DE69813587T2

DE69813587T2 - Morpholinone als lichtstabilisatoren

Info

Publication number: DE69813587T2
Application number: DE69813587T
Authority: DE
Inventors: Thomas Bolle; Stephen Laver; Dario Lazzari; Mirko Rossi
Original assignee: Ciba SC Holding AG; Ciba Specialty Chemicals SpA
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba Specialty Chemicals SpA
Priority date: 1997-09-17
Filing date: 1998-09-04
Publication date: 2003-11-20
Anticipated expiration: 2018-09-05
Also published as: EP1015436A1; BR9812322A; JP2001516751A; MXPA00002399A; KR20010024061A; CA2297208A1; MX214967B; KR100576982B1; ES2194362T3; AU740971B2; US6140326A; DE69813587D1; AU1144899A; ATE237602T1; EP1015436B1; WO1999014206A1; CN1270584A; ZA988449B; US6562815B1; TW579387B

Description

Die Erfindung betrifft neue 3,3,5,5-tetrasubstituierte 2-Morpholinone, deren Verwendung als Stabilisatoren für organisches Material gegen verschlechternde Wirkungen von Licht, Sauerstoff und/oder Wärme, entsprechend stabilisiertes organisches Material und ein Verfahren zum Stabilisieren von organischem Material.
Die Struktur und Nummerierung von 2-Morpholinon wird in der Formel
gezeigt.
Eine wichtige Art von Stabilisatoren für organisches Material sind die gehinderten Aminlichtstabilisatoren, deren chemische Struktur gewöhnlich von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin abgeleitet ist.
Die Verwendung von einigen 3,3-disubstituierten 2- Morpholinonen als Additiv für Brennstoffe oder Schmiermittel wird in US-A-3371040 beschrieben.
US-Patente 4528370, 4914232 und 5089614 offenbaren als neue Klasse von Lichtstabilisatoren für organische Materialien einige spezielle 3,3,5,5-tetrasubstituierte 2-Morpholinone. Einige von diesen Verbindungen werden auch von J. T. Lai in Synthesis (1984), 122, beschrieben.
EP-A-248494 beschreibt die Bildung eines Polybutadiens, das durch Umsetzung mit 3,3,5,5-Tetramethyl-morpholin- 2-on endverkappt bzw. endgestoppt wird.
Es wurde nun gefunden, dass eine modifizierte Klasse von Verbindungen vom 2-Morpholinon-Typ für den Schutz von organischem Material gegen die schädigenden Wirkungen von Licht, Sauerstoff und/oder Wärme besonders gut geeignet ist.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb eine Verbindung der Formel A, B, C oder D
worin
m die Wertigkeit von X darstellt und eine ganze Zahl im Bereich von 1-8 ist;
x und y jeweils ganze Zahlen im Bereich 1-7 sind, die der Bedingung x + y = m genügen;
G = 0 darstellt und G' H oder R&sub5;' darstellt oder G' = O darstellt und G H oder R&sub5;' darstellt;
R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit OH und/oder Phenyl; Oxyl; OH; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkyl; C&sub2;- C&sub1;&sub2;-Cyanoalkoxy; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkylalky- C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl, substituiert in der Alkyleinheit mit Hydroxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, das an dem Phenyl ring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt; oder R&sub1; C&sub1;-C&sub8;- Alkanoyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkenoyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkanoyloxy; Glycidyl, darstellt;
R&sub2;, R&sub4;, R&sub5;', R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkenyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkyl darstellen;
R&sub3; C&sub1;-C&sub8;-Hydroxyalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;
oder R&sub2; und R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;', R&sub6; und R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen bilden;
R&sub5; C&sub1;-C&sub5;-Alkylen; C&sub1;-C&sub5;-Alkylen-CO- darstellt; und in Formel A auch eine direkte Bindung sein kann; und auch C&sub1;-C&sub8;- Alkylen, substituiert mit OH oder OCOR&sub1;&sub5;, sein kann; mit der Maßgabe, dass die Gruppe OH oder OCOR&sub1;&sub5; nicht direkt an ein Kohlenstoffatom bindet, das auch direkt an -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- bindet;
R&sub1;&sub0; C&sub2;-C&sub5;-Alkylen; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO- darstellt;
R'&sub1;&sub0; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;
W -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt, und, wenn m nicht, 1 ist, W auch eine direkte Bindung sein kann;
X' wie nachstehend für X definiert ist;
Y -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt;
Z und Z', unabhängig, eine direkte Bindung darstellen oder eine für Y angegebene Bedeutung aufweisen;
wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR&sub1;&sub3;, CN, -(O)i-P(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy darstellt; oder X -P(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;; C&sub3;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, das durch -O- unterbrochen ist und mit OH substituiert sein kann; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl; Glycidyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit einem Rest, ausgewählt aus C&sub1;- C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist; -SO&sub2;-R'&sub1;&sub1;; darstellt oder eine Gruppe der Formeln IIIa-IIIe darstellt;
-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)
- R&sub1;&sub2;-COO-R&sub1;&sub3; (IIIb)
-CO-NH-R&sub1;&sub4; (I IIc)
-CO-R&sub1;&sub8;-COO-R'&sub1;&sub7; (IIId)
und in den Formeln A und C X auch Wasserstoff oder; CN sein kann;
i 0 oder 1 ist;
Hal für Halogen oder einen Rest Y-R'&sub1;&sub4; steht;
R&sub1;&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)2, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;&sub1;, CN, -(O)i-P(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2; und/oder Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;- C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy; C&sub3;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, unterbrochen durch O; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit einem Rest, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;- C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; oder C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt;
R'&sub1;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit einem Rest, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; Naphthyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;
R&sub1;&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder Phenyl oder C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Alkylphenyl darstellt;
R&sub1;&sub2; eine direkte Bindung, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylen oder Carbonyl darstellt;
R&sub1;&sub3; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, darstellt;
R&sub1;&sub4; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder. 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt;
R'&sub1;&sub4; Wasserstoff darstellt oder eine der für R&sub1;&sub4; angegebenen Bedeutungen aufweist;
R&sub1;&sub6; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl darstellt;
R&sub1;&sub7; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
R'&sub1;&sub7; die vorstehend für R&sub1;&sub3; angegebenen Bedeutungen umfasst oder Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Metalls der Hauptgruppe I oder 11 des Periodensystems darstellt;
wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S, NR'&sub1;&sub4; und/oder substituiert mit OH, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR'&sub1;&sub7;, CN, -(O)iP(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy und/ oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy, darstellt; oder X -P(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)-; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; Phenylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, unterbrochen durch C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkylen und/oder Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-E-C&sub5;-C&sub1;&sub2;- cycloalkylen; -Phenylen-E-phenylen-, worin E C&sub1;-C&sub4;-Alkylen, -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO- darstellt; oder X Carbonyl oder C&sub1;-C&sub7;- Alkylen-carbonyl oder eine Gruppe der Formeln IVa-IVi darstellt;
CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVa)
-COO-R&sub1;&sub9;-OCO- (IVb)
-CONH-R&sub2;&sub0;-NHCO- (IVc)
worin
i 0 oder 1 ist;
R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylen; C&sub2;-C&sub2;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, Schwefel, NR'&sub1;&sub4; und/oder substituiert mit OH, C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR&sub1;&sub3;, CN, -(O)iP(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy, C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen darstellt; oder R&sub1;&sub8; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub2;- C&sub8;-Alkylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkenylen; oder Phenylen darstellt;
R&sub1;&sub9; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen und/oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Bis(C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen)-C&sub1;-C&sub4;-alkylen darstellt;
R&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Alkylen, unterbrochen durch O, NR'&sub1;&sub4;, S, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen oder/und Phenylen, darstellt; oder R&sub2;&sub0; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen oder Phenylen darstellt;
R'&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen, darstellt; und, wenn i 1 ist, R'&sub2;&sub0; zusätzlich Methylen umfasst;
R&sub2;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino, Nitro, Hydroxy, substituiert ist, darstellt; oder Naphthyl; oder Naphthyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino, Nitro, substituiert ist, darstellt; oder R&sub2;&sub1; Thienyl; Phenoxyphenyl; Thiophen-2-yl; Phenylthiophenyl; Benzo[b]thiophen-2-yl; Benzofuran-2-yl; 9H-Fluorenyl; Biphenylyl; 10-(C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)-10H-phenothiazinyl darstellt;
und wenn die Bindungsgruppe Z oder W eine direkte Bindung darstellt, X auch C&sub1;-Alkylen oder Y darstellen kann;
wenn m 3 ist, X C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkantriyl; P; PO; C&sub4;-C&sub1;&sub8;- Triacyl; 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl; oder eine Gruppe der Formel
oder einen dreiwertigen Rest der Formel VIIc
E&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(E&sub2;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-E&sub3; (VIIc)
worin E&sub1;, E&sub2; und E&sub3;, unabhängig voneinander, eine Gruppe der Formel IVf darstellen, darstellt;
wenn m 4 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkantetryl; C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl; oder eine Gruppe der Formel
Z&sub1;-Y-R&sub2;&sub0;-Y-Z&sub2; (VIIIb)
darstellt,
worin Z&sub1; und Z&sub2;, jeweils unabhängig voneinander, 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl oder eine Gruppe der Formel VIIIc oder VIIId darstellen;
und die Gruppe der Formel VIIIc-d über eine Bindung von dem Triazinring an das Stickstoffatom in Formel VIIIb gebunden ist;
wenn m 5 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkanpentayl oder C&sub7;-C&sub1;&sub8;- Pentaacyl darstellt;
wenn m 6 ist, X C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Hexaacyl oder einen sechswertigen Rest der Formel IXa oder IXb darstellt,
Z&sub1;NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub3; (IXa)
worin Z&sub1;, Z&sub2; und Z&sub3;, unabhängig voneinander, 1,3,5- Triazin-2,4,6-triyl oder eine Gruppe der Formel VIIIc oder VIIId darstellen, die über eine Bindung von dem Triazinring an das Stickstoffatom in Formel IXa gebunden ist;
wenn m 7 ist, X C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Heptaacyl darstellt;
wenn m 8 ist, X C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Octoacyl; oder einen achtwertigen Rest der Formel Xa oder Xb
Z&sub1;NR&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub3;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub4; (Xa)
darstellt, worin Z&sub1;, Z&sub2;, Z&sub3; und Z&sub4;, unabhängig voneinander, 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl oder eine Gruppe der Formel VIIIc oder VIIId darstellen, die über eine Bindung aus dem Triazinring an das Stickstoffatom in Formel Xa gebunden ist; und
D eine Gruppe der Formel
darstellt;
worin
G" Wasserstoff oder =O darstellt;
R' C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder Cyclohexyl, insbesondere Methyl oder tert-Butyl, darstellt;
R" tert-C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder Cyclohexyl, insbesondere tert-Butyl, darstellt;
T&sub1; und T&sub2;, unabhängig, H; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Phenyl-C&sub1;-C&sub4;- alkyl; oder Naphthyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder mit Halogen oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, darstellen; oder T&sub1; und T&sub2;, zusammen mit dem Bindungskohlenstoffatom, einen C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkanring bilden;
T&sub3; C&sub2;-C&sub8;-Alkantriyl, insbesondere
worin X&sub7; C&sub1;-C&sub5;-Alkyl darstellt, bedeutet;
T&sub4; H, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy oder Benzyloxy darstellt und
T&sub5; wie für T&sub4; definiert ist; oder T&sub4; und T&sub5; zusammen -O-C&sub2;-C&sub8;-Alkylen-O- darstellen, und,
wenn T&sub4; H darstellt, T&sub5; zusätzlich -OH und -NR'&sub1;&sub0;-CO- R'&sub1;&sub1; umfasst, worin R'&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub2;-C&sub4;-Alkenyl oder Phenyl darstellt;
X&sub1; eine Gruppe der Formel (XId) darstellt; und
X&sub2; wie für X&sub1; definiert ist oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy oder -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2; darstellt;
X&sub3; -NR'&sub1;&sub0;-, -NX&sub6;-, -O- oder einen Rest der Formel -O-CO-X&sub5;-CO-O-X&sub6; darstellt, worin
X&sub5; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkantriyl darstellt, und
X&sub6; einen Rest der Formel
darstellt;
X&sub8; H, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub7;-C&sub1;&sub1;-Phenylalkyl, C&sub2;-C&sub6;-Alkoxyalkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;
X&sub1;&sub0; H, Cl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy darstellt;
X&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellt;
X'&sub1;&sub1; H oder C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellt;
X&sub1;&sub2; H oder OH darstellt;
X&sub1;&sub3; H, Cl, OH oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy darstellt;
X'&sub1;&sub3; H, Cl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
X&sub1;&sub4; H, Cl, OH oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy darstellt;
X&sub1;&sub5; und X&sub1;&sub7;, unabhängig, H, OH, Cl, CN, Phenyl, C&sub1;-C&sub6;- Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, unterbrochen durch O und/ oder substituiert mit OH, darstellen, oder C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkanoylamino oder C&sub7;-C&sub1;&sub4;-Phenylalkoxy darstellen;
X&sub1;&sub6; und X&sub1;&sub8;, unabhängig, H, OH, Cl, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy darstellen;
X&sub2;&sub1;, X&sub2;&sub2; und X&sub2;&sub3;, unabhängig, H, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub1;- C&sub1;&sub8;-Alkoxy darstellen;
X&sub2;&sub4; und X&sub2;&sub5; unabhängig H oder C&sub1;-C&sub8;-Alkyl darstellen; und
X&sub2;&sub6; H, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, Phenyl, C&sub7;-C&sub1;&sub1;-Phenylalkyl, Cyclohexyl oder -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2; darstellt;
und, wenn X&sub2;&sub5; in ortho-Position zu X&sub2;&sub6; vorliegt, kann X&sub2;&sub5;, zusammen mit X&sub2;&sub6; und den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Phenylring bilden.
Alle Reste können geradkettig oder verzweigt sein, sofern nicht anders ausgewiesen.
Ein oligocyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 6-12 Kohlenstoffatomen ist hauptsächlich Bicycloalkyl, Bicycloalkenyl, Tricycloalkyl oder Tricycloalkenyl mit 6-12 Kohlenstoffatomen.
Ein Substituent Halogen ist -F, -Cl, -Br oder -I, vorzugsweise -F oder -Cl, insbesondere -Cl.
Alkalimetall ist hauptsächlich Li, Na, K, Rb, Cs, insbesondere Na oder K; es liegt häufig als Kation, das ein Salz einer Carboxygruppe bildet, vor.
Offene Bindungen in Alkylen- oder Cycloalkylenresten können an verschiedene Kohlenstoffatome oder an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sein und umfassen somit Alkyliden oder Cycloalkyliden. Alkyliden und Cycloalkyliden sind gesättigte zweiwertige Kohlenwasserstoffe mit zwei offenen Bindungen, die sich an dem gleichen Kohlenstoffatom befinden; beispielsweise umfasst C&sub1;-C&sub4;-Alkyliden C&sub1;-Alkyliden, das Methylen darstellt.
Organische Reste, wie X, als eine organische Ankergruppe, sind Kohlenwasserstoffe, die zusätzlich Heteroatome, wie ausgewiesen, enthalten können. Ein Kohlenwasserstoff allein; d. h. ohne Heteroatome, besteht aus Kohlenstoff und Wasserstoff; wenn es mehr als ein vorliegendes Kohlenstoffatom gibt, kann dieses zu jedem anderen durch Einfach-, Doppel- oder Dreifachbindungen gebunden sein, wobei offene Bindungen mit Wasserstoff besetzt sind, wie in der organischen Chemie bekannt.
Von besonderem Wert sind vor allem Verbindungen der Formel A, B, C, D, worin m 1 ist und X mindestens 5 Kohlenstoff- oder Heteroatome, insbesondere 5 Kohlenstoffatome, enthält, oder worin m eine Zahl im Bereich von 2-8 ist.
Vorzugsweise stellt X einen m-wertigen Kohlenwasserstoffrest, der aus 1-100 Kohlenstoffatomen besteht, dar, oder stellt einen m-wertigen organischen Rest, der aus 1-200 Kohlenstoffatomen und 1-60 Heteroatomen, ausgewählt aus N, O, S, Halogen, P, Si, Alkalimetall, Ca und 2n und Wasserstoffatomen, besteht, dar oder X stellt P dar.
Gewöhnlich ist m die Zahl von Gruppen vom 2- Morpholinon-Typ in Verbindungen der Formel A, B, C, D.
Heteroatome sind Nicht-Kohlenstoff- und Nicht-Wasserstoffatome, beispielsweise N, O, S, Halogen, P, Si; Alkalimetall, Ca oder Zn, können beispielsweise als Carboxylat enthalten sein. Bevorzugte Heteroatome sind N, O, S oder P, insbesondere N, S und O.
Organische Reste oder Kohlenwasserstoffe, die Heteroatome enthalten, wie Alkyl oder Alkylen, unterbrochen durch Heterogruppen, wie Sauerstoff oder NH, enthalten diese Heteroatome gewöhnlich als typische funktionelle Gruppen, wie Oxo, Oxa, Hydroxy, Carboxy, Ester, Amino, Amido, Nitro, Nitrilo, Isocyanato, Fluor, Chlor, Brom, Phosphat, Phosphonat, Phosphit, Silyl, Thio, Sulfid, Sulfinyl, Sulfo, Heterocyclyl, einschließlich Pyrrolyl, Indyl, Carbazolyl, Furyl, Benzofuryl, Thiophenyl, Benzothiophenyl, Pyridyl, Chinolyl, Isochinolyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Triazolyl, Benzotriazolyl, Triazinyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl, und die entsprechenden gesättigten und/oder substituierten Gruppen, wie beispielsweise Piperidyl, Piperazinyl, Morpholinyl, usw.. Sie können durch eine oder mehrere von diesen Gruppen unterbrochen sein; gewöhnlich gibt es keine vorliegenden Bindungen des Typs O-O, O-N (ausgenommen Nitro, Cyanato, Isocyanato, Nitroso), N-N (ausgenommen in heterocyclischen Ringstrukturen), N-P oder P-P, ungeachtet der Reihenfolge.
Vorzugsweise gibt es in organischen Resten oder Kohlenwasserstoffen, die Heteroatome enthalten, beispielsweise Alkyl- oder Alkylenreste, wie X, R&sub5; oder R&sub1;&sub0;, nicht mehr als ein Heteroatom, das durch eine Einfachbindung an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden ist. Ein Abstandshalter, bestehend aus einem oder mehreren Heteroatomen, wie nachstehend definiert, ist gewöhnlich in eine Kohlenstoffkette oder einen Ring eingebettet, oder in eine Kohlenstoff-Wasserstoff- Bindung eingeschoben.
Bevorzugte Verbindungen sind jene, worin R&sub5; C&sub1;-C&sub4;- Alkylen, insbesondere Methyl en, darstellt und R&sub1;&sub0; -CH&sub2;-CH(R')- darstellt, wobei R' H oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt und Z O darstellt.
Z ist vorzugsweise eine direkte Bindung, -O- oder -NR'&sub1;&sub4;-, insbesondere -O- oder -NR'&sub1;&sub4;-.
Beispiele für X sind die nachstehenden Bedeutungen:
Wenn m 1 ist:
X als eine Acylgruppe einer Monocarbon- oder Sulfonsäure mit 2-18 Kohlenstoffatomen; eine Alkylgruppe mit 1-18 Kohlenstoffatomen, dieses Alkyl oder Alkyl mit 2-50 Kohlenstoffatomen durch O, S, Ester, Amido, Phosphit, Phosphat oder NR'&sub1;&sub4; unterbrochen, und/oder mit Oxo, CN, Halogen substituiert; oder eine Alkenylgruppe mit 2-8 Kohlenstoffatomen; auch von bestimmten Interesse sind Verbindungen, worin X eine Gruppe -Z-R&sub5;-D oder -Z-D umfasst, worin D eine Stabilisatoreinheit, beispielsweise ausgewählt aus 3,3,5,5-Tetramethylpiperazin-2-on oder 3,3,5,5-Tetramethylpiperazin-2,6-dion, beispielsweise gebunden in Position 1, Polyalkylpiperidin, wie 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin, gebunden in Position 1 oder 4, 2'-Hydroxyphenylbenzotriazol, beispielsweise gebunden an dem Phenylring in Position 3' oder 5', 2-Hydroxybenzophenon, beispielsweise gebunden in Position 3, 4 oder 4', Oxalanilid, gebunden an einen der Phenylringe, 2-Hydroxyphenyl-S-triazin, beispielsweise gebunden an einen der Phenylringe in Position 4, 2,6-Dialkylphenol, beispielsweise gebunden in Position 4, oder 4-Phenylaminophenyl, oder eine von diesen Einheiten, substituiert mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy oder Halogen; Beispiele schließen eine Acylgruppe einer Dicarbonsäure mit 2-18 Kohlenstoffatomen ein, worin eine der Carbonylgruppen einen Ester oder ein Amid mit einer Gruppe -Z-R&sub5;-D oder -Z-D bildet, oder Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffatomen, die mit einer dieser Gruppen substituiert ist;
wenn m 2 ist:
X als eine direkte Bindung; Alkylen; C&sub2;-C&sub5;&sub0;-Alkylen, unterbrochen durch O, Arylen, Phosphit, Phosphat, Ester, Carbonyl, Cycloalkylen, S, NR'&sub1;&sub4; und/oder substituiert mit OH, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, CN, Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, Carboxy, Amido, Phenyl, Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy; oder als zweiwertige aliphatische, aromatische oder gemischte aliphatischaromatische Gruppen, wie Cycloalkylen, Phenylen, Cycloalkylen-alkylen, Phenylen-alkylen, Alkylen, unterbrochen durch Cycloalkylen und/oder Phenylen, oder 2 oder mehrere Cycloalkylen und/oder Phenylen, verbunden durch direkte Bindungen oder getrennt durch den Abstandshalter E, worin E Alkylen, -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO- darstellt; oder X als Carbonyl oder Alkylen-Carbonyl oder Diacyl, beispielsweise eine Dicarbonsäure mit 2-18 Kohlenstoffatomen;
wenn m 3 ist:
X als C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkantriyl; Triacyl einer Tricarbonsäure mit 4-18 Kohlenstoffatomen, Triazinyl oder Triazinyl, verbunden über die Abstandshalte r (CO)i-Alkylen-O- oder (CO)i-Alkylen-NR'&sub1;&sub4;-, worin i 0 oder 1 ist; oder ein Phosphit, Phosphonit oder Phosphat;
wenn m 4 ist:
X als C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkantetryl; Tetracyl einer Tetracarbonsäure mit 5-18 Kohlenstoffatomen; Triazinyl-NR'&sub1;&sub4;-, Alkylen- NR'&sub1;&sub4;-triazinyl, verbunden direkt oder über die Abstandshalter (CO)i-Alkylen-O- oder (CO)i-Alkylen-NR'&sub1;&sub4;-, wie vorstehend;
wenn m 6 ist:
X als C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Alkanhexayl; Hexacyl einer Hexacarbonsäure mit 9-24 Kohlenstoffatomen; Triazinyl-NR'&sub1;&sub4;-alkylen- N(triazinyl)-alkylen-NR'&sub1;&sub4;-triazinyl, verbunden direkt oder über die Abstandshalter (CO)i-Alkylen-O- oder (CO)i-Alkylen- NR'&sub1;&sub4;-, wie vorstehend; oder Triazinyl, verbunden über 3 Gruppen N(-Alkylen-CO)&sub2; oder N(Alkylen-)&sub2;;
wenn m 8 ist:
X als C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkanoctoyl; Octoacyl einer Octocarbonsäure mit 9-24 Kohlenstoffatomen; oder eine Gruppe Triazinyl- NR'&sub1;&sub4;-alkylen-N(triazinyl)-alkylen-N(triazinyl)-alkylen-NR'&sub1;&sub4;- triazinyl, verbunden direkt oder über die Abstandshalter (CO)i-Alkylen-O- oder (CO)i-Alkylen-NR'&sub1;&sub4;-, wie vorstehend; oder eine Gruppe Triazinyl-NR'&sub1;&sub4;-alkylen-NR'&sub1;&sub4;-triazinyl, verbunden mit 4 Gruppen N(-Alkylen-CO)&sub2; oder N(Alkylen)&sub2;.
Alkyl ist ein einwertiger Rest der Formel CnH(2n+1), worin n die Zahl der Kohlenstoffatome bedeutet. Alkylen, Alkantriyl, Alkantetrayl, Alkanpentayl, Alkanhexayl, Alkanheptayl, Alkanoctayl sind entsprechend zwei-, drei-, vier-, fünf-, sechs-, sieben- oder achtwertige Alkane, worin jede Bindung die Anzahl an Wasserstoffatomen in der allgemeinen Formel CnH(2n+2) um 1 vermindert.
Acylgruppen von Carbonsäuren oder Sulfonsäuren enthalten hauptsächlich 2-18 Kohlenstoffatome und schließen aliphatische, aromatische oder gemischte aliphatisch/aromatische Säuren innerhalb der vorstehend gegebenen Definitionen ein, wobei diese Gruppen ethylenische Doppelbindungen und/ oder weitere Heteroatome, wie beispielsweise Oxo, Oxa, Aza, Thio, enthalten können. Die erwähnten Triazinylgruppen sind 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl.
Acylreste, wie aliphatisches oder aromatisches Mono-, Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta- oder Octoacyl, sind Reste von Mono-, Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta- oder Octocarbonsäuren der Formel A-(CO-)n, worin n 1 für Mono-, 2 für Di-, 3 für Tri-, 4 für Tetra-, 5 für Penta- und 6 für Hexaacyl, 7 für Hepta- und 8 für Octoacyl steht. Die CO- Gruppen in aliphatischen Acylgruppen binden an nichtaromatischen Kohlenstoff, dessen aromatische: Acylgruppen an aromatischen Kohlenstoff binden. Somit schließt aromatisches Acyl Reste von Benzol-, Naphthyl- und Biphenylcarbonsäuren ein, die weiter beispielsweise durch C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub2;- Alkoxy, C&sub2;-C&sub5;-Alkenyl, OH, Halogen, Cyclohexyl und/oder Phenyl substituiert sein können, wie Benzoltri-, -tetra-, -penta- oder -hexacarbonsäure, Naphthalintricarbonsäure. Aliphatisches Acyl schließt Reste von Alkyl-, Alkenyl- und Cycloalkylcarbonsäuren ein, die weiter substituiert sein können, beispielsweise durch C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy, C&sub2;-C&sub8;-Alkenyl, OH, Halogen, Cyclohexyl, Heterocyclyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkylcyclohexyl, Phenyl und/oder Phenyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;- C&sub4;-Alkoxy oder OH oder Halogen, oder unterbrochen beispielsweise durch O, N oder Phenyl.
Innerhalb der gegebenen Definitionen können Acylgruppen aromatisch, aliphatisch, gemischt aromatisch-aliphatisch, cycloaliphatisch oder bicycloaliphatisch oder ungesättigt, beispielsweise abgeleitet von den nachstehenden Säuren, sein:
Caprylsäure, Caprinsäure, Essigsäure, Stearinsäure, Polyisobutenylbernsteinsäure, n-Hexacosansäure, Trimethylessigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isovaleriansäure, Laurinsäure, Ölsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Sorbinsäure, Linolensäure, zweibasige Säuren, wie Malonsäure, Methylenmalonsäure, Malein- oder Fumarsäure, Itaconsäure, Glutaconsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Isododecylbernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelinsäure oder Sebacinsäure, oder Hydroxysäuren, wie Zitronensäure,
oder;
mehrbasige Säuren, wie Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure;
die Polymere von Fettsäuren, wie die Dimeren und Trimeren von dem Typ, der beispielsweise in Ind. und Eng. Chem. 33, 86-89 (1941) beschrieben ist,
Heteroatom-enthaltende Säuren, beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Tetrahydrofuran-2,3,4,5-tetracarbonsäure;
cycloaliphatische Säuren, wie Cyclohexancarbonsäure, 1,2- und 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, Cyclopentancarbonsäure, Cyclopentylessigsäure, 3-Methylcyclopentylessigsäure, Camphersäure, 4-Methylcyclohexancarbonsäure und 2,4,6-Trimethylcyclohexancarbonsäure, Bicyclo[2.2.2]octa-5-en-2,3-dicarbonsäure und Bicyclo[2.2.1]hepta-5-en-2-carbonsäure;
aromatische Carbonsäuren, wie Benzoesäure, o-, m- und p-Toluylsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellitsäure, Trimesinsäure, 1,2,4,5-Benzoltetracarbonsäure, Diphensäure, Naphthensäure, einschließlich beispielsweise 1-Naphthoesäure, 2-Naphthoesäure, Naphthalin-1,8-dicarbonsäure, Naphthalin-1,4-dicarbonsäure, Naphthalin-1,4,5-tricarbonsäure und dergleichen;
paraffinische ω-Arylsäuren, wie Phenylessigsäure, Hydrozimtsäure, Phenylbuttersäure, γ-(1-Naphthyl)buttersäure, δ-Phenylen-n-valeriansäure, &epsi;-Phenyl-n-capronsäure, o-, m- oder p-Phenylendiessigsäure oder o-Phenylenacet-β-propionsäure, und auch ungesättigte Phenylsäuren, beispielsweise. Zimtsäure oder die Säuren 2,2-Dicarboxyethenylbenzol der Formel
oder
entsprechend substituierte Derivate, wie 2,2-Dicarboxyethenylbenzol, substituiert in der Benzoleinheit mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder 1 oder 2 weiteren Resten 2,2- Dicarboxyethen-1-yl.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können weiter zu anderen Strukturen als jene vorstehend erwähnten umgesetzt werden. Beispielsweise werden häufig Verbindungen, worin Hal für ein Halogenatom steht, mit geeigneten Mitteln umgesetzt, um Verbindungen, worin das Halogenatom durch eine Bindungsgruppe oder den Substituenten Y-R'&sub1;&sub4; ersetzt ist, zu erhalten, vorzugsweise bevor sie als Stabilisatoren verwendet werden.
Bevorzugter ist eine Verbindung der Formel A, B, C oder D, worin
R&sub2;, R&sub4;, R&sub5;', R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen; oder R&sub2; und R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;', R&sub6; und R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen darstellen;
R&sub3; C&sub1;-C&sub6;-Hydroxyalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;
R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen-CO- darstellt; und in Formel A auch eine direkte Bindung sein kann;
R&sub1;&sub0; C&sub2;-C&sub5;-Alkylen; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO-darstellt;
R'&sub1;&sub0; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;
W -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt, und, wenn m nicht 1 ist, kann W auch eine direkte Bindung sein;
X' wie nachstehend für X definiert ist;
Y -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt;
Z und Z', unabhängig, eine direkte Bindung darstellen oder eine für Y angegebene Bedeutung aufweisen;
wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR&sub1;&sub3;, CN, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy, darstellt; oder X C&sub3;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, das durch -O- unterbrochen ist und mit OH substituiert sein kann; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub3;-C&sub6;- Alkenyl; Glycidyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit einem Rest, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt; oder eine Gruppe der Formeln IIIa-IIId darstellt;
-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)
-R&sub1;&sub2;-COO-R&sub1;&sub3; (IIIb)
-CO-NH-R&sub1;&sub4; (IIIc)
-CO-R&sub1;&sub8;-COO-R'&sub1;&sub7; (IIId);
wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S, und/oder substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR'&sub1;&sub7;, CN, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy, darstellt; oder X C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; Phenylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, unterbrochen durch C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkylen und/oder Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-E-C&sub5;-C&sub1;&sub2;- cycloalkylen; -Phenylen-E-phenylen-, worin E C&sub1;-C&sub4;-Alkylen, -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO- darstellt; oder X Carbonyl oder C&sub1;-C&sub7;- Alkylen-carbonyl oder eine Gruppe der Formeln IVa-IVd darstellt;
-CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVe)
-COO-R&sub1;&sub9;-OCO- (IVb)
-CONH-R&sub2;&sub0;-NHCO- (IVc)
und wenn die Bindungsgruppe Z oder W eine direkte Bindung darstellt, X auch C&sub1;-Alkylen oder Y sein kann;
wenn m 3 ist, X C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkantriyl; P; PO; C&sub4;-C&sub1;&sub8;- Triacyl; 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl; oder eine Gruppe der Formel (VIIb) darstellt;
wenn m 4 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkantetryl; C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl; oder eine Gruppe der Formel
Z&sub1;-Y-R&sub2;&sub0;-Y-Z&sub2; (VIIIb)
darstellt;
wenn m 6 ist, X C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Hexaacyl oder einen sechswertigen Rest der Formel IXa' oder IXb
Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub3; (IXa');
darstellt;
wenn m 8 ist, X C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Octoacyl; oder einen achtwertigen Rest der Formel Xa' oder Xb' darstellt;
Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-(Z&sub3;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub4; (Xa')
i ist 0 oder 1;
R&sub1;&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OCO-R&sub1;&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;&sub1;, CN, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; oder C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt;
R'&sub1;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; Naphthyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;
R&sub1;&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder Phenyl oder C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Alkylphenyl darstellt;
R&sub1;&sub2; eine direkte Bindung, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylen oder Carbonyl darstellt;
R&sub1;&sub3; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, darstellt;
R&sub1;&sub4; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl darstellt;
R'&sub1;&sub4; Wasserstoff darstellt oder eine der für R&sub1;&sub4; angegebenen Bedeutungen aufweist;
R'&sub1;&sub7; die vorstehend für R&sub1;&sub3; angegebenen Bedeutungen umfasst oder Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Metalls der Hauptgruppe I oder 11 des Periodensystems darstellt;
R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylen; C&sub2;-C&sub2;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S, NR'&sub1;&sub4; und/oder substituiert mit OH, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR&sub1;&sub3;, CN, -(O)i-P(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogensubstituiertem Phenoxy; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; C&sub2;-C&sub5;-Alkenylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; Cyclohexylen; Cyclohexenylen oder Phenylen darstellt; oder
R&sub1;&sub9; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen und/oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkylen; Bis(C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen)-C&sub1;-C&sub4;-alkylen darstellt;
R&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen oder Phenylen darstellt;
R'&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen, darstellt; und, wenn i 1 ist, R'&sub2;&sub0; zusätzlich Methylen umfasst;
R&sub2;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino, Nitro, Hydroxy, substituiert ist, darstellt; oder Naphthyl; oder Naphthyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino, Nitro, substituiert ist, darstellt; oder R&sub2;&sub1; Thienyl; Phenoxyphenyl; Thiophen-2-yl; Phenylthiophenyl; Benzo[b]thiophen-2-yl; Benzofuran-2-yl; 9H-Fluorenyl; Biphenylyl; 10-(C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)-1H-phenothiazinyl darstellt;
D eine Gruppe der Formel XIa, XIc, XId, XIf, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs, XIt oder XIu darstellt.
Von besonderem Interesse ist eine Verbindung der Formel I, II oder III
worin
m die Wertigkeit von X darstellt und eine ganze Zahl aus dem Bereich 1-6 ist;
x und y ganze Zahlen aus dem Bereich 1-5 sind, die der Bedingung x + y = m genügen;
R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Oxyl; OH; CH&sub2;CN; C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub7;- C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt; oder R&sub1; C&sub1;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkanoyloxy; Glycidyl; oder eine Gruppe -CH&sub2;CH(OH)-Gx, worin Gx Wasserstoff, Methyl oder Phenyl darstellt, bedeutet;
R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen; oder R&sub2; und R&sub3;, R&sub6; und R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen bilden;
R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen darstellt;
R'&sub1;&sub0; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub3;-C&sub6;- Alkenyl; Glycidyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;- C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt; oder eine Gruppe der Formeln IIIa-IIId darstellt;
-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)
-R&sub1;&sub2;-COO-R&sub1;&sub3; (IIIb)
-CO-NH-R&sub1;&sub4; (IIIc)
-CO-R&sub1;&sub5;-COO-R'&sub1;&sub7; (IIId);
worin
R&sub1;&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;- C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; oder C&sub8;- C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt;
R&sub1;&sub2; eine direkte Bindung, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylen oder Carbonyl darstellt;
R&sub1;&sub3; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, darstellt;
R&sub1;&sub4; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt;
R&sub1;&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen C&sub2;-C&sub4;-Oxaalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenylen; Phenylen; oder eine Gruppe der Formeln -CH&sub2;-CH(R&sub1;&sub6;)- oder -CH=C(R&sub1;&sub7;)- darstellt;
R&sub1;&sub6; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl darstellt;
R&sub1;&sub7; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
R'&sub1;&sub7;, die vorstehend für R&sub1;&sub3; angegebenen Bedeutungen umfasst oder Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Metalls der Hauptgruppe I oder II des Periodensystems darstellt;
wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, und/oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Bis(C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen)-C&sub1;-C&sub4;- alkylen darstellt; oder eine Gruppe der Formeln IVa-IVf
-CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVe)
-COO-R&sub1;&sub9;-OCO- (IVb)
-CONH-R&sub2;&sub0;-NHCO- (IVc)
-CtH2t-CO- (IVd)
darstellt, worin
t Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 7 ist,
u und v, unabhängig voneinander, ganze Zahlen im Bereich von 1-4 sind;
R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; Cyclohexylen; Cyclohexenylen oder Phenylen darstellt;
R&sub1;&sub9; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen und/oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Bis(C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen)-C&sub1;-C&sub4;-alkylen, darstellt;
R&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen oder Phenylen darstellt;
R&sub2;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino, Nitro, Hydroxy, substituiert ist, darstellt; oder Naphthyl; oder Naphthyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino, Nitro, substituiert ist, darstellt; oder R&sub2;&sub1; Thienyl; Phenoxyphenyl; Phenylthiophenyl; Benzo[b]thiophen-2- yl; Benzofuran-2-yl; 9H-Fluorenyl; Biphenylyl; 10-(C&sub1;-C&sub8;- Alkyl)-10H-phenothiazinyl darstellt; oder Phenyl, das mit 1 oder 2 Resten der Formeln
substituiert ist, darstellt;
wenn m 3 ist, X aliphatisches C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Triacyl; aromatisches C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Triacyl oder eine Gruppe der Formel VII
darstellt;
worin R&sub2;&sub2;, R&sub2;&sub3; und R&sub2;&sub4;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub7;- Alkylen darstellen;
wenn m 4 ist, X aliphatisches C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl; aromatisches C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl oder eine Gruppe der Formel VIII
darstellt;
wenn m 5 ist, X aliphatisches C&sub7;-C&sub1;&sub8;-Pentaacyl oder aromatisches C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Pentaacyl darstellt;
wenn m 6 ist, X aliphatisches C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Hexaacyl oder aromatisches C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Hexaacyl darstellt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können rein oder Gemische von Verbindungen sein, einschließlich reine Diastereomere oder Enantiomere, und Gemische von Diastereomeren oder Enantiomeren. Bevorzugte Gemische sind jene von Verbindungen der Formel I oder II, worin m 2 ist und X der Formel IVa entspricht, wobei R&sub1;&sub8; mindestens 2 verschiedene Gruppen -(CH&sub2;)n- darstellt, worin n eine ganze Zahl im Bereich von 1- 18 ist. Von besonderer Bedeutung sind Gemische von Mono- und Diestern der Erfindung, wie beispielsweise ein Gemisch einer Verbindung der Formel I oder II, worin X einen Rest der Formel IIId darstellt, mit einem, worin X einen Rest der Formel IVa darstellt (Mono- und Diester).
Mit dem gleichen Symbol innerhalb der gleichen Formel bezeichnete Reste können gleiche oder verschiedene Bedeutungen aufweisen.
Alkylgruppen, wie R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, R&sub9;, R'&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub3;, R&sub1;&sub4;, R&sub1;&sub6;, 1&sub1;&sub7;, R'&sub1;&sub7; und X als Alkyl sind innerhalb der angegebenen Definitionen, beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, wie n- oder Isopropyl, Butyl, wie n-, Iso-, sec- und tert-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl oder Octadecyl.
Alkylengruppen, wie R&sub5;, R&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub5;, R&sub1;&sub2;, R&sub1;&sub8;, R&sub1;&sub9;, R&sub2;&sub0;, R&sub2;&sub2;, R&sub2;&sub3;, R&sub2;&sub4;, X, als Alkylen, sind innerhalb der angegebenen Definitionen, beispielsweise Methylen, 1,2-Ethylen, 1,1-Ethylen, 1,3-Propylen, 1,2-Propylen, 1,1-Propylen, 2,2-Propylen, 1,4- Butylen, 1,3-Butylen, 1,2-Butylen, 1,1-Butylen, 2,2-Butylen, 2,3-Butylen, oder -C&sub5;H&sub1;&sub0;-, -C&sub6;H&sub1;&sub2;-, -C&sub7;H&sub1;&sub4;-, -C&sub8;H&sub1;&sub6;-, -C&sub9;H&sub1;&sub8;-, -C&sub1;&sub0;H&sub2;&sub0;-, -C&sub1;&sub1;H&sub2;&sub2;-, -C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub4;-, -C&sub1;&sub3;H&sub2;&sub6;-, -C&sub1;&sub4;H&sub2;&sub8;-, -C&sub1;&sub5;H&sub3;&sub0;-, -C&sub1;&sub6;H&sub3;&sub2;-, -C&sub1;&sub7;H&sub3;&sub4;-, -C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub6;-.
R&sub5;, R&sub2;&sub2;, R&sub2;&sub3;, R&sub2;&sub4; sind besonders bevorzugt Methylen.
Cycloalkylgruppen, wie R&sub1;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub3;, R&sub1;&sub4; oder X, als C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, sind beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclononyl, Cyclodecyl, Cycloundecyl oder Cyclododecyl. C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl schließt Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cycloheptenyl, Cyclooctenyl, Cyclononenyl, Cyclodecenyl, Cycloundecenyl, Cyclododecenyl ein.
C&sub1;-C&sub4;-Alkyl-substituiertes Cycloalkyl (enthaltend hauptsächlich 1-3, beispielsweise 1 oder 2, Alkylgruppen) schließt unter anderem 2- oder 4-Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Trimethylcyclohexyl, t-Butylcyclohexyl ein.
Phenylalkyl oder Phenylalkoxy sind Alkyl oder Alkoxy, wobei jeder davon mit Phenyl substituiert ist. R&sub1;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub3;, R&sub1;&sub4; oder X, als C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl oder C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, sind innerhalb der angegebenen Definitionen, beispielsweise Benzyl, Benzyloxy, α-Methylbenzyl, α-Methylbenzyloxy, Cumyl, Cumyloxy.
R&sub1;&sub4; als C&sub2;-C&sub4;-Oxaalkylen ist beispielsweise -CH&sub2;CH&sub2;-O- CH&sub2;CH&sub2;-. Gleichfalls schließt X, als C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-(O-CH&sub2;CH&sub2;)&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;-(O-CH&sub2;CH&sub2;)&sub3;-, -CH&sub2;CH&sub2;-(O-CH&sub2;CH&sub2;)&sub4;-, -CH&sub2;CH&sub2;-(O-CH&sub2;CH&sub2;)&sub5;- oder -C&sub3;H&sub6;-(O-C&sub3;H&sub6;)i- ein, wobei i 1, 2 oder 3 ist.
X als ein zweiwertiger, unterbrochener Rest, schließt weiterhin beispielsweise -CH&sub2;-Phenylen-CH&sub2;-, C&sub1;-C&sub4;-Alkylen-O- 1,2-cyclohexylen-O-C&sub1;-C&sub4;-alkylen, Bis(C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen)-C&sub1;- C&sub4;-alkylen, wie
ein.
R&sub1; als Alkanoyl oder Alkenoyl schlieft beispielsweise Formyl, Acetyl, Propionyl, Acryl, Methacryl, Butanoyl (Butyryl), Pentanoyl (Valeryl), Hexanoyl (Caproyl) ein; bevorzugt sind Acetyl, Propionyl, Acryl, Methacryl.
R&sub1; ist vorzugsweise Wasserstoff; C&sub1;-C&sub8;-Alkyl; Oxyl; OH; CH&sub2;-CN; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy, substituiert ist; oder R&sub1; ist C&sub1;-C&sub8;-Alkanoyl oder C&sub3;- C&sub5;-Alkenoyl;
R&sub1; ist vorzugsweise H, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C'&sub3;-C&sub4;-Alkenyl, C&sub3;- C&sub4;-Alkinyl, Allyl, Benzyl, Cyclohexyloxy, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy, Acetyl oder Acryloyl.
Unter den dimeren Verbindungen der Formeln I oder II (m ist 2) sind Verbindungen besonders bevorzugt, worin X eine Gruppe der Formel (IVa) darstellt, wobei die Verbindungen rein oder Gemische sein können, die mindestens zwei verschiedene Verbindungen enthalten, worin R&sub1;&sub8; -(CH&sub2;)n- darstellt, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 18 ist.
Besonders bevorzugt ist eine Verbindung der Formel A, B, C oder D,
m die Wertigkeit von X ist und eine ganze Zahl im Bereich von 1-4 ist oder 6 oder 8 ist;
x 1 oder 2 ist und y 1 ist;
R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Oxyl; OH; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub2;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl; oder Glycidyl darstellt;
R&sub2;, R&sub4;, R&sub5;', R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen;
R&sub3; C&sub1;-C&sub8;-Hydroxyalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;
R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen-CO- darstellt; und in Formel A auch eine direkte Bindung sein kann;
R&sub1;&sub0; C&sub2;-C&sub5;-Alkylen; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO- darstellt;
W -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt, und, wenn m nicht 1 ist, W auch eine direkte Bindung sein kann;
X' wie nachstehend für X definiert ist;
Y -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt;
Z und Z', unabhängig, eine direkte Bindung darstellen oder eine für Y angegebene Bedeutung aufweisen;
wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, CN, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, Phenoxy, darstellt; oder X C&sub3;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, das durch -O- unterbrochen ist und mit OH substituiert sein kann; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, Glycidyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl darstellt; oder eine Gruppe der Formel IIIa oder lud
-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)
-CO-R&sub1;&sub8;-COO-R'&sub1;&sub7; (IIId) darstellt;
R&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy, -OCO-R&sub1;&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;&sub1;, CN, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, -COOH, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;- Alkyl; C&sub2;-C&sub8;-Alkenyl; Phenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl substituiert ist, darstellt;
R'&sub1;&sub4; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Cyclohexyl; C&sub2;-C&sub8;- Hydroxyalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl darstellt;
R'&sub1;&sub7; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder ein Äquivalent von einem Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumion darstellt;
wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S und/oder substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, CN, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, Phenoxy, darstellt; oder X C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-C&sub1;-C&sub4;- alkylen; Phenylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, unterbrochen durch C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen und/oder Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-E-C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen; -Phenylen-E-phenylen-, worin E C&sub1;-C&sub4;-Alkylen, -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO- darstellt, darstellt; oder X Carbonyl oder C&sub1;-C&sub7;-Alkylen-carbonyl oder eine Gruppe der Formel -CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVa) darstellt; worin
R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub2;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; Cyclohexylen oder Phenylen, darstellt;
R&sub2;&sub0; und R'&sub2;&sub0;, unabhängig, C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen oder Cyclohexylen darstellen; und, wenn i 1 ist, R'&sub2;&sub0; zusätzlich Methylen umfasst;
R&sub2;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Hydroxy, substituiert ist, darstellt; oder Naphthyl; oder Naphthyl, das mit C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder R&sub2;&sub1; Thienyl; Phenylthiophenyl; Thiophen-2-yl; Benzo[b]thiophen-2- yl; Biphenylyl; &sub1;&sub0;-(C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)-10H-phenothiazinyl darstellt;
wenn m 3 ist, X C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkantriyl; P; PO; C&sub4;-C&sub1;&sub8;- Triacyl; 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl darstellt;
wenn m 4 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkantetryl; C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl oder eine Gruppe der Formel Z&sub1;-Y-R&sub2;&sub0;-Y-Z&sub2; (VIIIb) darstellt;
wenn m 6 ist, X einen sechswertigen Rest der Formel IXa' oder IXb
Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub3; (IXa)
darstellt;
wenn m 8 ist, X einen achtwertigen Rest der Formel Xa' oder Xb'
Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub3;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub4; (Xa')
darstellt;
D eine Gruppe der Formel XIa, XIc, XId, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs oder XIu darstellt;
G" Wasserstoff oder =O darstellt;
R' Cyclohexyl, Methyl oder tert-Butyl darstellt;
R" Cyclohexyl oder tert-Butyl darstellt;
X&sub1; eine Gruppe der Formel (XId) darstellt; und
X&sub2; wie für X&sub1; definiert ist oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy oder -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2; darstellt;
X&sub3; -O- darstellt;
X&sub1;&sub0; H, Cl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy darstellt;
X&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellt;
X'&sub1;&sub1; H oder C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellt;
X&sub1;&sub2; H oder OH darstellt;
X&sub1;&sub3; H, Cl, OH oder C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy darstellt;
X'&sub1;&sub3; H, Cl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
X&sub1;&sub4; H, Cl, OH oder C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy darstellt;
X&sub1;&sub5; und X&sub1;&sub7; unabhängig H, OH, Cl, Phenyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, unterbrochen durch O und/oder substituiert mit OH, darstellen; oder C&sub7;-C&sub1;&sub4;-Phenylalkoxy oder C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkanoylamino darstellen; und
X&sub1;&sub6; und X&sub1;&sub8; unabhängig H, OH, Methyl oder C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy darstellen;
insbesondere jenes, worin
x 1 ist und y 1 ist;
R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub6;-Alkyl; Oxyl; OH; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy;
Cyclohexyloxy; Allyl; Allyloxy; C&sub2;-C&sub8;-Alkanoyl; oder Glycidyl darstellt;
R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5;', R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl oder Cyclohexyl darstellen;
R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen darstellt; und in Formel A auch eine direkte Bindung sein kann;
R&sub1;&sub0; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen darstellt;
W -O- darstellt;
wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, Cyclohexyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;- Phenylalkyl darstellt; oder eine Gruppe der Formel IIIa oder IIId
-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)
-CO-R&sub1;&sub8;-COO-R'&sub1;&sub7; (IIId) darstellt;
wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen; Cyclohexylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; Phenylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, unterbrochen durch Cyclohexylen und/oder Phenylen; Cyclohexylen-E-cyclohexylen; -Phenylen-E-phenylen-, worin E C&sub1;-C&sub4;- Alkylen, -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO- darstellt, darstellt; oder X Carbonyl oder C&sub1;-C&sub7;-Alkylen-carbonyl oder eine Gruppe der Formel -CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVa) darstellt;
wenn m 3 ist, X C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Triacyl; 1,3,5-Triazin-2,4,6- triyl darstellt;
wenn m 4 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkantetryl; C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl oder eine Gruppe der Formel Z&sub1;-Y-R&sub2;&sub0;-Y-Z&sub2; (VIIIb) darstellt;
wenn m 6 ist, X einen sechswertigen Rest der Formel IXa' oder IXb
Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub3; (IXa')
darstellt;
wenn m 8 ist, X einen achtwertigen Rest der Formel Xa' oder Xb'
Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub3;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub4; (Xa')
darstellt;
i 0 oder 1 ist;
R&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub8;- Alkoxy; C&sub2;-C&sub8;-Alkenyl; Phenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl darstellt;
R'&sub1;&sub4; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Cyclohexyl; C&sub2;-C&sub8;- Hydroxyalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl darstellt;
R&sub1;&sub6; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl darstellt;
R'&sub1;&sub7; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder ein Äquivalent von einem Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumion darstellt;
R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; Cyclohexylen oder Phenylen, darstellt;
R&sub2;&sub0; und R'&sub2;&sub0;, unabhängig, C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen oder Cyclohexylen darstellen; und, wenn i 1 ist, R'&sub2;&sub0; zusätzlich Methylen umfasst;
R&sub2;&sub1; Phenyl; Thienyl; Thiophen-2-yl darstellt;
D eine Gruppe der Formel XIa, XIc, XId, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs oder XIu darstellt;
G" Wasserstoff darstellt;
R' Methyl oder tert-Butyl darstellt;
R" tert-Butyl darstellt;
X&sub1; eine Gruppe der Formel (XId) darstellt; und
X&sub2; wie für X&sub1; definiert ist oder -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2; darstellt;
X&sub3; -O- darstellt;
X&sub1;&sub0; H, Cl, Methyl oder Methoxy darstellt;
X&sub1;&sub1; und X'n, unabhängig, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellen;
X&sub1;&sub2; H oder OH darstellt;
X&sub1;&sub3; H oder C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy darstellt;
X'&sub1;&sub3; H oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
X&sub1;&sub4; H oder C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy darstellt;
X&sub1;&sub5;, X&sub1;&sub7;, X&sub1;&sub6; und X&sub1;&sub8; unabhängig H, Phenyl oder Methyl darstellen.
Eine weitere wichtige Klasse von Verbindungen umfasst jene der Formel I oder II, worin
R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub8;-Alkyl; Oxyl; OH; -CH&sub2;CN, C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;- C&sub4;-Alkoxy mono-, di- oder trisubstituiert ist oder aliphatisches C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Acyl darstellt;
R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, R&sub9;, die gleich oder verschieden sind, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl darstellen;
R&sub2; und R&sub3;, R&sub6; und R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, wenn zusammengenommen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, C&sub5;-C&sub7;- Cycloalkylen sein können;
R&sub5; ein lineares oder verzweigtes C&sub1;-C&sub4;-Alkylen darstellt;
R'&sub1;&sub0; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub3;-C&sub6;- Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy mono-, di- oder trisubstituiert ist, darstellt; oder X eine der Gruppen der Formeln (IIIa)-(IIIc)
darstellt, worin R&sub1;&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl mono-, di- oder tri substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl, Phenyl, das unsubstituiert oder mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder OH- Gruppen mono-, di- oder trisubstituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder Gruppen -OH mono-, di- oder trisubstituiert ist, darstellt;
R&sub1;&sub2; eine direkte Bindung, C&sub1;-C&sub7;-Alkylen, Carbonyl oder eine Gruppe
darstellt; wobei die Gruppe R&sub1;&sub5; an die Gruppe
gebunden ist;
R&sub1;&sub3; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl mono-, di- oder trisubstituiert ist, darstellt;
R&sub1;&sub4; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl mono-, di- oder trisubstituiert ist;
oder C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder an dem Phenyl mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy mono-, di- oder trisubstituiert ist, darstellt;
R&sub1;&sub5; ein lineares C&sub1;-C&sub4;-Alkylen; eine Gruppe
eine Gruppe
C&sub2;-C&sub4;-Oxaalkylen; C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkyl-1,2-en; C&sub5;-C&sub7;- Cycloalken-1,2-ylen oder 1,2-Phenylen darstellt;
R&sub1;&sub6; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl darstellt und R&sub1;&sub7; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;
wenn R&sub1;&sub2; eine Gruppe
darstellt, worin R&sub1;&sub5; wie vorstehend definiert ist, R&sub1;&sub3; auch Wasserstoff, Natrium oder Kalium sein kann;
X auch eine Glycidylgruppe darstellt;
wenn m 2 ist,
X C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch 1, 2 oder 3 Sauerstoffatome, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkenylen; C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen), C&sub1;-C&sub4;-Alkylendi(C&sub5;- C&sub7;-cycloalkylen), C&sub2;-C&sub4;-Alkylidendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) oder eine Gruppe der Formeln (IVa)- (IVf)
darstellt, worin R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub2;&sub2;- Alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; Cyclohexylen; Cyclohexenylen oder Phenylen darstellt;
R&sub1;&sub9; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch 1, 2 oder 3 Sauerstoffatome; C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub7;- Cycloalkylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) oder C&sub1;-C&sub4;-Alkylidendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen), C&sub2;-C&sub4;-Alkylidendi(C&sub5;-C&sub7;-cycloalkylen), Phenylendi(C&sub1;-C&sub4;-alkylen) darstellt;
R&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub5;-C&sub7;-Cycloalkylen, Phenylen darstellt;
t Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 7 ist, R&sub2;&sub1; Phenyl darstellt, das unsubstituiert oder mit C&sub1;- C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, -OH, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino oder einer Nitrogruppe mono-, di- oder trisubstituiert ist, oder mit einer Gruppe der Formel (V) oder (VI)
mono- oder disubstituiert ist,
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5;, R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, R&sub9; und R'&sub1;&sub0; wie vorstehend definiert sind;
oder R&sub2;&sub1; Naphthyl darstellt, das unsubstituiert oder mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino oder Nitrogruppe; Thienyl; Phenoxyphenyl; Phenylthiophenyl; Benzo[b]- thiophen-2-yl; Benzofuran-2-yl; 9H-Fluorenyl; Biphenyl; 10- (C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)-10H-phenothiazinyl monosubstituiert ist;
u und v, die gleich oder verschieden sind, eine ganze Zahl von 1 bis 4 sind;
wenn m 3 ist,
X aliphatisches C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Triacyl; aromatisches C&sub9;-C&sub1;&sub8;- Triacyl oder eine Gruppe der Formel (VII)
darstellt, worin R&sub2;&sub2;, R&sub2;&sub3; und R&sub2;&sub4;, die gleich oder verschieden sind, C&sub1;-C&sub7;-Alkylen darstellen;
wenn m 4 ist,
X aliphatisches C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl, aromatisches C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;- Tetraacyl oder eine Gruppe der Formel (VIII)
darstellt;
wenn m 6 ist,
X einen 1,2,3,4,5,6-Cyclohexancarboxyrest darstellt;
wenn m 2 ist und X eine Gruppe der Formel (IVa) darstellt, können die Verbindungen der Formel (I) rein sein oder Gemische, die mindestens zwei verschiedene Verbindungen enthalten, wobei R&sub1;&sub8; eine Gruppe der Formel -(CH&sub2;)n- darstellt, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 18 ist, darstellen.
Von besonderem Interesse hierin sind Verbindungen der Formel I oder II, worin
m eine ganze Zahl im Bereich von 1-4 ist;
R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Oxyl; OH; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; Allyl; Benzyl; Benzyloxy; C&sub2;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl darstellt;
R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder Cyclohexyl darstellen;
oder R&sub2; und R&sub3;, R&sub6; und R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen bilden;
R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen darstellt;
R'&sub1;&sub0; Wasserstoff oder Methyl darstellt;
wenn m 1 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; Allyl; Glycidyl; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit Methyl der Methoxy substituiert ist, darstellt; oder eine Gruppe der Formeln IIIa-IIIc
-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)
-R&sub1;&sub2;-COO-R&sub1;&sub3; (IIIb)
-CO-NH-R&sub1;&sub4; (IIIc)
darstellt, worin
R&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; Cyclohexyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub3;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, Methoxy und/oder Hydroxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl darstellt;
R&sub1;&sub2; eine direkte Bindung, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylen oder Carbonyl darstellt;
R&sub1;&sub3; und R&sub1;&sub4;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub3;- C&sub1;&sub8;-Alkenyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, darstellen;
wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, darstellt oder eine Gruppe der Formeln IVa-IVd
-CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVa)
-COO-R&sub1;&sub9;-OCO- (IVb)
-CONH-R&sub2;&sub0;-NHCO- (IVc)
-CtH2t-CO- (IVd)
darstellt, worin
t Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 7 ist;
R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; Cyclohexylen oder Phenylen darstellt;
R&sub1;&sub9; C&sub2;-C&sub1;&sub2; -Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Cyclohexylen darstellt;
R&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; Cyclohexylen oder Phenylen darstellt;
wenn m 3 ist, X einen dreiwertigen Rest einer Alkantricarbonsäure mit 4-12 Kohlenstoffatomen, Phenyltriacyl oder eine Gruppe der Formel VII
darstellt;
worin R&sub2;&sub2;, R&sub2;&sub3; und R&sub2;&sub4; Methylen darstellen;
wenn m 4 ist, X einen vierwertigen Rest einer Alkantetracärbonsäure mit 6-12 Kohlenstoffatomen oder Phenyltetraacyl darstellt;
insbesondere jene, worin m eine ganze Zahl im Bereich von 1-4 ist;
R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy; Cyclohexyloxy; Benzyl; Benzyloxy; C&sub2;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl darstellt;
R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellen;
oder R&sub2; und R&sub3;, R&sub6; und R&sub7;, R&sub5; und R&sub9;, zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen bilden;
R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen darstellt;
R'&sub1;&sub0; Wasserstoff oder Methyl darstellt;
wenn m 1 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, Allyl; Glycidyl; Benzyl oder Benzyl, das an dem Phenylring mit Methyl oder Methoxy substituiert ist, darstellt; oder eine Gruppe der Formel IIIa
-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)
darstellt,
worin
R&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, Cyclohexyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl; C&sub2;-C&sub3;-Alkenyl; Phenyl; Benzyl substituiert ist, darstellt;
wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen darstellt oder eine Gruppe der Formel IVa
-CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVa)
darstellt;
worin
R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; Cyclohexylen oder Phenylen darstellt;
wenn m 3 ist, X Phenyltriacyl oder eine Gruppe der Formel VII
darstellt;
worin R&sub2;&sub2;, R&sub2;&sub3; und R&sub2;&sub4; Methylen darstellen;
wenn m 4 ist, X Phenyltetraacyl darstellt;
insbesondere jene, worin m 1 oder 2 ist;
R&sub1; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub8;-Alkyl darstellt;
R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, Methyl oder Ethyl darstellen;
R&sub5; Methylen darstellt;
R'&sub1;&sub0; Wasserstoff oder Methyl darstellt;
wenn m 1 ist, X eine Gruppe -CO-R&sub1;&sub1; darstellt, worin R&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl darstellt;
wenn m 2 ist, X eine Gruppe -CO-R&sub1;&sub8;-CO- darstellt, worin R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung oder C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkylen darstellt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Analogie zu auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren, beispielsweise durch Veretherung, Veresterung oder Substitution von Aminen, hergestellt werden. Solche Verfahren werden beispielsweise in US-3840494, US-3640928 in "The Chemistry of the ether linkage", Hrsg. S. Patai, Interscience Publishers, London, 1967, oder in US-5449776 beschrieben. Weitere Verfahren, die in analoger Weise zum Einführen einer Vielzahl von Substituenten an das N-Atom in der Morpholinonstruktur angewendet werden können, werden beispielsweise von L. B. Volodorsky et al., Synthesechemie von stabilem Nitroxid, CRC Press, Boca Raton 1994; T. J. Connolly et al., Tetr. Lett. 37, 4919 (1996); I. Li et al., Polym. Prep. 36, 469 (1996); und in EP-A-375612 und hierin zitierten Publikationen sowie US-5449776, Beispiel 8, für die Methylierung von Piperidinderivaten beschrieben.
Die Reaktionen können in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie einem aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoff, Ether, Amid oder Alkohol, beispielsweise Toluol, Xylol, Trimethylbenzol, Tetrahydrofuran, Dioxan, tert- Amylalkohol, Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, unter Arbeiten bei einer Temperatur von 40ºC bis 180ºC, vorzugsweise 80ºC bis 160ºC, bewirkt werden.
Geeignete Ausgangsmaterialien sind beispielsweise 2- Morpholinonverbindungen, wie in EP-A-248494, in US-Patenten 4528370, 4914232, 5089614, insbesondere Beispiele Nummern 2A- C und 7A-F, oder von J. T. Lai in Synthesis (1984), 122, insbesondere Verbindungen Nummern 4a-e, beschrieben. Diese und andere Ausgangsverbindungen mit der 2-Morpholinonstruktur können gemäß zu oder in Analogie zu den in diesen Dokumenten, beispielsweise in US-4528370, Spalte 4, Zeile 67, bis Spalte 5, Zeile 14, und genauer in Spalte 7, Zeilen 15-56, beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Die Herstellung ihrer Vorstufen; d. h. substituierte Hydroxyethylaminoacetate (HEAA), wird in US-A-4528370, von Spalte 3, Zeile 65, bis Spalte 4, Zeile 66, in Spalte 5, Zeilen 47-58, und genauer von Spalte 6, Zeile 26, bis Spalte 7, Zeile 13, beschrieben. Weitere Vorstufen (HEAA) können in Analogie zu dem beispielsweise in US-Patenten Nummern 4528370, 4914232 oder 5089614 beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Zum Beispiel ist ein verwendbares Edukt für die Herstellung der vorliegenden Verbindungen eine Verbindung der Formel
die eine Gruppe -R&sub1;&sub0;-ZH oder -R&sub5;-ZH enthält;
worin
G&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Hydroxyalkyl; Oxyl; OH; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkoxy; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl, substituiert mit Hydroxy; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/oder C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder G&sub1; C&sub1;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkanoyloxy; C&sub3;-C&sub8;-Epoxyalkyl darstellt;
oder G&sub1; die Gruppe -R&sub1;&sub0;-ZH darstellt;
G&sub2; und G&sub4;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkyl; C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkenyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen;
G&sub3; wie für G&sub2; definiert ist oder C&sub1;-C&sub8;-Hydroxyalkyl darstellt; oder G&sub2; und G&sub3; zusammen (CH&sub2;)e darstellen, worin e eine Zahl von 4 bis 11 ist;
oder G&sub3; die Gruppe -R&sub5;-ZH darstellt;
G&sub5; wie für G&sub4; definiert ist oder C&sub1;-C&sub8;-Hydroxyalkyl darstellt; oder G&sub4; und G&sub5; zusammen (CH&sub2;)e darstellen, worin e eine Zahl von 4 bis 11 ist;
oder G&sub5; die Gruppe -R&sub5;-ZH darstellt;
G&sub6; wie für G&sub4; definiert ist oder Wasserstoff darstellt
oder G&sub6; die Gruppe -R&sub5;-ZH darstellt;
R&sub5; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen; C&sub1;-C&sub5;-Alkylen-CO-; oder C&sub1;-C&sub8;-Alkylen, substituiert mit OH oder OCOR&sub1;&sub5;, darstellt;
R&sub1;&sub0; C&sub1;-C&sub5;-Alkylen oder C&sub1;-C&sub5;-Alkylen-CO- darstellt;
R&sub1;&sub5; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub3;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, unterbrochen durch O; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist, darstellt; oder C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt;
R'&sub1;&sub4; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, darstellt; und
ZH -OH, -NHR'&sub1;&sub4;, -SH, Oxiranyl oder Halogen darstellt.
Beispiele sind Morpholinone der Formel (X)
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5;, G&sub6; die vorstehend erwähnten Bedeutungen aufweisen.
Diese Verbindungen können durch bekannte Verfahren oder in Analogie zu diesen Verfahren, siehe Passagen der vorstehend zitierten US-4528370, insbesondere Spalten 19 und 20, Beispiel 7E, hergestellt werden.
Verbindungen der Formel E" oder X können zur Gewinnung der erfindungsgemäßen Verbindungen, wie vorstehend beschrieben, weiter umgesetzt werden, beispielsweise verethert oder verestert werden.
Ein alternativer Weg zu den vorliegenden Verbindungen, beispielsweise der Formel I, die an dem N-Atom substituiert sind, beginnt mit Verbindungen der Formeln E", F, I oder X, worin R&sub1; Wasserstoff darstellt, durch Einführen eines Substituenten an dem N-Atom in der Morpholinonstruktur in Analogie zu in den vorstehend angeführten Veröffentlichungen beschriebenen Verfahren. Beispielsweise können jene Verbindungen an dem N-Atom methyliert werden, gemäß dem in EP-A-375612 und darin zitierten Veröffentlichungen, sowie US-5449776, Beispiel 8, für die Methylierung von Piperidinderivaten beschriebenen allgemeinen Verfahren.
Zweckmäßigerweise wird diese Reaktion in einem inerten Lösungsmittel, wie einem Kohlenwasserstoff, Ether oder Alkohol, insbesondere einem tertiären Alkohol, wie tert- Amylalkohol, im Temperaturbereich von 20-150, insbesondere 50-120ºC, ausgeführt. Formaldehyd, insbesondere Paraformaldehyd, und Ameisensäure werden vorzugsweise in großem Überschuss, bezogen auf die nichtmethylierte Ausgangsverbindung, häufig ein Überschuss von 1,2- bis 20-fach, zugegeben; beispielsweise wird unabhängig ein 2- bis 12-facher Überschuss von Paraformaldehyd und Ameisensäure verwendet.
Das Aufarbeiten kann in herkömmlicher Weise, häufig durch Neutralisieren, beispielsweise durch Zugabe von Alkali- oder Erdalkalicarbonaten, -oxiden oder -hydroxiden, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Abtrennung der das Produkt enthaltenden organischen Phase und Entfernen des Lösungsmittels, gegebenenfalls nach Trocknen, erreicht werden.
Beispiele für durch in Analogie zu bekannten Verfahren erhältliche Verbindungen sind Verbindungen der Formel (XI)
worin R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, R&sub9;, R'&sub1;&sub0; die vorstehend erwähnten Bedeutungen aufweisen. Diese Verbindungen können in Analogie zu auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren für Piperidinderivate, beispielsweise in EP-A-58434, Seite 24, Zeile 17, bis Seite 25, Zeile 19, und Beispiele hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel (XI) können zweckmäßigerweise durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (XII)
worin R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, R&sub9; wie vorstehend definiert sind, mit dem geeigneten Epoxid der Formel (XIII)
worin R'&sub1;&sub0; wie vorstehend definiert ist, hergestellt werden. Zweckmäßigerweise wird die Additionsreaktion in einem alkoholischen Lösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Propanol, bei einer Temperatur von 60ºC bis 180ºC, vorzugsweise 100ºC bis 160ºC, ausgeführt. Die Reaktion kann in allen Druckbereichen ausgeführt werden; bevorzugt ist ein Druck von etwa 1 bis 20 bar, beispielsweise 2 bis 20 bar, vorzugsweise 2 bis 5 bar.
Die Verbindung der Formel (XII) kann gemäß dem allgemeinen Verfahren und Beispielen, die in US-4528370 (siehe vorstehend) angegeben wurden, hergestellt werden.
Weitere analoge Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den nachstehenden Beispielen weiter beschrieben.
Einige der zum Herstellen von Stabilisatoren der vorliegenden Formel A, B, C, D verwendeten Zwischenprodukte sind neue Verbindungen. Die Erfindung betrifft deshalb auch eine Verbindung der Formel E'
enthaltend eine Gruppe -R&sub1;&sub0;-ZH oder -R&sub5;-ZH;
worin G&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Hydroxyalkyl; Oxyl; OH; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkoxy; C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub3;-C&sub8;- Alkenyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl, substituiert mit Hydroxy; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;- Phenylalkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/ oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder
G&sub1; C&sub1;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkanoyloxy; C&sub3;-C&sub8;-Epoxyalkyl, darstellt;
oder G&sub1; die Gruppe -R&sub1;&sub0;-ZH darstellt;
G&sub2; und G&sub4;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkyl; C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkenyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen;
G&sub3; wie für G&sub2; definiert ist oder C&sub1;-C&sub8;-Hydroxyalkyl darstellt; oder G&sub2; und G&sub3; zusammen (CH&sub2;)e darstellen, worin e eine Zahl von 4 bis 11 ist;
oder G&sub3; die Gruppe -R&sub5;-ZH darstellt;
G&sub5; wie für G&sub4; definiert ist; oder G&sub4; und G&sub5; zusammen (CH&sub2;)e darstellen, worin e eine Zahl von 4 bis 11 ist; und, wenn G&sub1; nicht Wasserstoff darstellt, G&sub5; auch die Gruppe -R&sub5;-ZH sein kann;
G&sub6; wie für G&sub4; definiert ist oder Wasserstoff darstellt;
oder G&sub6; die Gruppe -R&sub5;-ZH darstellt;
R&sub5; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO-; oder C&sub1;-C&sub8;-Alkylen, substituiert mit OH oder OCOR&sub1;&sub5;, darstellt;
R&sub1;&sub0; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen oder C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO- darstellt;
R&sub1;&sub5; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub3;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, unterbrochen durch O; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist, darstellt; oder C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt;
R'&sub1;&sub4; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, darstellt; und
ZH -OH, -NHR'&sub1;&sub4;, -SH, Oxiranyl oder Halogen darstellt und
die Verbindung 3-Methyl-3-ethyl-5-hydroxymethyl-5- ethyl-2-morpholinon.
Bevorzugt sind Zwischenprodukte der Formel E', die 1 oder 2 freie Hydroxygruppen enthalten, beispielsweise jene, worin 1 oder 2 der Reste G&sub1;, G&sub3; und G&sub5; Hydroxyalkyl darstellen und andere Reste G&sub1;-G&sub6; eine der anfänglich als bevorzugt innerhalb der für Formel E angegebenen Definitionen festgelegten Bedeutungen aufweisen.
Einige der besonders bevorzugten neuen Zwischenprodukte weisen die Formel (XI) auf
worin R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, R&sub9;, R'&sub1;&sub0; wie vorstehend definiert sind, verwendet als Zwischenprodukt zum Herstellen der Verbindungen der Formel 11 sind sie neu und bilden deshalb einen weiteren Gegenstand der Erfindung.
Neue Vorstufen vom HEAA-Typ der Formel XIV
worin
G&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Hydroxyalkyl; Oxyl; OH; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkoxy; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl, substituiert mit Hydroxy, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder
G&sub1; C&sub1;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkanoyloxy; C&sub3;-C&sub5;-Epoxyalkyl, darstellt;
G&sub2;, G&sub3;, G&sub4; und G&sub5;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkyl; C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkenyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen;
G&sub6; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, unterbrochen durch O oder substituiert mit C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, Phenyl, OH, Phenoxy, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Halogen, COOR&sub1;&sub5; oder O-COR&sub1;&sub5;, darstellt; oder worin G&sub6; C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, substituiert mit Alkyl oder OH, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, darstellt;
M eine negative Ladung oder Alkalimetall darstellt;
R&sub1;&sub5; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;- Phenylalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist, darstellt; oder C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt; sind ein weiterer Gegenstand der Erfindung.
Bevorzugte Bedeutungen für Reste der Formel XIV sind wie vorstehend für Morpholinonverbindungen der Erfindung definiert.
Obwohl die neuen Zwischenprodukte der Formeln XI, XIV und E' ihre Verwendung hauptsächlich bei der Herstellung der vorliegenden Verbindungen der Formel A, B, C, D finden, sind sie auch als Stabilisator wirksam und können folglich einzeln oder in Kombination mit der vorliegenden Verbindung der Formel A, B, C, D oder einem herkömmlichen Stabilisator verwendet werden.
Die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung, beispielsweise jene der Formel A, B, C, D, insbesondere jene der Formel I, II oder III, können vorteilhaft zum Stabilisieren von organischem Material gegen die schädigende Wirkung von Licht, Sauerstoff und/oder Wärme angewendet werden. Sie weisen bemerkenswert hohe Substratverträglichkeit und gute Beständigkeit in dem Substrat auf.
Die zu stabilisierenden Materialien können beispielsweise Öle, Fette, Wachse, Kosmetika oder Biozide sein. Besonderes Interesse richtet sich auf die Verwendung in Polymermaterialien, wie in Kunststoffen, Kautschuken, Beschichtungsmaterialien, photographischen Materialien oder Klebstoffen. Beispiele für Polymere und andere Substrate, die auf diese Weise stabilisiert werden können, sind die nachstehenden:
1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent- 1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Polyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mitteldichtes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen (LDPE), linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE).
Polyolefine, d. h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Monoolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden:
a) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur).
b) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise eines oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle weisen gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden auf, im Allgemeinen Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ- koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder gebunden an Substrate, im Allgemeinen auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation verwendet werden oder weitere Aktivatoren können angewendet werden, im Allgemeinen Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können geeigneterweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether- Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler (-Natta)-, TNZ- (DuPont), Metallocen- oder Single- Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Gemische von unter 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, zum Beispiel Ethylen/Propylen-Copolymere, linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE) und Gemische davon mit niederdichtem Polyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat- Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen; und Gemische von solchen Copolymeren miteinander und mit vorstehend in 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel Polypropylen/Ethylen- Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, zum Beispiel Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (zum Beispiel C&sub5;-C&sub9;) einschließlich hydrierter Modifizierungen davon (beispielsweise Klebrigmacher) und Gemische von Polyalkylenen und Stärke.
5. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acryl-Derivativen, zum Beispiel Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische mit hoher Schlagzähigkeit von Styrol-Copolymeren und anderem Polymer, zum Beispiel einem Polyacrylat, einem Dienpolymer oder einem Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer; und Blockcopolymere von Styrol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
7. Pfropf-Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, zum Beispiel Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien- Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren sowie Gemische davon mit den unter 6) aufgeführten Copolymeren, zum Beispiel die Copolymer-Gemische, die als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
8. Halogen-enthaltende Polymere, wie Polychloropren, chlorierte Kautschuke, chloriertes und bromiertes Copolymer von Isobutylen-Isopren (Halogenbutyl-Kautschuk), chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und. Copolymere, insbesondere Polymere von Halogen-enthaltenden Vinylverbindungen, zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
9. Polymere, abgeleitet von α,β-ungesättigten Säuren und Derivaten davon, wie Polyacrylate und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile, schlagmodifiziert mit Essigsäurebutylester.
10. Copolymere der unter 9) erwähnten Monomere miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, zum Beispiel Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhahogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
11. Polymere, abgeleitet von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder den Acyl-Derivaten oder Acetalen davon, zum Beispiel Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit unter 1) vorstehend erwähnten Olefinen.
12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und jene Polyoxymethylene, die Ethylenoxid als ein Comonomer enthalten; Polyacetale, modifiziert mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder -polyamiden.
15. Polyurethane, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits, sowie Vorstufen davon.
16. Polyamide und Copolyamide, abgeleitet von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, zum Beispiel Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und mit oder ohne ein Elastomer als Modifizierungsmittel, zum Beispiel Poly- 2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid; und auch Blockcopolymere von den vorstehend erwähnten Polyamiden mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielsweise mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, kondensiert während des Verarbeitens (RIM- Polyamidsysteme).
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole.
18. Polyester, abgeleitet von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen, zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat und Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Copolyetherester, abgeleitet von Hydroxyl-endständigen Polyethern; und auch Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vernetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel, und auch Halogen-enthaltende Modifizierungen davon mit niederer Entflammbarkeit.
24. Vernetzbare Acrylharze, abgeleitet von substituierten Acrylaten, zum Beispiel Epoxyacrylate, Urethanacrylate oder Polyesteracrylate.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen.
26. Vernetzte Epoxidharze, abgeleitet von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen, beispielsweise Produkte von Diglycidylethern von Bisphenol A und Bisphenol F, die mit üblichen Härtern, wie Anhydriden oder Aminen, mit oder ohne Beschleunigern vernetzt sind.
27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte homologe Derivate davon, zum Beispiel Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate, oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophonium und dessen Derivate.
28. Gemische der vorstehend erwähnten Polymere (Polyblends), zum Beispiel PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PAPP, PAPPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
Die Erfindung stellt deshalb auch Zusammensetzungen bereit, umfassend
A) ein organisches Material, das auf oxidativen, thermischen und/oder aktinischen Abbau empfindlich ist, und
B) mindestens eine Verbindung der Formel A, B, C, D, beispielsweise der Formel I, II und/oder III, und stellt die Verwendung von Verbindungen der Formel A, B, C, D zum Stabilisieren von organischem Material gegen oxidativen, thermischen oder aktinischen Abbau bereit.
Die Erfindung umfasst gleichfalls ein Verfahren zum Stabilisieren von organischem Material gegen thermischen, oxidativen und/oder aktinischen Abbau, das Zugeben zu diesem Material von mindestens einer Verbindung der Formel A, B, C, D umfasst.
Von besonderem Interesse ist die Verwendung von Verbindungen der Formel A, B, C, D als Stabilisatoren in synthetischen organischen Polymeren, reprographischem, insbesondere photographischem Material, Beschichtungen oder kosmetischen Formulierungen, insbesondere in thermoplastischen Polymeren und entsprechenden Zusammensetzungen sowie in Beschichtungszusammensetzungen. Thermoplastische Polymere von besonderer Bedeutung in vorliegenden Zusammensetzungen sind Polyolefine und deren Copolymere, wie vorstehend unter Punkten 1-3 aufgeführt, thermoplastisches Polyolefin (TPO), thermoplastisches Polyurethan (TPU), thermoplastischer Kautschuk (TPR), Polycarbonat, wie vorstehend in Punkt 19, und Gemische, wie in vorstehendem Punkt 28. Von außergewöhnlicher Bedeutung sind Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), Polycarbonat (PC) und Polycarbonatgemische, wie PC/ABS/Gemische.
Einige der vorstehenden Verbindungen der Formel A, B, C, D sind insbesondere gut geeignet zum Pfropfen auf organische Polymere mit geeigneten funktionellen Gruppen. Diese sind hauptsächlich Verbindungen der Formel A, B, C, D, die eine Hydroxy- oder Epoxygruppe oder eine ethylenische Doppelbindung tragen.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Pfropfen einer Verbindung der Formel A, B, C, D, die eine Hydroxy- oder Epoxygruppe oder eine ethylenische Doppelbindung auf einem geeignete funktionelle Gruppen tragenden Polymer trägt.
Verbindungen der Formel A, B, C, D, die zum Pfropfen geeignet sind und eine Hydroxygruppe tragen, sind vorzugsweise Verbindungen der Formel A, B, C, worin m 1 ist und X Hydroxyalkyl oder Epoxyalkyl oder Carboxyalkyl darstellt, oder worin einer von R&sub1; oder R&sub3; Hydroxyalkyl darstellt, oder worin R&sub1; Epoxyalkyl darstellt.
Polymere mit geeigneten funktionellen Gruppen für die Reaktion mit Hydroxyverbindungen der Formel A, B, C, D sind hauptsächlich organische Polymere, die Carboxy-, Anhydrid- oder Epoxygruppen enthalten. Umgekehrt sind Hydroxygruppen- enthaltende Polymere für reaktives Binden mit den vorliegenden Verbindungen der Formel A, B, C, D, die eine Epoxy- oder Carboxygruppe enthalten, geeignet. Verbindungen der Formel A, B, C, D, die zum Pfropfen geeignet sind und eine Epoxygruppe tragen, sind vorzugsweise Verbindungen der Formel A, H, C, worin m 1 ist und X oder 1%. Glycidyl darstellt.
Polymere mit geeigneten funktionellen Gruppen für diese Reaktion mit diesen Epoxyverbindungen sind hauptsächlich organische Polymere, die Carboxy- und/oder Hydroxygruppen enthalten.
Verbindungen der Formel A, B, C, D, die zum Pfropfen geeignet sind und eine ethylenische Doppelbindung tragen, sind vorzugsweise Verbindungen der Formel A, B, C, worin m 1 ist und X eine C&sub3;-C&sub8;-Alkenyleinheit enthält oder R&sub1; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl oder C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy darstellt. Das Pfropfen wird vorzugsweise durch Belichtung mit UV-Licht (Photopfropfen) bewirkt.
Polymere mit geeigneten funktionellen Gruppen für diese Reaktion mit diesen Doppelbindungen sind hauptsächlich ungesättigte organische Polymere, die ethylenische Doppelbindungen in der Hauptkette oder in den Nebenketten enthalten.
Difunktionelle Gruppen der vorliegenden Formel A, B, C, D, beispielsweise Verbindungen, die 2 Hydroxygruppen enthalten, können auch als Vernetzer wirken, wenn sie zusammen mit geeigneten Polymeren, wie beschrieben, verwendet werden.
Pfropfreaktionen können in enger Analogie zu auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren, beispielsweise zu Verfahren, beschrieben in EP-A-526399, Seiten 6-16, oder zu Verfahren, beschrieben in US-5189084, ausgeführt werden. So erhaltene, modifizierte Polymere sind sehr stabil gegen verschlechternde Wirkungen durch Licht, Sauerstoff und Wärme. Wenn sie reaktiv gebundene Einheiten der vorliegenden Formel A, B, C, D in einer ausreichenden Menge, beispielsweise in einer Menge von 0,5 bis 50 g, insbesondere 2 bis 20 g, Einheiten der Formel A, B, C, D, auf 100 g des fertigen Polymers, enthalten, können diese modifizierten Polymere selbst als Stabilisatoren verwendet werden.
Andere, mit den neuen Zusammensetzungen zu stabilisierende Materialien sind Aufzeichnungsmaterialien. Solche Materialien sind beispielsweise jene, die in der Research Disclosure 1990, 31429 (Seiten 474-480) oder in GB-A- 2 319 523 oder DE-A-19 750 906, Seite 22, Zeile 15, bis Seite 105, Zeile 32, für photographische Reproduktion oder andere reprographische Techniken beschrieben werden.
Von besonderer Bedeutung ist die Stabilisierung von reprographischen Nicht-Silber-Materialien, beispielsweise jene für druckempfindliche Kopiersysteme, Mikrokapseln-Photokopiersysteme, wärmeempfindliche Kopiersysteme und Tintenstrahldruck.
Die neuen Aufzeichnungsmaterialien zeichnen sich durch eine unerwartet hohe Qualität, insbesondere bezüglich deren Lichtstabilität, aus.
Die neuen Aufzeichnungsmaterialien weisen eine Struktur auf, die an sich bekannt ist und die der jeweiligen Anwendung entspricht. Sie bestehen aus einer Grundlage, beispielsweise Papier oder einem Kunststoffilm, auf die eine oder mehrere Beschichtungen aufgetragen sind. In Abhängigkeit von der Art des Materials enthalten diese Beschichtungen die geeigneten, erforderlichen Komponenten, im Fall von photographischem Material beispielsweise Silberhalogenidemulsionen, Farbkuppler, Farbstoffe und dergleichen. Das insbesondere zum Tintenstrahldruck vorgesehene Material weist eine übliche Grundlage auf, auf der es eine Absorptionsschicht gibt, die für Tinte geeignet ist. Unbeschichtetes Papier kann gleichfalls zum Tintenstrahldrucken angewendet werden; in diesem Fall wirkt das Papier gleichzeitig als Grundlage und weist das Absorptionsmittel für die Tinte auf. Geeignetes Material zum Tintenstrahldrucken wird unter anderem in US-A-5 073 448 beschrieben, wobei deren Offenbarung als Teil der vorliegenden Beschreibung angesehen wird.
Das Aufzeichnungsmaterial kann auch transparent sein, beispielsweise im Fall von Projektionsfilmen.
Die Verbindung oder Verbindungen der Formel A, B, C, D können in das Material auch im Verlauf der Herstellung eingearbeitet werden; bei der Papierherstellung beispielsweise durch Zugabe zum Zellstoff. Ein weiteres Verfahren der Verwendung ist das Besprühen des Materials mit einer wässrigen Lösung der Verbindung(en) der Formel A, B, C, D oder die Zugabe davon zu der Beschichtung. Beschichtungen für transparente Aufzeichnungsmaterialien zur Projektion dürfen keine lichtbrechende Teilchen, wie Pigmente oder Füllstoffe, enthalten.
Die farbbindenden Beschichtungen können weitere Additive, beispielsweise Antioxidanzien, Lichtstabilisatoren (einschließlich UV-Absorptionsmittel oder gehinderte Aminlichtstabilisatoren, die nicht in die neuen Verbindungen der Formel A, B, C, D eingeschlossen sind), Viskositätsverbesserer, Aufhellungsmittel, Biozide und/oder Antistatika, enthalten.
Die Beschichtung wird gewöhnlich wie nachstehend hergestellt:
Die wasserlöslichen Komponenten, beispielsweise das Bindemittel, werden in Wasser gelöst und vermischt. Die festen Komponenten, beispielsweise Füllstoffe und andere Additive, wie bereits beschrieben, werden in diesem wässrigen Medium dispergiert. Dispergieren erfolgt vorteilhaft mit Hilfe einer Ausrüstung, beispielsweise Ultraschallvorrichtungen, Turbinenrührer, Homogenisatoren, Kolloidmühlen, Kugelmühlen, Sandmühlen, Hochgeschwindigkeitsrührern und dergleichen. Ein besonderer Vorteil der Verbindungen der Formel A, B, C, D ist deren leichte Einarbeitung in die Beschichtung.
Wie erwähnt, decken die neuen Aufzeichnungsmaterialien ein breites Verwendungsfeld ab. Die Verbindungen der Formel A, B, C, D können beispielsweise in druckempfindlichen Kopiersystemen angewendet werden.
Sie können zu dem Papier, um die mikroeingekapselten Farbstoffvorstufen gegen Licht zu schützen, oder auf das Bindemittel der Entwicklerschicht zum Schutz der darin gebildeten Farbstoffe gegeben werden.
Photokopiersysteme mit lichtempfindlichen Mikrokapseln, die mittels Druck entwickelt werden, werden unter anderem in US-Patenten 4416966, 4483912, 4352200, 4535050, 4536463, 4551407, 4562137 und 4608330 und auch in EP-A- 139479, EP-A-162664, EP-A-164931, EP-A-237024, EP-A-237025 und EP-A-260129 beschrieben. In allen diesen Systemen können die Verbindungen der Formel A, B, C, D zu der Farbstoffaufnehmenden Schicht gegeben werden. Alternativ können die Verbindungen der Formel A, B, C, D zu der Donorschicht zum Schutz der Farbbildner gegen Licht gegeben werden.
Die Verbindungen der Formel A, B, C, D können auch in Aufzeichnungsmaterialien angewendet werden, die auf dem Prinzip der Photopolymerisation, Erweichung durch Licht oder dem Aufbrechen von Mikrokapseln basieren, oder bei wärmeempfindlichen oder lichtempfindlichen Diazoniumsälzen werden Leucofarbstoffe mit Oxidationsmitteln oder Farblactone mit Lewis- Säuren verwendet.
Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial nutzt die Farbe-verleihende Reaktion zwischen einem farblosen oder schwach gefärbten Basenfarbstoff und einem organischen oder anorganischen Farbentwickler, wobei das aufgezeichnete Bild durch Wärmeinduzierten Kontakt der zwei Materialien erzeugt wird. Diese Art von wärmeempfindlichem Aufzeichnungsmaterial ist sehr weit verbreitet, nicht nur als das Aufzeichnungsmedium für Faxe, Computer, usw., sondern auch auf vielen anderen Gebieten, beispielsweise beim Etikettendruck.
Das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial ist aus einer Grundlage, einer wärmeempfindlichen farbbildenden Aufzeichnungsschicht auf dieser Grundlage und gegebenenfalls einer Schutzschicht auf der wärmeempfindlichen farbbildenden Aufzeichnungsschicht zusammengesetzt. Die wärmeempfindliche farbbildende Aufzeichnungsschicht besteht als ihrem Hauptbestandteil aus einer farbverleihenden Verbindung und einer farbentwickelnden Verbindung und auch einer Verbindung der Formel A, B, C, D. Wenn die Schutzschicht vorliegt, kann auch die Verbindung der Formel A, B, C, D in die Schutzschicht eingearbeitet werden.
Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien werden beispielsweise in JP-A-8-267915 beschrieben. Weitere Verwendungsgebiete sind Aufzeichnungsmaterialien zum Farbstoffdiffusionsübertragungsdrucken, Thermowachsübertragungsdrucken und Punktmatrixdrucken und zur Verwendung mit elektrostatischen, elektrographischen, elektrophoretischen, magnetographischen und laserelektrophotographischen Druckern, Aufzeichnungsgeräten oder Plottern. Von den erwähnten Verfahren wird Vorzug den Aufzeichnungsmaterialien zum Farbstoffdiffusionsübertragungsdrucken, wie beispielsweise in EP-A-507734 beschrieben, gegeben.
Verbindungen der Formel A, B, C, 17 können auch in Tinten angewendet werden, vorzugsweise beim Tintenstrahldrucken, beispielsweise jene, wie in US-Patent Nr. 5098477 beschrieben, deren Offenbarung des Inhalts als Teil der vorliegenden Erfindung angesehen wird. Die Erfindung stellt deshalb auch eine Druckfarbe bereit, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel A, B, C, D als Stabilisator. Die Druckfarbe, insbesondere zum Tintenstrahldrucken, enthält vorzugsweise Wasser. Druckfarben enthalten den Stabilisator der Formel A, B, C, D gewöhnlich in einer Konzentration von 0,01 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%.
Die neuen Aufzeichnungsmaterialien, beispielsweise photographische Aufzeichnungsmaterialien, bieten auch den Vorteil gegenüber Materialien, die herkömmliche HALS umfassen, dass die Stabilisatoren der Formel A, B, C, D in einer vergleichsweise kleinen Menge erforderlich sind, was bedeutet, dass auch die Dicke der Stabilisator enthaltenden Schicht gering bleibt, ein Faktor, der unter anderem auf die Bilderzeugungseigenschaften eine positive Wirkung ausübt. Ein weiterer Vorteil der neuen Stabilisatoren ist deren erhöhte innewohnende Stabilität unter extremen Klimabedingungen, insbesondere hohe Feuchtigkeit und hohe Temperatur. Das neue photographische Material kann ein Schwarz-Weiß- oder ein farbphotographisches Material sein, wobei farbphotographisches Material bevorzugt ist.
Beispiele für farbphotographische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbphotographisches Papier, farbumkehrphotographisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbstoffdiffusionsübertragungsverfahren oder das Silberfarbstoffbleichverfahren. Einzelheiten des erfindungsgemäß zu stabilisierenden photographischen Materials und Komponenten, die in dem neuen Material angewendet werden können, werden unter anderem in GB-A- 2319523, DE-A-197 50 906, Seite 23, Zeile 20 bis Seite 105, Zeile 132, und in US-A-5538840, Spalte 25, Zeile 60 bis Spalte 106, Zeile 31, angewendet, wobei diese Teile von US-A- 5538840 hierin durch Hinweis einbezogen sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch in kosmetischen, pharmazeutischen oder veterinären Formulierungen wertvolle Lichtstabilisatoren sein. Das in diesen Anwendungen zu schützende Substrat kann die Formulierung selbst oder Komponenten davon oder menschliche oder tierische Haut oder Haar sein. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in aufgelöstem oder mikronisiertem Zustand verwendet werden. Die Erfindung betrifft deshalb auch eine kosmetische Formulierung, die mindestens eine Verbindung der Formel A, B, C, D und kosmetisch verträgliche Träger oder Hilfsmittel enthält. Eine genauere Beschreibung der kosmetischen Formulierungen, die erfindungsgemäß stabilisiert werden können, findet man in GB-A-2319523.
Die zu schützenden organischen polymeren Materialien sind vorzugsweise natürliche, halbsynthetische oder vorzugsweise synthetische organische Materialien. Besonders bevorzugt sind synthetische organische Polymere oder Gemische solcher Polymere, insbesondere thermoplastische Polymere, wie Polyolefine, insbesondere Polyethylen und Polypropylen (PP) und Beschichtungszusammensetzungen. Im Allgemeinen werden die Verbindungen der Formel. A, B, C, D zu dem zu stabilisierenden Material in Mengen von 0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,01 bis 5 %, insbesondere 0,01 bis 2% (bezogen auf dass zu stabilisierende Material) gegeben. Besonders bevorzugt ist die Verwendung der neuen Verbindungen in Mengen von 0,01 bis 1,5%, insbesondere 0,1 bis 0,5%.
Die Einarbeitung in die Materialien kann beispielsweise durch Einmischen oder Auftragen der Verbindungen der Formel A, B, C, D und, falls erwünscht, weiterer Additive durch Verfahren, die auf dem Fachgebiet üblich sind, erfolgen. Wenn Polymere einbezogen sind, insbesondere synthetische Polymere, kann die Einarbeitung vor oder während des Formvorgangs oder durch Auftragen der gelösten oder dispergierten Verbindung des Polymers mit oder ohne anschließende Verdampfung des Lösungsmittels erfolgen. Im Fall von Elastomeren können diese auch als Latizes stabilisiert werden. Eine weitere Möglichkeit zum Einarbeiten der Verbindungen der Formel A, B, C, D in Polymere ist das Zugaben derselben vor, während oder direkt nach der Polymerisation der entsprechenden Monomere oder vor dem Vernetzen in diesem Zusammenhang kann die Verbindung der Formel A, B, C, D wie sie ist oder auch in eingekapselter Form (beispielsweise in Wachsen, Ölen oder Polymeren) zugesetzt werden. Im Fall der Zugabe vor oder während der Polymerisation können die Verbindungen der Formel A, B, C, D auch als Regulator der Kettenlänge cer Polymere (Kettenbeendigungsmittel) wirken. Die Verbindungen der Formel A, B, C, D können auch in Form eines Masterbatch, das die Verbindung in einer Konzentration von beispielsweise 2,5 bis 25 Gew.-% zu den zu stabilisierenden Polymeren enthält, gegeben werden. Die Verbindungen der Formel A, B, C, D können durch die nachstehenden Verfahren geeignet eingearbeitet werden:
- als Emulsion oder Dispersion (beispielsweise zu Latizes oder Emulsionspolymeren),
- als Trockengemisch während des Vermischens in zusätzlichen Komponenten oder Polymergemischen,
- durch direkte Einführung in die Verarbeitungsapparatur (beispielsweise Extruder, Innenmischer usw.),
- als Lösung oder Schmelze.
Neue Polymerzusammensetzungen können in verschiedenen Formen angewendet werden und/oder zu verschiedenen Produkten verarbeitet werden, beispielsweise (zu) Filme, Fasern, Bänder, Formzusammensetzungen, Profile oder als Bindemittel für Beschichtungsmaterialien, Klebstoffe und Kitte.
Zusätzlich zu den Verbindungen der Formel A, B, C, D können die neuen Zusammensetzungen als zusätzliche Komponente C ein oder mehrere herkömmliche Additive, wie beispielsweise jene nachstehend ausgewiesenen, umfassen.

1. Antioxidanzien

1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl- 4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert- butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6- Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(a-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexyiphenol, 2,6-Di- tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, zum Beispiel, 2,6- Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'- yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ- Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'- Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2' -Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'- Thio-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di- sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2' -Methylenbis(6- tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4- ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis- (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)- 4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'- tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl- 2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2- Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'- Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4- hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy- 3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl- 2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3- hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexahydro-1,3,5- triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3- methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylauranilid, 4- Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)- propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4- Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.16. Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'- Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)-ethyl]oxamid (Naugard®XL-1 erhalten von Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
1.19. Aminartige Antioxidanzien, zum Beispiel N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'- Bis-(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p- phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N- (1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p- phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N- Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2- naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p-p'-Di- tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4- Octadecanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di- tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl- 4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]- ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4- (1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl- 1-naphthylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert- Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert- Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6- Tetramethylpiperidin-4-ol.

2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren

2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, zum Beispiel 2-(2'- Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'- tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'- octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'- hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5' - (2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'- tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2- (3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)- benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2- ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2- (3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)- phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH&sub2;CH&sub2;-COO-CH&sub2;CH&sub2;-]&sub2;- worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4- Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy- Derivate.
2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, wie zum Beispiel 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert- butylbenzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzoat.
2.4. Acrylate, zum Beispiel Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2- methylindolin.
2.5. Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von den Monoalkylestern, beispielsweise dem Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, beispielsweise von 2-Hydroxy-4- methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4- lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, zum Beispiel Bis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(I-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2- Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'- Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4- tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'- (1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl- 7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro-[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1- octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor- 1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2- Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6- di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3- dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4- dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensationsprodukt von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino) ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6- tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N- (2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N- (1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2- Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]- decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)- 2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester von 4- Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)siloxan, Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin, 2,4- Bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N- butylamino]-6-(2-hydroxyethyl)amino-1,3,5-triazin.
2.7. Oxamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'- Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'- ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2- Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2- Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, zum Beispiel 2,4,6- Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4- dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5- triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy- 4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2- (2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]- phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[1-octyloxycarbonyl-ethoxy]phenyl}-4,'6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazin, worin die Octyleinheit ein Gemisch der verschiedenen Isomeren ist.
3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel N,N'-Diphenyloxamid, N- Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipolydihydrazid, N,N'-Bis- (salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di- tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)- pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)- pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6- Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2- dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6- methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 2,2',2" -Nitrilo[triethyltris- (3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl- 2,2'-diyl)phosphit.
Besonders bevorzugt sind die nachstehenden Phosphite: Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit (Irgafos®168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl)phosphit,
5. Hydroxylamine, zum Beispiel, N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl- N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-ocaadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
6. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenyl-nitron, N-Ethyl- α-methyl-nitron, N-Octyl-α-heptyl-nitron, N-Lauryl-α-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-α-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-α- pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-α-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-apentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-α-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
7. Thiosynergisten, zum Beispiel Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
8. Peroxid-Fänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2- Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.
9. Polyamid-Stabilisatoren, zum Beispiel Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphor-Verbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
10. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat.
11. Keimbildungsmittel, zum Beispiel anorganische Substanzen, wie Talkum, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise, Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen davon, beispielsweise 4-tert- Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionomere).
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glashohlkügelchen, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von anderen natürlichen Produkten, synthetische Fasern.
13. Andere Additive, zum Beispiel Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Fließsteuerungsmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
14. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene, offenbart in US 4 325 863; US 4 338 244; US 5 175 312; US 5 216 052; US 5 252 643; DE-A-43 16 611; DE-A-43 16 622; DE-A-43 16 876; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2- Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7- Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyl-oxyethoxy)phenyl]benzofuran-2- on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)- benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7- di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di- tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di- tert-butylbenzofuran-2-on.
Die herkömmlichen Additive können geeigneterweise in Mengen von 0,1-10 Gew.-%, beispielsweise 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das zu stabilisierende Material, angewendet werden.
Zu dem erfindungsgemäßen Stabilisatorgemisch gegebenenfalls zuzusetzende Co-Stabilisatoren sind vorzugsweise weitere Lichtstabilisatoren, beispielsweise jene der 2-Hydroxyphenylbenzotriazol-, 2-Hydroxyphenyltriazin-, Benzophenon- oder Oxalanilid-Klassen, beispielsweise beschrieben in EP-A-453396, EP-A-434608, US-A-5298067, WO 94/18278, GB-A- 2297091 und WO 96/28431, und/oder weitere gehinderte Amine, entwickelt aus 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidin, das mindestens eine Gruppe der Formel
enthält, worin G Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Methyl, darstellt; Beispiele für Tetraalkylpiperidinderivate, die als Co-Stabilisatoren mit Gemischen der Erfindung verwendet werden können, wurden in EP-A-356677, Seiten 3-17, Abschnitte a) bis f) verwendet. Diese Abschnitte von dieser EP-A werden als Teil der vorliegenden Beschreibung betrachtet.
Besonders bevorzugt als Co-Stabilisatoren sind 2- Hydroxyphenylbenzotriazole und/oder 2-Hydroxyphenyltriazine, wie
ein Benzotriazol der Formel K, L, M oder N
worin
G&sub1; Wasserstoff oder Halogen darstellt,
G&sub2; Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, R&sub3;SO-, R&sub3;SO&sub2;-, -COOG&sub3;, CF&sub3;-, -P(O)(C&sub6;H&sub5;)&sub2;, -CO-G&sub3;, -CO-NH-G&sub3;, -CO-N(G&sub3;)&sub2;, -N(G&sub3;)-CO-G&sub3;,
oder
insbesondere H, Cl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, darstellt;
G&sub3; Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl substituiert an dem Phenylring mit 1 bis 4 Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
R&sub1; Wasserstoff oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder Phenylalkyl substituiert an dem Phenylring mit 1 bis 4 Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
R&sub2; Wasserstoff oder eine gerade oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl substituiert an den Phenylring mit 1 bis 3 Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, oder R&sub2; Hydroxyl oder -OR&sub4; darstellt, worin R&sub4; gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder das Alkyl substituiert mit einer oder mehreren Gruppen -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, -OR&sub4;, -NCO oder -NH&sub2; oder Gemische davon oder das Alkyl oder das Alkenyl, unterbrochen durch eine oder mehrere Gruppen -O-, -NH- oder -NH&sub4;- oder Gemische davon und die unsubstituiert oder substituiert sein können mit einer oder mehreren Gruppen -OH, -OR&sub4; oder -NH&sub2; oder Gemischen davon, darstellt, oder R&sub2; -SR&sub3;, -NHR&sub3; oder -N(R&sub3;)&sub2; darstellt oder R&sub2;-(CH&sub2;)m-CO-X-(Z)p-Y-R&sub1;&sub5; darstellt, worin
X -O- oder -N(R&sub1;&sub6;)- darstellt,
Y -O- oder -N(R&sub1;&sub7;)- darstellt,
Z C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch ein bis drei Stickstoffatome, Sauerstoffatome oder ein Gemisch davon, darstellt oder C&sub3;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, Hutenylen, Butinylen, Cyclohexylen oder Phenylen, jeweils substituiert mit einer Hydroxylgruppe, darstellt,
m 0, 1 oder 2 ist,
p 1 ist oder p auch 0 ist, wenn X und Y -N(R&sub1;&sub6;)- bzw. -N(R&sub1;&sub7;)- darstellen,
R&sub1;&sub5; eine Gruppe -CO-C(R&sub1;&sub8;)=C(H)R&sub1;&sub9; darstellt oder wenn Y -N(R&sub1;&sub7;)- darstellt, zusammen mit R&sub1;&sub7; eine Gruppe -CO-CH=CH- CO- bildet, worin R&sub1;&sub8; Wasserstoff oder Methyl darstellt und R&sub1;&sub9; Wasserstoff, Methyl oder -CO-X-R&sub2;&sub0; darstellt, worin R&sub2;&sub0; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder eine Gruppe der Formel
darstellt,
worin die Symbole R&sub1;, R&sub3;, X, Z, m und p die vorstehend definierten Bedeutungen aufweisen und R&sub1;&sub6; und R&sub1;&sub7; unabhängig voneinander Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, unterbrochen durch 1 bis 3 Sauerstoffatome, darstellen oder Cyclohexyl oder C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Aralkyh darstellt und R&sub1;&sub6; zusammen mit R&sub1;&sub7; im Fall, wenn Z Ethylen darstellt, auch Ethylen bildet,
n 1 oder 2 ist,
wenn n 1 ist, R&sub5; Cl, OR&sub6; oder NR&sub7;R&sub8; darstellt, oder
R&sub5; -PO(OR&sub1;&sub2;)&sub2;, OSi(R&sub1;&sub1;)&sub3; oder -OCO-R&sub1;&sub1;
oder gerad- oder verzweigtkettiges C&sub1;-C&sub2;&sub4;-Alkyl, das durch -O-, -S- oder -NR&sub1;&sub1; unterbrochen ist und das unsubstituiert oder mit -OH oder -OCO-R&sub1;&sub1; substituiert sein kann, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder mit -OH substituiert sein kann, geradkettiges oder verzweigtes C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, das unsubstituiert oder mit -OH, C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Aralkyl, -CH&sub2;-, CHOH-R&sub1;&sub4; oder Glycidyl substituiert sein kann, darstellt;
R&sub6; Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges C&sub1;-C&sub2;&sub4;- Alkyl, das unsubstituiert oder mit einer oder mehreren Gruppen OH, OR&sub4; oder NH&sub2; substituiert ist, darstellt, oder -OR&sub6; -(OCH&sub2;CH&sub2;)wOH oder -(OCH&sub2;CH&sub2;)wOR&sub2;&sub1; darstellt, worin w 1 bis 12 ist und R&sub2;&sub1; Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt,
R&sub7; und R&sub8; unabhängig Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, das durch -O-, -S- oder -NR&sub1;&sub1; unterbrochen ist, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub6;-C&sub1;&sub4;-Aryl oder C&sub1;-C&sub3;-Hydroxyalkyl, darstellen oder R&sub7; und R&sub8; zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin- oder Morpholinring darstellen,
wenn n 2 ist, R&sub5; einen zweiwertigen Rest -O-R&sub9;-O- oder -N(R&sub1;&sub1;)-R&sub1;&sub0;-N(R&sub1;&sub1;)- darstellt,
R&sub9; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, C&sub4;-C&sub8;-Alkenylen, C&sub4;-Alkinylen, Cyclohexylen, gerad- oder verzweigtkettiges C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkylen, das durch -O- oder durch -CH&sub2;-CHOH-CH&sub2;-O-R&sub1;&sub4;-O-CH&sub2;-CHOH-CH&sub2;- unterbrochen ist, darstellt,
R&sub1;&sub0; gerad- oder verzweigtkettiges C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, das durch -O-, Cyclohexylen oder
oder
unterbrochen sein kann, darstellt,
oder R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; mit den zwei Stickstoffatomen einen Piperazinring bilden,
R&sub1;&sub4; gerad- oder verzweigtkettiges C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, gerad- oder verzweigtkettiges C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Alkylen, das durch -O-, Cycloalkylen, Arylen oder,
oder
unterbrochen ist, darstellt, worin R&sub7; und R&sub8; unabhängig Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen oder R&sub7; und R&sub8; zusammen Alkylen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, 3-Oxapentamethylen, 3-Iminopentamethylen oder 3-Methyliminopentamethylen darstellen,
R&sub1;&sub1; Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, gerad- oder verzweigtkettiges C&sub3;-C&sub8;- Alkenyl, C&sub6;-C&sub1;&sub4;-Aryl oder C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Aralkyl darstellt,
R&sub1;&sub2; gerad- oder verzweigtkettiges C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, gerad- oder verzweigtkettiges C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub0;-Cycloalkyl, C&sub6;- C&sub1;&sub6;-Aryl oder C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Aralkyl darstellt,
R&sub1;&sub3; H, geradkettiges oder verzweigtes C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, das mit -PO(OR&sub1;&sub2;)&sub2; substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder mit OH, C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Aralkyl oder -CH&sub2;OR&sub1;&sub2; substituiert ist, darstellt,
R&sub3; Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl von 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl von 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert mit 1 bis 2 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder 1,1,2,2-Tetrahydroperfluoralkyl, worin die Perfluoralkyleinheit 6 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt,
L Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkyliden mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyliden, p-Xylylen oder Cycloalkyliden darstellt und
T -SO-, -SO&sub2;-, -SO-E-SO-, -SO&sub2;-E-SO&sub2;-, -CO-, -CO-E-CO-, -COO-E-OCO-, -CO-NG&sub3;-E-NG&sub3;-CO- oder -G&sub3;-CO-E-CO- NG&sub3;- darstellt,
worin E Alkylen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Alkylen, unterbrochen oder beendet mit Cyclohexylen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, darstellt und worin gewöhnlich mindestens einer der Reste R&sub1; und R&sub2; in Formeln A oder B nicht Wasserstoff darstellt;
und/oder ein 2-Hydroxyphenyltriazin der Formeln P und/oder Q
worin in Formel P
G&sub1; H oder -OG darstellt,
k 1 oder 2 ist und wenn k = 1
E&sub1; und E&sub2; unabhängig eine Gruppe der Formel Fa oder Fb
darstellen
und
G H oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, das substituiert ist mit OH, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, =O, -COOH, -COOG&sub8;, -CONH&sub2;, -CONHG&sub9;, -CON(G&sub9;) (G&sub1;&sub0;), -NE&sub2;, -NHG&sub9;, =NG&sub9;, -N(G&sub9;)(G&sub1;&sub0;), -NHCOG&sub1;&sub1;, -CN, -OCOG&sub1;&sub1;, Phenoxy und/oder Phenoxy, das mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy oder Halogen substituiert ist, darstellt; oder G C&sub3;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, das durch -O- unterbrochen ist und zusätzlich mit OH substituiert sein kann, darstellt; oder G C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, Glycidyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit OH, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder -OCOG&sub1;&sub1; substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub1;-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder mit OH, Cl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl substituiert ist, darstellt, oder -CO-G&sub1;&sub2; oder -SO&sub2;-G&sub1;&sub3; darstellt;
G&sub3;, G&sub4; und G&sub5; unabhängig H, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub2;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkenoxy, Halogen, -C N, C&sub1;-C&sub4;-Halogenalkyl, C&sub7;-C&sub1;&sub1;-Phenylalkyl, -COOG&sub8;, CONH&sub2;, CONHG&sub9;, CONG&sub9;G&sub1;&sub0;, Sulfon, C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Acylamino, OCOG&sub1;&sub1;, Phenyloxy; oder Phenyloxy, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, wobei jeder davon mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy oder Halogen substituiert ist, darstellen und G&sub3; in Formel Fa zusätzlich -NG&sub1;&sub6;G&sub1;&sub7; umfasst;
G&sub6; die für R&sub1; in Formel Q nachstehend angegebenen Bedeutungen aufweist;
G&sub8; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub3;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, das durch O, NH, NG&sub9; oder S unterbrochen ist und/oder mit OH substituiert ist; -P(O)(OG&sub1;&sub4;)&sub2;, -N(G&sub9;)(G&sub1;&sub0;), -OCOG&sub1;&sub1; und/oder OH substituiertes C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, Glycidyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkylcyclohexyl, Phenyl, C&sub1;-C&sub1;&sub4;-Alkylphenyl, C&sub6;-C&sub1;&sub5;-Bicycloalkyl, C&sub6;-C&sub1;&sub5;-Bicycloalkenyl, C&sub6;-C&sub1;&sub5;-Tricycloalkyl, C&sub6;-C&sub1;&sub5;-Bicycloalkylalkyl oder C&sub7;-C&sub1;&sub1;-Phenylalkyl darstellt;
G&sub9; und G&sub1;&sub0; unabhängig C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub2;-Alkoxyalkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkanoyl, C&sub4;-C&sub1;&sub6;-Dialkylaminoalkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen; oder
G&sub9; und G&sub1;&sub0; zusammen C&sub3;-C&sub9;-Alkylen oder -Oxaalkylen oder -Azaalkylen darstellen;
G&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkoxy, C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub1;&sub1;- Phenylalkyl, C&sub7;-C&sub1;&sub1;-Phenylalkoxy, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Phenoxy oder Phenyl oder C&sub3;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, das durch -O- unterbrochen ist und mit OH substituiert sein kann, darstellt;
G&sub1;&sub2; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, Phenyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyloxy, C&sub3;-C&sub5;&sub0;-Alkoxy, das durch O, NH, NG&sub9; oder S unterbrochen ist und/oder mit OH substituiert ist; Cyclohexyloxy, Phenoxy, C&sub7;-C&sub1;&sub4;-Alkylphenoxy, C&sub7;-C&sub1;&sub1;-Phenylalkoxy, C&sub1;- C&sub1;&sub2;-Alkylamino, Phenylamino, Tolylamino oder Naphthylamino darstellt;
G&sub1;&sub3; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, Phenyl, Naphthyl oder C&sub7;-C&sub1;&sub4;-Alkylphenyl darstellt;
C&sub1;&sub4; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl, Methylphenyl oder Phenyl darstellt;
C&sub1;&sub6; H oder C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl darstellt;
G&sub1;&sub7; H, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub7;-C&sub1;&sub3;-Phenylalkyl, -C(=O)-G&sub1;&sub9;, -C(=O)-NH-C&sub1;&sub6; darstellt und
G&sub1;&sub9; C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, das durch 1 bis 6 Sauerstoffatome unterbrochen ist und/oder mit OH, Halogen, NH&sub2;, NHG&sub9; oder NG&sub9;G&sub1;&sub0; substituiert ist, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkoxy, Phenyl, C&sub7;- C&sub1;&sub3;-Phenylalkyl oder C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkenyl darstellt;
und wenn k 2 ist,
E&sub1; und E&sub2; eine Gruppe der Formel Fa darstellen;
G C&sub2;-C&sub1;&sub6;-Alkylen, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkenyl en, Xylylen, O unterbrochen und/oder OH-substituiertes C&sub3;-C&sub2;&sub0;-Alkylen oder eine Gruppe der Formeln -CH&sub2;CH(OH)CH&sub2;O-G&sub2;&sub0;-OCH&sub2;CH(OH)CH&sub2;-, -CO-G&sub2;&sub1;- CO-, -CO-NH-G&sub2;&sub2;-NH-CO-, -(CH&sub2;)j-COO-G&sub2;&sub0;-OOC-(CH&sub2;)j-, worin j eine Zahl im Bereich 1 bis 3 ist, darstellt oder
darstellt;
G&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen, C&sub4;-C&sub5;&sub0;-Alkylen, dass durch O unterbrochen ist, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-E-phenylen-, worin E -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CH&sub2;-, -CO- oder -C(CH&sub3;)&sub2;- darstellt, bedeutet;
G&sub2;&sub1; C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen, C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Oxaalkylen, C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Thiaalkylen, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Arylen oder C&sub2;-C&sub6;-Alkenylen darstellt;
G&sub2;&sub2; C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylen, Phenylen, Tolylen, Diphenylenmethan oder eine Gruppe
darstellt und alle anderen Reste die für k = 1 angegebene Bedeutung aufweisen;
und worin in Formel Q
R&sub1; H, C&sub1;-C&sub2;&sub4;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, oder C&sub1;-C&sub2;&sub4;- Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, wobei jedes davon substituiert ist mit 1 bis 9 Halogen, -R4,-OR&sub5;, N(R&sub5;)&sub2;, =NR&sub5;, =O, -CON(R&sub5;)&sub2;, -COR&sub5;, -COOR&sub5;, -OCOR&sub5;, -OCON(R&sub5;)&sub2;, -CN, -NO&sub2;, -SR&sub5;, -SOR&sub5;, -SO&sub2;R&sub5;, -P(O)(OR&sub5;)&sub2;, Morpholinyl-, Piperidinyl-, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-, Piperazinyl- oder N-Methylpiperazinyl- oder Kombinationen davon darstellt, oder C&sub1;-C&sub2;&sub4;- Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, wobei jedes davon durch 1 bis 6 Phenylen-, -O-, -NR&sub5;-, -CONR&sub5;-, -COO-, -OCO-, -CH(R&sub5;)-, -C(R&sub5;)&sub2;- oder -CO- oder Kombinationen unterbrochen ist, darstellt, oder R&sub1; C&sub2;-C&sub2;&sub4;-Alkenyl, Halogen, -SR&sub3;, SOR&sub3;, SO&sub2;R&sub3;, -SO&sub3;H oder SO&sub3;M darstellt;
R&sub3; C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub7;- C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, unsubstituiert oder mit 1 bis 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiertes C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Aryl darstellt;
R&sub4; unsubstituiertes C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Aryl oder C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Aryl, substituiert mit 1 bis 3 Halogen, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy oder Kombinationen davon, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, unsubstituiertes C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl oder C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit 1 bis 3 Halogen, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy oder Kombinationen davon, oder C&sub2;-C&sub8;-Alkenyl darstellt;
R&sub5; R&sub4;, H, C&sub1;-C&sub2;&sub4;-Alkyl oder einen Rest der Formel
darstellt,
worin
T H, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, C&sub2;-C&sub8;-Alkyl, substituiert mit einem oder mehreren Hydroxy- oder Acyloxy, Oxyl, Hydroxy, -CH&sub2;CN, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, C&sub7;-C&sub9;-Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylring mit 1 bis 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, darstellt oder aliphatisches C&sub1;-C&sub8;- Alkanoyl darstellt;
R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, R&sub9;, R&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub1;, R&sub1;&sub2;, R&sub1;&sub3;, R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; unabhängig H, Hydroxy, -C N, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkoxy, C&sub7;-C&sub2;&sub0;-Phenylalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Halogen, Halogen- C&sub1;-C&sub5;-alkyl, Sulfonyl, Carboxyl, Acylamino, Acyloxy, C&sub1;-C&sub1;&sub2;- Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, -O-Y oder O-Z darstellen oder R&sub8; und R&sub9; zusammen mit dem Phenylrest unter Bildung eines Carbonsäurerests verbunden sind, der durch ein oder mehrere O oder N unterbrochen ist, und R&sub1;&sub1;, wenn q 0 ist, zusätzlich -NH&sub1;&sub6;G&sub1;&sub7; umfasst, worin G&sub1;&sub6; und G&sub1;&sub7; wie vorstehend definiert sind;
M Alkalimetall darstellt;
p 1 oder 2 ist,
q 0 oder 1 ist
und wenn p 1 ist,
X, Y und Z unabhängig Ry, Rx substituiertes C&sub1;-C&sub2;&sub4;- Alkyl, C&sub2;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, unterbrochen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome und substituiert mit einem oder mehreren OH und/oder Rx, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, substituiert mit Rx oder -ORy, C&sub4;-C&sub2;&sub0;-Alkenyl, unterbrochen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome oder eine Gruppe von einer der Formeln -CH((CH&sub2;)n- R&sub2;)-CO-O-(CH&sub2;)mR'&sub2;;
-CH&sub2;-CH(-O-(CO)-R&sub2;)-R'&sub2;; -CO-NR'-(CH&sub2;)n-R&sub2;;
darstellen;
R&sub2; und R'&sub2; unabhängig, falls an ein Kohlenstoffatom gebunden, Rx darstellen und wenn an ein weiteres Atom als Kohlenstoff gebunden, Ry darstellen;
n 0 bis 20 ist und
m 0 bis 20 ist und
wenn p 2 ist,
Y und Z unabhängig die gleichen Bedeutungen wie für p = 1 definiert aufweisen, und
X C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, -CO-(C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen)-CO-, -CO-Phenylen-CO-, CO-Biphenylen-CO-, CO-O-(C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen)-O-CO-, -CO- O-Phenylen-O-CO-, -CO-O-Biphenylen-O-CO-, -CO-NR'-(C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen)-NR'-CO-, -CO-NR'-Phenylen-NR'-CO-, -CO-NR'-Biphenylen- NR'-CO-, -CH&sub2;-CH(OH)-CH&sub2;-, -CH&sub2;-CH(OR&sub2;)-CH&sub2;, -CH&sub2;-CH(OH)-CH&sub2;-O- D-O-CH&sub2;-CH(OH)-CH&sub2;, -CH((CH&sub2;)nR&sub2;)-COO-D-OOC-CH((CH&sub2;)n-R&sub2;)-, -CH&sub2;-CH(OR&sub2;)-CH&sub2;-O-D-O-CH&sub2;-CH(OR&sub2;)-CH&sub2;- darstellt;
D C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, C&sub4;-C&sub5;&sub0;-Alkylen, unterbrochen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome, Phenylen, Biphenylen oder Phenylen-E-phenylen darstellt;
E -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CH&sub2;-, -CO- oder -C(CH&sub3;)&sub2;- darstellt,
Rx H, Hydroxy, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub0;- Alkoxy, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyloxy, wobei jedes davon durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Aryl, Hetero-C&sub3;-C&sub1;&sub2;-aryl, -ORz, NHRz, Rz, CONR'R", Allyl, C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, unterbrochen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome, C&sub3;-C&sub2;&sub0;-Alkinyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkinyl oder C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkoxy oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, wobei jedes davon substituiert ist mit -NH&sub2;, -NH-C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, -NH-Cyclohexyl, -N(C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)&sub2;, Dicyclohexylamino, Halogen, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub3;-C&sub2;&sub0;-Alkinyl, C&sub6;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkinyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Aryl, Acylamin, Acyloxy, Sulfonyl, Carboxyl, (Meth)acryloxy, (Meth)acrylamino,
darstellt;
Ry H, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl unterbrochen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome, C&sub6;-C&sub1;&sub2;- Aryl, Hetero-C&sub3;-C&sub1;&sub2;-aryl, R&sub2;, Allyl, C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, unterbrochen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome, C&sub3;-C&sub2;&sub0;-Alkinyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkinyl oder C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, wobei jedes davon substituiert ist mit Hydroxy, -NH&sub2;, -NH-C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, -NH- Cyclohexyl, -N(C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)&sub2;, Dicyclohexylamino, Halogen, C&sub1;- C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub3;-C&sub2;&sub0;-Alkinyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkinyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Aryl, Acylamin, Acyloxy, Sulfonyl, Carboxyl, (Meth)acryloxy, (Meth)acrylamino,
darstellt;
Rz -CCR', -CCCR', -CONR'R", -CC-CH=CH&sub2;, -CO- C(CH&sub3;)=CH&sub2; darstellt;
R' und R" unabhängig H, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub4;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, unterbrochen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome, C&sub4;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, unterbrochen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome, C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub2;&sub0;-Alkenyl, unterbrochen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome, darstellen oder C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Aryl oder C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl oder C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, wobei jedes davon substituiert ist mit Hydroxy, -NH&sub2;, -NH-C&sub1;-C&sub8;- Alkyl, -NH-Cyclohexyl, -N(C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)&sub2;, Dicyclohexylamino, Halogen, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkyl, C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkoxy, C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkenyl, C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub3;-C&sub2;&sub0;-Alkinyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkinyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Aryl, Acylamin, Acyloxy, Sulfonyl, Carb-oxyl, (Meth)acryloxy, (Meth)acrylamino,
darstellen.
Beispiele für ein Benzotriazol der Formel K, L, M oder N sind vorstehend unter Punkt 2.1 aufgeführt; wobei Beispiele für ein 2-Hydroxyphenyltriazin der Formeln P und/oder Q vorstehend unter Punkt 2.8 angeführt sind.
Gleichfalls von besonderem Interesse ist die Verwendung der neuen Gemische, die Verbindungen der Formel A, B, C, D als Stabilisatoren umfassen, für Beschichtungen, beispielsweise für Anstrichstoffe. Die Erfindung betrifft deshalb auch jene Zusammensetzungen, deren Komponente (A) ein filmbildendes Bindemittel für Beschichtungen darstellt.
Die neue Beschichtungszusammensetzung umfasst vorzugsweise 0,01-10 Gewichtsteile (B), insbesondere 0,05-10 Gewichtsteile (B), besonders 0,1-5 Gewichtsteile (B), pro 100 Gewichtsteile festes Bindemittel (A).
Mehrschichtsysteme sind hier ebenso gut möglich, wobei die Konzentration des neuen Stabilisators (Komponente (B)) in der äußeren Schicht relativ hoch sein kann, beispielsweise 1 bis 15 Gewichtsteile (B), insbesondere 3-10 Gewichtsteile (B), pro 100 Gewichtsteile festes Bindemittel (A).
Die Verwendung des neuen Stabilisators in Beschichtungen wird von dem weiteren Vorteil begleitet, dass er die Delaminierung verhindert, das heißt, das Abblättern der. Beschichtung von dem Substrat. Dieser Vorteil ist besonders im Fall von Metallsubstraten, einschließlich Mehrschichtsystemen auf Metallsubstraten, von Bedeutung.
Das Bindemittel (Komponente (A)) kann im Prinzip ein beliebiges Bindemittel sein, das üblicherweise in der Industrie verwendet wird, beispielsweise jene, beschrieben in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ausgabe, Band A18, Seiten 368-426, VCH, Weinheim 1991. Im Allgemeinen ist es ein filmbildendes Bindemittel, das auf einem thermoplastischen oder wärmehärtenden Harz, vorwiegend einem wärmehärtenden Harz, basiert. Beispiele davon sind Alkyd-, Acryl-, Polyester-, Phenol-, Melamin-, Epoxid- und Polyurethanharze und Gemische davon.
Komponente (A) kann ein kalt härtbares oder warm härtbares Bindemittel sein; die Zugabe eines Härtungskatalysators kann vorteilhaft sein. Geeignete Katalysatoren, die das Härten des Bindemittels beschleunigen, werden beispielsweise in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Band A18, Seite 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991, beschrieben.
Bevorzugt sind Beschichtungszusammensetzungen, in denen Komponente (A) ein Bindemittel darstellt, das ein funktionelles Acrylatharz und ein Vernetzungsmittel umfasst.
Beispiele für Beschichtungszusammensetzungen, die spezielle Bindemittel enthalten, sind:
1. Anstrichstoffe, die auf kalt oder warm vernetzbaren Alkyd-, Acrylat-, Polyester-, Epoxid- oder Melaminharzen oder Gemischen solcher Harze basieren, falls erwünscht, unter Zusatz eines Härtungskatalysators;
2. Zweikomponenten-Polyurethan-Anstrichstoffe, die auf Hydroxyl enthaltenden Acrylat-, Polyester- oder Polyetherharzen und aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten basieren;
3. Einkomponenten-Polyurethan-Anstrichstoffe, die auf blockierten Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten basieren, die während der Wärmebehandlung entblockiert werden, falls erwünscht, unter Zusatz eines Melaminharzes;
4. Einkomponenten-Polyurethan-Anstrichstoffe, die auf Trisalkoxycarbonyltriazinvernetzer und einem Hydroxylgruppen enthaltenden Harz, wie Acrylat-, Polyester- oder Polyetherharzen, basieren;
5. Einkomponenten-Polyurethan-Anstrichstoffe, die auf aliphatischen oder aromatischen Urethanacrylaten oder Polyurethanacrylaten mit freien Aminogruppen in der Urethanstruktur und Melaminharzen oder Polyesterharzen basieren, falls erforderlich, mit Härtungskatalysator;
6. Zweikomponenten-Anstrichstoffe, die auf (Poly)ketiminen und aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten basieren;
7. Zweikomponenten-Anstrichstoffe, die auf (Poly)ketiminen oder einem ungesättigten Acrylatharz oder einem Polyacetoacetatharz oder einem Methacrylamidoglycolatmethylester basieren;
8. Zweikomponenten-Anstrichstoffe, die auf Carboxyl- oder Amino-enthaltenden Polyacrylaten und Polyepoxiden basieren;
9. Zweikomponenten-Anstrichstoffe, die auf Anhydridgruppen enthaltenden Acrylatharzen und einer Polyhydroxy- oder Polyaminokomponente basieren;
10. Zweikomponenten-Anstrichstoffe, die auf Acrylat- enthaltenden Anhydriden und Polyepoxiden basieren;
11. Zweikomponenten-Anstrichstoffe, die auf (Poly)oxazolinen und Anhydridgruppen enthaltenden Acrylatharzen oder ungesättigten Acrylatharzen oder aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten basieren;
12. Zweikomponenten-Anstrichstoffe, clie auf ungesättigten Polyacrylaten und Polymalonaten basieren;
13. thermoplastische Polyacrylat-Anstrichstoffe, die auf thermoplastischen Acrylatharzen oder äußerlich vernetzten Acrylatharzen in Kombination mit veretherten Melaminharzen basieren;
14. Anstrichstoffsysteme, die auf Siloxan-modifizierten oder Fluor-modifizierten Acrylatharzen basieren.
Zusätzlich zu Komponenten (A) und (B) umfasst die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung vorzugsweise als Komponente (C) einen Lichtstabilisator vom sterisch gehinderten Amintyp, vom 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin- und/oder 2-Hydroxyphenyl-2H-benzotriazoltyp, wie beispielsweise in der vorstehenden Liste in Abschnitten 2.1, 2.6 und 2.8 angeführt. Weitere Beispiele für Lichtstabilisatoren vom 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazintyp, die vorteilhafterweise zuzugegeben werden, können beispielsweise in den Veröffentlichungen US-A-4 619 956, EP-A-434 608, US-A-5 198 498, US-A-5 322 868, US-A-5369 140, US-A-5 298 067, WO94/18278, EP-A-704 437, GB- A-2 297 091, WO96/28431 gefunden werden. Von speziellem technischem Interesse ist die Zugabe von 2-(2-Hydroxyphenyl)- 1,3,5-triazinen und/oder 2-Hydroxyphenyl-2H-benzotriazolen, insbesondere den 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazinen.
Um maximale Lichtstabilität zu erreichen, ist es von besonderem Interesse, sterisch gehinderte Amine, wie in der vorstehend unter 2.6 erwähnten Liste, zuzusetzen. Die Erfindung betrifft deshalb auch eine Beschichtungszusammensetzung, die zusätzlich zu Komponenten (A) und (B) als Komponente (C) einen Lichtstabilisator vom sterisch gehinderten Amintyp umfasst.
Dieser Stabilisator ist vorzugsweise ein 2,2,6,6- Tetraalkylpiperidinderivat, das mindestens eine Gruppe der
Formel
enthält, worin G Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff, darstellt.
Komponente (C) wird vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des festen Bindemittels verwendet.
Beispiele für Tetraalkylpiperidinderivate, die als Komponente (C) verwendet werden können, werden in EP-A- 356677, Seiten 3-17, Abschnitte a) bis f), angegeben. Diese Abschnitte dieser EP-A werden als Teil der vorliegenden Beschreibung betrachtet. Es ist besonders ratsam, die nachstehenden Tetraalkylpiperidinderivate anzuwenden:
Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)succinat,
Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat,
Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperid-4-yl)sebacat,
Di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperid-4-yl)butyl(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat,
Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat,
Tetra(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)butan-1,2,3,4- tetracarboxylat,
Tetra(1,2,2,6,6-pentamethylpiperid-4-yl)butan- 1,2,3,4-tetracarboxylat,
2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro- [5.1.11.2]heneicosan,
8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]decan-2,4-dion,
1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-oxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen,
oder eine Verbindung der Formeln
worin
worin
worin m 5-50 ist.
Neben den Komponenten (A), (B) und, falls verwendet, (C) kann die Beschichtungszusammensetzung Ebenfalls weitere Komponenten enthalten; Beispiele sind Lösungsmittel, Pigmente, Farbstoffe, Weichmacher, Stabilisatoren, thixotrope Mittel, Trocknungskatalysatoren und/oder Nivelliermittel. Beispiele für mögliche Komponenten sind jene, die in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ausgabe, Band A18, Seiten 429-471,VCH, Weinheim 1991, angegeben werden.
Mögliche Trocknungskatalysatoren oder Härtungskatalysatoren sind beispielsweise Organometallverbindungen, Amine, Aminogruppen enthaltende Harze und/oder Phosphine. Beispiele für Organometallverbindungen sind Metallcarboxylate, insbesondere jene der Metalle Pb, Mn, Co, Zn, Zr oder Cu, oder Metallchelate, insbesondere jene der Metalle Al, Ti oder Zr, oder Organometallverbindungen, wie beispielsweise Organozinnverbindungen.
Beispiele für Metallcarboxylate sind die Stearate von Pb, Mn oder Zn, die Octoate von Co, Zn oder Cu, die Naphthenate von Mn und Co oder die entsprechenden Linoleate, Resinate oder Tallate.
Beispiele für Metallchelate sind Aluminium-, Titan- oder Zirconiumchelate von Acetylaceton, Acetylessigsäureethylester, Salicylaldehyd, Salicylaldoxim, o-Hydroxyacetophenon oder Trifluoracetylessigsäureethylester und die Alkoxide von diesen Metallen.
Beispiele für Organozinnverbindungen sind Dibutylzinnoxid, Dibutylzinndilaurat oder Dibutylzinndioctoat.
Beispiele für Amine sind insbesondere tertiäre Amine, beispielsweise Tributylamin, Triethanolamin, N-Methyldiethanolamin, N-Dimethylethanolamin, N-Ethylmorpholin, N-Methylmorpholin oder Diazabicyclooctan (Triethylendiamin) und Salze davon. Weitere Beispiele sind quaternäre Ammoniumsalze, z. B. Trimethylbenzylammoniumchlorid.
Aminogruppen enthaltende Harze sind gleichzeitig Bindemittel und Härtungskatalysator. Beispiele dafür sind Aminogruppen enthaltende Acrylat-Copolymere.
Der verwendete Härtungskatalysator kann auch ein Phosphin, beispielsweise Triphenylphosphin, sein.
Die neuen Beschichtungszusammensetzungen können ebenfalls strahlungshärtbare Beschichtungszusammensetzungen sein. In diesem Fall umfasst das Bindemittel im Wesentlichen monomere oder oligomere Verbindungen, die ethylenisch ungesättigte Bindungen enthalten, die nach Anwendung von aktinischer Strahlung gehärtet werden, das heißt in eine vernetzte Form mit hohem Molekulargewicht umgewandelt werden. Wenn das System UV-härtend ist, enthält es im Allgemeinen auch einen Photostarter. Entsprechende Systeme werden in der vorstehend erwähnten Veröffentlichung Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ausgabe, Band A18, Seiten 451-453, beschrieben. In strahlungshärtbaren Beschichtungszusammensetzungen können die neuen Stabilisatoren auch ohne die Zugabe von sterisch gehinderten Aminen angewendet werden.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können auf beliebige gewünschte Substrate, beispielsweise Metall, Holz, Kunststoff oder keramische Materialien, aufgetragen werden. Sie werden vorzugsweise als Deckschicht für Kraftfahrzeuglacke verwendet. Wenn die Deckschicht zwei Schichten umfasst, von der die untere Schicht pigmentiert ist und die obere Schicht nicht pigmentiert ist, kann die neue Beschichtungszusammensetzung für entweder die obere oder die untere Schicht oder für beide Schichten verwendet werden, jedoch vorzugsweise für die obere Schicht.
Die neuen Beschichtungszusammensetzungen können auf die Substrate durch die üblichen Verfahren, beispielsweise Pinseln, Sprühen, Gießen, Tauchen oder Elektrophorese, aufgetragen werden; siehe ebenfalls Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ausgabe, Band A18, Seiten 491-500.
In Abhängigkeit von dem Bindemittelsystem können die Beschichtungen bei Raumtemperatur oder durch Erhitzen gehärtet werden. Die. Beschichtungen werden vorzugsweise bei 50- 150ºC und im Fall von Pulverbeschichtungen oder Walzlacken (coil coatings) auch bei höheren Temperaturen gehärtet.
Die gemäß der Erfindung erhaltenen Beschichtungen weisen ausgezeichnete Beständigkeit gegen die schädigenden Wirkungen von Licht, Sauerstoff und Wärme auf, insbesondere sollte die gute Lichtstabilität und Wetterbeständigkeit der so erhaltenen Beschichtungen, beispielsweise Anstrichstoffe, erwähnt werden.
Die Erfindung betrifft deshalb auch eine Beschichtung, insbesondere einen Anstrichstoff, der gegen die schädigenden Wirkungen von Lieht, Sauerstoff und Wärme durch einen Anteil der Verbindung der Formel F gemäß der Erfindung stabilisiert ist. Der Anstrichstoff ist vorzugsweise eine Deckschicht für Kraftfahrzeuge. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zum Stabilisieren einer Beschichtung, die auf organischen Polymeren basiert, gegen die Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme, das Vermischen eines Gemisches, umfassend eine Verbindung der Formel F, mit der Beschichtungszusammensetzung, und die Verwendung eines Gemisches, umfassend eine Verbindung der Formel F in Beschichtungszusammensetzungen als Stabilisatoren gegen die Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme, umfasst.
Die Beschichtungszusammensetzungen können ein organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch enthalten, in dem das Bindemittel löslich ist. Die Beschichtungszusammensetzung kann ansonsten eine wässerige Lösung oder Dispersion sein. Der Träger kann ebenfalls ein Gemisch von organischem Lösungsmittel und Wasser sein. Die Beschichtungszusammensetzung kann ein Anstrichstoff mit hohem Feststoffgehalt sein oder kann lösungsmittelfrei sein (beispielsweise ein Pulverbeschichtungsmaterial). Pulverbeschichtungen sind beispielsweise jene, beschrieben in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ausgabe, A18, Seiten 438-444. Das erfindungsgemäße Additiv kann darin beispielsweise, wie in EP-A- 856 563, insbesondere Seite 22, Zeile 21, bis Seite 26, Zeile 29, und der in dieser Druckschrift zitierten Literatur beschrieben, verwendet werden. Das Pulverbeschichtungsmaterial kann ebenfalls die Form einer Pulveraufschlämmung (Dispersion des Pulvers, vorzugsweise in Wasser) aufweisen.
Beispiele für Harze für Pulverbeschichtungen sind:
1. Carboxy- oder Hydroxy-funktionalisierte Polyesterharze, die auf Monomeren, wie Terephthalsäure, Isophthalsäure, Neopentylglycol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Tris-1,1,1-(hydroxymethyl)propan, usw., basieren.
2. Epoxidharze, die auf Bisphenolen, wie Bisphenol A- oder Novolak®-Epoxidharzen für thermische oder UV-Härtung mit kationischen Photostartern basieren.
3. Hydroxy-, Carboxy- oder Glycidyl-funktionalisierte Acrylatpolymere und Copolymere. Geeignete Comonomere schließen Styrol, Alkylmethacrylate, Acrylamid, Acrylnitril, usw., ein.
4. Ungesättigte Polyesterharze für UV-härtbare Pulverbeschichtungen, die im Allgemeinen im Zusammenhang mit mehrfach funktionellen Vinylethern oder Acrylatestern verwendet werden.
Pulverbeschichtung, die auf Harzen mit Carboxyfunktionalität basieren, werden im Allgemeinen zusammen mit Vernetzungsmitteln der nachstehenden Klassen verwendet:
1) Polyfunktionelle Epoxyverbindungen, wie Epoxidharz, Triglycidylisocyanurat, epoxidierte ungesättigte Fettsäureester (wie Uranoxs®Harze von DSM) und Ester und Ether von Glycidol (wie Araldit® PT910 von Ciba Specialty Chemicals).
2) β-Hydroxyalkylamide, wie Primid® Arten XL552 und QM1260 von Ems Chemie.
3) Derivate von Melamin, Benzoguanimin und Glycoluril, wie Powderlink® 1174 von American Cyanamid.
Vernetzungsmittel für Harze mit Hydroxyfunktionalität schließen Anhydride und insbesondere blockierte Diisocyanate und Uretdione, usw. ein.
Pulverbeschichtungen, die auf Harzen mit Epoxyfunktionalität basieren, werden im Allgemeinen zusammen mit Vernetzungsmitteln, wie Disäuren (wie 1,12-Dodecandisäure), Carboxy-funktionellen Polyestern, Carboxy-funktionellen Copolymeren von Acrylaten und Methacrylaten, Anhydriden (wie das aus 1,12-Dodecandisäure hergestellte Anhydrid), verwendet.
Weitere Additive, die zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in Pulverbeschichtungen verwendet werden können, schließen ein: Entgasungsmittel, Fließhilfen, Triboentladungsadditive, Härtungskatalysatoren, Sensibilisatoren, kationische und radikalische Photostarter sowie typische flüssige Anstrichstoffadditive.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen ist ihre geringe Basizität, da basische Verbindungen häufig die Vernetzungsreaktionen von Pulverbeschichtungen katalysieren, wodurch mangelhaftes Fließen und Entgasen und verminderte Lagerungsstabilität verursacht wird. Dies ist besonders nützlich bei Formulierungen mit hoher Reaktivität, wie Glycidylmethacrylat-funktionalisierten Acrylkunststoffen. Hier kann die Kombination der erfindungsgemäßen Verbindungen mit UV-Absorptionsmitteln, insbesondere der Hydroxyphenyltriazinklasse, zur Verbesserung der Wetterbeständigkeit, ohne Verursachen von Katalyse, verwendet werden. In anderen Bindemittelsystemen und mit anderen Klassen von UV-Absorptionsmitteln, wie jene, die bereits als von besonderer Verwendung in Kraftfahrzeug-Anstrichstoffen erwähnt wurden, wurden auch synergistische Wirkungen auf die Wetterbeständigkeit gefunden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch in Pulverbeschichtungen verwendet werden, um die Oxidations- Stabilität zu verbessern und das Vergilben beim Härten und Einbrennen zu vermindern. Hier ist nicht nur die niedrige Basizität vorteilhaft, sondern auch die Fähigkeit der gehinderten Morpholinone von Stickstoffoxiden in Gasfeuerungsöfen verursachtes Vergilben zu verhindern und diesen zu widerstehen. Die Anwendung, insbesondere zusammen mit Phosphit und Phosphonit-Costabilisatoren, wie in EP-A-816 442 offenbart, und Dialkylestern von Dithiopropionsäure ist besonders vorteilhaft. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können, falls geeignet, ebenfalls zum Stabilisieren von Polyester während der Herstellung sowie bei Stufen seiner anschließenden Verwendung eingesetzt werden.
Die Pigmente können anorganische, organische oder Metallpigmente sein. Die neuen Beschichtungszusammensetzungen enthalten vorzugsweise keine Pigmente und werden als Klarlack angewendet.
Gleichfalls bevorzugt ist die Verwendung der Beschichtungszusammensetzung als Deckschicht für Anwendungen in der Kraftfahrzeugindustrie, insbesondere als pigmentierte oder nicht pigmentierte Deckschicht des Anstrichlacks. Ihre Verwendung für darunterliegende Beschichtungen ist jedoch auch möglich.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Alle Teile oder Prozentangaben in den Beispielen wie in dem Rest der Beschreibung und in den Ansprüchen sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen. Wann immer Raumtemperatur erwähnt wird, bedeutet dies eine Temperatur im Bereich von 20-25ºC. In den Beispielen werden die nachstehenden Abkürzungen verwendet:
% Gewicht/Gewicht Gewichtsprozent
Fp. Schmelzpunkt oder -bereich
mmHg Torr, 1 Torr ist 133,322 Pa
NMR Kernmagnetische Resonanz (von 1H, falls nicht anders ausgewiesen)
THF Tetrahydrofuran
DMSO Dimethylsulfoxid A: Herstellungsbeispiele Beispiel A1 : 5-Hydroxymethyl-3,3,5-trimethyl-2- morpholinon (US-4528370, Beispiel 7E)
Zu einer Lösung von 126,2 g (1,2 Mol) 2-Amino-2- methyl-1,3-propandiol in 214,9 g (1,8 Mol) Chloroform und 696 g (12 Mol) Aceton, gekühlt auf 0ºC÷5ºC, werden 240 g (6 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid gegeben.
Nach der Zugabe wird das Gemisch bei Raumtemperatur über Nacht unter Rühren gehalten. Der Feststoff wird dann abfiltriert und in einer Lösung von 131,8 ml (1,6 Mol) HCl 37,27% (% Gewicht/Gewicht) in 400 ml Wasser suspendiert.
Die Suspension wird 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, filtriert und im Vakuum (90ºC/10 bar) aufkonzentriert. Der Rückstand wird mit 300 ml Toluol aufgenommen und das Gemisch unter Rückfluss erhitzt, wobei restliches Wasser durch Azeotropbehandlung abdestilliert wird.
Die organische Lösung wird dann mit 121,2 mg (1,2 Mol) Triethylamin versetzt und 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt.
Nach Kühlen auf Raumtemperatur wird das Gemisch filtriert und die organische Lösung wird im Vakuum (60ºC/10 mbar) aufkonzentriert. Der Ölrückstand wird bei 160ºC/0,5 mbar destilliert unter Gewinnung eines Ölprodukts.
NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;, δ (ppm): 1,00 (s, 3H), 1,26 (s, 3H), 1,29 (s, 3H), 3,24 (s, 2H), 4,05 (d, 1H), 4,35 (d, 1H) Beispiel A2: Herstellung von N-(2-Hydroxyethyl)- 3,3,5,5-tetramethyl-2-morpholinon
45,0 g (0,29 Mol) 3,3,5,5-Tetramethyl-2-morpholon werden in 450 ml Methanol gelöst. Die Lösung wird in einen Autoklaven gegossen, mit 1 ml konzentrierter HCl (37%) (% Gewicht/Gewicht) versetzt und mit Ethylenoxid (2 bar) unter Druck gesetzt. Die Lösung wird unter Rühren für 12 Stunden bei 120ºC und weitere 48 Stunden bei 130ºC gehalten. Das Gemisch wird dann auf Raumtemperatur gekühlt, mit Stickstoff gespült und im Vakuum (60ºC/10 mbar) eingedampft. Ein weißes festes Produkt wird erhalten mit Fp. 114ºC. Beispiel A3: Herstellung von 5-Hydroxymethyl-3,3,4,5- tetramethyl-2-morpholinon
12,5 g (72 mMol) des Produkts von Beispiel A1 werden in 100 ml tert-Amylalkohol gelöst und mit 6,5 g (210 mMol) Paraformaldehyd und 3,9 g (866 mMol) Ameisensäure versetzt. Das Gemisch wird dann unter Rückfluss erhitzt und 12 Stunden unter Rückfluss gehalten.
Das Gemisch wird dann auf Raumtemperatur gekühlt, mit einer Lösung von 12 g (866 mMol) Kaliumcarbonat in 30 ml Wasser versetzt, eine Stunde gerührt und die organische Phase abgetrennt. Die organische Phase wird dann im Vakuum (70ºC/14 mbar) eingedampft. Der ölige Rückstand wird dann bei 165- 168ºC/0,4 mbar destilliert unter Gewinnung eines Ölprodukts.
NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;, δ (ppm)): 1,03 (s, 3H), 1,41 (s, 3H), 1,42 (s, 3H), 2,27 (s, 3H), 3,25 (d, 1H), 3,60 (d, 1H); 4,05 (d, 1H), 4,35 (d, 1H) Beispiel A4: Herstellung der Verbindung der Formel
20 g (116 mMol) des Produkts von Beispiel A1 werden in 300 ml Xylol gelöst, mit 24,7 g (116 mMol) Dodecansäuremethylester und mit 0,1 g Dibutylzinn(IV)oxid versetzt.
Das Gemisch wird unter Rückfluss erhitzt und 16 Stunden unter Rückfluss gehalten, wobei das während der Reaktion gebildete Methanol durch azeotrope Behandlung abdestilliert wurde.
Das Gemisch wurde dann auf 150 ml aufkonzentriert, wobei 150 ml Xylol abdestilliert wurden.
Das Gemisch wird dann auf Raumtemperatur gekühlt, mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und im Vakuum (60ºC/ 10 mbar) eingedampft. Das zu Beginn erhaltene Ölprodukt, dessen NMR-Analyse (300 MHz) mit der erwarteten Struktur übereinstimmte, kristallisierte langsam unter Aufzeigen eines Schmelzpunkts von 24ºC. Beispiel A5: Herstellung der Verbindung der Formel
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren werden 8,0 g (43 mMol) des Produkts von Beispiel A3 mit 9,6 g (47 mMol) Dodecansäuremethylester und mit 0,1 g Dibutylzinn(IV)oxid in 100 ml Xylol umgesetzt. Ein Ölprodukt wird erhalten; ¹H-NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;, δ (ppm)): 0,85 (t, 3H), 1,08 (s, 3H), 1,22 (breites Signal, 16H), 1,36 (s, 3H), 1,39 (s, 3H), 1,58 (m, 2H), 2,25 (t, 2H), 2,32 (s, 3H), 3,95 (d, 1H), 4,15 (m, 2H), 4,35 (d, 1H). Beispiel A6: Herstellung der Verbindung der Formel
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren werden 50,0 g (289 mMol) des Produkts von Beispiel A1 mit 29,9 g (130 mMol) Sebazinsäuredimethylester in 200 ml Xylol in Gegenwart von 0,25 g Dibutlyzinn(IV)oxid umgesetzt. Das anfänglich erhaltene Ölprodukt, wobei NMR-Analyse (300 MHz) mit der erwarteten Struktur übereinstimmt, kristallisiert langsam: Fp. 45ºC. Beispiel A7: Herstellung der Verbindung der Formel
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren werden 15,7 g (85 mMol) des Produkts von Beispiel A3 mit 9,2 g (40 mMol) Sebazinsäuredimethylester in 100 ml Xylol und in Gegenwart von 0,15 g Dibutylzinn(IV)oxid umgesetzt. Ein Ölprodukt wird erhalten. ¹H-NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;, δ (ppm)): 1,03 (s, 3H), 1,22 (breites Signal, 8H), 1,34 (s, 6H), 1,37 (s, 6H), 1,60 (m, 4H), 2,23 (t, 4H), 2,28 (s, 6H), 3,90 (d, 2H), 4,00 (d, 2H), 4,05 (d, 2H), 4,17 (d, 2H). Beispiel A8: Herstellung der Verbindung der Formel
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren werden 35,0 g (202 mMol) des Produkts von Beispiel A1 mit 14,9 g (91 mMol) DBE-2® (ein Gemisch 3 : 1 von Glutarsäuredimethylester : Adipinsäuredimethylester, von Dupont-USA) in 150 ml Xylol und in Gegenwart von 0,25 g Dibutylzinn(IV)oxid umgesetzt. Das anfängliche Ölprodukt kristallisiert langsam: Fp. 35ºC. Beispiel A9: Herstellung der Verbindung der Formel
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren werden 37,3 g (202 mMol) des Produkts von Beispiel A3 mit 14,9 g (91 mMol) DBE-2® (ein Gemisch 3 : 1 von Glutarsäuredimethylester : Adipinsäuredimethylester, von Dupont-USA) in 150 ml Xylol und in Gegenwart von 0,25 g Dibutylzinn(IV)oxid umgesetzt. Ein Ölprodukt wird erhalten, dessen ¹H- und ¹³C-NMR- Analyse mit der erwarteten Struktur übereinstimmt.
¹H-NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;, δ (ppm)): 1,01 (s, 6H), 1,3 (s, 6H), 1,35 (s, 6H), 2,31 (t, 4H), 2,29 (s, 3H). Beispiel A10: Herstellung der Verbindung der Formel
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren werden 12 g (69 mMol) des Produkts von Beispiel A2 mit 6,2 g (27 mMol) Sebacinsäuredimethylester in 100 ml Xylol und in Gegenwart von 0,2 g Lithiumamid umgesetzt. Ein Ölprodukt wird erhalten, dessen ¹H-NMR- (300 MHz, CDCl&sub3;) -Analyse mit der erwarteten Struktur übereinstimmt (δ (ppm)):
1,07 (s, 12H), 1,25 (breites Signal, 8H), 1,37 (s, 12H), 1,60 (m, 4H), 2,20 (t, 4H), 2,75 (t, 4H), 3,90 (t, 4H), 3,94 (t, 4H). Beispiel A11:
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren werden 19,0 g (0,11 Mol) des Produkts von Beispiel A1 mit 9,7 g (0,05 Mol) Terephthalsäuredimethylester in Gegenwart von 0,5 g Dibutylzinn(IV)oxid in 300 ml Xylol umgesetzt. Die vorstehende Verbindung kristallisiert aus dem Reaktionsgemisch, Fp. 179-186ºC. ¹H-NMR-Analyse (300 MHz) stimmt mit der erwarteten Struktur überein. Beispiel A12:
Gemäß dem in Beispiel All beschriebenen Verfahren, jedoch unter Ersetzen von Terephthalsäuredimethylester mit Cyclohexan-1,4-dicarbonsäuredimethylester führt zu der vorstehenden Verbindung, Fp. 140-152ºC. ¹H-NMR-Analyse (300 MHz) stimmt mit der erwarteten Struktur überein. Beispiel A13: a) Herstellung des Zwischenprodukts der Formel
Ein Gemisch von 80,0 g (0,71 Mol) von 2-Thiophencarboxyaldehyd und 141,4 g (1,07 Mol) Malonsäuredimethylester, 5,2 g (0,04 Mol) Benzoesäure und 22 g (0,26 Mol) Piperidin in 360 ml Toluol wird für einen Zeitraum von 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt, wobei Wasser durch azeotrope Behandlung abdestilliert wird. Nach Kühlen auf Raumtemperatur werden 10,0 g K&sub2;CO&sub3; zugegeben, das Gemisch wird filtriert und das Filtrat bei 119-121ºC bei 0,5 mm Hg destilliert.
b)
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren werden 31,2 g (0,18 Mol) des Produkts von Beispiel A1 mit 18,5 g (0,082 Mol) des Produkts von Teil a) dieses Beispiels in Gegenwart von 0,5 g Dibutylzinn(IV)oxid in 300 ml Xylol umgesetzt. Die wie in Beispiel A4 beschriebene Aufarbeitung führt zu dem vorstehend genannten Produkt. ¹H-NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;) stimmt mit der erwarteten Struktur überein (δ/ppm): 1,18-1,2 (2s, 6H), 1,3-1,4 (4s, 12H), 4,0-4,3 (m, 8H), 7,0- 7,4 (m, 3H), 7,87 (s, 1H). Beispiel A14 : 3-Methyl-3-ethyl-5-hydroxymethyl-5- ethyl-2-morpholinon
Zu einer Lösung von 50,0 g (0,42 Mol) 2-Amino-2- ethyl-1,3-propandiol in 75,3 g (0,63 Mol) Chloroform und 302 g (4,2 Mol) 2-Butanon, gekühlt auf 0 bis 5ºC, werden 84 g (2,1 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid gegeben. Nach der Zugabe wird das Gemisch bei Raumtemperatur über Nacht unter Rühren gehalten. Zu dem Gemisch wird Wasser gegeben, um die Salze zu lösen. Die Wasserschicht wird abgetrennt und 70,0 ml (0,84 Mol) HCl 37% (% Gewicht/Gewicht) wurden zugegeben. Die Suspension wird 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, im Vakuum (90ºC/10 bar) aufkonzentriert. Der Rückstand wird in 300 ml Toluol aufgenommen und das Gemisch unter Rückfluss erhitzt, wobei das restliche Wasser durch azeotrope Behandlung abdestilliert wurde.
Die organische Lösung wird dann mit 46 g (0,46 Mol) Triethylamin versetzt und 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach Kühlen auf Raumtemperatur wird das Gemisch filtriert und die organische Lösung unter Vakuum (60ºC/10 mbar) aufkonzentriert. NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;) bestätigt die Struktur: δ = 0,83 (m, 6H), 1,5 (m, 6H), 3,28 (d, 2H), 4,25 (m, 2H). Beispiel A15: Herstellung der Verbindung der Formel
21,8 g (0,098 Mol) des Produkts von Beispiel A14 werden in 300 ml Xylol gelöst und 10,2 g (0,044 Mol) Sebacinsäuredimethylester und 0,25 g Dibutylzinn(IV)oxid werden zugegeben. Das Gemisch wird unter Rückfluss erhitzt und 18 Stunden unter Rückfluss gehalten, während bei der Reaktion gebildetes Methanol durch azeotrope Behandlung abdestilliert wird. Das Gemisch wird dann auf Raumtemperatur gekühlt, mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und im Vakuum (60ºC/10 mbar) eingedampft. Ein Produkt wird erhalten, dessen NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;) mit der erwarteten Struktur übereinstimmt: δ = 0,85-0,9 (m, 12H), 1,24 (breit s, 8H), 1,29 (s, 3H), 1,31 (s, 3H), 1,5 (m, 12H), 2,25 (t, 4H), 3,75-3,9 (m, 4H), 4,1- 4,25 (m, 4H). Beispiel A16: Herstellung der Verbindung der Formel a) Herstellung von 1-(2-Hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on der Formel
Zu einer Lösung von 450 g (7,40 Mol) Ethanolamin in 1000 ml Isopropanol werden 607,8 g (6,55 Mol) 2-Nitropropan und 100 ml Wasser gegeben. Die Lösung wird bei Raumtemperatur gerührt und 225,4 g (7,5 Mol) Paraformaldehyd und 7 ml 20%ige wässrige Lösung von Natriumhydroxid (% Gewicht/Volumen) werden unter Rühren und Halten der Temperatur bei Raumtemperatur für 16 Stunden zugegeben. Das Gemisch wird dann auf 50ºC erhitzt, während Stickstoff in das Gemisch zum Entfernen des Überschusses an Formaldehyd eingeleitet wird. Das Gemisch wird für die nächste Reaktion ohne Isolierung des Produkts 2- (2-Nitro-2-methylpropylamino)ethanol verwendet.
Das erhaltene Gemisch wird in einen Autoklaven überführt und 100 g Raney-Nickel werden zugegeben. Der Autoklav wird verschlossen und mit Stickstoff gespült. Wasserstoff wird dann zugegeben bis zu einem Druck von 50 bar. Das Gemisch wird dann unter einem Druck von 50 bar Wasserstoff bei Raumtemperatur und unter Rühren 8 Stunden gehalten und dann und bei dem gleichen Druck auf 50ºC erhitzt. Der Katalysator wird dann durch Filtration abgetrennt und das Gemisch unter Vakuum destilliert. Ein weißes Öl wird erhalten (Sdp. 100- 105ºC/13, 3 mbar). NMR-Analyse (¹H) stimmt mit der erwarteten Struktur von 2-(2-Amino-2-methylpropylamino)ethanol überein.
Zu 180 g (1,36 Mol) 2-(2-Amino-2-methylpropylamino)- ethanol in 1204 ml Aceton werden 244,2 g (2,05 Mol) Chloroform gegeben.
Das Gemisch wird unter Rühren auf 5ºC gekühlt und eine Lösung von 327 g (8,18 Mol) Natriumhydroxid in 327 ml Wasser wird langsam zugegeben, während die Temperatur des Gemisches während der Zugabe bei 0-5ºC gehalten wird.
Das Gemisch wird dann weitere 2 Stunden bei 0-5ºC und 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der pH-Wert der wässrigen Lösung wird dann auf 11 korrigiert und das Gemisch wird weitere 4 Stunden gerührt. Das Gemisch wird dann filtriert und der Rückstand mit Aceton gewaschen. Das Filtrat und Aceton der Waschlauge werden gesammelt und unter Vakuum (70ºC/24 mbar) eingedampft. Der Rückstand wird dann destilliert unter Gewinnung eines weißen Ölprodukts (Sdp. 115ºC/2,66 mbar), das nach einiger Zeit ein festes Produkt ergibt (a, Fp. 91-93ºC).
b) 17,3 (0,10 Mol) des Produkts von Beispiel A1 und 20,0 g (0,10 Mol) 1-(2-Hydroxyethyl)-3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on (a) und 14,9 g (0,19 Mol) Pyridin werden in 400 ml Dichlormethan gelöst. Die Lösung wird auf 0ºC gekühlt, 22,5 g (0,094 Mol) Sebacoylchlorid werden langsam zugegeben. Nach 1 Stunde wird das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmt und es wird mit einer K&sub2;CO&sub3;-Lösung und mit destilliertem Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und im Vakuum (60ºC/10 mbar) eingedampft. Ein Produkt wird erhalten, dessen NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;) mit der erwarteten Struktur übereinstimmt: δ = 1,06 (s, 3H), 1,08 (s, 6H), 1,23 (s, 6H), 1,29 (s, 3H), 1,32 (s, 3H), 2,17 (m, 4H), 3,16 (s, 2H), 3,51 (s, 2H), 3,83 (s, 2H). Beispiel A17: a) Herstellung der Verbindung der Formel
52,5 g (0,50 Mol) 2-Amino-2-methyl-1,3-proparidiol und 49,0 g (0,50 Mol) Cyclohexanon werden zu 300 ml n-Hexan gegeben. Das Gemisch wird unter Rückfluss erhitzt und 20 Stunden gehalten, wobei das während der Reaktion gebildete Wasser durch azeotrope Behandlung abdestilliert wird. Das Gemisch wird in Vakuum (40ºC/10 mbar) verdampft. Ein festes Produkt wird erhalten, dessen NMR-Analyse (300 MHz) mit der erwarteten Struktur übereinstimmt. b) Herstellung der Verbindung der Formel
50,0 g (0,27 Mol) des Produkts von Beispiel A17a werden in 500 ml Toluol gelöst. 6,5 g (0, 27 Mol) Natriumhydrid werden langsam zu der gekühlten Lösung bei 0ºC gegeben. Anschließend wird das Gemisch 5 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach Kühlen auf 0ºC werden 33,0 g (0,135 Mol) 1,6- Dibromhexan zu dem Gemisch gegeben, dann unter Rückfluss 10 Stunden erhitzt. Das Gemisch wird mit Wasser gewaschen, die organische Phase wird aufkonzentriert und in 1M HCl gelöst und die Lösung wird 5 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Eine 10-% (Gewicht/Gewicht) NaOH-Lösung wird zugegeben, bis ein pH-Wert von 12 erreicht wird. Das Gemisch wird mit Dichlormethan gewaschen, die Wasserphase wird im Vakuum (80ºC/10 mbar) verdampft, 200 ml THF werden zu dem Rest gegeben und die Lösung wird getrocknet, filtriert und unter Vakuum (60ºC/10 mbar) eingedampft. Ein Produkt wird erhalten, dessen NMR-Analyse. (300 MHz) mit der erwarteten Struktur übereinstimmt. c) Herstellung der Verbindung der Formel
Zu einer Lösung von 22,5 g (0,077 Mol) des Produkts von Beispiel A17b in 27,6 g (0,23 Mol) Chloroform und 89,4 g (1,54 Mol) Aceton, gekühlt auf (0-5)ºC, werden 30,8 g (0,77 Mol) vermahlenes Natriumhydroxid gegeben. Nach der Zugabe wird das Gemisch über Nacht unter Rühren bei Raumtemperatur gehalten. Dann wird Wasser zugegeben, um die Salze zu lösen, und 23 ml 37%ige (Gewicht/Gewicht) HCl werden zu der Lösung gegeben. Das Gemisch wird im Vakuum aufkonzentriert. Der Rückstand wird in 300 ml Toluol aufgenommen und das Gemisch wird unter Rückfluss erhitzt, wobei restliches Wasser durch azeotrope Behandlung abdestilliert wird. Die organische Lösung wird mit 17,1 g (0,17 Mol) Triethylamin versetzt und eine Stunde unter Rückfluss erhitzt. Nach Kühlen auf Raumtemperatur wird das Gemisch filtriert und die organische Lösung mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und im Vakuum (60ºC/10 mbar) aufkonzentriert. Ein Produkt wird erhalten, dessen NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;) mit der erwarteten Struktur übereinstimmt:
δ = 1,03 (s, 6H), 1,28 (s, 6H), 1,31 (s, 6H), 1,44 (breit, 4H), 3,1 (m, 4H), 3,3 (m, 4H), 4,06 (d, 2H), 4,26 (d, 2H). Beispiel A18:

a) Henry-Reaktion

Zu einer Lösung von 2-Nitropropan (4,5 ml, 50 mMol) und Aliquar® (2,25 ml, 5 mMol) in NaOH (0,025 M, 150 ml) wird Monomethylacetal von Glyoxal (50 mMol) bei 0ºC gegeben. Nach 48 h wird das Reaktionsgemisch mit gesättigter Salzlösung gestoppt und mit Ether extrahiert. Die organische Schicht wird getrocknet (MgSO&sub4;) und nach Aufkonzentrierung werden 8,6 g (90% Ausbeute) Produkt, 1,1-Dimethoxy-3-nitro-3-methylbutan- 2-ol, erhalten.
¹H NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): δ 4,33 (1H, d, J = 5,6 Hz), 4,11 (1H, dd, J = 5,6, 4,6 Hz), 3,45 (3H, s), 3,40 (3H, s), 2,64 (1H, d, J = 4,6 Hz), 1,62 (3H, s), 1,59 (3H, s).

b) Reduktion zu 1,1-Dimethoxy-3-amino-3-methylbutan- 2-ol

Zu einer Lösung des Nitroalkohols (2 g, 10 mMol), hergestellt unter (a) in Methanol und THF (200 ml einer Lösung 1 : 1) wird Pd/C (500 mg, Fluka-Reagenz) und dann Ammoniumformiat (3,5 g, 55 mMol) gegeben. Die Reaktion wird mithilfe von DC verfolgt, bis das Reagenz verbraucht ist. Nach Filtration wird der Katalysator der reinen Verbindung durch Destillation bei 75ºC (0,1 Torr) erhalten (1,3 g, 80% Ausbeute).
¹H NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): δ 4,41 (1H, d, J = 5,3 Hz), 3,71 (1H, d, J = 5,3), 3,46 (3H, s), 3,43 (3H, s), 2,40-1,90 (3H, bs), 1,15 (3H, s), 1,09 (3H, s).

c) Carboxylierung und Cyclisierung

Zu einer Lösung des Aminoalkohols (6,52 g, 40 mMol, wie in Schritt b) hergestellt) in Aceton (29,37 ml, 400 mMol) und Chloroform (4,8 ml, 60 mMol), gehalten bei 0ºC, wird pulverförmiges NaOH (8 g, 200 mMol) unter Rühren während 7 Stunden gegeben. Nach diesem Zeitraum wird das Gemisch erwärmen lassen. Die Suspension wird filtriert und ein weißer Feststoff wird erhalten. Der Feststoff wird in Wasser gelöst und HCl bis zu pH = 3 zugegeben. Die Lösung wird unter Rückfluss (ca. 110ºC) gebracht. Nach 2 Stunden wird das meiste Wasser am Rotationsverdampfer entfernt. Toluol (ca. 10 ml) wird zum azeotropen Entfernen des restlichen Wassers zugegeben. Nach Zugeben von Triethylamin wird die Lösung 1,5 Stunden unter Rückfluss erhitzt, gekühlt und filtriert. Das Filtrat wird aufkonzentriert unter Gewinnung des Morpholinons (1,38 g, 15 % Ausbeute).
Carboxylat: (CH&sub3;O)&sub2;CH-CH(OH)-C(CH&sub3;)&sub2;-NH-C(CH&sub3;)&sub2;-COONa
¹H NMR (200 MHz, D&sub2;O): δ 4,38 (1H, d, J 4,46 Hz), 3,36 (3H, s), 3,33 (3H, s), 3,29 (1H, d, J = 4,46), 2,40-1,90 (1H, bs), 1,20 (6H, s), 1,11 (3H, s), 1,04 (3H, s).

Titelverbindung

¹H NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): δ 4,44 (1H, d, J = 4,45 Hz), 4,20 (1H, d, J = 4,45), 3,48 (3H, s), 3,45 (3H, s), 1,85 (1H, bs), 1,44 (3H, s), 1,42 (3H, s), 1,28 (3H, s), 1,17 (3H, s). Beispiel A19:
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren, jedoch unter Ersetzen von Dodecansäuremethylester mit 2- Ethylhexansäuremethylester, führt zu der vorstehenden Verbindung. Es wird ein Ölprodukt erhalten, dessen ¹H-NMR-Analyse (300 MHz, CDCl&sub3;) mit der erwarteten Struktur übereinstimmt: δ 0,74-0,80 (m, 6H), 1,07 (s, 3H), 1,13-1,25 (m, 4H), 1,28 (s, 3H), 1,32 (s, 3H), 1,32-1,63 (m, 4H), 2,2 (m, 1H), 3,83- 3,84 (m, 2H), 4,07-4,25 (dd, 2H). Beispiel A20:
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren, jedoch durch Ersetzen von Dodecansäuremethylester durch 3,5,5- Trimethylhexansäuremethylester, führt zu der vorstehenden Verbindung. Das Titelprodukt wird als weißer Feststoff, Fp. 60-65ºC, erhalten.

Beispiel A21:

Herstellung der Verbindung der Formel
worin R die Gruppe
darstellt.
A) Zu einer Lösung von 132 g (0,72 Mol) Cyanursäurechlorid in 1400 ml Methylenchlorid werden Tropfen für Tropfen innerhalb von 30 Minuten 260 g (1,61 Mol) (Methoxycarbonylmethylamino)essigsäuremethylester in 100 ml Methylenchlorid gegeben. Die Lösung wird 2 Stunden bei Raumtemperatur umsetzen lassen und 99,5 g (0,72 Mol) Kaliumcarbonat in 75 ml Wasser werden zugegeben. Das Gemisch wird auf 40ºC erhitzt und weitere 2 Stunden reagieren lassen. Das Gemisch wird dann auf Raumtemperatur gekühlt und 109,5 g (0,79 Mol) Kaliumcarbonat werden zugegeben. Nach 5 Stunden bei 40ºC wird das Gemisch auf Raumtemperatur gekühlt und 150 ml Wasser werden zugegeben. Die organische Schicht wird abgetrennt und zweimal mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum eingedampft.
B) Zu einer Lösung von 360 g (0,829 Mol) des Produkts von Schritt A in 1800 ml Xylol werden 48,1 g (0,415 Mol) Dihexylamin gegeben. Die Lösung wird 3 Stunden auf 60ºC und zusätzlich auf 80ºC erhitzt. Das Gemisch wird auf 20ºC gekühlt und 33 g (0,830 ml) NaOH in 33 ml Wasser werden zugegeben. Das Gemisch wird weitere 4 Stunden bei 80ºC umsetzen lassen. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur gekühlt und ein weißer Feststoff wird abfiltriert. Das Produkt wird dann zweimal mit Xylol gewaschen.
C) Zu einer Lösung von 16,6 g (0,0182 Mol) des Produkts von Schritt B in Xylol werden 35 g (0,202 Mol) 5-Hydroxymethyl-3,3,5-trimethyl-2-morpholon (Produkt von Beispiel A1) gegeben. Das Gemisch wird unter Rückfluss erhitzt und 40 Stunden unter Rückfluss gehalten, wobei das während der Reaktion gebildete Methanol durch azeotrope Behandlung abdestilliert wurde. Das Gemisch wird dann auf Räumtemperatur gekühlt, mit einer 40%igen Natriumcarbonatlösung in Wasser und zweimal mit Wasser gewaschen, dann unter Natriumsulfat getrocknet, filtriert und unter Vakuum eingedampft. Ein weißes Pulver mit dem Schmelzpunkt 62-68ºC wird gewonnen.

Beispiel A22:

Herstellung der Verbindung der Formel
worin R die Gruppe
darstellt.
Gemäß dem in Beispiel A21 beschriebenen Verfahren und anstatt dessen unter Verwendung des Produkts von Beispiel A3 in Schritt C wird unter den gleichen experimentellen Bedingungen die Verbindung der vorstehenden Formel als ein gelbes Pulver mit Fp. 70-75ºC erhalten. Protonen- und Kohlenstoff- NMR bestätigen die Struktur. Beispiel A23:

a) Synthese von N-(tert-Butoxycarbonyl)-2-amino-2-methyl-1-propanol

Zu einer Lösung von 2-Amino-2-methyl-1-propanol (87 mMol, 8,3 ml) in 200 ml CH&sub2;Cl&sub2; wird Di-tert-butyldicarbonat (96 mMol, 21,52 g) in 50 ml CH&sub2;Cl&sub2; gegeben. Nach 14 Stunden unter Argon wird das Lösungsmittel unter Vakuum verdampft und 16,08 g (98% Ausbeute reine Verbindung) werden erhalten.
¹H NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): δ 4,70 (1H, bs), 4,09 (1H, bs), 3,57 (1H, d, J = 6,0), 1,42 (9H, s), 1,24 (6H, s).

b) Synthese von N-(tert-Butoxycarbonyl)-2-amino-2- methylpropanal

Zu einer Lösung von Oxalylchlorid (66 mMol, 5,78 ml) in 150 ml THF wird DMSO (72 mMol, 5,1 ml) bei -78ºC gegeben. Nach 15 min werden 60 mMol (11,35 g) des Produkts von Schritt a in 75 ml THF gegeben. Die Reaktion wird auf -35ºC erwärmen lassen und Triethylamin (300 mMol, 42 ml) wird zugegeben. Die Temperatur wird 20ºC erreichen lassen und nach einer Stunde wird die Reaktion mit 120 ml wässriger NH&sub4;Cl gestoppt. Die organische Schicht wird abgetrennt, während die wässrige mit Diethylether (3 · 50 ml) extrahiert wird. Die vereinigte organische Phase wird mit Salzlösung gewaschen und entwässert (MgSO&sub4;). Nach Filtration wird das Lösungsmittel verdampft unter Bereitstellen von 10,78 g (96% Ausbeute) der reinen Verbindung.
¹H NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): δ 9,43 (1H, s), 4,95 (1H, bs), 1,44 (9H, s), 1,33 (6H, s).

c) Synthese von N-(tert-Butoxycarbonyl)-5-amino-5- methyl-1-hexen-4-ol

CH&sub2;=CH-CH&sub2;-CH(OH)-C(CH&sub3;)&sub2;-NH-CO-O-C(CH&sub3;)&sub3;
Zu einer Lösung des Produkts von Schritt b (20 mMol, 3,74 g) in 20 ml CH&sub2;Cl&sub2; werden bei -78ºC 22 ml einer Lösung 1M TiCl&sub4; in CH&sub2;Clz gegeben. Nach 10 min wird Trimethylallylsilan (22 mMol, 3,5 ml) in 20 ml CH&sub2;Cl&sub2; zugegeben. Nach einer Stunde wird die Reaktion mit Wasser gestoppt. Die organische Schicht wird abgetrennt und mit CH&sub2;Cl&sub2; (3 · 25 ml) extrahiert. Die Lösung wird entwässert (Na&sub2;SO&sub4;) und nach Aufkonzentrierung werden 1,14 g Produkt erhalten.
¹H NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): δ 6,10-5,80 (1H, m), 5,20- 5,05 (2H, m), 4,68 (1H, bs), 3,88 (1H, bs), 3,60-3,50 (1H, m), 3,40-1,95 (2H, m), 1,43 (9H, s), 1,36 (3H, s), 1,22 (6H, s)

d) Synthese des Titelprodukts 5-Allyl-2,2,6,6-tetramethylmorpholinon

Zu einer Lösung des Produkts von Schritt c (5 mMol Aminoalkohol) in Aceton (2,44 ml, 50 mMol) und Chloroform (0,6 ml, 7 mMol), gehalten bei 0ºC, wird gepulverte NaOH (1 g, 25 mMol) innerhalb 7 Stunden gegeben). Nach diesem Zeitraum wird das Gemisch erwärmen lassen. Die Suspension wird filtriert und das Carboxylat der Formel
CH&sub2;=CH-CH&sub2;-CH(OH)-C(CH&sub3;)&sub2;-NH-C(CH&sub3;)&sub2;-CO-ONa
wird als ein weißer Feststoff erhalten. Der Feststoff wird in Wasser gelöst und HCl wird zu einem pH-Wert = 3 zugegeben. Die Lösung wird unter Rückfluss (ca. 110ºC) gebracht. Nach 5 Stunden ist das meiste Wasser am Rotationsverdampfer entfernt. Toluol (ca. 10 ml) wird zugegeben, um das restliche Wasser azeotrop zu entfernen. Nach Zugeben von Triethylamin wird die Lösung 1,5 h unter Rückfluss erhitzt, gekühlt und filtriert. Das Filtrat wird aufkonzentriert unter Gewinnung des Titelprodukts.
¹H NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): δ 6,05-5,70 (5,20-4,90 (2H, m), 4,22 (1H, d, J = 6,4 Hz), 4,17 (1H d, J = 6,4 Hz), 1,44 (3H, s), 1,43 (3H, s), 1,14 (3H, s), 1,12 (3H, s). Beispiel A24:
Gemäß dem in Beispiel A4 beschriebenen Verfahren werden 15,0 g (87 mMol) des Produkts von Beispiel A1 mit 25,6 g (72,5 mMol) 3-(3-(2-Benzotriazolyl)-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)propionsäuremethylester in 100 ml Xylol in Gegenwart von 0,8 g Dibutylzinn(IV)oxid zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird durch Kieselgel filtriert, zur Trockne eingedampft und der erhaltene Feststoff aus Essigsäureethylester umkristallisiert unter Gewinnung der Titelverbindung mit Fp. 137ºC. Beispiel A25:
Gemäß dem in Beispiel A24 beschriebenen Verfahren und unter Ersetzen von 3-(3-(2-Benzotriazolyl)-4-hydroxy-5-tert- butylphenyl)propionsäuremethylester durch 31,0 g (72,5 mMol) 2,4-Diphenyl-6-(2-hydroxy-4-{1-ethoxycarbonylethoxy}phenyl)- 1,3,5-triazin und Umkristallisieren des Produkts aus Essigsäureethylester ergibt das Titelprodukt mit Fp. 168ºC. Beispiel A26:
Gemäß dem in Beispiel A24 beschriebenen Verfahren und unter Ersetzen von 3-(3-(2-Benzotriazolyl)-4-hydroxy-5-tert- butylphenyl)propionsäuremethylester durch 25,1 g (72,5 mMol) 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylphenylpropionsäuremethylester und Umkristallisieren des Produkts aus Hexan ergibt die vorstehende Verbindung mit Fp. 99ºC.

Beispiel A27:

Ersetzen des Produkts von Beispiel A1 in dem in Beispiel A26 beschriebenen Verfahren durch 18,0 g (96 mMol) des Produkts von A3 ergibt die Verbindung der Formel

B. Anwendungsbeispiele

Beispiel B1: Lichtstabilisierende Wirkung von Polypropylenbändern

a) 1 g der in der nachstehenden Tabelle 1a angeführten Verbindungen von Tris[2,4-di-tert-butylphenyl]phosphit, 0,5 g Pentaerythrittetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] und 1 g Calciumstearat werden in einem Turbomischer mit 1000 g Polypropylenpulver mit einem Schmelzindex von 3,7 (gemessen bei 230ºC und 2,16 kg) vermischt. Die Gemische werden zur Gewinnung von Polymergranulaten bei 200- 220ºC extrudiert, die anschließend zu verstreckten Bändern von 50 um Dicke und 2,5 mm Breite unter Verwendung einer Vorrichtung vom halbindustriellen Typ (®Leonardl-Sumirago (VA)) und Arbeiten unter den nachstehenden Bedingungen:
Extrudertemperatur: 210-230ºC
Kopftemperatur: 240-260ºC
Verstreckverhältnis: 1 : 6
umgewandelt wurden.
Die so hergestellten Bänder werden auf weißem Karton befestigt und in einem Weather-O-Meter 65 WR (ASTM D 2565-85) bei einer Blackpanel-Temperatur von 63ºC belichtet.
Die Restfestigkeit wird mithilfe eines Konstantgeschwindigkeitszugmessgeräts an einer jeweils nach verschiedenen Belichtungszeiten genommenen Probe gemessen, wobei von da ab die bis zur Hälfte der anfänglichen Festigkeit (T50) erforderliche Belichtungszeit (in Stunden) gemessen wird.
Zum Vergleich werden unter den gleichen wie vorstehend ausgewiesenen Bedingungen hergestellte Bänder, jedoch ohne Zugabe der erfindungsgemäßen Stabilisatoren belichtet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1a gezeigt.

Tabelle 1a

Stabilisator T&sub5;&sub0; (Stunden)
ohne Stabilisator 500
Verbindung von Beispiel A6 1930
Verbindung von Beispiel A8 1940
Verbindung von Beispiel A22 1600
b) Weitere Bänder der Dicke 50 um werden hergestellt und wie vorstehend unter a) beschrieben getestet, jedoch unter Verwendung der doppelten Menge des Co-Stabilisators Pentaerythrittetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] (1,0 g anstelle von 0,5 g auf 1000 g Polypropylenpulver). Die Ergebnisse werden in Tabelle 1b gezeigt.

Tabelle 1b

Stabilisator T&sub5;&sub0; (Stunden)
kein 500
Verbindung von Beispiel A9 2320

Beispiel B2: Lichtstabilisierende Wirkung gegen Polypropylenplättchen

1 g von jeder der in Tabelle 2a ausgewiesenen Verbindungen, 1 g Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit, 0,5 g Pentaerythrittetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 1 g Calciumstearat und 1 g Filofin Blue 4G werden in einem Turbomischer mit 1000 g Polypropylenpulver mit einem Schmelzindex = 2 g/10 Minuten (gemessen bei 230 g und 2,16 kg) vermischt.
Die erhaltenen Gemische werden bei einer Temperatur von 200 bis 230ºC extrudiert unter Gewinnung von Polymergranulaten, die dann zu Plättchen von 2 mm Dicke durch Spritzgießformen bei 200-230ºC umgewandelt werden. Die erhaltenen Plättchen werden in einem Modell 65 WR Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) mit einer Blackpanel-Temperatur von 63ºC, bis Oberflächenbrüchigkeit (Verkreiden) beginnt, belichtet. Ein Plättchen aus Polypropylen, hergestellt unter den gleichen wie vorstehend ausgewiesenen Bedingungen, jedoch ohne die Zugabe der erfindungsgemäßen Verbindungen, wird zum Vergleich belichtet. In Tabelle 2a wird die zum Erreichen dieses Beginns von Brüchigkeit benötigte Belichtungszeit in Stunden angegeben. Je länger die Zeit, umso besser ist die stabilisierende Wirkung.

Tabelle 2a

Stabilisator Verkreidungszeit (Stunden)
ohne Stabilisator 570
Verbindung von Beispiel A4 6530
Verbindung von Beispiel A7 4550
Verbindung von Beispiel A9 5100

Beispiel B3: Stabilisieren eines Zwei-Schicht-Metallbeschichtungsmaterials

Die neuen in Tabellen 3a und 3b ausgewiesenen Lichtstabilisatoren werden in 30 g Solvesso® 100 gelöst und in einer Klarlackbeschichtung der nachstehenden Zusammensetzung getestet:
Synthacryl® SC 303¹) 27,51
Synthacryl® SC 370²) 23,34
Maprenal® MF 650³) 27,29
Essigsäurebutylester/Butanol (37/8) 4,33
Isobutanol 4,87
Solvesso® 150&sup4;) 2,72
Crystal Öl K-30&sup5;) 8,74
Egalisierhilfe Baysilon® MA&sup6;) 1,20
100,00 g
1) Acrylatharz von Hoechst AG; 65%ige Lösung in Xylol/Butanol 26 : 9
2) Acrylatharz von Hoechst AG; 75%ige Lösung in Solvesso® 1004)
3) Melaminharz von Hoechst AG; 55%ige Lösung in Isobutanol
4) Aromatisches Kohlenwasserstoffgemisch, Siedebereich 182-203ºC (Solvesso® 150) oder 161-178ºC (Solvesso® 100); (Hersteller: Esso)
5) Aliphatisches Kohlenwasserstoffgemisch: Siedebereich 145-200ºC (Hersteller: Shell)
6) 1% in Solvesso® 150&sup4;); (Hersteller: Bayer AG)
1,0% der neuen Verbindungen, bezogen auf den Feststoffgehalt des Beschichtungsmaterials, werden zu der Klarlackbeschichtung gegeben. Eine auf die gleiche Weise hergestellte Klarlackbeschichtung, jedoch enthaltend keine neue Verbindung, wird zum Vergleich verwendet.
Die Klarlackbeschichtung wird mit Solvesso® 100 zu einer Sprühviskosität verdünnt und durch Sprühen auf eine vorbereitete Aluminiumplatte (UNIPRIME® Epoxy, Silbermetallic-Grundbeschichtung) aufgetragen und bei L30ºC 30 Minuten wärmebehandelt, um eine Trockenfilmdicke von 40-50 um Klarlackbeschichtung zu ergeben.
Die Proben werden dann in einer UVCON®-Bewitterungsapparatur (von Atlas Corporation; UVB-313-Lampen) mit einem Zyklus von 8 Stunden UV-Bestrahlung bei 70ºC und 4 Stunden Kondensation bei 50ºC bewittert.
Der Oberflächenglanz (20® Glanz gemäß DIN 67530) der Proben wird in regelmäßigen Intervallen gemessen. Die Ergebnisse werden nachstehend in Tabellen 3a und 3b erläutert. Hohe Glanzwerte weisen eine gute Stabilisierung aus. Tabelle 3a: 20º Glanz nach x Stunden Bewittern unter UVCON (UVB - 313)
* Probe schrumpft. Tabelle 3b: 20º Glanz nach x Stunden Bewittern unter UVCON (UVB-313)

Beispiel B4: Härten von säurekatalysierter hochfester TSA-Klarlackbeschichtung

Die neuen in Tabellen 4a und 4b ausgewiesenen Lichtstabilisatoren werden in 2-3 g Xylol gelöst und in einer Klarlackbeschichtung der nachstehenden Zusammensetzung getestet:
Cymel® 303¹) 19,18 g
Joncryl® 510²) 56,16 g
Butanol 14,16 g
Methylamylketon (MAK)³) 9,89 g
DC-57 (10-gewichtsprozentige Lösung in MAK)4) 0,61 g
100,00 g
1) Melaminvernetzungsmittel von American Cyanamide Corp.
2) Hochfestes Acrylharz von Johnson Polymer
3) Lösungsmittel
4) Fließsteuerungsmittel von Dow Corning
0,8 Gew.-% der Harzfeststoffe von p-Toluolsulfonsäure werden als Härtungskatalysator zugegeben.
1% Stabilisator werden zu der Klarlackbeschichtung, basierend auf dem Feststoffgehalt des Beschichtungsmaterials, gegeben. Die Kontrolle ist eine Klarlackbeschichtung, die keinen Lichtstabilisator enthält.
Die Klarlackbeschichtung wird unter Verwendung einer Ausziehtechnik auf ein vorher vorbereitetes schwarz beschichtetes Eisenblech aufgetragen und wird 30 Minuten bei 90ºC gehärtet. Die erhaltene Trockenfilmdicke der Klarlackbeschichtung ist 40-50 um. Anschließend wird die Oberflächenhärte (Pendelhärte, wie in DIN 53157 definiert) bestimmt. Die Ergebnisse werden in Tabellen 4a und 4b angegeben. Ein hohes Maß weist hohe Oberflächenhärte und gute Durchhärtung aus.

Tabelle 4a: Pendelhärte (DIN 53157) von Klarlackbeschichtung nach Durchhärtung

Lichtstabilisator von: Pendelhärte
Kontrolle (unstabilisiert) 100 s
Beispiel A6 98 s
Beispiel A7 97 s
Beispiel A10 96 s

Tabelle 4b: Pendelhärte (DIN 53157) von Klarlackbeschichtung nach Durchhärtung

Lichtstabilisator von: Pendelhärte
Kontrolle (unstabilisiert) s
Beispiel A9 101 s
Die Ergebnisse zeigen, dass die Verwendung der erfindungsgemäßen Stabilisatoren keinen negativen Einfluss auf das Härten ausübt.

Beispiel B5:

Messen der Entfärbung von gehärteten Pulverbeschichtungen, die auf einem Carboxy-funktionellen Polyester mit AralditTM PT910 basieren.
Eine Pulverbeschichtungszusammensetzung (siehe Tabelle 5a) wird durch Vermischen der verschiedenen Komponenten mit Ausnahme des Stabilisators und Extrudieren des Gemisches unter Verwendung eines Extruders von Buss PLK46L-Typ bei 40ºC (Schnecke und Zone 1) und bei 100º (Zone 2) bei 125 U/min hergestellt. Die Schmelztemperatur in dem Extruder ist etwa 96ºC. Die Pulverbeschichtungszusammensetzung wird dann zu einer mittleren Teilchengröße von etwa 40 um vermahlen. Anstelle des Besprühens der Formulierung als trockene Pulverbeschichtung, wird sie gelöst oder in einem Lösungsmittelgemisch (siehe Tabelle 5b) zusammen mit der entsprechenden Menge Stabilisator dispergiert und dann auf ein weißes Aluminium-Coil-Coat-Blech unter Verwendung eines 150-um-Streichmessers aufgetragen. Tabelle 5a:
a) Carboxy-funktioneller Polyester von Vianova Resins s.P.A., Italien
b) AralditTM PT910 ist ein Epoxyvernetzungsmittel von Ciba Specialty Chemicals, Basel, Schweiz.
c) TiO&sub2; von Kronos Titan International, Leverkusen, Deutschland

Tabelle 5b:

Komponenten Mengen
trockenes Aceton/Dichlormethan 4 : 1 Volumen/Volumen 541 g
BykTM 300d) 7 g
FluoradTM FC170Ce) 2 g
Pulverbeschichtungszusammensetzung (gemäß Tabelle 5a) 450 g
d) BykTM 300 ist ein Anticratering-Mittel, das auf Dimethylpolysiloxan basiert, von Byk Chemie, D-4230 Wesel, Deutschland.
e) FluoradTM FC170C ist ein nichtionisches fluoriertes Alkylpolyoxyethylenethanolvernetzungsmittel von 3M Industrial Chemical Products Division, St. Paul, MN 55144-1000, USA.
Nach einer Trocknungszeit von 48 Stunden werden die Beschichtungen in einem Elektroofen wärmebehandelt. Die ausgewählten Ofentemperaturen und Wärmebehandlungszeiten entsprechen der Praxis von schwereren Wärmebehandlungsbedingungen. Die Farbe nach Wärmebehandeln wird unter Verwendung eines Spektrophotometers gemäß DIN 6174 gemessen, wobei b* als Maß für das Vergilben verwendet wird. Hohe b*-Werte bedeuten starkes Vergilben. Die Ergebnisse werden in Tabelle 5c angeführt. Tabelle 5c

Beispiel B6:

Messen der Verfärbung von gehärteten Pulverbeschichtungen, die auf Carboxy-funktionellem Polyester basieren, mit PrimidTM XL552.
Weiße Pulverbeschichtungszusammensetzungen werden hergestellt, die einen erfindungsgemäßen Stabilisator und ein Phosphit oder Phosphonit als Co-Stabilisator umfassen. Die Pulverbeschichtungszusammensetzungen gemäß Tabelle 6a werden gut vermischt und auf einen Prisma-16-mm-Doppelschneckenextruder bei 110ºC und bei 300 U/min extrudiert, wobei die Mengen in Gramm angegeben sind. Tabelle 6a:
a) Carboxy-funktionalisierter Polyester von DSM N. V., Zwolle, Niederlande
b) PrimidTM XL 552 ist ein Hydroxyalkylamidvernetzer von Ems Chemie AG, Domat/Ems, Schweiz
c) Costabilisator C ist ein kommerziell erhältliches Phosphit der Formel C&sub2;H&sub5;O-P(OR)&sub3;, worin R 2,4-Di-tert-butyl-6- methylphenyl darstellt.
d) Costabilisator D ist ein kommerziell erhältliches Phosphonit, das eine Hauptkomponente der Formel
enthält.
Das Extrudat wird auf etwa 40 um vermahlen und wird durch ein 125-um-Sieb gesiebt. Diese erhaltene Pulverbeschichtung wird auf weiße Coil-Coat-Aluminiumbleche unter Verwendung einer Wagner-Corona-Star-Pistole bei 60 kV Corona- Spannung aufgetragen.
Ein Gasreaktor wird zum Härten der Pulveranstrichstoffe verwendet, der Bedingungen in einem realen industriellen Gasofen simuliert. Der Gasreaktor besteht aus einem geglühten, sich nicht verwerfenden Edelstahlblech mit einem fest schließenden Stahldeckel mit Außenabmessungen (einschließlich Deckel) von 370 · 180 · 32 mm. Das Stahlblech bildet einen Hohlraum der Größe 320 · 140 · 7 mm, in dem die Testbleche gehärtet werden. An einem Ende des Reaktors wird ein vorerhitztes Gemisch von Luft und NO&sub2;-Gas eingelassen und am anderen Ende wird es herausgelassen. Eine Strömungsgeschwindigkeit von 450 NL/h wird verwendet, die zum Spülen der Vorrichtung mit einer Minimummenge ohne Verursachen von Störung auf der Oberfläche des Pulveranstrichstoffs ausreichend ist. Der Gasstrom wird durch zwei Thermomassestromregler von Bronkhorst Hi-Tec NV, Niederlande, geregelt. Der Gasreaktor wird auf isolierenden Trägern befestigt und in einem Standardlaborofen zusammen mit einem großen spiralförmig gewundenen Stahlrohr (85 mm · 5 mm Innendurchmesser), das zum Vorerhitzen des Luft/NO&sub2;-Gemisches verwendet wird, befestigt.
Die Beschichtungsdicke nach Wärmebehandeln ist 90 um. Die Farbe nach Wärmebehandeln bei 190ºC wird wie in Beispiel B5 beschrieben gemessen, wobei höhere b*-Werte starkes Vergilben bedeuten. Die Ergebnisse werden in Tabelle 6b angegeben. Tabelle 6b: Wirkung eines Morpholinonstabilisators auf die Farbe einer weißen Polyester/Primid XL552- Pulverbeschichtung, Vergilben (b*) nach Wärmebehandeln bei 190ºC für den ausgewiesenen Zeitraum

Beispiel B7: Stabilisieren eines metallischen Zwei- Schicht-Beschichtungsmaterials

Eine 1% der in der nachstehenden Tabelle 7a ausgewiesenen Stabilisatoren enthaltende Klarlackbeschichtung wird hergestellt und wie in. Beispiel B3 beschrieben Bewitterung unterzogen mit der Ausnahme, dass ein Bewitterungszyklus von 4 Stunden UV-Strahlung bei 70ºC und 4 Stunden Kondensation bei 50ºC ausgewählt wird.
Der Oberflächenglanz (20º Glanz gemäß DIN 67530) der Proben wird in regelmäßigen Intervallen gemessen. Die Ergebnisse werden nachstehend in Tabelle 7a erläutert. Hohe Glanzwerte weisen eine gute Stabilisierung aus. Tabelle 7a: 20º Glanz nach x Stunden Bewittern unter UVCON (UVB-313)
Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren haben keine negativen Wirkungen auf den anfänglichen Glanz und verbessern die Glanzbeibehaltung beim Bewittern.

Beispiel B8: Stabilisierung von photographischen Schichten

Chromogene photographische Schichten werden durch Handgießen einer Gelatineemulsion, enthaltend Silberbromid, gelben Kuppler und ein Additiv, auf Polyethylen-beschichtetes Papier hergestellt. Die Zusammensetzung der Schichten wird in der nachstehenden Tabelle 8a angegeben, wobei die Mengen in mg/m² sind:

Tabelle 8a:

Komponente Menge in der Schicht
Gelatine 5150
AgBr 520
Gelbkuppler 835
Kupplerlösungsmittel 278
Additive (siehe Tabelle 8b) 250
Härter 300
Tensid 340
Der Gelbkuppler ist die Verbindung der Formel
Kupplerlösungsmittel ist Phthalsäuredi-n-butylester.
Der Härter ist 2,4-Dichlor-6-hydroxy-1,3,5-triazin. Das Tensid ist die Verbindung der Formel:
Jede Schicht wird 7 Tage in einem Umluftraum getrocknet.
Getrocknete Proben werden durch einen Stufenkeil von 0,3 Logarithmus-E-Belichtungsschritten mit weißem Licht belichtet. Sie werden mit dem P94-Verfahren für Negativfarbpapier von Agfa-Gevaert gemäß den Anweisungen der Hersteller entwickelt.
Nach Belichtung und Verarbeiten wird die Remissionsdichte des gelben Farbstoffs in dem blauen Kanal gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 8b angegeben. Verbindung D ist 3,3,5,5-Tetramethyl-2-morpholinon (beschrieben in US- 4528370 als Stabilisator für einige synthetische Polymere). Tabelle 8b:
Die Ergebnisse zeigen, dass das erfindungsgemäße Additiv die maximale Farbausbeute verbessert.

Beispiel B9: Stabilisierung von photographischen Schichten

Chromogene photographische Schichten werden durch Handgießen einer Gelatineemulsion, enthaltend Silberbromid, Cyanblaukuppler und ein Additiv, auf Polyethylen-beschichtetes Papier hergestellt. Die Zusammensetzung der Schicht wird in der nachstehenden Tabelle angegeben, wobei die Mengen in mg/m² sind:
Komponente Menge in der Schicht
Gelatine 5150
AgBr 260
Cyanblaukuppler 272
Kupplerlösungsmittel 181
Additiv (siehe Tabelle 9a) 272
Härter 300
Tensid 170
Der Cyanblaukuppler ist die Verbindung der Formel
Das Kupplerlösungsmittel, Härter und Tensid sind die Gleichen wie in dem vorangehenden Beispiel B8 verwendet. Jede Schicht wird 7 Tage in einem Umluftraum getrocknet.
Die getrockneten Proben werden durch einen Stufenkeil von 0,3 Logarithmus-E-Belichtungsschritte mit weißem Licht belichtet. Sie werden mit dem P94-Verfahren für Negativfarbpapier von Agfa-Gevaert gemäß den Anweisungen der Hersteller entwickelt.
Nach Belichtung und Verarbeiten wird die Remissionsdichte des Cyanblaufarbstoffs in dem roten Kanal gemessen. Die Proben werden dann bei 75ºC und 60% relativer Luftfeuchtigkeit 28 Tage gelagert. Der Dichteverlust (-DD) ausgehend von einer Rot-Dichte von 1 wird bestimmt, wobei die Ergebnisse in Tabelle 9a angegeben werden.

Tabelle 9a

Additive -ΔD (28 Tage bei 75ºC/60% rH von OD = 1)
kein 14%
Beispiel A7 7%
Beispiel A9 7%
Diese Beispiele zeigen, dass die erfindungsgemäßen Additive die Dunkelstabilität von Cyanblau-photographischen Schichten verbessern.

Beispiel B10: Stabilisierung von photographischen Schichten

Chromogene photographische Schichten werden durch Handgießen einer Gelatineemulsion, enthaltend Silberbromid, Magentakuppler und ein Additiv, auf Polyethylen-beschichtetes Papier hergestellt. Die Zusammensetzung der Schicht wird in der nachstehenden Tabelle angegeben, die Mengen sind in mg/m²:
Komponente Menge in der Schicht
Gelatine 5150
AgBr 520
Magentakuppler 417
Kupplerlösungsmittel 208
Additiv (siehe Tabelle 10a) 209
Härter 300
Tensid 85
Der Magentakuppler ist die Verbindung der Formel
Das Kupplerlösungsmittel ist Triphenylphosphat. Härter und Tensid sind die Gleichen wie in Beispiel B8 verwendet. Jede Schicht wird 7 Tage in einem Umluftraum getrocknet.
Die getrockneten Proben werden durcheinen Stufenkeil von 0,3 Logarithmus-E-Belichtungsschritten mit weißem Licht belichtet. Sie werden mit dem P94-Verfahren für Negativfarbpapier von Agfa-Gevaert gemäß den Anweisungen der Hersteller entwickelt.
Nach Belichtung und Verarbeiten wird die Remissionsdichte des Magentafarbstoffs in dem Grün-Kanal gemessen. Die Proben werden dann in einem Atlas-Weather-o-meter, um 30 kJ/cm² Lichtenergie zu empfangen, belichtet. Die Temperatur ist 43ºC und die relative Feuchtigkeit 50%. Der Dichteverlust bzw. Schwärzungsverlust (-ΔD) ausgehend von einer Grün- Dichte von 1 wird bestimmt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 10a angegeben.

Tabelle 10a

Additive -ΔD (30 kJ/cm² von OD = 1)
kein 44
Beispiel A7 27
Beispiel A9 28
Diese Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäßen Additive die Lichtstabilität von photographischen Magenta- Schichten verbessert.

Beispiel B11: Stabilisierung von einem Grau-pigmentierten Polycarbonat/ABS-Gemisch

Kommerzielles PC/ABS-Gemisch (CycoloyTM MC 8002, 50/50 Gewicht/Gewicht-Gemisch von PC und ABS, pigmentiert mit 1 Gew.-% Gray 9779, wird durch Zugabe von 1 Gew.-% 2-(2'- Hydroxy-3',5'-bis(1,1-dimethylbenzyl)phenyl)benzotriazol (C) und 0,5 Gew.-% der in Tabelle 11 ausgewiesenen Verbindung stabilisiert. Eine Probe, enthaltend nur 1 Gew.-% des Benzotriazolstabilisators, und eine unstabilisierte Probe dienen als Vergleich. Izod-Stäbe (2,5*L · 0,5*W · 0,125*W) werden durch Spritzgießformen an einer BOY-30-Maschine, Zylindertemperatur 475-515ºF, Pressformdüsentemperatur 515ºF, hergestellt. Beschleunigtes Bewittern wird unter Verwendung eines Atlas-Ci65A-Weather-o-meters (XAW) unter Arbeiten in jedem "Dry XAW"-Modus (ASTM G26-90 Verfahren C) ausgeführt. Nach regelmäßigen Intervallen wird die Farbänderung ΔE gemäß DIN 6174 bestimmt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 11 angeführt. Tabelle 11: Farbänderung (ΔE) von graupigmentiertem PC nach der ausgewiesenen Bestrahlungszeit

Beispiel B12: Stabilisierung eines weißpigmentierten Polycarbonat/ABS-Gemisches

Die Proben werden aus kommerziellem PC/ABS-Gemisch (CycoloyTM MC 8002; 50/50 Gewicht/Gewicht-Gemisch von PC und ABS) wie in Beispiel B11 beschrieben hergestellt mit der Ausnahme, dass TiO&sub2; (TionaTM RCL-4-Rutil, SCM-Chemicals) als Pigment verwendet wird. Bewittern und Bewertung wird wie in Beispiel B11 beschrieben ausgeführt; die Ergebnisse werden in Tabelle 12 angeführt. Tabelle 12: Farbänderung (ΔE) von weißpigmentiertem PC nach der ausgewiesenen Bestrahlungszeit
PC/ABS-Proben stabilisiert gemäß der Erfindung zeigen eine ausgezeichnete Farbstabilität.

Claims

1. Verbindung der Formel A, B, C oder D

worin

m die Wertigkeit von X darstellt und eine ganze Zahl im Bereich von 1-8 ist;

x und y jeweils ganze Zahlen im Bereich 1-7 sind, die der Bedingung x + y = m genügen;

G =O darstellt und G' H oder R&sub5;' darstellt oder G' =O darstellt und G H oder R&sub5;' darstellt;

R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit OH und/oder Phenyl; Oxyl; OH; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkyl; C&sub2;- C&sub1;&sub2;-Cyanoalkoxy; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub7;- C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl, substituiert in der Alkyleinheit mit Hydroxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1,2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, das an dem Phenylring mit 1,2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt; oder R&sub1; C&sub1;-C&sub8;- Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkanoyloxy; Glycidyl darstellt;

R&sub2;, R&sub4;, R&sub5;', R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkenyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkyl darstellen;

R&sub3; C&sub1;-C&sub8;-Hydroxyalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub6;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;

oder R&sub2; und R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;', R&sub6; und R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen bilden;

R&sub5; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO- darstellt; und in Formel A auch eine direkte Bindung sein kann; und auch C&sub1;-C&sub8;- Alkylen, substituiert mit OH oder OCOR&sub1;&sub5;, sein kann; mit der Maßgabe, dass die Gruppe OH oder OCOR&sub1;&sub5; nicht direkt an ein Kohlenstoffatom bindet, das auch direkt an -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- bindet;

R&sub1;&sub0; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO- darstellt;

R'&sub1;&sub0; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;

W -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt, und, wenn m nicht 1 ist, W auch eine direkte Bindung sein kann;

X' wie nachstehend für X definiert ist;

Y -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt;

Z und Z', unabhängig, eine direkte Bindung darstellen oder eine für Y angegebene Bedeutung aufweisen;

wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR¹³, CN, -(O)i-P(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy darstellt; oder X -P(=O)i (OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;; C&sub3;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, das durch -O- unterbrochen ist und mit OH substituiert sein kann; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl; Glycidyl; C&sub7;C&sub1;&sub5;-Phenyl alkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit einem Rest, ausgewählt aus C&sub1;- C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist; -SO&sub2;-R'&sub1;&sub1;; darstellt oder eine Gruppe der Formeln IIIa-IIIe darstellt;

-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)

-R&sub1;&sub2;-COO-R&sub1;&sub3; (IIIb)

-CO-NH-R&sub1;&sub4; (IIIc)

-CO-R&sub1;&sub8;-COO-R'&sub1;&sub7; (IIId)

und in den Formeln A und C X auch Wasserstoff oder CN sein kann;

i 0 oder 1 ist;

Hal für Halogen oder einen Rest Y-R'&sub1;&sub4; steht;

R&sub1;&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;&sub1;, CN, -(O)i-P(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2; und/oder Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;- C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy; C&sub3;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, unterbrochen durch O; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit einem Rest, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;- C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; oder C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt;

R'&sub1;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit einem Rest, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; Naphthyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;

R&sub1;&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder Phenyl oder C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Alkylphenyl darstellt;

R&sub1;&sub2; eine direkte Bindung, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylen oder Carbonyl darstellt;

R&sub1;&sub3; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, darstellt;

R&sub1;&sub4; C&sub1;-C&sub1;&sub5;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt;

R'&sub1;&sub4; Wasserstoff darstellt oder eine der für R&sub1;&sub4; angegebenen Bedeutungen aufweist;

R&sub1;&sub6; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl darstellt;

R&sub1;&sub7; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;

R'&sub1;&sub7; die vorstehend für R&sub1;&sub3; angegebenen Bedeutungen umfasst oder Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Metalls der Hauptgruppe I oder II des Periodensystems darstellt;

wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S, NR'&sub1;&sub4; und/oder substituiert mit OH, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR'&sub1;&sub7;, CN, -(O)iP(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy und/ oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy, darstellt; oder X -P(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)-; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; Phenylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, unterbrochen durch C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkylen und/oder Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-E-C&sub5;-C&sub1;&sub2;- cycloalkylen; -Phenylen-E-phenylen-, worin E C&sub1;-C&sub4;-Alkylen, -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO- darstellt; oder X Carbonyl oder C&sub1;-C&sub7;- Alkylen-carbonyl oder eine Gruppe der Formeln IVa-IVi darstellt;

-CO-R&sub1;&sub8;CO- (IVa)

-CDD-R&sub1;&sub9;-OCO- (IVb)

-CONH-R&sub2;&sub0;-NHCO- (IVc)

worin

i 0 oder 1 ist;

R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylen; C&sub2;-C&sub2;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, Schwefel, NR'&sub1;&sub4; und/oder substituiert mit OH, C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR&sub1;&sub3;, CN, -(O)iP(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen darstellt; oder R&sub1;&sub8; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub2;- C&sub8;-Alkylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkenylen; oder Phenylen darstellt;

R&sub1;&sub9; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen und/oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Bis(C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen)-C&sub1;-C&sub4;-alkylen darstellt;

R&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Alkylen, unterbrochen durch O, NR'&sub1;&sub4;, S, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen oder/und Phenylen, darstellt; oder R&sub2;&sub0; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen oder Phenylen darstellt;

R'&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen, darstellt; und, wenn i 1 ist, R'&sub2;&sub0; zusätzlich Methylen umfasst;

R&sub2;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino, Nitro, Hydroxy, substituiert ist, darstellt; oder Naphthyl; oder Naphthyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino, Nitro, substituiert ist, darstellt; oder R&sub2;&sub1; Thienyl; Phenoxyphenyl; Thiophen-2-yl; Phenylthiophenyl; Benzo[b]thiophen-2-yl; Benzofuran-2-yl; 9H-Fluorenyl; Biphenylyl; 10-(C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)-10H-phenothiazinyl darstellt;

und wenn die Bindungsgruppe Z oder W eine direkte Bindung darstellt, X auch C&sub1;-Alkylen oder Y darstellen kann;

wenn m 3 ist, X C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkantriyl; P; PO; C&sub4;-C&sub1;&sub8;- Triacyl; 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl; oder eine Gruppe der Formel

oder einen dreiwertigen Rest der Formel VIIC

E&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(E&sub2;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-E&sub3; (VIIc),

worin E&sub1;, E&sub2; und E&sub3;, unabhängig voneinander, eine Gruppe der Formel IVf darstellen, darstellt;

wenn m 4 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkantetryl; C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl; oder eine Gruppe der Formel

Z&sub1;-Y-R&sub2;&sub0;-Y-Z&sub2; (VIIIb)

darstellt,

worin Z&sub1; und Z&sub2;, jeweils unabhängig voneinander, 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl oder eine Gruppe der Formel VIIIc oder VIIId darstellen;

und die Gruppe der Formel VIIIc-d über eine Bindung von dem Triazinring an das Stickstoffatom in Formel VIIIb gebunden ist;

wenn m 5 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkanpentayl oder C&sub7;-C&sub1;&sub8;- Pentaacyl darstellt;

wenn m 6 ist, X C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Hexaacyl oder einen sechswertigen Rest der Formel IXa oder IXb darstellt,

Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub3; (IXa)

worin Z&sub1;, Z&sub2; und Z&sub3;, unabhängig voneinander, 1,3,5- Triazin-2,4,6-triyl oder eine Gruppe der Formel VIIIc oder VIIId darstellen, die über eine Bindung von dem Triazinring an das Stickstoffatom in Formel IXa gebunden ist;

wenn m 7 ist, X C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Heptaacyl darstellt;

wenn m 8 ist, X C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Octoacyl; oder einen achtwertigen Rest der Formel Xa oder Xb

Z&sub1;-NP'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub3;)-R&sub2;&sub0;-R'&sub1;&sub0;-Z&sub4; (Xa)

darstellt, worin Z&sub1;, Z&sub2;, Z&sub3; und Z&sub4;, unabhängig voneinander, 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl oder eine Gruppe der Formel VIIIc oder VIIId darstellen, die über eine Bindung aus dem Triazinring an das Stickstoffatom in Formel Xa gebunden ist; und

D eine Gruppe der Formel

darstellt;

worin

G" Wasserstoff oder =O darstellt;

R' C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder Cyclohexyl, insbesondere Methyl oder tert-Butyl, darstellt;

R" tert-C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder Cyclohexyl, insbesondere tert-Butyl, darstellt;

T&sub1; und T&sub2;, unabhängig, H; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Phenyl-C&sub1;-C&sub4;- alkyl; oder Naphthyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder mit Halogen oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist, darstellen; oder T&sub1; und T&sub2;, zusammen mit dem Bindungskohlenstoffatom, einen C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkanring bilden;

T&sub3; C&sub2;-C&sub8;-Alkantriyl, insbesondere

oder

worin X&sub7; C&sub1;-C&sub5;-Alkyl darstellt, bedeutet;

T&sub4; H, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy oder Benzyloxy darstellt und

T&sub5; wie für T&sub4; diniert ist; oder T&sub4; und T&sub5; zusammen -O-C&sub2;-C&sub8;-Alkylen-O- darstellen, und,

wenn T&sub4; H darstellt, T&sub5; zusätzlich -OH und -NR'&sub1;&sub0;-CO- R'&sub1;&sub1; umfasst, worin R'&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub2;-C&sub4;-Alkenyl oder Phenyl darstellt;

X&sub1; eine Gruppe der Formel (XId) darstellt; und

X&sub2; wie für X&sub1; definiert ist oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy oder -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2; darstellt;

X&sub3; -NR'&sub1;&sub0;-, -NX&sub6;-, -O- oder einen Rest der Formel -O-CO-X&sub5;-CO-O-X&sub6; darstellt, worin

X&sub5; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkantriyl darstellt, und

X&sub6; einen Rest der Formel

darstellt;

X&sub8; H, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub7;-C&sub1;&sub1;-Phenylalkyl, C&sub2;-C&sub6;-Alkoxyalkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;

X&sub1;&sub0; H, Cl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy darstellt;

X&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellt;

X'&sub1;&sub1; H oder C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellt;

X&sub1;&sub2; H oder OH darstellt;

X&sub1;&sub3; H, Cl, OH oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy darstellt;

X'&sub1;&sub3; H, Cl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;

X&sub1;&sub4; H, Cl, OH oder Cl-C&sub1;&sub6;-Alkoxy darstellt;

X&sub1;&sub5; und X&sub1;&sub7;, unabhängig, H, OH, Cl, CN, Phenyl, C&sub1;-C&sub6;- Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, unterbrochen durch O und/ oder substituiert mit OH, darstellen, oder C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkanoylamino oder C&sub7;-C&sub1;&sub4;-Phenylalkoxy darstellen;

X&sub1;&sub6; und X&sub1;&sub8;, unabhängig, H, OH, Cl, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy darstellen;

X&sub2;&sub1;, X&sub2;&sub2; und X&sub2;&sub3;, unabhängig, H, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub1;- C&sub1;&sub8;-Alkoxy darstellen;

X&sub2;&sub4; und X&sub2;&sub5; unabhängig H oder C&sub1;-C&sub8;-Alkyl darstellen; und

X&sub2;&sub6; H, C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, Phenyl, C&sub7;-C&sub1;&sub1;-Phenylalkyl, Cyclohexyl oder -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2; darstellt;

und, wenn X&sub2;&sub5; in ortho-Position zu X&sub2;&sub6; vorliegt, kann X&sub2;&sub5;, zusammen mit X&sub2;&sub6; und den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Phenylring bilden.

2. Verbindung der Formel A, B, C oder D nach Anspruch 1, worin

R&sub2;, R&sub4;, R&sub5;', R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen; oder R&sub2; und R&sub3;, R&sub4; und R&sub5;', R&sub6; und R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen darstellen;

R&sub3; C&sub1;-C&sub8;-Hydroxyalkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;

R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen-CO- darstellt; und in Formel A auch eine direkte Bindung sein kann;

R&sub1;&sub0; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO- darstellt;

W -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt, und, wenn m nicht 1 ist, kann W auch eine direkte Bindung sein;

X' wie nachstehend für X definiert ist;

Y -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt;

wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR&sub1;&sub3;, CN, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy, darstellt; oder X C&sub3;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, das durch -O- unterbrochen ist und mit OH substituiert sein kann; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub3;-C&sub6;- Alkenyl; Glycidyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit einem Rest, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt; oder eine Gruppe der Formeln IIIa-IIId darstellt;

-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)

-R&sub1;&sub2;-COO-R&sub1;&sub3; (IIIb)

-CO-NH-R&sub1;&sub4; (IIIc)

-CO-R&sub1;&sub8;-COO-R'&sub1;&sub7; (IIId);

wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S, und/oder substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR'&sub1;&sub7;, CN, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;' Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogen-substituiertem Phenoxy, darstellt; oder X C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; Phenylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, unterbrochen durch C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkylen und/oder Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-E-C&sub5;-C&sub1;&sub2;- cycloalkylen; -Phenylen-E-phenylen-, worin E C&sub1;-C&sub4;-Alkylen, -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO- darstellt; oder X Carbonyl oder C&sub1;-C&sub7;- Alkylen-carbonyl oder eine Gruppe der Formeln IVa-IVd darstellt;

-OOR&sub1;&sub8;-CO- (IVa)

-COO-R&sub1;&sub9;-OCO- (IVb)

-CONH-R&sub2;&sub0;-NHCO- (IVc)

und wenn die Bindungsgruppe Z oder W eine direkte Hindung darstellt, X auch C&sub1;-Alkylen oder Y sein kann;

wenn m 3 ist, X C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkantriyl; P; PO; C&sub4;-C&sub1;&sub8;- Triacyl; 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl; oder eine Gruppe der Formel (VIIb) darstellt;

Z&sub1;-Y-R&sub2;&sub0;-Y-Z&sub2; (VIIIb)

darstellt;

wenn m 6 ist, X C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Hexaacyl oder einen sechswertigen Rest der Formel IXa' oder IXb

Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub3; (IXa');

darstellt;

wenn m 8 ist, X C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Octoacyl; oder einen achtwertigen Rest der Formel Xa' oder Xb' darstellt;

Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub3;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub4; (Xa')

i ist 0 oder 1;

R&sub1;&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OCO-R&sub1;&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;&sub1;, CN, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Pheriylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; oder C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt;

R'&sub1;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; Naphthyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellt;

R&sub1;&sub4; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub3;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl darstellt;

R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylen; C&sub2;-C&sub2;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S, NR'&sub1;&sub4; und/oder substituiert mit OH, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, -OCO-R&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;, -COOR&sub1;&sub3;, CN, -(O)iP(=O)i(OR&sub1;&sub1;&sub1;)&sub2;, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, -COOH, -CON(R'&sub1;&sub4;)&sub2;, Phenoxy und/oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl-, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy- oder Halogensubstituiertem Phenoxy; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; Cyclohexylen; Cyclohexenylen oder Phenylen darstellt; oder

R&sub1;&sub9; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen und/oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;- Cycloalkylen; Bis(C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen)-C&sub1;-C&sub4;-alkylen darstellt;

R&sub2;&sub0; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen oder Phenylen darstellt;

D eine Gruppe der Formel XIa, XIc, XId, XIf, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs, XIt oder XIu darstellt.

3. Verbindung nach Anspruch 1, entsprechend der Formel I, II oder III

worin

m die Wertigkeit von X darstellt und eine ganze Zahl aus dem Bereich 1-6 ist;

x und y ganze Zahlen aus dem Bereich 1-5 sind, die der Bedingung x + y = m genügen;

R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Oxyl; OH; CH&sub2;CN; C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub7;- C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt; oder R&sub1; C&sub1;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkanoyloxy; Glycidyl; oder eine Gruppe -CH&sub2;CH(OH)-Gx, worin Gx Wasserstoff, Methyl oder Phenyl darstellt, bedeutet;

R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen; oder R&sub2; und R&sub3;, R&sub6; und R&sub7;, R&sub5; und R&sub9;, zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen bilden;

R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen darstellt;

R'&sub1;&sub0; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;

wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub3;-C&sub6;- Alkenyl; Glycidyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;- C&sub4;-Alkyl und C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt; oder eine Gruppe der Formeln IIIa-IIId darstellt;

-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)

-R&sub1;&sub2;-COO-R&sub1;&sub3; (IIIb)

-CO-NH-R&sub1;&sub4; (IIIc)

-CO-R&sub1;&sub5;-COO-R'&sub1;&sub7;, (IIId);

worin

R&sub1;&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;- C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und Hydroxy, substituiert ist; oder C&sub8;- C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt;

R&sub1;&sub4; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das an dem Phenylring mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, substituiert ist, darstellt;

R&sub1;&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen; C&sub2;-C&sub4;-Oxaalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenylen; Phenylen; oder eine Gruppe der Formeln -CH&sub2;-CH(R&sub1;&sub6;)- oder -CH=C(R&sub1;&sub7;)- darstellt;

R&sub1;&sub7; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;

R'&sub1;&sub7;, die vorstehend für R&sub1;&sub3; angegebenen Bedeutungen umfasst oder Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Metalls der Hauptgruppe I oder II des Periodensystems darstellt;

wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, und/oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Bis(C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen)-C&sub1;-C&sub4;-alkylen darstellt; oder eine Gruppe der Formeln IVa-IVf

-CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVa)

-COO-R&sub1;&sub9;-OCO- (IVb)

-CONH-R&sub2;&sub0;-NHCO- (IVc)

-CtHt-CO- (IVd)

darstellt, worin

t Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 7 ist, u und v, unabhängig voneinander, ganze Zahlen im Bereich von 1-4 sind;

R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; Cyclohexylen; Cyclohexenylen oder Phenylen darstellt;

R&sub1;&sub9; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen; C&sub9;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen und/oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Bis(C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen)-C&sub1;-C&sub4;-alkylen, darstellt;

R&sub2;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;-alkyl)amino, Nitro, Hydroxy, substituiert ist, darstellt; oder Naphthyl; oder Naphthyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Di(C&sub1;-C&sub4;- alkyl)amino, Nitro, substituiert ist, darstellt; oder R&sub2;&sub1; Thienyl; Phenoxyphenyl; Phenylthiophenyl; Benzo[b]thiophen-2- yl; Benzofuran-2-yl; 9H-Fluorenyl; Biphenyl; 10-(C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)-10H-phenothiazinyl darstellt; oder Phenyl, das mit 1 oder 2 Resten der Formeln

substituiert ist, darstellt;

wenn m 3 ist, X aliphatisches C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Triacyl; aromatisches C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Triacyl oder eine Gruppe der Formel VII

darstellt;

worin R&sub2;&sub2;, R&sub2;&sub3; und R&sub2;&sub4;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub7;- Alkylen darstellen;

wenn m 4 ist, X aliphatisches C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl; aromatisches C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl oder eine Gruppe der Formel VIII

darstellt;

wenn m 5 ist, X aliphatisches C&sub7;-C&sub1;&sub8;-Pentaacyl oder aromatisches C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Pentaacyl darstellt;

wenn m 6 ist, X aliphatisches C&sub9;-C&sub1;&sub8;-Hexaacyl oder aromatisches C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Hexaacyl darstellt.

4. Verbindung der Formel A, B, C oder D nach Anspruch 1, worin

m die Wertigkeit von X ist und eine ganze Zahl im Bereich von 1-4 ist oder 6 oder 8 ist;

x 1 oder 2 ist und y 1 ist;

R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Oxyl; OH; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub2;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl; oder Glycidyl darstellt;

R&sub2;, R&sub4;, R&sub5;', R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen;

R&sub1;&sub0; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO- darstellt;

X' wie nachstehend für X definiert ist;

Y -O- oder -NR'&sub1;&sub4;- darstellt;

wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, CN, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, Phenoxy, darstellt; oder X C&sub3;-C&sub3;&sub0;-Alkyl, das durch -O- unterbrochen ist und mit OH substituiert sein kann; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub3;-C&sub6;-Alkenyl; Glycidyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl darstellt; oder eine Gruppe der Formel IIIa oder IIId

-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)

-CO-R&sub1;&sub8;-COO-R'&sub1;&sub7;, (IIId) darstellt;

R&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy, -OCO-R&sub1;&sub1;&sub1;, -COR&sub1;&sub1;&sub1;, CN, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, -COOH, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit 1, 2 oder 3 C&sub1;-C&sub4;- Alkyl; C&sub2;-C&sub8;-Alkenyl; Phenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalcyl substituiert ist, darstellt;

R'&sub1;&sub4; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; Cyclohexyl; C&sub2;-C&sub8;- Hydroxyalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl darstellt;

R'&sub1;&sub7;, Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl oder ein Äquivalent von einem Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumion darstellt;

wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S und/oder substituiert mit C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, CN, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Allyloxy, Halogen, Phenoxy, darstellt; oder X C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-C&sub1;-C&sub4;- alkylen; Phenylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, unterbrochen durch C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen und/oder Phenylen; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen-E-C&sub5;-C&sub1;&sub2;-cycloalkylen; -Phenylen-E-phenylen-, worin E C&sub1;-C&sub4;-Alkylen, -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO- darstellt, darstellt; oder X Carbonyl oder C&sub1;-C&sub7;-Alkylen-carbonyl oder eine Gruppe der Formel -CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVa) darstellt; worin

R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub2;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff, Phenylen, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen, S, C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; Cyclohexylen oder Phenylen, darstellt;

R&sub2;&sub0; und R'&sub2;&sub0;, unabhängig, C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen oder Cyclohexylen darstellen; und, wenn i 1 ist, R'&sub2;&sub0; zusätzlich Methylen umfasst;

R&sub2;&sub1; Phenyl; Phenyl, das mit 1, 2 oder 3 Resten, ausgewählt aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Hydroxy, substituiert ist, darstellt; oder Naphthyl; oder Naphthyl, das mit C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder R&sub2;&sub1; Thienyl; Phenylthiophenyl; Thiophen-2-yl; Benzo[b]thiophen-2- yl; Biphenylyl; 10-(C&sub1;-C&sub8;-Alkyl)-10H-phenothiazinyl darstellt;

wenn m 3 ist, X C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkantriyl; P; PO; C&sub4;-C&sub1;&sub8;- Triacyl; 1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl darstellt;

wenn m 4 ist, X C&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkantetryl; C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Tetraacyl oder eine Gruppe der Formel Z&sub1;-Y-R&sub2;&sub0;-Y-Z&sub2; (VIIIb) darstellt;

wenn m 6 ist, X einen sechswertigen Rest der Formel IXa' oder IXb

darstellt;

wenn m 8 ist, X einen achtwertigen Rest der Formel Xa' oder Xb'

darstellt;

D eine Gruppe der Formel XIa, XIc, XId, XIj, XIk, XIm, XIn, XIo, XIp, XIs oder XIu darstellt;

G" Wasserstoff oder =O darstellt;

R' Cyclohexyl, Methyl oder tert-Butyl darstellt;

R" Cyclohexyl oder tert-Butyl darstellt;

X&sub1; eine Gruppe der Formel (XId) darstellt; und

X&sub3; -O- darstellt;

X&sub1;&sub0; H, Cl, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy darstellt;

X&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellt;

X'&sub1;&sub1; H oder C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellt;

X&sub1;&sub2; H oder OH darstellt;

X&sub1;&sub3; H, Cl, OH oder C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy darstellt;

X'&sub1;&sub3; H, Cl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;

X&sub1;&sub4; H, Cl, OH oder C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy darstellt;

X&sub1;&sub5; und X&sub1;&sub7; unabhängig H, OH, Cl, Phenyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub4;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy, unterbrochen durch O und/oder substituiert mit OH, darstellen; oder C&sub7;-C&sub1;&sub4;-Phenylalkoxy oder C&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkanoylamino darstellen; und

X&sub1;&sub6; und X&sub1;&sub8; unabhängig H, OH, Methyl oder C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy darstellen.

5. Verbindung der Formel A, B, C oder D nach Anspruch 4, worin

x 1 ist und y 1 ist;

R&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub6;-Alkyl; Oxyl; OH; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; Cyclohexyloxy; Allyl; Allyloxy; C&sub2;-C&sub8;-Alkanoyl; oder Glycidyl darstellt;

R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5;', R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; und R&sub9;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub6;-Alkyl oder Cyclohexyl darstellen;

R&sub5; C&sub1;-C&sub4;-Alkylen darstellt; und in Formel A auch eine direkte Bindung sein kann;

R&sub1;&sub0; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen darstellt;

W -O- darstellt;

wenn m 1 ist, X C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy, -OH, -OCO-R&sub1;&sub1;, Cyclohexyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;- Phenylalkyl darstellt; oder eine Gruppe der Formel IIIa oder IIId

-CO-R&sub1;&sub1; (IIIa)

-CO-R&sub1;&sub8;-COO-R'&sub1;&sub7; (IIId) darstellt;

wenn m 2 ist, X C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub4;-C&sub1;&sub2;-Alkylen, unterbrochen durch Sauerstoff; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylen; Phenylen; Cyclohexylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; Phenylen-C&sub1;-C&sub4;-alkylen; C&sub2;-C&sub5;-Alkylen, unterbrochen durch Cyclohexylen und/oder Phenylen; Cyclohexylen-E-cyclohexylen; -Phenylen-E-phenylen-, worin E C&sub1;-C&sub4;- Alkylen, -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO- darstellt, darstellt; oder X Carbonyl oder C&sub1;-C&sub7;-Alkylen-carbonyl oder eine Gruppe der Formel -CO-R&sub1;&sub8;-CO- (IVa) darstellt;

wenn m 3 ist, X C&sub4;-C&sub1;&sub8;-Triacyl; 1,3,5-Triazin-2,4,6- triyl darstellt;

wenn m 6 ist, X einen sechswertigen Rest der Formel IXa' oder IXb

Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub3; (IXa);

darstellt;

wenn m 8 ist, X einen achtwertigen Rest der Formel Xa' oder Xb'

Z&sub1;-NR'&sub1;&sub0;-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub2;)-R&sub2;&sub0;-N(Z&sub3;)-R&sub2;&sub0;-NR'&sub1;&sub0;-Z&sub4; (Xb')

darstellt;

i 0 oder 1 ist;

R&sub1;&sub1; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub8;-Alkyl, substituiert mit C&sub1;-C&sub8;- Alkoxy; C&sub2;-C&sub8;-Alkenyl; Phenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl darstellt;

R'&sub1;&sub7; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder ein Äquivalent von einem Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumion darstellt;

R&sub1;&sub8; eine direkte Bindung; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen; C&sub2;-C&sub8;-Alkenylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; C&sub2;-C&sub8;-Alkylen, substituiert mit R&sub2;&sub1;; Cyclohexylen oder Phenylen; darstellt;

R&sub2;&sub1; Phenyl; Thienyl; Thiophen-2-yl darstellt;

G" Wasserstoff darstellt;

R' Methyl oder tert-Butyl darstellt;

R" tert-Butyl darstellt;

X&sub1; eine Gruppe der Formel (XId) darstellt; und

X&sub2; wie für X&sub1; definiert ist oder -N(R'&sub1;&sub4;)&sub2; darstellt;

X&sub3; -O- darstellt;

X&sub1;&sub0; H, Cl, Methyl oder Methoxy darstellt;

X&sub1;&sub1; und X'&sub1;&sub1;, unabhängig, C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl darstellen;

X&sub1;&sub2; H oder OH darstellt;

X&sub1;&sub3; H oder C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy darstellt;

X'&sub1;&sub3; H oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl darstellt;

X&sub1;&sub4; H oder C&sub1;-C&sub8;-Alkoxy darstellt;

X&sub1;&sub5;, X&sub1;&sub7;, X&sub1;&sub6; und X&sub1;&sub8;, unabhängig, H, Phenyl oder Methyl darstellen.

6. Zusammensetzung, umfassend

A) ein organisches Material, das gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme empfindlich ist, und

B) als Stabilisator eine Verbindung der Formel A, B, C und/oder D nach Anspruch 1.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, umfassend als organisches Material ein synthetisches organisches Polymer, ein reprographisches Material oder ein Beschichtungsmaterial.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, umfassend 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu stabilisierende Material, des Stabilisators von Komponente B.

9. Zusammensetzung nach Ansprüch 6, umfassend eine weitere Komponente, ausgewählt aus Lösungsmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, Weichmachern, Antioxidanzien, Stabilisatoren, thixotropen Mitteln, Egalisierhilfsmitteln, weiteren Lichtstabilisatoren, Metallpassivatoren, Phosphiten und Phosphoniten.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, umfassend als weitere Komponente einen Stabilisator aus der Klasse der 2- Hydroxyphenyltriazine und/oder 2-Hydroxyphenylbenzotriazole.

11. Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme, das Zugeben zu oder Anwenden auf das Material mindestens einer Verbindung der Formel A, B, C und/oder D nach Anspruch 1 umfasst.

12. Verwendung einer Verbindung der Formel A, B, C und/oder D nach Anspruch 1 zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme.

13. Verbindung der Formel XIV

worin

G&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Hydroxyalkyl; Oxyl; OH; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkoxy; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl, substituiert mit Hydroxy, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder

G&sub1; C&sub1;-C&sub8;-Alkanoyl; C&sub3;-C&sub5;-Alkenoyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkanoyloxy; C&sub3;-C&sub8;-Epoxyalkyl, darstellt;

G&sub2;, G&sub3;, G&sub4; und G&sub5;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkyl; C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkenyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen;

G&sub6; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, unterbrochen durch O oder substituiert mit C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, Phenyl, OH, Phenoxy, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy, Halogen, COOR&sub1;&sub5; oder O-COR&sub1;&sub5;, darstellt; oder worin G&sub6; C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, substituiert mit Alkyl oder OH, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, darstellt;

M eine negative Ladung oder Alkalimetall darstellt;

R&sub1;&sub5; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;- Phenylalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist, darstellt; oder C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt.

14. Verbindung der Formel E'

enthaltend eine Gruppe -R&sub1;&sub0;-ZH oder -R&sub5;-ZH;

worin G&sub1; Wasserstoff; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Hydroxyalkyl; Oxyl; OH; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkyl; C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Cyanoalkoxy; C&sub1;-C&sub1;&sub8;- Alkoxy; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkoxy; C&sub3;-C&sub8;-Alkenyl; C&sub3;-C&sub8;-Alkinyl; C&sub3;-C&sub8;- Alkenyloxy; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkyl, substituiert mit Hydroxy; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;- Phenylalkoxy; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkoxy, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und/ oder C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, darstellt; oder

oder G&sub1; die Gruppe -R&sub1;&sub0;-ZH darstellt;

G&sub2; und G&sub4;, unabhängig voneinander, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkenyl, C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkyl; C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Bicycloalkenyl oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl darstellen;

G&sub3; wie für G&sub2; definiert ist oder C&sub1;-C&sub8;-Hydroxyalkyl darstellt; oder G&sub2; und G&sub3; zusammen (CH&sub2;)e darstellen, worin e eine Zahl von 4 bis 11 ist;

oder G&sub3; die Gruppe -R&sub5;-ZH darstellt;

G&sub5; wie für G&sub4; definiert ist; oder G&sub4; und G&sub5; zusammen (CH&sub2;)e darstellen, worin e eine Zahl von 4 bis 11 ist; und, wenn G&sub1; nicht Wasserstoff darstellt, G&sub5; auch die Gruppe -R&sub5;-ZH sein kann;

G&sub6; wie für G&sub4; definiert ist oder Wasserstoff darstellt;

oder G&sub6; die Gruppe -R&sub5;-ZH darstellt;

R&sub5; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO-; oder C&sub1;-C&sub8;-Alkylen, substituiert mit OH oder OCOR&sub1;&sub5;, darstellt;

R&sub1;&sub0; C&sub1;-C&sub8;-Alkylen oder C&sub1;-C&sub8;-Alkylen-CO- darstellt;

R&sub1;&sub5; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl; C&sub3;-C&sub5;&sub0;-Alkyl, unterbrochen durch O; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit C&sub1;- C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;-Alkenyl; Phenyl; Phenyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert ist, darstellt; oder C&sub8;-C&sub1;&sub2;-Phenylalkenyl darstellt;

R'&sub1;&sub4; Wasserstoff, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl; C&sub5;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;-Alkyl substituiert ist; C&sub2;-C&sub1;&sub7;- Alkenyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl; C&sub7;-C&sub1;&sub5;-Phenylalkyl, das mit C&sub1;-C&sub4;- Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy substituiert ist, darstellt; und

ZH -OH, -NHR'&sub1;&sub4;, -SH, Oxiranyl oder Halogen darstellt und

die Verbindung 3-Methyl-3-ethyl-5-hydroxymethyl-5- ethyl-2-morpholinon.

15. Verfahren zum Modifizieren eines funktionellen organischen Polymers, wobei das Verfahren Umsetzen einer Verbindung der Formel A, B, C und/oder D nach Anspruch 1 oder einer Verbindung der Formel E' nach Anspruch 14 umfasst, wobei die Verbindung eine Hydroxy- oder Epoxy- oder Carboxygruppe oder eine ethylenische Doppelbindung trägt, mit einem organischen Polymer, das funktionelle Gruppen enthält, die zum Umsetzen mit einer Hydroxy- oder Epoxy- oder Carboxygruppe geeignet sind.