei das UV-Filter vom Triazintyp der folgenden Formel entspricht:
    Figure 00460001
    worin T' eine 2-Ethylhexylgruppe und T eine t-Butylgruppe bedeutet.
  25. Emulsion nach Anspruch 20, wobei die UV-Filter vom Triazintyp unter den unlöslichen s-Triazinderivaten ausgewählt sind, die Benzalmalonat- und/oder Phenylcyanoacrylatgruppen enthalten.
  26. Emulsion nach Anspruch 25, wobei die UV-Filter vom Triazintyp unter den folgenden Verbindungen ausgewählt sind: – 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)-s-triazin.
  27. Emulsion nach Anspruch 20, wobei die UV-Filter vom Triazintyp unter den Verbindungen der folgenden Formel ausgewählt sind:
    Figure 00460002
    worin die Gruppen R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Phenyl, Phenoxy oder Pyrrolo bedeuten, wobei die Phenyl-, Phenoxy- oder Pyrrologruppen gegebenenfalls mit einem, zwei oder drei der folgenden Substituenten substituiert sind: OH, C1-18-Alkyl oder C1-18-Alkoxy, C1-18-Carboxyalkyl, C5-8-Cycloalkyl, Methylidencampher, -(CH=CH)n(CO)-OR4, wobei R4 entweder C1-18-Alkyl oder Cinnamyl bedeutet und n 0 oder 1 ist.
  28. Emulsion nach Anspruch 20, wobei die UV-Filter vom Triazintyp unter den unlöslichen s-Triazinderivaten ausgewählt sind, die Benzotriazol- und/oder Benzothiazolgruppen enthalten.
  29. Emulsion nach Anspruch 28, wobei die unlöslichen UV-Filter vom Triazintyp ausgewählt sind unter: – 2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)-phenylamino]-s-triazin, – 2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-t-octyl)-phenylamino]-s-triazin.
  30. Emulsion nach Anspruch 20, wobei die unlöslichen organischen UV-Filter vom Triazoltyp der folgenden Formel 7 entsprechen:
    Figure 00470001
    wobei T9 ein Wasserstoffatom oder eine C1-18-Alkylgruppe bedeutet und T10 und T11, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine gegebenenfalls mit einer Phenylgruppe substituierte C1-18-Alkylgruppe bedeuten.
  31. Emulsion nach Anspruch 30, wobei die Verbindung der Formel 7 unter den folgenden Verbindungen ausgewählt ist:
    Figure 00480001
  32. Emulsion nach Anspruch 20, wobei das unlösliche UV-Filter das [2,4'-Dihydroxy-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2'-n-octoxy-5'-benzoyl]diphenylmethan der folgenden Struktur ist:
    Figure 00490001
  33. Emulsion nach Anspruch 20, wobei die organischen UV-Filter vom Triazoltyp unter den Methylen-bis(hydroxyphenylbenzotriazol)-Derivaten der folgenden Struktur ausgewählt sind:
    Figure 00490002
    worin die Gruppen T12 und T13, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine C1-18-Alkylgruppe, die mit einer oder mehreren Gruppen substituiert sein kann, die unter den C1-4-Alkylgruppen oder C5-12-Cycloalkylgruppen ausgewählt sind, oder eine Arylgruppe bedeuten.
  34. Emulsion nach Anspruch 33, wobei die Verbindung der Formel 8 unter den Verbindungen der folgenden Struktur ausgewählt ist:
    Figure 00500001
  35. Emulsion nach Anspruch 20, wobei die unlöslichen organischen Filter vom Vinylamidtyp der folgenden Formel entsprechen T14-(Y)r-C(=O)-C(T15)=C(T16)-N(T17)(T18) (9),worin T14 eine C1-18-Alkylgruppe und vorzugsweise eine C1-5-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls mit einer, zwei oder drei Gruppen substituiert ist, die ausgewählt sind unter: OH, C1-18-Alkyl oder C1-8-Alkoxy, oder -C(=O)-OT19 bedeutet, wobei T19 eine C1-18-Alkylgruppe ist; die Gruppen T15, T16, T17 und T18, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine C1-18-Alkylgruppe und vorzugsweise eine C1-5-Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten; Y N oder O ist und r 0 oder 1 bedeutet.
  36. Emulsion nach Anspruch 35, wobei die Verbindungen der Formel 9 ausgewählt sind unter: – 4-Octylamino-3-penten-2-on; – Ethyl-3-octylamino-2-butenoat; – 3-Octylamino-1-phenyl-2-buten-1-on; – 3-Dodecylamino-1-phenyl-2-buten-1-on.
  37. Emulsion nach Anspruch 20, wobei die organischen Filter vom Cinnamamidtyp der folgenden Formel entsprechen:
    Figure 00510001
    worin OT20 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe ist, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy; T21 Wasserstoff, C1-4-Alkyl und vorzugsweise Methyl oder Ethyl bedeutet; T22 eine Gruppe -(CONH)s-phenyl, wobei s 0 oder 1 bedeutet und die Phenylgruppe mit einer, zwei oder drei Gruppen substituiert sein kann, die unter OH, C1-18-Alkyl oder C1-8-Alkoxy ausgewählt sind oder -C(=O)-OT23 bedeutet, wobei T23 eine C1-18-Alkylgruppe und noch bevorzugter eine Phenylgruppe, 4-Methoxyphenyl oder Phenylaminocarbonyl ist.
  38. Emulsion nach Anspruch 20, wobei das unlösliche UV-Filter ein Cinnamamid-Dimer ist.
  39. Emulsion nach Anspruch 38, wobei das unlösliche UV-Filter die Verbindung der folgenden Struktur ist:
    Figure 00520001
  40. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 19, wobei die unlöslichen UV-Filter mehrwertige Metallsalze von organischen Sulfonfiltern oder Carboxyfiltern sind.
  41. Emulsion nach Anspruch 40, wobei die unlöslichen UV-Filter unter den mehrwertigen Metallsalzen von sulfonierten Benzylidencampherderivaten; mehrwertigen Metallsalzen von sulfonierten Benzimidazolderivaten; und mehrwertigen Metallsalzen von Zimtsäurederivaten ausgewählt sind.
  42. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 19„ wobei es sich bei den unlöslichen UV-Filtern um Komplexe von mehrwertigen Metallen oder Ammonium oder substituiertem Ammonium und organischen UV-A- und/oder UV-B-Filtern handelt.
  43. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner ein oder mehrere zusätzliche, im UV-A- und/oder UV-B-Bereich wirksame organische Filter enthält, die in mindestens einer der Phasen der Zusammensetzung löslich sind.
  44. Emulsion nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass die zusätzlichen organischen Filter ausgewählt sind unter: Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, Benzophenonderivaten, β,β'-Diphenylacrylatderivaten, Benzimidazolderivaten, von α-Alkylstyrol abgeleiteten Dinieren, Bisbenzoazolylderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten, polymeren Filtern und Siliconfiltern.
  45. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie außerdem Pigmente oder Nanopigmente von Metalloxiden enthält, die gegebenenfalls umhüllt sind.
  46. Emulsion nach Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmente oder Nanopigmente unter den Oxiden von Titan, Zink, Eisen, Zirconium, Cer und deren Gemischen ausgewählt sind, wobei die Pigmente oder Nanopigmente gegebenenfalls umhüllt sind.
  47. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie außerdem mindestens ein Mittel zur Bräunung und/oder künstlichen Braunfärbung der Haut enthält.
  48. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens einen Zusatzstoff enthält, der unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, Verdickungsmitteln, beruhigenden Stoffen, Trübungsmitteln, Stabilisierungsmitteln, Emollientien, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Parfums, Konservierungsmitteln, Polymeren, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Treibmitteln, Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln ausgewählt ist.
  49. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 48, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis oder ein Sonnenschutzmittel handelt und dadurch, dass sie als nichtionische Vesikeldispersion, Emulsion und insbesondere Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ, Creme, Milch, Gel, Gelcreme, Suspension, Dispersion, Pulver, fester Stift, Schaum oder Spray vorliegt.
  50. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 48, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Zusammensetzung zum Schmin ken der Wimpern, Augenbrauen oder der Haut handelt und dadurch, dass sie in fester oder pastöser, wasserfreier oder wässriger Form, als Emulsion, Suspension oder Dispersion vorliegt.
  51. Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 48, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Zusammensetzung handelt, die zum Schutz der Haare gegen UV-Strahlung vorgesehen ist, und dadurch, dass sie als Haarwaschmittel, Lotion, Gel, Emulsion oder nichtionische Vesikeldispersion vorliegt.
  52. Verwendung einer Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 42 zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht.
  53. Verwendung einer Emulsion ohne Emulgator nach einem der Ansprüche 1 bis 42 als Träger für die Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Emulsion zum Lichtschutz, die mindestens ein in der Emulsion unlösliches, in einem der Ansprüche 2 bis 42 definiertes UV-Filter enthält, um im Hinblick auf das Filtervermögen die Wasserbeständigkeit zu erhöhen (Remanenz gegenüber Wasser).
DE60022284T 1999-10-21 2000-10-11 Mindestens ein unlösliches organisches UV-Filter enthaltende Emulsionen ohne Emulgatoren Expired - Lifetime DE60022284T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9913221 1999-10-22
FR9913221A FR2799965B1 (fr) 1999-10-22 1999-10-22 Emulsions sans emulsionnant contenant au moins un filtre uv organique insoluble

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60022284D1 DE60022284D1 (de) 2005-10-06
DE60022284T2 true DE60022284T2 (de) 2006-06-29

Family

ID=9551251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60022284T Expired - Lifetime DE60022284T2 (de) 1999-10-21 2000-10-11 Mindestens ein unlösliches organisches UV-Filter enthaltende Emulsionen ohne Emulgatoren

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6416748B1 (de)
EP (1) EP1093798B1 (de)
JP (1) JP2001199857A (de)
KR (1) KR100369261B1 (de)
AT (1) ATE303126T1 (de)
AU (1) AU742850B2 (de)
BR (1) BR0005141A (de)
CA (1) CA2324425A1 (de)
DE (1) DE60022284T2 (de)
ES (1) ES2248030T3 (de)
FR (1) FR2799965B1 (de)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2799963B1 (fr) * 1999-10-22 2002-07-19 Oreal Emulsions contenant au moins un filtre uv organique insoluble et une silicone organomodifiee non-filtrante
FR2799964B1 (fr) * 1999-10-22 2002-07-26 Oreal Emulsions contenant au moins un filtre uv organique insoluble et un polymere associatif
DE10161884A1 (de) * 2001-12-17 2003-06-26 Beiersdorf Ag Stabile wirkstoffhaltige Zubereitungen
WO2003063814A1 (en) * 2002-01-31 2003-08-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Micropigment mixtures
DE10214052A1 (de) * 2002-03-28 2003-10-09 Beiersdorf Ag Wasserfeste kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an acetylierten Stearinsäureestern
US7108860B2 (en) * 2002-06-06 2006-09-19 Playtex Products, Inc. Sunscreen compositions
EP1407757A1 (de) * 2002-10-09 2004-04-14 Ciba SC Holding AG Herstellung mikronisierter UV-Absorber
EP1628627B2 (de) * 2003-05-16 2011-09-28 Johnson & Johnson GmbH Klare öl-in-wasser-emulsionen
GB2418360B (en) * 2003-05-29 2007-07-11 Sun Pharmaceuticals Corp Emulsion base for skin care compositions
CA2472806A1 (en) 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
KR101181362B1 (ko) * 2004-07-20 2012-09-11 시바 홀딩 인코포레이티드 차광 효과 화장품 또는 피부학적 제제
US9357768B2 (en) 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
DE102007005335A1 (de) 2007-02-01 2008-08-07 Beiersdorf Ag Lichtschutzzubereitung mit einer Kombination von Mikropigmenten
JP5053804B2 (ja) * 2007-11-12 2012-10-24 株式会社コーセー 水中油型乳化化粧料
CN102015540B (zh) * 2008-05-02 2014-11-26 宝丽化学工业有限公司 二氧化钛微粒复合物和包含该二氧化钛微粒复合物的组合物
KR20110025225A (ko) 2008-06-26 2011-03-09 선코 에너지 인코포레이티드 안료를 가진 개선된 터프그래스 살균 제제
AU2009310955B8 (en) 2008-10-31 2015-10-15 Shiseido Company, Ltd. O/W emulsion composition
ES2569218T3 (es) * 2008-12-17 2016-05-09 Ei, Inc. Base de polvo para tratamiento del acné
EP2613635B1 (de) 2010-09-09 2016-04-06 Suncor Energy Inc. Synergistisches paraffinöl und boscalid-fungizide
ES2735285T3 (es) 2011-06-03 2019-12-17 Suncor Energy Inc Emulsiones de aceite parafínico en agua para controlar la infección de plantas de cultivo por patógenos fúngicos
BR112013031218A2 (pt) * 2011-06-08 2016-09-06 Dsm Ip Assets Bv protetores solares
JP2015522554A (ja) 2012-06-04 2015-08-06 サンコー・エナジー・インコーポレーテッド パラフィン油及び沈降防止剤を含む製剤
WO2014010101A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 L'oreal Composite pigment and method for preparing the same
CN104394835B (zh) 2012-07-13 2018-09-07 莱雅公司 化妆品组合物
JP6100896B2 (ja) * 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
FR3033249B1 (fr) * 2015-03-06 2020-11-13 Developpement Industrialisation Et Promotion De Tech Avancees Composition cosmetique solaire aqueuse depourvue de tensioactifs
JP7518619B2 (ja) * 2016-10-11 2024-07-18 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 化粧品組成物
US20220040061A1 (en) * 2016-10-26 2022-02-10 The Procter & Gamble Company Multi-phase oral composition for delivering oral care active agents
FR3072280A1 (fr) 2017-10-16 2019-04-19 Isabelle Desjardins-Lavisse Emulsion huile-dans-eau a base d’huiles essentielles et formulee sans tensio-actif
FR3072288A1 (fr) 2017-10-16 2019-04-19 Isabelle Desjardins-Lavisse Emulsion huile-dans-eau a base d’huiles vegetales et formulee sans tensio-actif
FR3076457A1 (fr) 2018-01-10 2019-07-12 Genialis Biotech Emulsions stables a base d’huiles vegetales et d’huiles essentielles formulees sans tensioactif
ES3051057T3 (en) 2019-02-15 2025-12-26 Nutrien Ag Solutions Canada Inc The use of protoporphyrin ix derivatives to improve the health of plants
FR3101247B1 (fr) 2019-09-30 2023-12-29 Coatex Sas Composition cosmetique anti-uv

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06279252A (ja) * 1993-03-23 1994-10-04 Noevir Co Ltd 紫外線吸収性顔料及びこれを配合した日焼け止め化粧料
GB9515048D0 (en) * 1995-07-22 1995-09-20 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
SG75939A1 (en) * 1998-04-09 2000-10-24 Ciba Sc Holding Ag Diresorcinyl-alkoxy-and-aryloxy-s-triazines
DE19842788A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
FR2799963B1 (fr) * 1999-10-22 2002-07-19 Oreal Emulsions contenant au moins un filtre uv organique insoluble et une silicone organomodifiee non-filtrante
FR2799964B1 (fr) * 1999-10-22 2002-07-26 Oreal Emulsions contenant au moins un filtre uv organique insoluble et un polymere associatif

Also Published As

Publication number Publication date
EP1093798A1 (de) 2001-04-25
JP2001199857A (ja) 2001-07-24
ES2248030T3 (es) 2006-03-16
AU6664300A (en) 2001-04-26
AU742850B2 (en) 2002-01-17
FR2799965B1 (fr) 2002-10-31
DE60022284D1 (de) 2005-10-06
KR20010051191A (ko) 2001-06-25
EP1093798B1 (de) 2005-08-31
ATE303126T1 (de) 2005-09-15
BR0005141A (pt) 2001-05-29
FR2799965A1 (fr) 2001-04-27
KR100369261B1 (ko) 2003-01-24
US6416748B1 (en) 2002-07-09
CA2324425A1 (fr) 2001-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60022284T2 (de) Mindestens ein unlösliches organisches UV-Filter enthaltende Emulsionen ohne Emulgatoren
DE60001345T2 (de) Mindestens ein unlösliches organisches UV-Filter und ein assoziatives Polymer enthaltende Emulsionen
DE69912727T2 (de) Ein anionisches tensid, uv-strahlung filtrierende verbindungen und eine kationische verbindung enthaltende kosmetische sonnenschutzzusammensetzung
DE60000310T2 (de) Wasser-in-Öl Emulsionen enthaltend mindestens ein unlössliches organisches UV Filter und ein nicht-filtrierendes organomodifiziertes Silikon
DE69724992T2 (de) Symmetrische triazin-derivate
US5607664A (en) Photoprotective/cosmetic compositions comprising UV-A and/or UV-B sunscreens and polymers compatible therewith
DE60029672T2 (de) Photostabile kosmetische Sonnenschutzmittel
DE19933463A1 (de) W/O-Emulsionen mit einem Gehalt an Ectoinen
DE60202906T2 (de) Solubilisierung von 1,3,5-Triazinderivaten mittels Estern von N-Acylaminosäuren
DE69700045T3 (de) Zusammensetzungen enthaltend einen 4-ter-Butyl-4'-Methoxydibenzoylmethan, einen 1,3,5-Triazinderivat und einen (Alpha-cyano)-beta, beta'-Diphenylacrylsäure-Alkylester sowie ihre Verwendung
DE60111445T2 (de) Lichtschutzzusammensetzungen, die ein Gemisch aus einem Polyethlen mit endständiger Carboxygruppe und einem Polyethylen enthalten
DE69511621T2 (de) Kosmetische Sonnenschutzmittel enthaltend spezifische Öle und Verwendungen
JPH10175837A (ja) ジベンゾイルメタン誘導体、1,3,5−トリアジン誘導体及びアミド化合物を含む組成物及びその使用
DE69832020T2 (de) Lichtschutzzusammensetzungen, die ein Benzylidencampher- und/oder ein Dibenzolmethan- und/oder ein Triazin-Derivat und ein Dialkyltartrat enthalten, und ihre Verwendung in der Kosmetik
DE69700588T2 (de) Zusammensetzungen enthaltend ein Dibenzoylmethanderivat, ein 1,3,5-Triazinderivat und ein Benzalmalonat Siloxanderivat sowie ihre Verwendung
DE19938756A1 (de) Dünnflüssige kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser
JP3226484B2 (ja) ジベンゾイルメタン誘導体、1,3,5−トリアジン誘導体及びベンザルマロン酸ジアルキルを含む組成物およびその使用方法
DE102010063825A1 (de) Kosmetische oder dermatologische wasserfeste Lichtschutzzubereitungen umfassend eine Kombination aus Polyacrylat- und Polyacrylamidverdicker
DE69600018T2 (de) Kosmetische Lichtschutzmittel, die Amidverbindungen enthalten
EP2078521A1 (de) Kosmetische Zusammensetzung, enthaltend ein Benzotriazolderivat und einen AHR-Antagonisten
EP1353642A1 (de) Kosmetische lichtschutzzubereitungen enthaltend ein amphiphiles polymer aus mindestens einem sulfonsäuregruppen enthaltenden ethylenisch ungesättigten monomer und mit einem hydrophoben teil
EP0876136B1 (de) Stabile kosmetische und dermatologische lichtschutzzubereitungen in form von w/o-emulsionen mit einem gehalt an anorganischen mikropigmenten, triazinderivaten und/oder weiteren komponenten
DE60000075T2 (de) Verfahren zur Photostabilisierung von Sonnenschutzmitteln aus Dibenzoylmethanderivaten mit einem unlöslichen organischen Filter
DE602004007181T2 (de) 2,4,6-Tris(dineopentyl-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin, kosmetische Lichtschutzmittel, die diese Verbindung enthalten, und Verwendung dieser Verbindung
DE60011690T2 (de) Kosmetische Sonnenschutzmittel auf Basis einer synergistischen Mischung von Filtern und Verwendungen

Legal Events

Date Code Title Description
8363 Opposition against the patent