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DE69716880T2 - 1-arylpyrazole insektizide - Google Patents

1-arylpyrazole insektizide

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DE69716880T2
DE69716880T2 DE69716880T DE69716880T DE69716880T2 DE 69716880 T2 DE69716880 T2 DE 69716880T2 DE 69716880 T DE69716880 T DE 69716880T DE 69716880 T DE69716880 T DE 69716880T DE 69716880 T2 DE69716880 T2 DE 69716880T2
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alkyl
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Atsuo Akayama
Yasuyuki Kando
Toshiyuki Kiji
Makoto Noguchi
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Sumitomo Chemical Takeda Agro Co Ltd
Original Assignee
Takeda Chemical Industries Ltd
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Description

    Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue 1-Arylpyrazolderivate oder ihre Salze, ihre Herstellung und diese enthaltende agrochemischen Zusammensetzungen.
    • Stand der Technik
  • Obschon verschiedene synthetisierte Verbindungen mit Hemmwirkungen gegen Schädlinge als Insektizide verwendet werden, gehören fast alle davon organischen Phosphatestern, Carbaminsäureestern, organischen chlorhaltigen Verbindungen oder Pyrethrumverbindungen an.
  • Es ist zum anderen berichtet worden, daß 1-Arylpyrazolderivate, bei denen sich in der 3-Stellung eines Pyrazolringes ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Cyangruppe, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom, eine Carbamoylgruppe oder eine Thiocarbamoylgruppe befindet, eine insektizide Aktivität aufweisen (USP 5 232 940, die der JP-A- 228065/1987 entspricht, USP 4 771 066, die der JP-A 207259/1987 entspricht, USP 5 236 938, die der JP-A 148240/1993 entspricht, EP-A-385 809, USP 5 306 694 und WO93/06089).
  • Diese Pyrazolderivate besitzen insektizide Wirkungen, sie weisen jedoch gegenüber dem Menschen, Haustieren und Fischen hohe Toxizitäten auf. Manchmal zeigen die Pyrazolderivate gegenüber den natürlichen Feinden der Schädlinge eine Toxizität und einen hohen Rückstand im Boden oder dergleichen. Daher wird derzeit tatsächlich keine befriedigende Wirkung erhalten.
  • Zum Lösen der vorstehenden Probleme haben die Erfinder über einen langen Zeitraum intensive Untersuchungen zum Auffinden eines Insektizids mit einer Struktur durchgeführt, die von einem bisher verwendeten Insektizid deutlich verschieden ist. Als Ergebnis ist unerwarteterweise gefunden worden, daß ein neues Pyrazolderivat oder ein Salz davon eine sehr starke insektizide Aktivität aufweist. Es ist ferner gefunden worden, daß das Pyrazolderivat oder ein Salz davon sicher ist, da es bei Pflanzen eine geringe chemische Schädigung hervorruft und seine Toxizität gegenüber Menschen, Haustieren, Fischen, natürlichen Feinden von Schädlingen usw. niedrig ist. Weiterhin haben die Erfinder auf der Grundlage dieser Befunde intensive Untersuchungen durchgeführt und die vorliegende Erfindung abgeschlossen.
    • Offenbarung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf:
  • (1) eine Verbindung der Formel:
  • worin
  • Ar eine aromatische C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, die gegebenenfalls mit 1 bis 6 Substituenten substituiert sein kann, die ausgewählt sind aus: (1) C&sub1;&submin;&sub6;- Alkyl, das gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy, Halogen und Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, ausgewählt sind; (2) Amino, das mit C&sub1;&submin;&sub6;- Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyl mono- oder disubstituiert sein kann; (3) Hydroxy; (4) Carboxy; (5) Nitro; (6) SF&sub5;; (7) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy; (8) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyloxy; (9) Cyan und (10) Halogen;
  • R folgendes ist:
  • (i) eine Gruppe der Formel -NR1bR2b, wobei R1b und R2b jeweils folgendes sind: (a) H; (b) eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe, die gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der Gruppe (A) ausgewählt sind, die aus folgendem besteht: (1) Nitro, (2) Hydroxy, (3) Oxo, (4) Thioxo, (5) Cyan, (6) Carbamoyl, (7) Carboxy, (8) C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl, (9) Sulfo, (10) Halogen, (11) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;- Hydrocarbyloxy, das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (12) -S(O)n"Ra, wobei n" 0, 1 oder 2 ist und Ra eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, (13) Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylcarbonyl mono- oder disubstituiert sein kann, (14) Imino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Hydroxy oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy substituiert sein kann, (15) Hydrazono, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, und (16) einer 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Gruppe, die neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Heteroatome, aus O, S und N ausgewählt sind, aufweist und die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und mono- bis trihalogeniertem Phenoxy ausgewählt sind; (c) eine C&sub1;&submin;&sub7;-Acylgruppe, die gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der oben beschriebenen Gruppe (A) ausgewählt sind, oder (d) eine Mono- oder Di- C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoylgruppe, die gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der oben beschriebenen Gruppe (A) ausgewählt sind; oder
  • (ii) eine Gruppe der Formel -N=C(R3b)R4b, worin R3b und R4b jeweils H, C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl, C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryl, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und/oder Hydroxy substituiert sein kann, C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoxy, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-alkylamino oder Hydroxyamino sind;
  • R&sup6; eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe ist, die gegebenenfalls mit Halogen mono- bis tetrasubstituiert sein kann, und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist;
  • X folgendes ist:
  • eine Gruppe der Formel -NR1cR2c, worin R1c und R2c jeweils folgendes sind: (a) H; (b) Hydroxy oder (c) eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoff- oder C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acylgruppe, die jeweils gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die ausgewählt sind aus: (1) Nitro, (2) Hydroxy, (3) Oxo, (4) Thioxo, (5) Cyan, (6) Carbamoyl, (7) Carboxy, (8) C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl, (9) Sulfo, (10) Halogen, (11) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;- Hydrocarbyloxy, das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (12) -S(O)n"Ra, worin n" 0, 1 oder 2 ist und Ra eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;- Kohlenwasserstoffgruppe ist, (13) Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylcarbonyl mono- oder disubstituiert sein kann, (14) Imino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Hydroxy oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy substituiert sein kann, (15) Hydrazono, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, und (16) einer 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Gruppe, die neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Heteroatome, die aus O, S und N ausgewählt sind, aufweist und die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und mono- bis trihalogeniertem Phenoxy ausgewählt sind;
  • Y folgendes ist:
  • (a) H; (b) Hydroxy; (c) eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoxy-, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoyloxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyloxy- oder C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acylgruppe, die jeweils mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der Gruppe (A) ausgewählt sind, die aus folgenden besteht: (1) Nitro, (2) Hydroxy, (3) Oxo, (4) Thioxo, (5) Cyan, (6) Carbamoyl, (7) Carboxy, (8) C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl, (9) Sulfo, (10) Halogen, (11) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Hydrocarbyloxy, das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (12) -S(O)n"Ra, worin n" 0, 1 oder 2 ist und Ra eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, (13) Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylcarbonyl mono- oder disubstituiert sein kann, (14) Imino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Hydroxy oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy substituiert sein kann, (15) Hydrazono, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, und (16) einer 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Gruppe, die neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Heteroatome, die aus O, S und N ausgewählt sind, aufweist und die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und mono- bis trihalogeniertem Phenoxy ausgewählt sind; oder (d) eine Gruppe der Formel- NR1dR2d, worin R1d und R2d jeweils H oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoff- oder C&sub1;&submin; &sub1;&sub5;-Acylgruppe sind, die jeweils gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der oben beschriebenen Gruppe (A) ausgewählt sind;
  • wobei X und Y miteinander kombiniert sein können unter Bildung einer Gruppe der Formel
  • bei der es sich um eine stickstoffhaltige heterocyclische Gruppe handelt, die weiterhin N, O, S und/oder P als Ringatom aufweisen kann und die gegebenenfalls mit 1 bis 6 Substituenten substituiert sein kann, die aus der Gruppe (B) ausgewählt sind, die aus folgenden besteht: (1) einer C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Kohlenwasserstoffgruppe, die gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (2) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Hydrocarbyloxy, (3) C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl, (4) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;- Acyloxy, (5) Carbamoyl, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, (6) cyclischem Aminocarbonyl, (7) Halogen, (8) Oxo, (9) Amidino, (10) Imino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl substituiert sein kann, (11) Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Carbamoyl oder N-Mono- oder N,N-Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoyl mono- oder disubstituiert sein kann, (12) 3- bis 6gliedrigem cyclischem Amino, das Kohlenstoffatome und ein Stickstoffatom sowie gegebenenfalls 1 bis 3 Heteroatome, die aus O, S und N ausgewählt sind, aufweist, (13) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoylamido, (14) Benzamido, (15) C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylendioxy, (16) - B(OH)&sub2;, (17) Hydroxy, (18) Nitro, (19) Cyan, (20) -S(O)n"Rb, worin n" 0, 1 oder 2 ist und Rb H oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, und (21) Sulfamoyl, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann; oder ein Salz davon,
  • (2) ein Verfahren zum Herstellen der in (1) definierten Verbindung oder eines Salzes davon, das das
  • (i) Umsetzen einer Verbindung der Formel.
  • worin die Symbole wie vorstehend definiert sind, oder eines Salzes davon mit einer Verbindung der Formel:
  • Q-NH&sub2;
  • worin Q eine über C, N, O, S oder P gebundene Gruppe ist, unter Bilden einer Verbindung der Formel:
  • worin die Symbole wie vorstehend definiert sind, oder eines Salzes davon oder
  • (ii) Umsetzen einer Verbindung der Formel:
  • worin Ar, R&sup6; und n wie vorstehend definiert sind, J O oder -NR¹&sup6; ist (R¹&sup6; ist H oder eine über C gebundene Gruppe) oder eines Salzes davon mit einer Verbindung der Formel:
  • R¹&sup7;C(OR¹&sup8;)&sub3;
  • worin R¹&sup7; H oder eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe ist, R¹&sup8; eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe ist, unter Bilden einer Verbindung der Formel:
  • worin die Symbole wie vorstehend definiert sind, oder eines Salzes davon oder
  • (iii) Oxidieren einer Verbindung der Formel:
  • worin Ar, R und Q wie vorstehend definiert sind, R&sup6; eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe ist, oder eines Salzes davon unter Bilden einer Verbindung der Formel:
  • worin n' 1 oder 2 ist, die anderen Symbole wie vorstehend definiert sind, oder eines Salzes davon, oder
  • (iv) Umsetzen einer Verbindung der Formel:
  • worin die Symbole wie vorstehend definiert sind, oder eines Salzes davon mit einer Verbindung der Formel:
  • Y-NH&sub2;
  • worin Y wie vorstehend definiert ist, oder einem Salz davon unter Herstellen einer Verbindung aus (1) oder eines Salzes davon umfaßt;
  • (3) eine agrochemische Zusammensetzung, die eine wirksame Menge der in (1) definierten Verbindung oder eines Salzes davon umfaßt, und
  • (4) Verwendung der Verbindung aus (1) oder eines Salzes davon bei der Herstellung einer insektiziden Zusammensetzung usw.
  • Die Verbindung der vorstehenden Formel [I] oder ein Salz davon weisen manchmal geometrische Isomeren und/oder Stereoisomeren auf und die vorliegende Erfindung schließt alle diese Isomeren ein.
  • In den vorstehenden Formeln ist Ar eine gegebenenfalls substituierte aromatische Kohlenwasserstoffgruppe.
  • Beispiele der aromatischen Kohlenwasserstoffgruppe der gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffgruppe für Ar schließen eine aromatische C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe wie etwa Phenyl, Naphthyl, Biphenylyl, Anthryl, Phenanthryl und dergleichen ein.
  • Beispiele des Substituenten an der aromatischen Kohlenwasserstoffgruppe schließen eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe (z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, n-Pentyl, sec-Pentyl, Isopentyl, n-Hexyl), die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus der aus zum Beispiel Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy (z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy usw.), Halogen (z. B. Fluor, Chlor, Brom, Iod usw.) und Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann (z. B. Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino usw.) bestehenden Gruppe ausgewählt sind; eine Aminogruppe, die gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyl mono- oder disubstituiert sein kann (z. B. Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino, Propionylamino usw.); eine Hydroxygruppe; eine Carboxygruppe; eine Nitrogruppe; SF&sub5;; eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxygruppe (dieselbe wie vorstehend definiert); eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyloxygruppe (z. B. Formyloxy, Acetyloxy, Propionyloxy, n-Butyryloxy, Isobutyryloxy usw.); eine Cyangruppe und ein Halogenatom (dasselbe wie vorstehend definiert) ein.
  • Die Anzahl der Substituenten ist 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4, am bevorzugtesten 1 bis 3 innerhalb des substituierbaren Bereiches. Wenn der Substituent ein Halogenatom ist, kann die Substitution innerhalb des maximal substituierbaren Bereiches ausgeführt werden.
  • Als Halogenatom für R&sup6; oder R werden zum Beispiel Fluor, Chlor, Brom, Iod usw. verwendet. Unter diesen ist Chlor bevorzugt.
  • Beispiele der über C gebundenen Gruppe für Y schließen alle über ein Kohlenstoffatom gebundenen organischen Reste ein. Zum Beispiel werden eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Acylgruppe, eine Cyangruppe, eine gegebenenfalls substituierbare Carbamoylgruppe, eine Amidinogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe mit einer chemischen Bindung an ein Kohlenstoffatom verwendet.
  • Als Kohlenwasserstoffgruppe werden zum Beispiel eine Alkylgruppe, Alkenylgruppe, Alkinylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe, Aralkylgruppe usw. verwendet. Unter diesen ist eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe bevorzugt.
  • Als Alkylgruppe werden zum Beispiel eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylgruppe (z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl usw.) verwendet. Unter diesen ist eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe wie etwa Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl usw. besonders bevorzugt. Als Alkenylgruppe wird zum Beispiel eine C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Alkenylgruppe (z. B. Vinyl, Allyl, 2- Methylallyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 3-Octenyl usw.) verwendet. Unter diesen ist eine C&sub2;&submin;&sub6;-Alkenylgruppe wie etwa Vinyl, Butadienyl, Hexatrienyl usw. bevorzugt. Als Alkinylgruppe wird zum Beispiel eine C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Alkinylgruppe (z. B. Ethinyl, 2- Propinyl, Isopropinyl, Butinyl, t-Butinyl, 3-Hexinyl usw.) verwendet. Unter diesen ist eine C&sub2;&submin;&sub6;-Alkinylgruppe bevorzugt. Als Cycloalkyl ist zum Beispiel eine C&sub3;&submin;&sub6;- Cycloalkylgruppe wie etwa Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl usw. bevorzugt. Als Arylgruppe wird zum Beispiel eine C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylgruppe wie etwa Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl usw. verwendet. Als Aralkylgruppe wird zum Beispiel eine C&sub7;&submin;&sub2;&sub0;-Aralkylgruppe wie etwa Benzyl, Phenylethyl, Benzhydryl, Trityl usw. verwendet. Unter diesen ist eine C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;-Aralkylgruppe bevorzugt.
  • Diese Kohlenwasserstoffgruppen können mit den hierin nachstehend beschriebenen Substituenten substituiert sein. Als substituierte Kohlenwasserstoffgruppe sind zum Beispiel eine Alkoxyalkylgruppe (z. B. C&sub1;&submin;&sub3;- Alkoxy-C&sub1;&submin;&sub6;-alkylgruppe wie etwa Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethoxybutyl, Propoxymethyl, Propoxyhexyl usw.), eine Hydroxyalkylgruppe (z. B. Hydroxy- C&sub1;&submin;&sub6;-alkylgruppe wie etwa Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxybutyl, Hydroxypropyl usw.) und eine halogenierte Alkylgruppe (z. B. mono-, di- oder trihalogenierte C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe wie etwa Chlormethyl, Fluormethyl, Brommethyl, Chlorethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl usw.) bevorzugt.
  • Als Acylgruppe wird bei der gegebenenfalls substituierten Acylgruppe zum Beispiel eine von einer aliphatischen C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Carbonsäure abgeleitete Acylgruppe verwendet. Genauer werden zum Beispiel eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoylgruppe wie etwa Formyl, Acetyl, Ethylcarbonyl, Propylcarbonyl, tert-Butylcarbonyl usw., eine C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxycarbonylgruppe wie etwa Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl usw., eine C&sub6;&submin; &sub1;&sub4;-Arylcarbonylgruppe wie etwa Benzoyl usw., eine C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryloxycarbonylgruppe wie etwa Benzoxycarbonyl usw., eine C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;-Aralkylcarbonylgruppe wie etwa Benzylcarbonyl usw. und eine C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;-Aralkyloxycarbonylgruppe wie etwa Benzyloxycarbonyl usw. verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl wird zum Beispiel eine Carbamoylgruppe verwendet, die mit einer gegebenenfalls substituierten C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Kohlenwasserstoffgruppe (z. B. C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl, C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Alkenyl, C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Alkinyl, C&sub7;&submin;&sub1;&sub4;-Aryl oder C&sub7;&submin;&sub2;&sub0;-Aralkylgruppe usw.) substituiert sein kann. Genauer ist eine Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-alkylcarbamoylgruppe (z. B. Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub6;- alkylcarbamoylgruppe wie etwa Methylcarbamoyl, Ethylcarbamoyl, Hexylcarbamoyl, Dimethylcarbamoyl, Methylethylcarbamoyl usw.) bevorzugt.
  • Als heterocyclische Gruppe der gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Gruppe mit einer chemischen Bindung an einem Kohlenstoffatom wird zum Beispiel eine 3- bis 8gliedrige heterocyclische Gruppe mit 1 bis 4 aus N, O und S usw. ausgewählten Heteroatomen neben (einem) Kohlenstoffatom(en), die mit einem cyclischen C&sub5;&submin;&sub1;&sub0;-Kohlenwasserstoffring (derselbe wie vorstehend definiert) oder 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring mit 1 bis 4 aus N, O und S ausgewählten Heteroatomen kondensiert sein kann, verwendet.
  • Genauer werden eine 5gliedrige cyclische Gruppe mit 1 bis 4 aus O, S und N ausgewählten Heteroatomen neben (einem) Kohlenstoffatom(en) (z. B. 2- oder 3-Thienyl, 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Pyrrolyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2-, 4- oder 5-Oxazolyl, 2-, 4- oder 5-Thiazolyl, 3-, 4- oder 5-Pyrazolyl, 2-, 4- oder 5- Imidazolyl, 3-, 4- oder 5-Isoxazolyl, 3-, 4- oder 5-Isothiazolyl, 3- oder 5-(1,2,4- Oxadiazolyl), 1,3,4-Oxadiazolyl, 3- oder 5-(1,2,4-Thiadiazolyl), 1,3,4- Thiadiazolyl, 4- oder 5-(1,2,3-Thiadiazolyl), 1,2,5-Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, 1H- oder 2H-Tetrazolyl usw.), eine 6gliedrige cyclische Gruppe mit 1 bis 4 aus O, S und N ausgewählten Heteroatomen neben (einem) Kohlenstoffatom(en) (z. B. N-Oxid-2-, 3- oder 4-pyridyl, 2-, 4- oder 5- Pyrimidinyl, N-Oxid-2-, 4- oder 5-pyrimidinyl, 2- oder 3-Thiomorpholinyl, 2- oder 3-Morpholinyl, Oxotriazinyl, Dioxotriazinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Pyranyl, Thiopyranyl, 1,4-Oxazinyl, 1,4-Thiazinyl, 1,3-Thiazinyl, 2- oder 3-Piperazinyl, Triazinyl, Oxotriazinyl, 3- oder 4-Pyridazinyl, Pyrazinyl, N-Oxid-3- oder 4- Pyridazinyl usw.) und eine dicyclische oder tricyclische kondensierte aromatische heterocyclische Gruppe mit 1 bis 4 aus O, S und N ausgewählten Heteroatomen neben einem Kohlenstoffatom (z. B. Benzofuryl, Benzothiazolyl, Benzoxazolyl, Tetrazolo[1,5-b]pyridazinyl, Triazolo[4,5-b]pyridazinyl, Imidazo[1,2-a]pyridinyl, Benzimidazolinyl, Chinolyl, Isochinolyl, Cinnolinyl, Phthalazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, Indolidinyl, Chinolidinyl, 1,8-Naphthyridinyl, Purinyl, Pteridinyl, Dibenzofuranyl, Carbazolyl, Acridinyl, Phenanthridinyl, Chromanyl, Benzoxazinyl, Phenazinyl, Phenothiazinyl, Phenoxazinyl usw.) verwendet.
  • Diese Kohlenwasserstoffgruppe, Acylgruppe, mit einer C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe substituierte Carbamoylgruppe und heterocyclische Gruppe mit einer chemischen Bindung an einem Kohlenstoffatom können Substituenten aufweisen. Als Substituenten zum Beispiel eine Nitrogruppe, eine Hydroxygruppe, eine Oxogruppe, eine Thioxogruppe, eine Cyangruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxygruppe, eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acylgruppe [z. B. C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxycarbonyl (Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, n- Butoxycarbonyl, Isobutoxycarbonyl, tert-Butoxycarbonyl usw.), C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyl (z. B. Formyl, Acetyl, Propionyl, n-Butyryl, Isobutyryl usw.), C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylcarbonyl (z. B. Benzoyl usw.)], eine Sulfogruppe, ein Halogenatom (dasselbe wie vorstehend definiert), eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Hydrocarbyloxygruppe [z. B. C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryloxy (z. B. Phenoxy, Naphthyloxy usw.)], das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann (z. B. o-, m- oder p-Chlorphenoxy, o-, m- oder p-Bromphenoxy usw.), -S(O)n"Ra, worin n" 0, 1 oder 2 ist, Ra eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe wie etwa C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;- Aryl ist [z. B. C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylthio (z. B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio, n-Butylthio, sec-Butylthio, tert-Butylthio usw.), C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylthio (z. B. Phenylthio usw.), C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylsulfinyl (z. B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Butylsulfinyl usw.), C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylsulfinyl (z. B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, Butylsulfonyl usw.)], eine Aminogruppe, die gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylcarbonyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl mono- bis trisubstituiert sein kann (z. B. Acetylamino, Propionylamino usw.), eine Iminogruppe, die gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Hydroxy oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy substituiert sein kann (z. B. Methylimino, Ethylimino, Propylimino, Butylimino, Methoxyimino, Ethoxyimino, n-Propoxyimino usw.), eine Hydrazonogruppe, die gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann (z. B. Methylhydrazono, Ethylhydrazono, Dimethylhydrazono usw.) und 5- oder 6gliedrige heterocyclische Gruppe, die 1 bis 4 Substituenten aufweisen kann, die aus (a) einem Halogenatom (dasselbe wie vorstehend definiert), (b) einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe (z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl usw.) und (c) einer mono- bis trihalogenierte Phenoxygruppe (z. B. o-, m- oder p-Chlorphenoxy, o-, m- oder p-Bromphenoxy usw.) ausgewählt sind und neben (einem) Kohlenstoffatom(en) 1 bis 4 aus O, S und N usw. ausgewählte Heteroatome aufweist (z. B. 2- oder 3-Thienyl, 2- oder 3-Furyl, 3-, 4- oder 5- Pyrazolyl, 2-, 4- oder 5-Thiazolyl, 3-, 4- oder 5-Isothiazolyl, 2-, 4- oder 5- Oxazolyl, 3-, 4- oder 5-Isoxazolyl, 2-, 4- oder 5-Imidazolyl, 1,2,3- oder 1,2,4- Triazolyl, 1H- oder 2H-Tetrazolyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2-, 4- oder 5-Pyrimidinyl, 3- oder 4-Pyridazinyl, Chinolyl, Isochinolyl, Indolyl usw.). Die Anzahl der Substituenten ist 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 innerhalb des substituierbaren Bereiches.
  • Beispiele der über N gebundenen Gruppe für R, X oder Y schließen alle über ein Stickstoffatom gebundenen organischen Reste ein. Zum Beispiel werden (1) eine Nitrogruppe, (2) eine Gruppe der Formel -NR¹R², worin R¹ und R² jeweils H sind, eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Acylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe, eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Hydrocarbyloxygruppe oder eine Gruppe der Formel -SOpR&sup8; (R&sup8; ist H oder eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe und p ist 1 oder 2), (3) eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe mit einer chemischen Bindung an einem Stickstoffatom und (4) eine Gruppe der Formel -N=C(R³)R&sup4;, worin R³ und R&sup4; jeweils H, eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Hydrocarbyloxygruppe oder eine Gruppe der Formel -NR&sup9;R¹&sup0; (R&sup9; und R¹&sup0; sind jeweils H, eine Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe) sind, verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup8;, R&sup9; oder R¹&sup0; wird dieselbe wie die vorstehende, bei der über C gebundenen Gruppe definierte, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe der gegebenenfalls substituierten Hydrocarbyloxygruppe für R¹, R², R³ oder R&sup4; wird dieselbe wie die vorstehende, bei der über C gebundenen Gruppe definierte, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituierte Acyl- oder gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe für R¹ oder R² wird dieselbe wie die vorstehende, bei der über C gebundenen Gruppe definierte, gegebenenfalls substituierte Acyl- oder gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe verwendet.
  • Als heterocyclische Gruppe bei der gegebenenfalls substituierte heterocyclischen Gruppe für R¹ oder R² wird dieselbe wie die vorstehende, durch die gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe mit einer chemischen Bindung an einem Kohlenstoffatom definierte verwendet.
  • Als bei der über N gebundenen Gruppe für W, R, X oder Y definierte heterocyclische Gruppe mit einer chemischen Bindung an einem Stickstoffatom werden zum Beispiel 3- bis 8gliedrige heterocyclische Gruppen mit einer chemischen Bindung an einem Stickstoffatom und 1 bis 4 aus N, O und S ausgewählten Heteroatomen neben (einem) Kohlenstoffatom(en) und einem Stickstoffatom, die mit einem cyclischen C&sub5;&submin;&sub1;&sub0;-Kohlenwasserstoffring oder 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring mit 1 bis 4 aus N, O und S ausgewählten Heteroatomen kondensiert sein können, verwendet. Insbesondere werden zum Beispiel 1H-1-Pyrrolyl, 1-Imidazolyl, 1-Triazolyl, 1-Pyrazolyl, 1-Indolyl, 1H- Indazolyl, 7-Purinyl, 1-Aziridinyl, 1-Pyrrolidinyl, 1-Pyrrolinyl, 1-Imidazolidinyl, 2- Isoxazolidinyl, Pyrazolidinyl, Piperazinyl, Pyrazolinyl, 1-Piperidinyl, 4-Morpholinyl, 4-Thiomorpholinyl usw. verwendet.
  • Als Substituent an der heterocyclischen Gruppe für R¹ oder R² und der heterocyclischen Gruppe mit einer chemischen Bindung an einem Stickstoffatom werden zum Beispiel eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe [z. B. C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub2;&submin;&sub6;-Alkenyl (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub2;&submin;&sub6;-Alkinyl (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub5;&submin;&sub7;-Cycloalkenyl (z. B. Cyclopentenyl, Cyclohexenyl usw.), C&sub7;&submin;&sub2;&sub0;-Aralkyl (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryl (dasselbe wie vorstehend definiert)], die gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Hydrocarbyloxygruppe [z. B. C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryloxy (dasselbe wie vorstehend definiert)]; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acylgruppe [z. B. C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyl (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylcarbonyl (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxycarbonyl (dasselbe wie vorstehend definiert)]; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyloxygruppe [z. B. C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyloxy (dasselbe wie vorstehend definiert), C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylcarbonyloxy (z. B. Benzoyloxy usw.)]; eine Carboxygruppe; eine Carbamoylgruppe, die gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann (z. B. N- Methylcarbamoyl, N-Ethylcarbamoyl, N-Propylcarbamoyl, N-Isopropylcarbamoyl, N-Butylcarbamoyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, N,N-Diethylcarbamoyl, N,N- Dipropylcarbamoyl, N,N-Dibutylcarbamoyl usw.); eine cyclische Aminocarbonylgruppe (z. B. 1-Aziridinylcarbonyl, 1-Azetidinylcarbonyl, 1- Pyrrolidinylcarbonyl, 1-Piperidinylcarbonyl, N-Methylpiperazinylcarbonyl, Morpholinocarbonyl usw.), ein Halogenatom (dasselbe wie vorstehend definiert); eine Oxogruppe; eine Amidinogruppe; eine Iminogruppe, die gegebenenfalls mit einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe (dieselbe wie vorstehend definiert) substituiert sein kann; eine Aminogruppe, die gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Carbamoyl oder N-Mono- oder N,N-Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoyl mono- oder disubstituiert sein kann (z. B. N- Methylcarbamoylamino, N-Ethylcarbamoylamino, N-Propylcarbamoylamino, N- Isopropylcarbamoylamino, N-Butylcarbamoylamino, N,N-Dimethylcarbamoylamino, N,N-Diethylcarbamoylamino usw.); eine 3- bis 6gliedrige cyclische Aminogruppe mit (einem) Kohlenstoffatom(en) und einem Stickstoff- und gegebenenfalls 1 bis 3 aus O, S und N ausgewählten Heteroatomen (z. B. Aziridinyl, Azetidinyl, Pyrrolidinyl, Pyrrolinyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Pyrazolyl, Imidazolidinyl, Piperidino, Morpholino, Dihydropyridyl, Pyridyl, N- Methylpiperazinyl, N-Ethylpiperazinyl usw.); eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoylamidogruppe (z. B. Formamido, Acetamido, Trifluoracetamido, Propionylamido, Butyrylamido, Isobutyrylamido usw.); eine Benzamidogruppe; eine C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylendioxygruppe (z. B. Methylendioxy, Ethylendioxy usw.); -B(OH)&sub2;; eine Hydroxygruppe; eine Nitrogruppe; eine Cyangruppe; -S(O)n"Rb, worin n" 0, 1 oder 2 ist und Rb H, Hydroxy oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist [z. B. Mercapto, Sulfo, Sulfino, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylthio (z. B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio, n- Butylthio, sec-Butylthio, tert-Butylthio usw.), C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylthio (z. B. Phenylthio usw.), C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylsulfinyl (z. B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Butylsulfinyl usw.), C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylsulfinyl (z. B. Phenylsulfinyl usw.), C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylsulfinyl (z. B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, Butylsulfonyl usw.) und C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;- Arylsulfonyl (z. B. Phenylsulfonyl usw.) usw.]; eine Sulfamoylgrupe, die gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann (z. B. N- Methylsulfamoyl, N-Ethylsulfamoyl, N-Propylsulfamoyl, N-Isopropylsulfamoyl, N- Butylsulfamoyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, N,N-Diethylsulfamoyl, N,N- Dipropylsulfamoyl, N,N-Dibutylsulfamoyl usw.) verwendet. Die Zahl der Substituenten beträgt von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 3 innerhalb des substituierbaren Bereiches.
  • Unter den vorstehenden, über N gebundenen Gruppen sind zum Beispiel (1) eine Gruppe der Formel -NR1aR2a, worin R1a H, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aralkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Acylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aralkyloxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe oder -SOpR8a ist (p ist 1 oder 2 und R8a ist eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe); und R2a H, eine gegebenenfalls substituierte Aralkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe ist, (2) eine heterocyclische Gruppe mit einer Bindung an einem Stickstoffatom wie etwa 1H-1-Pyrrolyl, 1-Imidazolyl, 1-Triazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, 1H-1-Indazolyl, 7-Purinyl, 1-Aziridinyl, 1-Pyrrolidinyl, 1-Pyrrolinyl, 1-Imidazolidinyl, 2- Isoxazolidinyl, Pyrazolidinyl, Piperazinyl, Pyrazolinyl, 1-Piperidinyl, 4-Morpholinyl, 4-Thiomorpholinyl usw. und (3) eine Gruppe der Formel -N=C(R3a)R4a, worin R3a und R4a jeweils H, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe, eine Mono- oder Dialkylaminogruppe oder eine Hydroxyaminogruppe sind, bevorzugt.
  • Als Alkylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Alkylgruppe für R1a, R2a, R3a, R4a oder R8a wird zum Beispiel eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe wie etwa Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl usw. verwendet.
  • Als Aralkylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Aralkylgruppe für R1a oder R2a wird zum Beispiel eine C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;-Aralkylgruppe wie etwa Benzyl, Phenylethyl usw. verwendet.
  • Als Cycloalkylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Cycloalkylgruppe für R1a wird zum Beispiel eine C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkylgruppe wie etwa Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl usw. verwendet.
  • Als Arylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Arylgruppe für R1a, R3a, R4a oder R8a wird zum Beispiel eine C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylgruppe wie etwa Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl usw. verwendet.
  • Als Alkoxygruppe bei der gegebenenfalls substituierten Alkoxygruppe für R1a, R3a oder R4a wird zum Beispiel eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxygruppe wie etwa Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy usw. verwendet.
  • Als Aralkyloxygruppe bei der gegebenenfalls substituierten Aralkyloxygruppe für R1a wird zum Beispiel eine C&sub7;&submin;&sub1;&sub4;-Aralkyloxygruppe wie etwa Benzyloxy, Phenethyloxy usw. verwendet.
  • Als Acylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Acylgruppe für R1a wird zum Beispiel eine C&sub1;&submin;&sub6;-Acylgruppe wie etwa Formyl, Acetyl, Propionyl usw. verwendet.
  • Als Carbamoylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Carbamoylgruppe für R1a wird dieselbe wie die bei der über C gebundenen Gruppe definierte, gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe verwendet.
  • Als Mono- oder Dialkylaminogruppe bei der gegebenenfalls substituierten Mono- oder Dialkylaminogruppe für R3a oder R4a wird zum Beispiel eine Mono- oder Di- C&sub1;&submin;&sub4;-alkylaminogruppe wie etwa Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino usw. verwendet.
  • Als Substituenten dieses Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Aralkyloxy, Acyl, Carbamoyl und Mono- oder Dialkylamino wird zum Beispiel derselbe Substituent wie der für die über C gebundene Gruppe angeführte verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe für R1a kann zum Beispiel dieselbe wie die gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe für R¹ oder R² verwendet werden.
  • Beispiele der über O gebundenen Gruppe für Y schließen alle über ein Sauerstoffatom gebundenen organischen Reste ein. Zum Beispiel wird eine Gruppe der Formel -OR&sup5;, worin R&sup5; (1) H, (2) eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe, (3) eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe, (4) eine gegebenenfalls substituierte Acylgruppe, (5) eine gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe, (6) eine Gruppe der Formel -NR¹¹R¹² (R¹¹ und R¹² sind jeweils H, eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe) oder (7) eine Gruppe der Formel -SiR¹³&sub3; (R¹³ ist eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe) verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe für R&sup5;, R¹¹, R¹² oder R¹³ wird zum Beispiel dieselbe wie die vorstehende, bei der über C gebundenen Gruppe definierte, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe für R&sup5;, R¹¹ oder R¹² wird zum Beispiel dieselbe wie die vorstehende, gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe für R¹ oder R² verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituierte Acylgruppe oder gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe für R&sup5; wird zum Beispiel dieselbe wie die vorstehende, bei der über C gebundenen Gruppe definierte, gegebenenfalls substituierte Acylgruppe oder die vorstehende, gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe verwendet.
  • Unter den über O gebundenen Gruppen ist zum Beispiel eine Gruppe der Formel -OR5a, worin R5a H, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Acylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylcarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkoxycarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aryloxycarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbamoylgruppe, eine Gruppe der Formel- NR11aR12a (Rita und R12a sind dasselbe wie für R1a und R2a definiert) oder eine Gruppe der Formel -SiR13a&sub3; (R13a ist eine Alkylgruppe) bevorzugt.
  • Die gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Acyl-, Carbamoyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe für R5a ist dieselbe wie die für R1a.
  • Als Arylcarbonylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Arylcarbonylgruppe für R5a wird zum Beispiel eine C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylcarbonylgruppe wie etwa Benzoyl usw. verwendet.
  • Als Alkoxycarbonylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Alkoxycarbonylgruppe für R5a wird zum Beispiel eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe wie etwa Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl usw. verwendet.
  • Als Aryloxycarbonylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Aryloxycarbonylgruppe für R5a wird zum Beispiel eine C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryloxycarbonylgruppe wie etwa Phenoxycarbonyl usw. verwendet.
  • Als Substituent dieses Arylcarbonyl, Alkoxycarbonyl und Aryloxycarbonyl zum Beispiel derselbe Substituent der für die über C gebundenen Gruppe angeführten Kohlenwasserstoffgruppe.
  • Beispiele der über S gebundenen Gruppe für -S(O)nR&sup6;, worin R&sup6; eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, werden verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe für R&sup6; wird zum Beispiel dieselbe wie die vorstehende, bei der über C gebundenen Gruppe definierte, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe verwendet.
  • Als gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe für R&sup6; wird zum Beispiel dieselbe wie die vorstehende, gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe für R¹ oder R² verwendet.
  • Unter den über S gebundenen Gruppen sind zum Beispiel eine gegebenenfalls substituierte Alkylthiogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkylthiogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylthiogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aralkylthiogruppe, eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Thiogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkylsulfinylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkylsulfonylgruppe und eine gegebenenfalls substituierte Arylsulfonylgruppe bevorzugt.
  • Als gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder heterocyclische Gruppe bei der gegebenenfalls substituierten Alkylthiogruppe, gegebenenfalls substituierten Cycloalkylthiogruppe, gegebenenfalls substituierten Arylthiogruppe, gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Thiogruppe, gegebenenfalls substituierten Alkylsulfinylgruppe, gegebenenfalls substituierten Alkylsulfonylgruppe oder gegebenenfalls substituierten Arylsulfonylgruppe werden zum Beispiel dieselben wie die für R1a verwendet.
  • Als Aralkylgruppe bei der gegebenenfalls substituierten Aralkylthiogruppe wird zum Beispiel eine C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;-Aralkylgruppe wie etwa Benzyl, Phenethyl usw. verwendet. Als Substituent der Aralkylgruppe zum Beispiel derselbe Substituent wie der der für die über C gebundene Gruppe angeführten Kohlenwasserstoffgruppe.
  • Als stickstoffhaltige heterocyclische Gruppe der durch Verbinden von X mit Y gebildeten, gegebenenfalls substituierten, stickstoffhaltigen heterocyclischen Gruppe der Formel
  • die N, O, S und/oder P als Ringatome aufweisen kann, werden zum Beispiel 5- bis 8gliedrige, stickstoffhaltige heterocyclische Gruppen verwendet, die neben einem Kohlenstoffatom 1 bis 3 aus N, O, S und P usw. ausgewählte Heteroatome aufweisen können.
  • Insbesondere wird eine Gruppe der Formel
  • verwendet, worin R¹&sup4; H oder eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe ist; L O oder eine C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylengruppe (z. B. Methylen, Ethylen usw.) ist und Z O oder eine Gruppe der Formel -NR¹&sup5; ist (R¹&sup5; ist H oder eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe).
  • Als gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe für R¹&sup4; oder R¹&sup5; zum Beispiel dieselben wie die vorstehende, bei der über C gebundenen Gruppe definierte, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe. Unter diesen ist eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe wie etwa Methyl, Ethyl, Propyl usw. bevorzugt.
  • Genauer wird als durch Verbinden von X mit Y gebildete, stickstoffhaltige heterocyclische Gruppe zum Beispiel eine Gruppe der Formel
  • worin die Symbole wie vorstehend definiert sind, verwendet.
  • In den vorstehenden Formeln ist Ar eine gegebenenfalls substituierte aromatische Kohlenwasserstoffgruppe. Die aromatische Kohlenwasserstoffgruppe ist eine aromatische C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe (z. B. Phenyl, Naphthyl, Anthryl usw.), bevorzugter eine aromatische C&sub6;&submin;&sub1;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe (z. B. Phenyl usw.). Als Substituent sind zum Beispiel ein Halogenatom, eine C&sub1;&submin;&sub6;- Alkylgruppe und eine mono-, di- oder trihalogenierte C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe bevorzugt. Die Anzahl der Substituenten ist vorzugsweise 1 bis 4. Insbesondere ist eine mit einer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und/oder mono-, di- oder trihalogenierten C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe substituierte 2,6-Dihalogenphenylgruppe bevorzugt. Als Ar ist 2,6-Dichlor-4- trifluormethylphenyl am meisten bevorzugt.
  • R ist vorzugsweise eine über N gebundene Gruppe. Unter diesen ist eine Gruppe der Formel -NR1bR2b, worin R1b und R2b jeweils H sind, eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe (z. B. C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl, C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryl, C&sub7;&submin;&sub2;&sub0;-Aralkyl), eine gegebenenfalls substituierte Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub7;-Acylgruppe (z. B. C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyl, Benzoyl) oder eine Gruppe der Formel -N=C(R3b)R4b sind, worin R3b und R4b jeweils H; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylgruppe; eine C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylgruppe, die gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert sein kann; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoxygruppe; eine Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-alkylaminogruppe oder eine Hydroxyaminogruppe sind, bevorzugt. Als Substituent der C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoylgruppe oder C&sub1;&submin;&sub7;-Acylgruppe wird derselbe Substituent wie der der für die über C gebundene Gruppe angeführten Kohlenwasserstoffgruppe verwendet. Die Anzahl der Substituenten beträgt von 1 bis 3, vorzugsweise von 1 oder 2. Es ist bevorzugter, daß R1b und R2b jeweils H, eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, eine C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;- Aralkylgruppe, eine Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoylgruppe oder eine C&sub1;&submin;&sub7;-Acylgruppe sind und R3b H oder eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe ist und weiter R4b eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe, eine C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylgruppe, eine Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylaminogruppe oder eine Hydroxyaminogruppe ist. Als R ist eine Aminogruppe, eine Mono- oder Di- C&sub1;&submin;&sub4;-alkylaminogruppe und eine Gruppe -N=CHOCH&sub3; oder -N=CHOCH&sub2;CH&sub3; besonders bevorzugt.
  • Bei der Gruppe der Formel -S(O)nR&sup6;, worin R&sup6; und n wie vorstehend definiert sind, ist die durch R&sup6; dargestellte Kohlenwasserstoffgruppe, zum Beispiel eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe, bevorzugt. Unter diesen ist eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylgruppe bevorzugter. Genauer ist R&sup6; vorzugsweise eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Halogenatomen substituiert sein kann. Als R&sup6; ist Trifluormethyl am bevorzugtesten.
  • X ist eine über N gebundene Gruppe. Unter diesen ist eine Gruppe der Formel -NR1cR2c, worin R1c und R2c jeweils H, eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe (z. B. C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl, C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryl, C&sub7;&submin;&sub2;&sub0;- Aralkyl) oder eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acylgruppe bevorzugter. Als Substituent der C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe oder C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acylgruppe wird derselbe Substituent wie der der für die über C gebundene Gruppe angeführten Kohlenwasserstoffgruppe verwendet. Die Anzahl der Substituenten beträgt von 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2. R1c und R2c sind jeweils vorzugsweise H, eine Hydroxygruppe, eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe oder eine C&sub1;&submin;&sub6;-Acylgruppe. Insbesondere ist X vorzugsweise Amino, Mono- oder Dimethylamino, Acetylamino, N-Hydroxy- N-methylamino usw.
  • Y ist vorzugsweise H oder eine über C, N oder O gebundene Gruppe. Unter diesen ist H, eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;- Acyloxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;- alkylcarbamoyloxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acylgruppe oder eine Gruppe der Formel -NR1dR2d, worin R1d und R2d jeweils H oder eine gegebenenfalls substituierte C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Kohlenwasserstoff- (z. B. C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl, C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryl, C&sub7;&submin;&sub2;&sub0;-Aralkyl) oder C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;- Acylgruppe sind, bevorzugt. Als Substituent der C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyloxy-, Mono- oder Di- C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoyloxy-, C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl oder C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Kohlenwasserstoffgruppe wird derselbe Substituent wie der der für die über C gebundene Gruppe angeführten Kohlenwasserstoffgruppe verwendet. Die Anzahl der Substituenten beträgt von 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2. Genauer ist Y vorzugsweise H; eine über O gebundene Gruppe wie etwa Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyloxy (vorzugsweise C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyloxy, das mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann; Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoyloxy, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxycarbonyloxy; C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;- Arylcarbonyloxy, das mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl substituiert sein kann), C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoxy (vorzugsweise C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy), das mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy mono- oder disubstituiert sein kann; eine über N gebundene Gruppe wie etwa eine Gruppe der Formel- NR1d'R2d', worin R1d' und R2d' jeweils H, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyl oder C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxycarbonyl sind; eine über C gebundene Gruppe wie etwa C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl (vorzugsweise C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl) usw.
  • Genauer ist als durch Verbinden von X mit Y gebildete, gegebenenfalls substituierte, stickstoffhaltige heterocyclische Gruppe eine Gruppe der Formel
  • worin R14a H oder eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe ist, bevorzugt.
  • Als Gruppe der Formel
  • ist 1,2,4-Oxadiazol-3-yl am bevorzugtesten.
  • Die Verbindung [I] der vorliegenden Erfindung oder ein Salz davon kann gemäß dem folgenden Verfahren hergestellt werden.
  • Wenn die Verbindung [I] durch das folgende Herstellungsverfahren in freier Form oder als Salz erhalten werden kann, kann sie durch herkömmliche Verfahren in das vorstehende beschriebene Salz beziehungsweise die freie Form umgewandelt werden. Wenn eine in der Verbindung [I] eingeschlossene Verbindung als Ausgangsmaterial zum Herstellen einer anderen Art Verbindung [I] verwendet wird, kann sie so verwendet werden, wie sie in freier Form vorliegt, oder als Salz verwendet werden. Wenn das andere Ausgangsmaterial das vorstehend beschriebene Salz sein kann, kann es ebenfalls so verwendet werden, wie es in freier Form vorliegt oder als Salz verwendet werden.
  • Dementsprechend schließen die für die folgenden Herstellungsverfahren verwendeten Ausgangsverbindungen und Produkte ihre Salze (z. B. Salze mit den bezüglich der vorstehenden Verbindung [I] beschriebenen Säuren) ein. Reaktionsschema (A) Reaktionsschema (B) Reaktionsschema (C) Reaktionsschema (D) Reaktionsschema (E) Reaktionsschema (F) Reaktionsschema (G) Reaktionsschema (H)
  • ( ; Einfach- oder Doppelbindung) Reaktionsschema (I)
  • ( ; Einfach- oder Doppelbindung) Reaktionsschema (J) Reaktionsschema (K) Reaktionsschema (L) Reaktionsschema (M) Reaktionsschema (N) Reaktionsschema (O) Reaktionsschema (P) Reaktionsschema (Q) Reaktionsschema (R) Reaktionsschema (S) Reaktionsschema (T) Reaktionsschema (U) Reaktionsschema (V) Reaktionsschema (W)
  • In den Reaktionsschemata (A) bis (W) sind Ar, R, X, Y, R&sup6;, R¹&sup7;, R¹&sup8;, n', Q und J wie vorstehend definiert.
  • In den Reaktionsschemata (C), (D) und (T) sind X³, X&sup4; und X&sup5; jeweils ein Halogenatom.
  • In den Reaktionsschemata (G), (H), (J), (K), (L), (P) und (W) sind R¹&sup9;, R²&sup0;, R²&sup4; und R²&sup6; jeweils H oder eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe.
  • In den Reaktionsschemata (H), (K), (M), (V) und (W) sind R²¹ und R²&sup5; jeweils eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe und ist R²³ eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxygruppe, eine C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylgruppe oder eine Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylaminogruppe.
  • In den Reaktionsschemata (J) und (L) ist R²² H, eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe oder eine Hydroxygruppe.
  • In den Reaktionsschemata (D) und (R) ist Mk+ ein positives, k-wertiges Metallion. Als Mk+ werden zum Beispiel Na&spplus;, K&spplus;, Mg²&spplus; usw. verwendet.
  • In Reaktionsschema (D), (T) und (U) ist Rf eine C&sub1;&submin;&sub6;-Perfluoralkylgruppe.
  • In Reaktionsschema (A) kann die Ausgangsverbindung [II] gemäß einem in der Literatur beschriebenen Verfahren (z. B. die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 316771/1988) oder abgeänderten Verfahren hergestellt werden. Die Verbindung [IV] kann durch Umsetzen der Verbindung [II] mit durch die Verbindung [III] dargestellten Aminen hergestellt werden.
  • Die vorliegende Reaktion kann zum Beispiel gemäß dem in "Comprehensive Organic Chemistry", Pergamon Press (1979), S. 543, beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren durchgeführt werden.
  • Die in der vorliegenden Reaktion verwendeten Amine [III] werden zu der Reaktion so wie sie sind oder in Form eines Salzes mit einer hierin nachstehend beschriebenen Säure verwendet. Die verwendete Menge der Amine [III] ist nicht besonders begrenzt und eine große Überschußmenge davon kann als Lösungsmittel verwendet werden. Vorzugsweise beträgt sie etwa 0,8 bis 5 Äquivalente.
  • Gute Ergebnisse werden manchmal durch Verwenden einer Säure oder Base während der Reaktion oder vor oder nach der Reaktion zum Zwecke des Beschleunigens der Reaktion und dem Verringern von Nebenprodukten erhalten. Als Säurekatalysator kann zum Beispiel eine anorganische Protonensäure wie etwa Salzsäure, Bromwasserstoff, Iodwasserstoff, Phosphorsäure, Schwefelsäure und dergleichen; eine organische Protonensäure wie etwa Ameisensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Citronensäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Benzoesäure, Trifluoressigsäure, p-Toluolsulfonsäure und dergleichen und eine Lewissäure wie etwa Aluminiumchlorid, Eisen(III)-chlorid, Zinkchlorid, Titantetrachlorid, Bortrifluorid und dergleichen verwendet werden. Die bei der Reaktion verwendete Menge des Säurekatalysators ist nicht besonders begrenzt, solange die Reaktion nicht nachteilig beeinflußt wird und beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis 2,5 Äquivalente.
  • Beispiele der als Katalysator verwendeten Base schließen organische Basen wie etwa Alkalimetallalkoholate (z. B. Natriumethylat, Natriummethylat, Kalium-tert- butoxid usw.), Amine (z. B. Triethylamin, Diisopropylethylamin, Pyridin, N,N- Dimethylanilin usw.) und anorganische Basen wie etwa Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrid usw. ein. Die Basenmenge ist nicht besonders begrenzt, solange die Reaktion nicht nachteilig beeinflußt wird. Zum Beispiel kann auch eine große Überschußmenge wie im Falle von Pyridin, das auch als Lösungsmittel dient, verwendet werden.
  • Die vorliegende Reaktion kann unter Verwenden eines geeigneten Lösungsmittels durchgeführt werden. Ein derartiges Lösungsmittel ist nicht besonders beschränkt, solange es nicht mit dem Substrat, dem Reagenz und dem Produkt unter Ergeben von Nebenprodukten reagiert. Das Lösungsmittel, das sowohl das Substrat als auch das Reagenz löst, ist bevorzugt. Als Lösungsmittel können zum Beispiel aliphatische Kohlenwasserstoffe wie etwa Pentan, Hexan, Heptan, Petrolether usw.; aromatische Kohlenwasserstoffe wie etwa Benzol, Toluol, Xylol usw.; Ester wie etwa Methylacetat, Ethylacetat, Ethylformat, Ethylpropionat usw.; Ketone wie etwa Aceton, Methylethylketon usw.; Ether wie etwa Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan usw.; Nitrile wie etwa Acetonitril, Propionitril usw.; Säureamide wie etwa Dimethylformamid, Dimethylacetamid usw.; Sulfoxide wie etwa Dimethylsulfoxid usw.; Sulfone wie etwa Sulfolan usw.; Phosphorsäureamide wie etwa Hexamethylphosphorsäuretriamid usw.; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie etwa Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Tetrachlorkohlenstoff usw.; aromatische Amine wie etwa Pyridin, Picolin, Lutidin, Chinolin usw.; ein Lösungsmittelgemisch daraus; Wasser und ein Lösungsmittelgemisch aus diesen Lösungsmitteln und Wasser verwendet werden.
  • Die bei dieser Reaktion angewendete Temperatur ist üblicherweise etwa -50 bis 200ºC, vorzugsweise etwa -30 bis 150ºC. Die Reaktionszeit ist üblicherweise etwa 0,1 bis 72 Stunden, vorzugsweise etwa 0,1 bis 24 Stunden.
  • Die sich daraus ergebende Verbindung kann der nachfolgenden Reaktion nach dem Isolieren und Reinigen durch ein an sich bekanntes Verfahren wie etwa Einengen, Einengen unter verringertem Druck, Umwandlung flüssiger Eigenschaften, Lösungsmitteltausch, Lösungsmittelextraktion, Destillation, Kristallisation, Umkristallisation, Chromatographie usw. zugeführt werden oder ihr als Reaktionsgemisch zugeführt werden.
  • In Reaktionsschema (B) kann die Ausgangsverbindung der Formel [V] gemäß dem vorstehenden Reaktionsschema (A) hergestellt werden.
  • Die Verbindungen [VII] und [VIII] können durch Umsetzen der Verbindung [V] mit einem Orthoester der Formel [VI] hergestellt werden. Gemäß der vorliegenden Reaktion wird entsprechend der Art des verwendeten Substrats [V], den Reaktionsbedingungen usw. eine der Verbindungen [VII] oder [VIII] oder ein Gemisch beider Verbindungen als Produkt erhalten.
  • Die vorliegende Reaktion kann gemäß dem in "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Pergamon Press (1985), Seite 108, beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren durchgeführt werden.
  • Die Menge des bei der vorliegenden Reaktion verwendeten Orthoesters [VI] ist nicht besonders begrenzt und ein großer Überschuß kann als Lösungsmittel verwendet werden. Die vorliegende Reaktion kann auch in Abwesenheit eines Katalysators durchgeführt werden, wird aber vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Säurekatalysators durchgeführt. Die Art und die Menge des Säurekatalysators sind dieselben wie die für die Reaktion von Reaktionsschema (A).
  • In Reaktionsschema (C) kann die Reaktion [IX] &rarr; [XI] zum Beispiel gemäß dem in "The Chemistry of the Sulfenic Acids and their Derivatives", John Wiley & Sons (1990), Kapitel 10, beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren hergestellt werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Menge des Sulfenylhalogenids [X] ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 bis 2,5 Äquivalente. Gute Ergebnisse werden manchmal durch Verwenden einer Base während der Reaktion oder vor oder nach der Reaktion zum Zwecke der Reaktionsbeschleunigung und des Verringerns von Nebenprodukten erhalten. Die Art und Menge der Base sind dieselben wie die für die Reaktion des Reaktionsschemas (A).
  • Die Reaktion [XI] &rarr; [XII] kann zum Beispiel gemäß dem in "Organic Functional Group Preparations", 2. Ausgabe, Academic Press (1983), Kapitel 19 & Kapitel 20, beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren durchgeführt werden.
  • Beispiele des bei der vorliegenden Reaktion verwendeten Oxidationsmittels schließen Wasserstoffperoxid, Ozon, Persäuren (z. B. m-Chlorperbenzoesäure), Hydroperoxide (z. B. t-Butylhydroperoxid), Periodate (z. B. Natriumperiodat), Halogene (z. B. Chlor, Brom), N-Halogenamide (Imid) (z. B. N-Bromacetamid, N- Chlorsuccinimid) usw. ein. Die in der vorliegenden Reaktion verwendete Menge Oxidationsmittel ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 bis 5 Äquivalente.
  • In Reaktionsschema (D) kann die Reaktion [IX] &rarr; [XIV] zum Beispiel gemäß dem in "The Chemistry of Cyanates and their Derivatives", Teil 1, John Wiley & Sons (1977), Kapitel 18, beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren durchgeführt werden.
  • Beispiele des bei der vorliegenden Reaktion verwendeten Halogenierungsmittels schließen Chlor, Brom usw., vorzugsweise Brom ein.
  • Die in der vorliegenden Reaktion verwendete Menge der Verbindung [XIII] und des Halogenierungsmittels ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 bis 5 Äquivalente.
  • Bei der Reaktion [XIV] &rarr; [XV] kann das Disulfid [XV] durch eine Hydrolysereaktion des Thiocyanats [XIV] und die automatische Oxidationsreaktion des sich daraus ergebenden Thiols erhalten werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion angewendete Hydrolysereaktion kann zum Beispiel gemäß einer in "Survey of Organic Syntheses", Bd. 1 und Bd. 2, Wiley- Interscience (1970 und 1977), "SHIN JIKKENKAGAKU KOZA (New Experimental Chemistry Handbook)", Maruzen Publishing Co., Ltd., Tokio, Bd. 14-III, Seite 1363 (1978), usw. beschriebenen, bekannten sauren Hydrolyse, basischen Hydrolyse, neutralen Hydrolyse usw. durchgeführt werden.
  • Beispiele der in der vorliegenden Reaktion verwendeten Säure schließen anorganische Säuren wie etwa Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Iodwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure usw. und organische Säuren wie etwa Ameisensäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure, p-Toluolsulfonsäure usw. ein.
  • Beispiele der in der vorliegenden Reaktion verwendeten Basen schließen anorganische Basen wie etwa Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Phenyllithium, Butyllithium, Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriummethoxid, Natriumethoxid, metallisches Natrium, metallisches Kalium usw. und organische Basen wie etwa Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, Lutidin, Collidin, 4- (Dimethylamino)pyridin, DBU (1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undecen-7) usw. ein.
  • Bei der vorliegenden Reaktion läuft die automatische Oxidation zusammen mit der vorstehenden Hydrolysereaktion ab, ohne einen besonderen Arbeitsschritt zu erfordern. Gute Ergebnisse werden manchmal durch Einblasen von Luft oder Zufügen eines schwachen Oxidationsmittels (z. B. Iod usw.) zum Zwecke der Reaktionsbeschleunigung erzielt.
  • Die Reaktion [XV] &rarr; [XVI] bezeichnet ein Verfahren des Umsetzens des Disulfids [XV] mit dem durch RfX&sup4; oder RfSO&sub2;X&sup5; dargestellten, ein Perfluoralkylradikal erzeugenden Mittel in Gegenwart eines Radikalstarters unter Herstellen des Perfluoralkylsulfids [XVI].
  • Bevorzugte Beispiele des bei der vorliegenden Reaktion verwendeten RfX&sup4; oder RfSO&sub2;X&sup5; schließen CF&sub3;Br, CF&sub3;CF&sub2;Br, CF&sub3;I, CF&sub3;SO&sub2;Cl und dergleichen ein. Die verwendete Menge ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 bis 5 Äquivalente.
  • Bevorzugte Beispiele des bei der vorliegenden Reaktion verwendeten Radikalstarters schließen organische radikalerzeugende Mittel wie etwa Benzoylperoxid (BPO), Azobisisobutyronitril (AIBN) usw. und anorganische radikalerzeugende Mittel wie etwa Na&sub2;S&sub2;O&sub4;, SmI&sub2; usw. ein. Die verwendete Menge ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis 2,5 Äquivalente.
  • Die Reaktion [XVI] &rarr; [XII] kann gemäß den Verfahren, die der Reaktion [XI] &rarr; [XII] in Reaktionsschema (C) entsprechen, durchgeführt werden.
  • In Reaktionsschema (E) kann die Reaktion [XVII] &rarr; [XIX] zum Beispiel gemäß dem in "Organic Functional Group Preparations", 2. Ausgabe, Band II, Academic Press (1986), Kapitel 12, beschriebenen Verfahren oder modifizierten Verfahren durchgeführt werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Verbindung [XVII] kann zum Beispiel gemäß dem in der japanischen ungeprüften Patentveröffentlichung Nr. 316771/1988 usw. beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren hergestellt werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Menge der Verbindung [XVII] ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 bis 2,5 Äquivalente.
  • In Reaktionsschema (F) kann die Reaktion [XX] &rarr; [XXI] zum Beispiel gemäß dem in "Organic Functional Group Preparations", 2. Ausgabe, Band I, Academic Press (1983), Kapitel 11, beschriebenen Verfahren oder modifizierten Verfahren durchgeführt werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Ausgangsverbindung [XX] kann zum Beispiel gemäß dem in der japanischen ungeprüften Patentveröffentlichung Nr. 316771/1988 usw. beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren hergestellt werden.
  • Bei der vorliegenden Reaktion ist R''' H oder die vorstehend beschriebene, über C gebundene Gruppe. Wenn R''' H ist, wird die Reaktion vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Kondensationsmittels durchgeführt. Als Dehydratisierungs- und Kondensationsmittel kann zum Beispiel ein bekanntes Kondensationsmittel wie etwa Dicyclohexylcarbodiimid, Carbonyldiimidazol, Thionylchlorid usw. verwendet werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Menge der Verbindung [XVIII] und des Dehydratisierungs- und Kondensationsmittels ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 bis 2,5 Äquivalente.
  • Die Reaktion [XXI] &rarr; [XXII] kann zum Beispiel gemäß dem in "Reagents for Organic Synthesis", John Wiley & Sons (1967), Seite 868 oder "Comprehensive Organic Chemistry", Band 2, Teil 8, Pergamon Press (1979), Seite 469, usw. beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren hergestellt werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Menge Triphenylphosphin oder Phosphorpentachlorid ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 bis 2,5 Äquivalente. Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Menge Tetrachlorkohlenstoff ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise 0,8 Äquivalente bis zu einer großen Überschußmenge. Der Tetrachlorkohlenstoff kann als Lösungsmittel verwendet werden.
  • Die Reaktion [XXII] &rarr; [XXIV] kann zum Beispiel gemäß dem in "Comprehensive Organic Chemistry", Band 2, Teil 8, Pergamon Press (1979), Seite 474, usw. beschriebene Verfahren oder abgeänderten Verfahren hergestellt werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Menge XH ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 bis 10 Äquivalente.
  • Gute Ergebnisse werden manchmal durch Verwenden einer Base während oder vor oder nach der Reaktion zum Zwecke der Reaktionsbeschleunigung und des Verringerns von Nebenprodukten erzielt. Die Art und Menge der Base sind dieselben wie die für die Reaktion des Reaktionsschemas (A).
  • In Reaktionsschema (G) kann die Reaktion [XXV] &rarr; [XXVII] zum Beispiel gemäß dem in "Protective Groups in Organic Synthesis", John Wiley & Sons (1981), Seite 147, beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren durchgeführt werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Menge der Verbindung [XXV] ist nicht besonders begrenzt und ein großer Überschuß davon kann als Lösungsmittel verwendet werden. Vorzugsweise beträgt sie 0,8 bis 10 Äquivalente.
  • Die vorliegende Reaktion kann auch ohne einen Katalysator durchgeführt werden, wird aber vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Säurekatalysators durchgeführt. Die Art und Menge des Säurekatalysators sind dieselben wie die für die Reaktion des Reaktionsschemas (A).
  • Die Reaktionen der Reaktionsschemata (H) und (I) können jeweils gemäß denen des Reaktionsschemas (B) ähnlichen oder abgeänderten Verfahren durchgeführt werden.
  • In Reaktionsschema (J) kann die Reaktion [XXVIII] &rarr; [XXX] zum Beispiel gemäß dem in "Organic Functional Group Preparations", 2. Ausgabe, Band III, Academic Press (1989), Kapitel 6, beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren durchgeführt werden.
  • Die Ausgangsverbindung [XXVIII] kann durch das in Reaktionsschema (B) oder (H) beschriebene Verfahren hergestellt werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendeten Amine R²²NH&sub2; werden so wie sie sind oder in Form eines Salzes mit der hierin nachstehend angeführten Säure zur Reaktion verwendet. Die verwendete Menge der Amine R²²NH&sub2; ist nicht besonders begrenzt und ein großer Überschuß davon kann als Lösungsmittel verwendet werden. Vorzugsweise beträgt sie etwa 0,8 bis 5 Äquivalente.
  • In den Reaktionsschemata (K) und (L) können die Ausgangsverbindungen [XXVIII] und [XXX] gemäß den in Reaktionsschema (H) beziehungsweise Reaktionsschema (J) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden. Die Art und Menge des bei diesen Reaktionen verwendeten Säurekatalysators sind dieselben wie die bei der Reaktion des Reaktionsschemas (A).
  • In Reaktionsschema (M) kann die Verbindung [XXXIII] durch Umsetzen der Verbindung [XXXII] mit einem Säureanhydrid der Formel (R²³CO)&sub2;O, worin R²³ wie vorstehend definiert ist, oder einem Säurechlorid der Formel R²³COCl, worin R²³ wie vorstehend definiert ist, hergestellt werden. Die Menge des bei der vorliegenden Reaktion verwendeten Säureanhydrids und Säurechlorids ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 Äquivalente bis zu einer großen Überschußmenge. Diese können als Lösungsmittel verwendet werden.
  • Gute Ergebnisse werden manchmal durch Verwenden einer Base während oder vor oder nach der Reaktion zum Zwecke der Reaktionsbeschleunigung und des Verringerns von Nebenprodukten erzielt. Die Art und Menge der Base sind dieselben wie die für die Reaktion des Reaktionsschemas (A).
  • Reaktionsschema (N) ist ein Verfahren zum Herstellen der Verbindung [XXXIV] durch Umsetzen der Verbindung [XXV] mit Phosgen (oder einem Äquivalent davon wie etwa Diphosgen oder Triphosgen). Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Menge Phosgen, Diphosgen oder Triphosgen ist nicht besonders begrenzt und beträgt vorzugsweise etwa 0,8 Äquivalente bis zu einem großen Überschuß. Das Diphosgen kann als Lösungsmittel verwendet werden.
  • Gute Ergebnisse werden manchmal durch Verwenden einer Base während oder vor oder nach der Reaktion zum Zwecke der Reaktionsbeschleunigung und des Verringerns von Nebenprodukten erzielt. Die Art und Menge der Base sind dieselben wie die für die Reaktion des Reaktionsschemas (A).
  • Die Reaktion des Reaktionsschemas (O) kann zum Beispiel gemäß dem in "Comprehensive Organic Chemistry", Pergamon Press (1984), Bd. 5, §4.08, Seite 471, beschriebenen Verfahren oder abgeänderten Verfahren hergestellt werden.
  • Die bei der vorliegenden Reaktion verwendete Menge Ethylendiamin ist nicht besonders begrenzt und ein großer Überschuß davon kann als Lösungsmittel verwendet werden.
  • Die vorliegende Reaktion kann auch ohne einen Katalysator durchgeführt werden, wird aber vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Säurekatalysators durchgeführt. Die Art und Menge des Säurekatalysators sind dieselben wie die bei der Reaktion des Reaktionsschemas (A).
  • In Reaktionsschema (P) kann die Reaktion [XXXVI] &rarr; [XXXVII] gemäß den in Reaktionsschema (A) beschriebenen ähnlichen oder abgeänderten Verfahren durchgeführt werden. Wenn R²&sup4; H ist, sind die in der vorliegenden Reaktion erhaltene Verbindung [XXXVII] und Verbindung [XXXVIII] wie in der Formel dargestellt zueinander Tautomere und können sowohl die Struktur [XXXVII] als auch [XXXVIII] annehmen.
  • In Reaktionsschema (Q) kann die Reaktion [XXXIX] &rarr; [XL] gemäß den in Reaktionsschema (B) beschriebenen ähnlichen oder abgeänderten Verfahren durchgeführt werden. Die Reaktion [XL] &rarr; [XLI] kann gemäß der in Reaktionsschema (K) beschriebenen Säurehydrolyse durchgeführt werden.
  • Die Reaktionen der Reaktionsschemata (R), (S), (T) und (U) können gemäß dem in Reaktionsschema (D) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.
  • Das bei der Reaktion des Reaktionsschema (S) verwendete Reduktionsmittel ist nicht besonders eingeschränkt. Vorzugsweise wird Natriumborhydrid für die Reaktion verwendet. Die Reaktionen der Reaktionsschemata (V) und (W) können gemäß den in den Reaktionsschemata (A) beziehungsweise (G) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.
  • Die Zwischenproduktverbindungen [XXXVII], [XXXVIII], [XL], [XLI], [XLII] und [XLIII] sind neue Verbindungen.
  • Jede Reaktion der Reaktionsschemata (B) bis (W) kann unter Verwenden eines geeigneten Lösungsmittels durchgeführt werden. Als Lösungsmittel sind dieselben wie die für die Reaktion des Reaktionsschema (A) verwendeten anwendbar.
  • Die bei jeder Reaktion in den Reaktionsschemata (B) bis (W) angewendete Temperatur ist üblicherweise etwa -50 bis 200ºC, vorzugsweise etwa -30 bis 150ºC. Die Reaktionszeit ist üblicherweise etwa 0,1 bis 72 Stunden, vorzugsweise etwa 0,1 bis 24 Stunden.
  • Jede gemäß Reaktionsschemata (B) bis (W) erhaltene Verbindung kann der nachfolgenden Reaktion nach dem Isolieren oder Reinigen durch dieselben wie für die Reaktion von Reaktionsschema (A) verwendeten Verfahren oder als Reaktionsgemisch zugeführt werden.
  • Als Salz der Verbindung [I] der vorliegenden Erfindung kann jedes agrochemisch annehmbare Salz verwendet werden. Das heißt, wenn die Verbindung [I] eine Säuregruppe wie etwa eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe usw. im Molekül aufweist, kann die Verbindung [I] mit einer Base ein Salz bilden. Als Base können zum Beispiel anorganische Basen wie etwa ein Alkalimetall, z. B. Natrium, Kalium, Lithium; ein Erdalkalimetall, z. B. Calcium, Magnesium; Ammoniak und dergleichen und organische Basen wie etwa Pyridin, Collidin, Triethylamin, Triethanolamin und dergleichen verwendet werden. Es können auch Salze anorganischer Säuren wie etwa Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Perchlorsäure und dergleichen und Salze organischer Säuren wie etwa Ameisensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Citronensäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Benzoesäure, Pikrinsäure, Methansulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure und dergleichen verwendet werden. Die Verbindung kann ein intramolekulares Salz bilden und dieser Fall ist auch in der vorliegenden Erfindung eingeschlossen.
  • Die Verbindung [I] und ihre Salze sind beim Abwehren die Gesundheit oder den Gartenbau betreffender Insektenschädlinge und Tier- und Pflanzenparasiten wirksam und können starke insektizide Aktivitäten ausüben, wenn sie auf befallene lebende Tiere oder Pflanzen aufgebracht werden. Die Verbindungen [I] und ihre Salze besitzen weiterhin sichere und vorteilhafte Eigenschaften als Mittel zum Abwehren die Gesundheit, den Gartenbau oder die Landwirtschaft betreffender Schadinsekten, wie etwa keine wesentliche Schädigung bei Pflanzen und geringere Toxizität gegenüber Fischen.
  • Die Verbindung [I] oder ihre Salze können als landwirtschaftliche Chemikalie, insbesondere als Insektizid in jeder für allgemeine landwirtschaftliche Chemikalien geeigneten Anwendungsform verwendet werden. Das heißt eine, zwei oder mehr als zwei Arten der Verbindung [I] oder ihrer Salze werden in Form einer Zubereitung wie etwa emulgierbare Konzentrate, eine flüssige Zubereitung, fließfähige Konzentrate, eine Mikroemulsion, Öllösung, Spritzpulver, Stäube, Granulat, Feingranulat, Samenüberzug, Räucherpestizide, Mikrokapsel, Tabletten, Sprays, EW, Salben, Giftköder oder dergleichen dem Verwendungszweck entsprechend durch ihr Lösen oder Dispergieren in geeigneten flüssigen Trägern oder ihr Mischen mit oder ihr Adsorbieren auf geeigneten festen Trägern verwendet. Diese Formulierungen können nötigenfalls ein Emulgiermittel, Suspendiermittel, Spreitungsmittel, Eindringhilfe, Feuchtmittel, Verdickungsmittel, Stabilisator usw. enthalten und können durch jedes an sich bekannte herkömmliche Verfahren, z. B. durch Mischen jeden Bestandteils hergestellt werden.
  • Geeignete Beispiele der flüssigen Träger schließen Lösungsmittel wie etwa Wasser, Alkohole (z. Beispiel Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol oder Ethylenglykol), Ketone (zum Beispiel Aceton oder Methylethylketon), Ether (zum Beispiel Dioxan, Tetrahydrofuran, Ethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonomethylether oder Propylenglykolmonomethylether), aliphatische Kohlenwasserstoffe (zum Beispiel Kerosin, Kerosinöl, Heizöl oder Maschinenöl), aromatische Kohlenwasserstoffe (zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Solventnaphtha oder Methylnaphthalin), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z. B. Dichlormethan, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff), Säureamide (zum Beispiel N,N-Dimethylformamid oder N,N-Dimethylacetamid), Ester (zum Beispiel Ethylacetat, Butylacetat oder Fettsäureglycerinester) oder Nitrile (zum Beispiel Acetonitril oder Propionitril) ein. Diese Lösungsmittel werden einzeln oder als geeignetes Gemisch zweier oder mehrerer davon verwendet.
  • Geeignete Beispiele der festen Träger (Verdünnungsmittel oder Staubträger) schließen pflanzliche Pulver (zum Beispiel Sojabohnenmehl, Tabakmehl, Weizenmehl oder Holzmehl), mineralische Pulver (zum Beispiel Tone wie etwa Kaolin, Bentonit oder Säureton, Talke wie etwa Talkumpulver oder Pyrophyllitpulver), Siliciumdioxide (zum Beispiel Kieselerde oder Glimmerpulver), Aluminiumoxide, Schwefelpulver oder Aktivkohle ein. Sie werden einzeln oder als geeignetes Gemisch zweier oder mehrerer davon verwendet.
  • Ferner schließen geeignete Beispiele von Salbengrundlagen Polyethylenglykol, Pektin, Polyalkoholester höherer aliphatischer Säuren (zum Beispiel Glycerinmonostearat), Cellulosederivate (zum Beispiel Methylcellulose), Natriumalginat, Bentonit, höhere Alkohole, Polyalkohole (zum Beispiel Glycerin), Vaseline, weiße Vaseline, Flüssigparaffin, Fett, verschiedene Pflanzenöle, Lanolin, dehydratisiertes Lanolin, Hartöl oder Harze ein. Diese werden einzeln oder als geeignetes Gemisch zweier oder mehrerer davon oder zusammen mit nachstehend angeführten oberflächenaktiven Mitteln verwendet.
  • Als oberflächenaktive Mittel, die als Emulgiermittel, Spreitungsmittel, Eindringhilfe oder Dispergiermittel verwendet werden, werden nötigenfalls nichtionische oder anionische oberflächenaktive Mittel wie etwa Seifen, Polyoxyethylenalkylarylether (z. B. Noigen® und EA 142® von Dai-ichi Kogyo Seiyaku K. K.; Japan, und Nonal® von Toho Chemical, Japan), Alkylsulfate (z. B. Emal 10® und Emal 40® von Kao K. K., Japan), Alkylsulfonate (z. B. Neogen® und Neogen T® von Dai-ichi Kogyo Seiyaku K. K. und Neopellex® von Kao K. K.), Polyethylenglykolether (z. B. Nonipol 85®, Nonipol 100®, Nonipol 160 von Sanyo Kasei K. K., Japan) oder Ester mehrwertiger Alkohole (z. B. Tween 20® und Tween 80® von Kao K. K.) verwendet.
  • Die Verbindung [I] oder ihre Salze können auch, falls es die Umstände erfordern, in Kombination mit oder als Mischung mit anderen Insektiziden (zum Beispiel Pyrethruminsektizide, Organophosphorinsektizide, Carbamatinsektizide oder natürliche Insektizide), Akariziden, Nematoziden, Herbiziden, Pflanzenhormonen, Pflanzenwachstumsregulatoren, Fungiziden (zum Beispiel Kupferfungizide, Organochlorfungizide, Organoschwefelfungizide oder phenolische Fungizide), Synergisten, Lockstoffen, Repellentien, Pigmenten und/oder Düngern verwendet werden.
  • Die in einer insektiziden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthaltene Menge der Verbindung [I] oder eines Salzes davon ist geeigneterweise etwa 0,1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 20 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Zum Beispiel ist die Menge geeigneterweise etwa 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 20 Gew.-% im Falle emulgierbarer Konzentrate, flüssiger Zubereitungen oder Spritzpulver (z. B. granulierte Spritzpulver), etwa 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis 20 Gew.-% im Falle einer Öllösung oder von Stäuben, etwa 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 20 Gew.-% im Falle eines Granulats.
  • Die anderen, in die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingearbeiteten, in der Landwirtschaft aktiven Bestandteile (z. B. Insektizid, Herbizid, Akarizid und/oder Fungizid) können in einer Menge von etwa 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 20 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zusammensetzung verwendet werden.
  • Die Menge jedes anderen Additivs als der vorstehend beschriebenen aktiven Bestandteile reicht üblicherweise von etwa 0,001 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 99 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, schwankt aber in Abhängigkeit von der Art und dem Gehalt des in der Landwirtschaft aktiven Bestandteils. Genauer kann das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von etwa 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 15 Gew.-%, das Fließmittel in einer Menge von etwa 1 bis 20 Gew.-% und der Träger in einer Menge von etwa 1 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 70 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zusammensetzung verwendet werden. Das oberflächenaktive Mittel kann zum Beispiel in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 10 Gew.-% verwendet werden und Wasser kann in einer Menge von etwa 20 bis 90 Gew.-% im Falle einer flüssigen Zubereitung verwendet werden. Emulgierbare Konzentrate, Spritzpulver (z. B. granulierte Spritzpulver) oder dergleichen können bei Gebrauch mit Wasser oder dergleichen geeignet verdünnt oder gestreckt (zum Beispiel etwa auf das 100- bis 5000fache) werden und anschließend angewendet werden.
  • Typische Beispiele des Insektizids, Akarizids und Fungizids, die im Gemisch mit der Verbindung [I] der vorliegenden Erfindung oder einem Salz davon eingesetzt werden können, werden nachstehend angegeben:
  • EPN, Acephat, Isoxathion, Isofenphos, Isoprocarb, Etrimfos, Oxydeprofos, Quinalphos, Cadusafos, Chlorethoxyfos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Chlorofenvinphos, Salithion, Cyanophos, Disulfoton, Dimethoat, Sulprofos, Diazinon, Thiometon, Tetrachlorvinphos, Tebupirimfos, Trichlorphon, Nales, Vamidothion, Pyraclophos, Pyridafenthion, Pirimiphos-methyl, Fenitrothion, Fenthion, Phenthoat, Fosthiazat, Butathiofos, Prothiofos, Propahos, Profenofos, Phosalone, Fosthiazat, Malathion, Methidathion, Metolcarb, Monocrotophos, BPMC, XMC, Alanycarb, Ethiofencarb, Carbaryl, Carbosulfan, Carbofuran, Xylylcarb, Cloethocarb, Thiodicarb, Triazamat, Pirimicarb, Fenoxycarb, Fenothiocarb, Furathiocarb, Propoxur, Bendiocarb, Benfuracarb, Methomyl, Acrinathrin, Imiprothrin, Ethofenprox, Cycloprothrin, Sigma-Cypermethrin, Cyhalothrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Silafluofen, Tefluthrin, Deltamethrin, Tralomethrin, Fenvalerat, Fenpropathrin, Flucythrinat, Fluvalinat, Flufenoprox, Fluproxygen, Flumethrin, Prallethrin, beta-Cyfluthrin, Benfluthrin, Permethrin, Acetamiprid, Imidacloprid, Cartap, Thiocyclam, Nitenpyram, Bensultap, Avermectin, Emamectin-benzoat, Clofentezin, Chlorfluazuron, Cyromazin, Diafenthiuron, Dienochlor, Dichlorvos, Diflubenzuron, Spynosyn, Sulfluramid, Teflubenzuron, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Hydropren, Vaniliprol, Pymetrozin, Pyridaben, Pyriproxyfen, Pyrimidifen, Fipronil, Fenazaquin, Fenpyroximat, Fluazuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Buprofezin, Hexaflumuron, Hexythiazox, Milbemycin, Metoxadiazon, Lufenuron, Levamisol, AC-303, 630, NC-184, YI-5301, IBP, Ampropylfos, Edifenphos, Chlorthiophos, Tolclofos-methyl, Fosetyl, Ipconazol, Imazalil, Imibenconazol, Etaconazol, Epoxiconazol, Cyproconazol, Diniconazol, Difenoconazol, Tetraconazol, Tebuconazol, Triadimenol, Triadimefon, Triticonazol, Triform, Bitertanol, Viniconazol, Fenarimol, Fenbuconazol, Fluotrimazol, Furconazolcis, Flusilazol, Flutriafol, Bromuconazol, Propiconazol, Hexaconazol, Perfurazoat, Penconazol, Myclobutanil, Metaconazol, Cabendazin, Debacarb, Prothiocarb, Benomyl, Maneb, TPN, Isoprothiolan, Iprodion, Iminoctadin-albesil, Iminoctadintriacetat, Ethirimol, Etridiazol, Oxadixyl, Oxycarboxin, Oxolinsäure, Ofurac, Kasugamycin, Carboxin, Captan, Clozylacon, Chlobenthiazon, Cyprodinil, Cyprofuram, Diethofencarb, Dichlofluanid, Diclomezin, Zineb, Dimethirimol, Dimethomorph, Dimefluazol, Thiabendazol, Thiophanat-methyl, Thifluzamid, Tecloftalam, Triazoxid, Triclamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Validamycin A, Hymexazol, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Ferimzon, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fthalide, Furametpyr, Furalaxyl, Fluazinam, Furcarbonil, Fluquinconazol, Fludioxonil, Flusulfamid, Flutolanil, Butiobat, Prochloraz, Procymidon, Probenazol, Benalaxyl, Benodanil, Pencycuron, Myclozolin, Metalaxyl, Metsulfovax, Metrifuroxam, Mepanipyrim, Mepronil, Kresoxim, Azoxystrobin, SSF-126, Carpropamid.
  • Insbesondere sind die die Verbindung [I] der vorliegenden Erfindung oder ein Salz davon enthaltenden Formulierungen besonders wirksam bei der Abwehr schädlicher Hemiptera-Insekten wie etwa Eurydema rugosum, Scotinophara lurida, Riptortus clavatus, Stephanitis nashi, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Nephotettix cincticeps, Ungspis yanonensis, Aphis glycines, Lipaphis erysimi, Brevicoryne brassicae, Aphis gossypii, Myzys persicae, Aulacorthum solani, Aphis spiraecola, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Sogatella furcifera, Empoasca onukii, Pseudococcus comstocki, Planococcus citri, Icerya purchasi, Plautia stali, Eysarcoris parvus; schädlicher Lepidoptera-Insekten wie etwa Spodoptera litura, Plutella xylostella, Pieris rapae crucivora, Chilo suppressalis, Autographa nigrisigna, Helicoverpa assulta, Pseudaletia separate, Mamestra brassicae, Adoxophyes orana fasciata, Notarcha derogata, Cnaphalocrocis medinalis, Phthorimaea operculella, Chilo polychrysus, Tryporyza incertulas, Spodoptera exigua, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Naranga aenescens, Ostrinia nubilalis, Ostrinia furnacalis, Parnara guttata, Adoxophyes sp., Caloptilia theivora, Phyllonorycter ringoneella, Carposina niponensis, Grapholita molesta; schädlicher Coleoptera-Insekten wie etwa Elilachna vigintioctopunctata, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striotata, Oulema oryzae, Echinocnemus squameus, Lissorhoptrus oryzophilus, Anthonomus grandis, Callosobruchus chinensis, Sphenophorus venatus, Popillia japonica, Anomala cuprea, Diabrotica spp., Leptinotarsa decemlineata, Agriotes spp., Lasioderma serricorne, Anthrenus verbasci, Tribolium castaneum, Lyctus brunneus, Anoplophora malasiaca, Tomicus piniperda; schädliche Diptera-Insekten wie etwa Musca domestica, Culex pipiens pallens, Tabanus trigonus, Delia antigua, Delia platura, Anopheles sinensis, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Chlorops oryzae, Dacus cucurbitae, Ceratitis capitata, Liriomyza trifolil; schädlicher Orthoptera-Insekten wie etwa Locusta migratoria, Gryllotalpa africana, Oxya yezoensis, Oxya japonica; schädlicher Thysanoptera-Insekten wie etwa Thrips tabaci, Thrips parmi, Frankliniella occidentalis, Baliothrips biformis, Scirtothrips dorsalis; schädlicher Hymenoptera-Insekten wie etwa Athalia rosae; schädlicher Dictyoptera-Insekten wie etwa Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta japonica, Periplaneta americana; Tetranychiden wie etwa Tetranychus urticae, Panonychus citri, Tetranychus kanzawai, Tetranychus cinnabarinus, Panonychus ulmi, Aculops pelekassi, Polyphagotarsonemus latus, Rhizoglyphus echinopus und Nematoden wie etwa Aphelenchoides besseyi, Meloldogyne incognita, Pratylenchus penetrans, Nothotylenchus acris; Termiten wie etwa Coptotermes formosanus, Resticulitermes speratus, Odontotermes formosanus.
  • Die Verbindung [I] der vorliegenden Erfindung oder ein Salz davon kann als ausgezeichnete insektizide Zusammensetzung mit ausgezeichneten insektiziden Wirkungen, ziemlich niedriger Toxizität und guter Sicherheit verwendet werden. Sie kann auf eine einer herkömmlichen insektiziden Zusammensetzung ähnliche Weise verwendet werden und kann im Vergleich mit einer herkömmlichen Zusammensetzung bessere Wirkungen ausüben. Die insektizide Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann zum Beispiel durch Samenbehandlung, Anzuchtkastenbehandlung, Pflanzlochbehandlung, Pflanzgrundbehandlung, Bodenbehandlung, Blattsprühen, Räuchern, Einweichen, Wasserbehandlung bei einem Reisfeld auf die Zielinsekten angewendet werden. Die Anwendungsmenge kann in Abhängigkeit von der Jahreszeit, dem Ort und dem Anwendungsverfahren und so weiter breit schwanken. Im allgemeinen wird der aktive Bestandteil (die Verbindung [I] oder ein Salz davon) in einer Menge von 0,3 bis 3000 g, vorzugsweise 50 g bis 1000 g je Hektar verwendet. Wenn die insektizide Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ein Spritzpulver ist, kann es durch sein Verdünnen auf 0,1-1000 ppm, vorzugsweise 10-500 ppm als Endkonzentration des aktiven Bestandteils verwendet werden.
    • Beste Ausführungsweise der Erfindung
  • Diese Erfindung wird in den Beispielen genauer erläutert.
  • Die Elution bei einer Säulenchromatographie bei den Bezugsbeispielen und Beispielen wurde unter Überwachen mit DSC (Dünnschichtchromatographie) ausgeführt. Bei der DSC-Überwachung war die verwendete DSC-Platte von Merck Co. hergestelltes Kieselgel® 60F&sub2;&sub5;&sub4; (70-230 Mesh), das Entwicklungsmittel war dasselbe wie das zum Eluieren bei der Säulenchromatographie verwendete und der Nachweis wurde mit einem UV-Detektor ausgeführt. Das Kieselgel für die Säulenchromatographie war von Merck Co. hergestelltes Kieselgel 60 (70-230 Mesh). Die NMR-Spektren zeigen das ¹H-NMR und wurden mittels Tetramethylsilan als internem Standard mit einem Spektrometer Varian EM390 (90 MHz) oder Bruker AC-200P (200 MHz) gemessen und alle &delta;-Werte sind in ppm ausgedrückt. Der in () dargestellte Wert für ein Lösungsmittelgemisch als Entwicklungslösungsmittel ist das Mischungsverhältnis als Volumen der Lösungsmittelbestandteile. Die in den Beispielen, Referenzbeispielen und Tabellen verwendeten Abkürzungen weisen die folgenden Bedeutungen auf.
  • Me: Methylgruppe
  • Et: Ethylgruppe
  • ph: Phenylgruppe
  • s: Singulett
  • br: breit
  • d: Dublett
  • t: Triplett
  • q: Quartett
  • m: Multiplett
  • dd: Dublett von Dubletts
  • J: Kopplungskonstante
  • Hz: Hertz
  • DMSO-d&sub6;: Deuterodimethylsulfoxid
  • %: Gewichtsprozent
  • Schmp.: Schmelzpunkt
  • Raumtemperatur bedeutet 15-25ºC
    • Bezugsbeispiel 1 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-pyrazolcarbonsäureamidoxim
  • 5-Amino-3-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)pyrazol (10,0 g, 31,1 mMol) wurde in 150 ml trockenem Dioxan gelöst und anschließend wurden Hydroxylaminhydrochlorid (3,35 g, 46,8 mMol) und Triethylamin (6,6 ml, 47,4 mMol) unter Rühren bei Raumtemperatur zugefügt. Das Gemisch wurde 74 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und die Reaktionslösung wurde in 300 ml Eiswasser gegossen. Die Lösung wurde 30 Minuten gerührt und die abgeschiedenen Kristalle wurden filtriert. Die sich daraus ergebenden Kristalle wurden mit Wasser gewaschen und anschließend unter verringertem Druck unter Erhalten von 8,30 g (23,4 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle getrocknet. Die durch Vereinigen des vorstehenden Filtrats und der Waschflüssigkeit erhaltene wäßrige Schicht wurde drei Mal mit 150 ml Ethylacetat extrahiert. Die extrahierte Lösung wurde drei Mal mit 500 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Einengen unter verringertem Druck wurden die sich daraus ergebenden Kristalle mit 50 ml Chloroform-Hexan (1 : 1) gewaschen und anschließend unter Erhalten von 1,19 g (3,36 mMol) Titelverbindung als blaßbraune Kristalle filtriert; 86% Ausbeute. Schmp.: 235-238ºC (Zers.)
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 5,28 (2H, br s), 5,51 (2H, br s), 5,55 (1H, s), 8,12 (2H, s), 9,51 (1H, s)
    • Bezugsbeispiel 2 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methoxymethylidenamino-3-(1,2,4- oxadiazol-3-yl)pyrazol
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-pyrazolcarboxamidoxim (4,00 g, 11,3 mMol) und Triethylorthoformat (2,45 g, 22,6 mMol) wurden in 40 ml trockenem Acetonitril gelöst und anschließend wurde p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (0,02 g) unter Rühren bei Raumtemperatur zugefügt. Nachdem das Gemisch 6 Stunden bei 60ºC gerührt worden war, wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Reaktionsgemisch wurde unter verringertem Druck eingeengt und dem eingeengten Rückstand wurden 50 ml Ethylacetat zugefügt. Die organische Schicht wurde zweimal mit 50 ml gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen und wurde anschließend drei Mal mit 50 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend unter verringertem Druck eingeengt. Der sich daraus ergebende eingeengte Rückstand wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und Hexan (Volumenverhältnis = 1 : 3)] unter Erhalten von 3,21 g (7,91 mMol) Titelverbindung als blaßgelbe Kristalle unterzogen; 70% Ausbeute.
  • Schmp.: 113-114ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 3,70 (3H, s), 6,70 (1H, s), 7,72 (2H, s), 8,19 (1H, s), 8,82 (1H, s)
    • Bezugsbeispiel 3 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)pyrazol
  • 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methoxymethylidenamino-3-(1,2,4- oxadiazol-3-yl)pyrazol (2,80 g, 6,89 mMol) wurde in einem Lösungsmittelgemisch aus 50 ml Aceton und 5 ml Wasser gelöst und anschließend wurde konzentrierte Schwefelsäure (0,70 g, 6,92 mMol) unter Rühren bei Raumtemperatur zugesetzt. Das Gemisch wurde 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und die Reaktionslösung wurde unter verringertem Druck eingeengt. Der pH des Rückstands wurde durch Zufügen von gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung auf etwa 8 eingestellt, gefolgt von drei Mal Extrahieren mit 30 ml Ethylacetat. Die organische Schicht wurde drei Mal mit 100 ml Wasser gewaschen; über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend unter verringertem Druck eingeengt. Der sich daraus ergebende, eingeengte Rückstand wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und Hexan (Volumenverhältnis = 1 : 2)] unter Erhalten von 1,96 g (5,40 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle unterzogen; 78,1% Ausbeute.
  • Schmp.: 197-198ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 3,78 (2H, br s), 6,30 (1H, s), 7,76 (2H, m), 8,77 (1H, s)
    • Bezugsbeispiel 4 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4- thiocyanatopyrazol
  • Kaliumthiocyanat (1,45 g, 14,9 mMol) wurde in 20 ml trockenem Methanol gelöst und anschließend wurde eine Methanollösung (5 ml) von Brom (0,28 ml, 5,44 mMol) während 8 Minuten tropfenweise unter Rühren bei -78ºC (Innentemperatur höchstens -65ºC) zugesetzt. Nach Abschluß der tropfenweisen Zugabe wurde das Gemisch 10 Minuten bei -78ºC gerührt und eine Methanollösung (15 ml) von 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)pyrazol (1,80 g, 4,94 mMol) wurde während 15 Minuten tropfenweise zugesetzt. Die Lösung wurde 2 Stunden bei -78ºC gerührt, auf Raumtemperatur erwärmt und anschließend 2 Stunden bei derselben Temperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in 100 ml Eiswasser gegossen. Nach 30 Minuten Rühren wurden die abgeschiedenen Kristalle filtriert. Die sich daraus ergebenden Kristalle wurden mit Wasser gewaschen und anschließend unter verringertem Druck unter Erhalten von 2,04 g (4,85 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle getrocknet; 98,0% Ausbeute.
  • Schmp.: 195-198ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 4,50 (2H, br s), 7,79 (2H, m), 8,87 (1H, s)
    • Bezugsbeispiel 5 Bis{5-amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)- pyrazol-4-yl}disulfid
  • 1,00 g (2,37 mMol) 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4- oxadiazol-3-yl)-4-thiocyanatopyrazol wurden in 20 ml trockenem Methanol gelöst und anschließend wurden 210 mg (5,00 mMol) 90%iges Natriumborhydrid bei 0ºC zugefügt. Nachdem das Gemisch 3,5 h bei 0ºC gerührt worden war, wurde das Reaktionsgemisch in 80 ml Eiswasser gegossen und der Niederschlag wurde anschließend durch Filtration gesammelt. Nach dem Trocknen im Vakuum wurden die sich daraus ergebenden gelben Kristalle aus dem Lösungsmittelgemisch Ethylacetat-n-Hexan unter Erhalten von 512 mg (0,65 mMol) Titelverbindung als gelbe Kristalle umkristallisiert; 55% Ausbeute.
  • Sch mp.: 226-228ºC
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 6,18 (4H, br s), 8,15 (4H, s), 9,59 (2H, s)
    • Beispiel 1 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methylsulfonyl-3- pyrazolcarbonsäureamidoxim (Verbindung Nr. 1-2)
  • 5-Amino-3-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methylsulfonylpyrazol (500 mg, 1,3 mMol) und Hydroxylaminhydrochlorid (87 mg, 1,3 mMol) wurden in 5 ml Dioxan gelöst und anschließend wurde Triethylamin (130 mg, 1,3 mMol) bei Raumtemperatur zugesetzt. Nachdem das Gemisch 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt worden war, wurde das Reaktionsgemisch in 100 ml Eiswasser gegossen und mit 100 ml Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend unter Erhalten von 470 mg (1,1 mMol) Titelverbindung als blaßrosafarbene Kristalle eingeengt; 87% Ausbeute.
  • Schmp.: 132-134ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 3,45 (3H, s), 5,18 (2H, br), 5,32 (3H, br), 7,79 (2H, s)
    • Beispiel 2 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinyl-3- pyrazolcarbonsäureamidoxim (Verbindung Nr. 1-4)
  • 5-Amino-3-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4- trifluormethylsulfinylpyrazol (500 mg, 1,1 mMol) und Hydroxylaminhydrochlorid (79 mg, 1,1 mMol) wurden in 5 ml Dioxan gelöst und anschließend wurde Triethylamin (115 mg, 1,1 mMol) bei Raumtemperatur zugefügt. Nachdem das Gemisch 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt worden war, wurde weiter Hydroxylaminhydrochlorid (79 mg, 1,1 mMol) und Triethylamin (115 mg, 1,1 mMol) zugefügt, gefolgt von 2 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde in 100 ml Eiswasser gegossen und mit 100 ml Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend unter Erhalten einer braunen, öligen Substanz eingeengt. Diese ölige Substanz wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus n-Hexan und Ethylacetat (Volumenverhältnis = 3 : 1)] unter Erhalten von 340 mg (0,72 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle unterzogen; 63% Ausbeute.
  • Sch mp.: 203-205ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 5,03 (2H, br), 5,20 (2H, br), 7,34 (1H, br), 7,82 (2H, s)
    • Beispiel 3 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methylthio-3-pyrazolcarbonsäureamidoxim (Verbindung Nr. 1-1)
  • 5-Amino-3-cyan-1-(2,6-dichior-4-trifluormethylphenyl)-4-methylthiopyrazol (7,5 g, 20,4 mMol) und Hydroxylaminhydrochlorid (1,83 g, 25,5 mMol) wurden in 75 ml Dioxan gelöst und anschließend wurde Triethylamin (2,5 g, 24,5 mMol) bei Raumtemperatur zugefügt. Nachdem das Gemisch 29 Stunden bei Raumtemperatur gerührt worden war, wurde weiter Hydroxylaminhydrochlorid (720 mg, 10,1 mMol) und Triethylamin (1,0 g, 10,2 mMol) zugefügt, gefolgt von 22 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde in 200 ml Eiswasser gegossen und mit 250 ml Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend unter Erhalten gelber Kristalle eingeengt. Die Kristalle wurden der Kieselgel- Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus n-Hexan und Chloroform (Volumenverhältnis = 1 : 1)] unter Erhalten von 6,98 g (17,4 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle unterzogen; 85% Ausbeute.
  • Schmp.: 201-203ºC
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 2,20 (3H, s), 5,29 (2H, br), 5,80 (2H, br), 8,12 (2H, s), 9,78 (1H, s)
    • Beispiel 4 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methoxymethylidenamino-4-methylthio-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)pyrazol (Verbindung Nr. 2-1)
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-methylthio-3-pyrazolcarbonsäureamidoxim (1,77 g, 4,4 mMol) wurde in 25 ml Trimethylorthoformat gelöst und anschließend wurde p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (130 mg) bei Raumtemperatur zugefügt. Das Gemisch wurde 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Trimethylorthoformat wurde unter verringertem Druck abdestilliert und der Rückstand wurde in 60 ml Ethylacetat gelöst. Nachdem die Lösung mit 120 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet worden war, wurde das Lösungsmittel unter Erhalten gelber Kristalle abdestilliert, die unter Liefern von 1,47 g (3,3 mMol) Titelverbindung als blaßgelbe Kristalle mit n-Hexan gewaschen wurden; 74% Ausbeute.
  • Schmp.: 119-121ºC
  • NMR (Deuteroaceton, &delta;) 2,41 (3H, s), 3,73 (3H, s), 7,99 (2H, s), 8,67 (1H, s), 9,42 (1H, s)
    • Beispiel 5 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(N,N-dimethylamidino)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 1-36)
  • 5-Amino-3-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (0,97 g, 2,22 mMol) wurde in 10 ml 1,4-Dioxan gelöst und Dimethylamin (50%ige wäßrige Lösung) (1,20 ml, 11,4 mMol) wurde hinzugefügt und das Gemisch wurde anschließend 5 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Rühren wurden 20 ml Wasser und 20 ml gesättigte wäßrige Natriumchloridlösung hinzugefügt und die Lösung wurde zweimal mit 30 ml Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel wurde unter Erhalten eines gelben, amorphen Materials abdestilliert. Das amorphe Material wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und Methanol (Volumenverhältnis = 4 : 1)] unterzogen und eine geringe Menge Ether wurde zum Kristallisieren des sich daraus ergebenden amorphen Materials zugefügt. Das sich daraus Ergebende wurde unter Erhalten von 0,29 g (0,60 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle filtriert; 27% Ausbeute.
  • Schmp.: 123-126ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 3,01 (6H, s), 5,21 (3H, br), 7,80 (2H, s)
    • Beispiel 6 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(N-hydroxy-N-methylamidino)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 1-37)
  • 5-Amino-3-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (1,00 g, 2,29 mMol) wurde in 10 ml 1,4 Dioxan gelöst und N-Methylhydroxylaminhydrochlorid (0,38 g, 4,55 mMol) und Triethylamin (0,65 ml, 4,68 mMol) wurden hinzugefügt und anschließend wurde das Gemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nachdem 30 ml Wasser, 60 ml Ethylacetat und 30 ml gesättigte wäßrige Natriumchloridlösung hinzugefügt worden war, wurde das Reaktionsgemisch geschüttelt und die Ethylacetatschicht wurde abgenommen. Die Ethylacetatschicht wurde zweimal mit 50 ml Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel wurde unter Erhalten von Kristallen abdestilliert. Diese Kristalle wurden mit Chloroform gewaschen und anschließend unter Erhalten von 0,59 g (1,22 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle aus Ethanol-Hexan umkristallisiert; 53% Ausbeute.
  • Schmp.: 187-191ºC
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 3,38 (3H, s), 6,90-7,00 (4H, br), 8,21 (2H, s)
    • Beispiel 7 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methoxymethylidenamino-3-(1,2,4- oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 2-15)
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinyl-3-pyrazolcarbonsäureamidoxim (1,81 g, 3,85 mMol) wurde in 25 ml Trimethylorthoformat gelöst und p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (0,08 g) wurde hinzugefügt und anschließend wurde das Gemisch 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Erhitzen wurde das Trimethylorthoformat abdestilliert und dem Rückstand wurden 80 ml Ethylacetat zugefügt. Die Ethylacetatschicht wurde drei Mal mit 50 ml gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen und anschließend mit 50 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter Erhalten eines farblosen Öls abdestilliert. Das Öl wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und Chloroform (Volumenverhältnis = 1 : 20)] unterzogen und die sich daraus ergebenden Kristalle wurden unter Erhalten von 1,03 g (1,97 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle mit Hexan gewaschen; 51% Ausbeute.
  • Schmp.: 137-139ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 3,71 (3H, s), 7,76 (2H, m), 8,62 (1H, s), 8,87 (1H, s)
    • Beispiel 8 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfonyl-3-pyrazolcarbonsäureamidoxim (Verbindung Nr. 1-29)
  • 5-Amino-3-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfonylpyrazol (0,86 g, 1,90 mMol) wurde in 10 ml 1,4-Dioxan gelöst und Hydroxylaminhydrochlorid (0,22 g, 3,17 mMol) und Triethylamin (0,45 ml, 3,24 mMol) wurden hinzugefügt und anschließend wurde das Gemisch bei Raumtemperatur gerührt. Nach zehn Stunden Rühren wurden weiter Hydroxylaminhydrochlorid (0,08 g, 1,2 mMol) und Triethylamin (0,14 ml, 1,01 mMol) hinzugefügt. Nach Abschluß der Zugabe wurde die Lösung 23 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dreißig Milliliter Wasser und 15 ml gesättigte wäßrige Natriumchloridlösung wurden hinzugefügt und anschließend wurde das Reaktionsgemisch zweimal mit 30 ml Ethylacetat extrahiert. Die Ethylacetatschicht wurde mit 20 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter Erhalten farbloser Kristalle abdestilliert. Diese Kristalle wurden mit einem Lösungsmittelgemisch Hexan-Ethylacetat (Volumenverhältnis = 1 : 1) unter Erhalten von 0,82 g (1,68 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle gewaschen; 89% Ausbeute.
  • Schmp.: 205-206ºC
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 5,51 (2H, br), 7,28 (2H, br), 8,22 (2H, s), 9,91 (1H, s)
    • Beispiel 9 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4- trifluormethylsulfonylpyrazol (Verbindung Nr. 2-7)
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfonyl-3-pyrazolcarbonsäureamidoxim (0,51 g, 1,87 mMol) wurde in 12 ml Trimethylorthoformat gelöst und p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (0,05 g) wurde hinzugefügt und anschließend wurde das Gemisch 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Das Trimethylorthoformat wurde abdestilliert und 80 ml Ethylacetat wurden dem Rückstand zugefügt. Die Ethylacetatschicht wurde zweimal mit 50 ml gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen und anschließend einmal mit 50 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter Erhalten farbloser Kristalle abdestilliert. Diese Kristalle wurden mit einem Lösungsmittelgemisch Hexan-Chloroform (Volumenverhältnis = 2 : 1) unter Erhalten von 0,86 g (1,73 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle gewaschen; 93% Ausbeute.
  • Schmp.: 205-208ºC
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 7,66 (2H, br), 8,26 (2H, s), 9,82 (1H, s)
    • Beispiel 10 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methoxymethylidenamino-3-(1,2,4- oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfonylpyrazol (Verbindung Nr. 2-16)
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfonylpyrazol (1,00 g, 2,02 mMol) und 10 ml Trimethylorthoformat wurden unter Rühren bei Raumtemperatur p-Toluolsulfonsäure-monohydrat (0,05 g) zugefügt. Das Gemisch wurde 59 Stunden unter Erhitzen zum Rückfluß gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und anschließend unter verringertem Druck eingeengt. Der Rückstand wurde in 50 ml Toluol gelöst und anschließend unter verringertem Druck eingeengt. Nachdem dieser Vorgang einmal wiederholt worden war, wurde der sich daraus ergebende eingeengte Rückstand durch Unterziehen der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und Chloroform (Volumenverhältnis = 1 : 20)] gereinigt. Die sich daraus ergebenden Kristalle wurden mit Hexan gewaschen und unter Erhalten von 124 mg (0,46 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle mit Hexan gewaschen; 23,0% Ausbeute.
  • Schmp.: 157,5-158,5ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 3,79 (3H, d, J = 0,7 Hz), 7,77 (2H, m), 8,12 (2H, m), 8,89 (1H, s)
    • Beispiel 11 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-dimethylaminomethylidenamino-3- (1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 2-19)
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (500 mg, 1,04 mMol) und N,N-Dimethylformamiddimethylacetal (90%) (280 mg, 2,12 mMol) wurden in 20 ml trockenem Toluol suspendiert. Die sich daraus ergebende Suspension wurde 5 Stunden unter Erhitzen zum Rückfluß gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und anschließend unter verringertem Druck eingeengt. Der Rückstand wurde in 50 ml Toluol gelöst und anschließend erneut unter verringertem Druck eingeengt. Der sich daraus ergebende, eingeengte Rückstand wurde durch Unterziehen einer präparativen Kieselgel-DSC [Entwicklungsmittel : Lösungsmittelgemisch aus Hexan und Ethylacetat (Volumenverhältnis = 3 : 1)] unter Erhalten von 350 mg (0,65 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle gereinigt; 62,5% Ausbeute.
  • Schmp.: 140-140,5ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 2,81 (3H, s), 3,10 (3H, s), 7,68-7,75 (2H, m), 8,65 (1H, br s), 8,84 (1H, s)
    • Beispiel 12 3-(N-Acetoxyamidino)-5-amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 1-12)
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinyl-3-pyrazolcarbonsäureamidoxim (0,50 g, 1,06 mMol) wurde in 8 ml Dichlorethan gelöst und anschließend wurde Pyridin (0,10 ml, 1,2 mMol) hinzugefügt und es wurde in 2 ml Dichlorethan gelöstes Acetylchlorid (99 mg, 1,26 mMol) tropfenweise bei Raumtemperatur zugesetzt. Nach dem Abschluß der tropfenweisen Zugabe wurde das Gemisch 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und das Lösungsmittel wurde abdestilliert. Dem sich daraus ergebenden Gemisch wurden 50 ml Ethylacetat zugefügt, anschließend wurden 15 ml Wasser und 15 ml gesättigte wäßrige Natriumchloridlösung zugefügt. Die Ethylacetatschicht wurde abgenommen und einmal mit 30 ml 0,5 N Salzsäure gewaschen und anschließend drei Mal mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter Erhalten von 0,54 g (1,06 mMol) Titelverbindung als farbloses, amorphes Material abdestilliert; 99% Ausbeute.
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 2,13 (3H, s), 6,74 (4H, br), 8,20 (2H, s)
    • Beispiel 13 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(5-oxo-4H-1,2,4-oxadiazolin- 3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 4-1)
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinyl-3-pyrazolcarbonsäureamidoxim (0,78 g, 1,66 mMol) wurde in 20 ml Toluol und 10 ml THF gelöst und anschließend wurde Triphosgen (0,25 g, 0,84 mMol) zugefügt. Das Gemisch wurde 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und nach Abschluß der Reaktion wurden 50 ml Ethylacetat zugefügt. Die Reaktionslösung wurde drei Mal mit 30 ml wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen und anschließend zweimal mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter Erhalten eines gelben, amorphen Materials abdestilliert. Das amorphe Material wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und Chloroform (Volumenverhältnis = 1 : 1)] unterzogen und das sich daraus ergebende amorphe Material wurde durch Zusetzen von Chloroform kristallisiert. Die sich daraus ergebenden Kristalle wurden mit einem Lösungsmittelgemisch aus Chloroform und Ethylacetat (= 10 : 1) unter Erhalten von 304 mg (0,61 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle gewaschen; 37% Ausbeute.
  • Schmp.: 270-273ºC (Zers.)
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 7,06 (2H, br), 8,22 (2H, s), 13,22 (1H, br)
    • Beispiel 14 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-hydroxyaminomethylidenamino-3- (1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 2-14)
  • 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methoxymethylidenamino-3-(1,2,4- oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (720 mg, 1,38 mMol) wurde Hydroxylaminhydrochlorid (240 mg, 3,45 mMol) (2,0 ml) und Triethylamin (0,40 ml, 2,90 mMol) zugefügt und anschließend wurde das Gemisch bei Raumtemperatur gerührt. Nach fünf Stunden Rühren wurden weiter Triethylamin (0,4 ml, 2,90 mMol) und Dioxan (1,0 ml) zugefügt, gefolgt von 66 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Nachdem 40 ml Ethylacetat zugefügt worden waren, wurde die organische Schicht drei Mal mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter Erhalten eines blaßgelben Öls abdestilliert. Das Öl wurde durch Unterziehen einer präparativen Kieselgel-DSC [Entwicklungsmittel : Lösungsmittelgemisch aus Chloroform und Ethylacetat (Volumenverhältnis = 10 : 1)] unter Erhalten von 284 mg (0,54 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle gereinigt; 55% Ausbeute.
  • Schmp.: 112-114ºC
  • NMR (CD&sub3;CN, &delta;) 6,57 (1H, br), 8,02-8,05 (2H, m), 8,60 (1H, br), 9,14 (1H, s), 9,20 (1H, br)
    • Beispiel 15 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-formylamino-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)- 4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 2-21)
  • 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-hydroxyaminomethylidenamino-3- (1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (3,50 g, 6,69 mMol) wurde in 30 ml Aceton gelöst und 1,2 N Salzsäure (12 ml, 14,4 mMol) wurde zugefügt und anschließend wurde das Gemisch 3 Tage bei Raumtemperatur gerührt. Nachdem 20 ml Wasser zugefügt worden waren, wurde das Reaktionsgemisch mit Natriumhydrogencarbonat (Pulver) neutralisiert. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und es wurden 20 ml Wasser und 100 ml Ethylacetat hinzugefügt, gefolgt vom Verteilen. Die wäßrige Schicht wurde mit 30 ml Ethylacetat extrahiert und mit der Ethylacetatschicht vereinigt, gefolgt vom Waschen mit 50 ml gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung, anschließend mit 50 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter Erhalten eines farblosen, amorphen Materials abdestilliert. Das amorphe Material wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und Chloroform (Volumenverhältnis = 1 : 10)] unter Erhalten von 453 mg (0,89 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle unterzogen; 13% Ausbeute.
  • Sch mp.: 182-184ºC
  • NMR (CD&sub3;CN, &delta;) 7,94 (1H, s), 7,97 (1H, s), 8,14 (1H, br), 9,00 (1H, br), 9,16 (1H, s)
  • Gleichzeitig wurde durch die Reaktion 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (1,98 g, 4,12 mMol) erhalten; 62% Ausbeute.
  • Schmp.: 200-202ºC
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 6,98 (2H, br), 8,23 (2H, s), 9,79 (1H, s)
    • Beispiel 16 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4- trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 2-2)
  • 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methoxymethylidenamino-3-(1,2,4- oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (151 mg, 0,29 mMol) wurde in 5 ml Aceton gelöst und 1,2 N Salzsäure (0,12 ml, 0,14 mMol) wurde zugefügt und anschließend wurde das Gemisch bei Raumtemperatur gerührt. Nach sieben Stunden Rühren wurde weiter 1,2 N Salzsäure (0,12 ml, 0,14 mMol) zugefügt, gefolgt von 3 Tagen Rühren bei Raumtemperatur. Weiterhin wurde 1,2 N Salzsäure (0,12 ml, 0,14 mMol) zugefügt, gefolgt vom Erhitzen auf 50ºC und weiteren 9 Stunden Rühren. Nachdem 5 ml Wasser und 2 ml gesättigte wäßrige Natriumhydrogencarbonatlösung zugefügt worden waren, wurde das Aceton abdestilliert und es wurde mit 40 ml Ethylacetat extrahiert. Die Ethylacetatschicht wurde zweimal mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter Erhalten von 136 mg (0,29 mMol) Titelverbindung als gelbliche Kristalle abdestilliert.
  • Schmp.: 200-202ºC
  • NMR (DMSO-d&sub6;, &delta;) 6,98 (2H, br), 8,23 (2H, s), 9,79 (1H, s)
    • Beispiel 17 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(4H-1,2,4-oxadiazolin-3-yl)-4- trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung 3-5)
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinyl-3- pyrazolcarbonsäureamidoxim (1,00 g, 2,13 mMol) wurde in 10 ml Acetonitril gelöst und wäßrige Formaldehydlösung (37%) (0,80 ml, 10,7 mMol) und fünf Tropfen Essigsäure wurden zugefügt und anschließend wurde das Gemisch auf 50ºC erhitzt und 9 Stunden gerührt. Anschließend wurden weitere 3 ml Acetonitril, wäßrige Formaldehydlösung (37% wssr.) (0,80 ml, 10,7 mMol) und drei Tropfen Essigsäure zugefügt, gefolgt von 10 Stunden Erhitzen unter Rückfluß. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und dem Rückstand wurden 50 ml Ethylacetat zugefügt. Die Lösung wurde mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung, zweimal mit gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung und anschließend zweimal mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter Erhalten eines farblosen, amorphen Materials abdestilliert. Das amorphe Material wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und Hexan (Volumenverhältnis = 1 : 2)] unterzogen und die sich daraus ergebenden Kristalle wurden mit einem Lösungsmittelgemisch aus Hexan und Chloroform (Volumenverhältnis = 10 : 1) unter Erhalten von 0,41 g (0,85 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle gewaschen; 40% Ausbeute.
  • Schmp.: 126-130ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 5,01 (1H, br), 5,19 (2H, br), 5,43 (1H, s), 5,47 (1H, s), 7,82 (2H, s)
    • Beispiel 18 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(2-imidazolin-2-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 3-1)
  • 5-Amino-3-cyan-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (0,81 g, 1,85 mMol) wurde in 8 ml THF gelöst und anschließend wurde Ethylendiamin (0,40 ml, 5,98 mMol) zugefügt. Das Gemisch wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt, auf 50ºC erhitzt und anschließend 24 Stunden gerührt. Anschließend wurden weiter Ethylendiamin (0,40 ml, 5,98 mMol) und THF (3 ml) zugefügt, gefolgt von 14 Stunden rühren. Nach Abschluß der Reaktion wurden 20 ml Wasser zugefügt und das THF wurde abdestilliert und es wurden weiter 10 ml Wasser und 20 ml gesättigte wäßrige Natriumchloridlösung zugefügt. Das Gemisch wurde zweimal mit 40 ml Ethylacetat extrahiert und die Ethylacetatschicht wurde zweimal mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Das sich daraus Ergebende wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend unter Erhalten eines gelben, amorphen Materials eingeengt. Das amorphe Material wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und Hexan (Volumenverhältnis = 1 : 2] unter Erhalten von 0,34 g (0,71 mMol) Titelverbindung als blaßgelbes, amorphes Material unterzogen; 38% Ausbeute.
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 3,75 (4H, br), 5,22 (3H, br), 7,80 (2H, s)
    • Beispiel 19 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(2,5-dihydro-2-methyl-1,2,4- oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 5-11)
  • 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(N-hydroxy-N-methylamidino)- 4-trifluormethylsulfinylpyrazol (1,00 g, 2,07 mMol) wurde in 10 ml Acetonitril gelöst und anschließend wurden 840 mg (10,3 mMol) 37%ige wäßrige Formaldehydlösung und 5 Tropfen Essigsäure zugefügt. Nachdem das Gemisch 5 Stunden bei 50ºC gerührt worden war, wurden weitere 840 mg (10,3 mMol) 37%ige wäßrige Formaldehydlösung und 5 Tropfen Essigsäure zugefügt, gefolgt von 5 Stunden Rühren bei 50ºC. Das Reaktionsgemisch wurde im Vakuum eingeengt und dem verbliebenen Öl wurde Ethylacetat zugefügt und es wurde anschließend zweimal mit gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung und einmal mit gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Der sich daraus ergebende eingeengte Rückstand wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und n-Hexan (Volumenverhältnis = 1 : 2)] unter Erhalten von 260 mg (0,52 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle gereinigt; 25% Ausbeute. Sch mp.: 165-167ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 3,31 (3H, s), 5,20 (2H, br s), 5,66 (2H, br s), 7,81 (2H, s)
    • Beispiel 20 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-dimethylamino-3-(1,2,4-oxadiazol-3- yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol (Verbindung Nr. 2-32)
  • 0,59 g (1,18 mMol) 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-dimethylamino-4- trifluormethylsulfinyl-3-pyrazolcarbonsäureamidoxim wurden in 5 ml Trimethylorthoformat gelöst und anschließend wurden 5 mg p-Toluolsulfonsäure-monohydrat zugefügt. Nachdem das Gemisch 3 h bei Raumtemperatur gerührt worden war, wurde das Trimethylorthoformat im Vakuum abdestilliert und anschließend wurden 40 ml Ethylacetat zugefügt. Die Ethylacetatlösung wurde zweimal mit 15 ml gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung und anschließend einmal mit 15 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel unter Erhalten von 583 mg (1,15 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle abdestilliert; 97% Ausbeute.
  • Schmp.: 82-84ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 2,87 (6H, s), 7,79 (2H, s), 8,86 (1H, s)
    • Beispiel 21 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methylamino-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)- 4-trifluormethylsulfonylpyrazol (Verbindung Nr. 2-40)
  • 500 mg (1,00 mMol) 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methylamino-4-trifluormethylsulfonylpyrazolcarbonsäureamidoxim wurden in 5 ml Trimethylorthoformat gelöst und anschließend wurden 5 mg p-Toluolsulfonsäure-monohydrat zugefügt. Nachdem das Gemisch 6 h bei Raumtemperatur gerührt worden war, wurde das Trimethylorthoformat im Vakuum abdestilliert und anschließend wurden 20 ml Ethylacetat zugefügt. Die Ethylacetatlösung wurde einmal mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung und anschließend vier Mal mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Der sich daraus ergebende, eingeengte Rückstand wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Chloroform] unter Erhalten von 320 mg (0,63 mMol) Titelverbindung als farblose Kristalle gereinigt; 63% Ausbeute.
  • Schmp.: 156,5-157,5ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 2,63 (3H, d, J = 5,5 Hz), 6,48 (1H, q, J = 5,5 Hz), 7,78 (2H, s), 8,85 (1H, s).
    • Beispiel 22 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4- trifluormethylsulfenylpyrazol (Verbindung Nr. 2-12)
  • 1,00 g (1,27 mMol) Bis{5-amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4- oxadiazol-3-yl)pyrazol-4-yl}disulfid, 10 ml trockenes 1,4-Dioxan, 0,41 ml (3,85 mMol) Trifluormethansulfonylchlorid und 0,21 g (1,25 mMol) Azobisisobutyronitril wurden in ein verschlossenes Rohr eingebracht und anschließend 7 h bei 120ºC gerührt. Nachdem das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt war, wurde es im Vakuum eingeengt und es wurden 50 ml Ethylacetat zugefügt. Das Gemisch wurde einmal mit 50 ml 1 N wäßriger Salzsäurelösung, einmal mit 50 ml Wasser, einmal mit gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung und anschließend drei Mal mit 30 ml gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Der sich daraus ergebende eingeengte Rückstand wurde durch Kieselgel-Säulenchromatographie [Elutionsmittel: Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und n-Hexan (Volumenverhältnis = 1 : 2)] unter Erhalten von 83 mg (0,18 mMol) Titelverbindung als rote Kristalle gereinigt; 7% Ausbeute.
  • Schmp.: 190-192ºC
  • NMR (CDCl&sub3;, &delta;) 4,42 (2H, br), 7,79 (2H, s), 8,83 (1H, s)
  • Beispiele der auf dieselbe Weise wie die in Beispiel 1 bis 22 beschriebene erhaltenen vorliegenden Verbindung werden in den folgenden Tabellen 1 bis 13 zusammen mit den in den vorstehenden Beispielen erhaltenen Verbindungen dargestellt. Tabelle 1
  • 1) NMR(DMSO, &delta;) 2.13(3H, s), 6.74(4H, br), 8.20(2H, s) Tabelle 2
  • 2) NMR(DMSO, &delta;) 3.79(3H, s), 6.73(4H, br), 8.20(2H, s)
  • 3) NMR(DMSO, &delta;) 1.33(9H, s), 6.74(2H, br), 6.91(2H, br), 7.52(2H, d, J = 8.4 Hz), 8.14(2H, d, J = 8.4 Hz), 8.19(2H, s) Tabelle 3
  • 11) NMR(CDCl&sub3;, &delta;) 4.04(2H, d, J = 4.5 Hz), 5.00(2H, brs), 6.87-7.08 (3H, m), 7.12-7.37(4H, m), 7.42-7.58(2H, m) Tabelle 4 Tabelle 5
  • 4) NMR(DMSO, &delta;) 2.98(6H, s), 5.20(2H, br), 5,43(2H, br), 7.80(2H, s) Tabelle 6 Tabelle 7 Tabelle 8
  • 5) NMR(CDCl&sub3;, &delta;) 3.89(3H, s), 6.17(1H, s), 6.98(1H, d, J = 7.9 Hz), 7.30- 7.37(2H, m), 7.74(2H, s), 8.88(1H, s), 8,96(1H, s)
  • 6) NMR(CDCl&sub3;, &delta;) 2.13(3H, s), 7.30(1H, br), 7.75(2H, s), 8.88(1H, s)
  • 7) NMR(CDCl&sub3;, &delta;) 3.82(3H, s), 6,36(1H, br), 6.94(1H, d, J = 8.2 Hz), 7.22 (1H, d, J = 1.8 Hz), 7.34(1H, dd, J = 1.8 Hz, 8.2 Hz), 7.73- 7.75(1H, m), 7.78-7.80(1H, m) Tabelle 9
  • 8) NMR(DMSO, &delta;) 3.75(4H, br), 5.22(3H, br), 7.80(2H, s)
  • 9) NMR(DMSO, &delta;) 1.52 1.54(3H, d + d, J = 5.1 Hz), 5.00(1H, br), 5.18 Diastereomer (2H, br), 5.83(J = 5.1 Hz, 1H), 7.81(s, 2H) Mischung
  • 10) NRR(DMSO, &delta;) 0.95-1.05(3H, m), 1.72-1.83(2H, m), 5.0(1H, br), Diastereomer 5.22(2H, br), 5.64(1H, q, J = 5.0 Hz), 7.81(2H, s) Mischung Tabelle 10 Tabelle 11
  • 11) NMR(DMSO, &delta;) 7.06(2H, br), 8.22(2H, s), 13.22(1H, br) Tabelle 12 Tabelle 13
    • Beispiel 23
  • Ein emulgierbares Konzentrat wurde durch ausreichendes Mischen der Verbindung Nr. 1-1 (20 Gew.-%), Xylol (75 Gew.-%) und Polyoxyethylenglykolether (Nonipol 85 (Handelsname)) (5 Gew.-%) hergestellt.
    • Beispiel 24
  • Ein Spritzpulver wurde durch ausreichendes Mischen der Verbindung Nr. 1-1 (30 Gew.-%), Natriumligninsulfonat (5 Gew.-%), Polyoxyethylenglykolether (Nonipol 85 (Handelsname)) (5 Gew.-%), Weißkohle (30 Gew.-%) und Ton (30 Gew.-%) hergestellt.
    • Beispiel 25
  • Ein Staub wurde durch ausreichendes Mischen der Verbindung Nr. 1-1 (3 Gew.- %), Weißkohle (3 Gew.-%) und Ton (94 Gew.-%) hergestellt.
    • Beispiel 26
  • Ein Granulat wurde durch Mischen der Verbindung Nr. 1-1 (10 Gew.-%), Natriumligninsulfonat (5 Gew.-%) und Ton (85 Gew.-%) durch deren Pulverisieren, Zufügen von Wasser und ihrem Kneten, gefolgt vom Granulieren und weiter Trocknen hergestellt.
    • Beispiel 27
  • Ein insektizider Staub wurde durch ausreichendes Mischen der Verbindung Nr. 1- 1 (1,275 Gew.-%), Cartap (2,2 Gew.-%), Weißkohle (0,5 Gew.-%) und Ton (96,025 Gew.-%) hergestellt.
    • Beispiel 28
  • Ein insektizider/fungizider Staub wurde durch ausreichendes Mischen der Verbindung Nr. 1-1 (1,275 Gew.-%), Validamycin (0,33 Gew.-%), Weißkohle (0,5 Gew.-%) und Ton (97,895 Gew.-%) hergestellt.
    • Testbeispiel 1 Insektizide Wirkung gegen Chilo suppressalis
  • Jeweils fünf Milligramm Testverbindung (jeweils mit der Zahl bezeichnet, die der in den vorstehend beschriebenen Beispielen hergestellten Verbindung zugeordnet wurde) wurden in 0,5 ml Tween 20 (Handelsname) enthaltendem Aceton gelöst und mit dem 3000fachen einer wäßrigen Dyne-Lösung auf eine vorbestimmte Konzentration (100 ppm) verdünnt. Diese Lösung wurde auf die Blätter und Stiele in einem Anzuchtkasten (Pflanzung von 6 Stecklingen) angezogener junger Reissetzlinge im 2- oder 3-Blatt-Stadium in einer Menge von 20 ml/Topf durch eine Sprühpistole aufgebracht. Nachdem die Lösung getrocknet war, wurden die jungen Reissetzlinge zusammen mit 5 ml Leitungswasser in ein Reagenzglas (ø: 3 cm, h: 20 cm) verbracht. Nach dem Freisetzen von zehn Larven des Stadiums 3 in das Reagenzglas, wurde das Reagenzglas in einen Inkubator (27ºC) gestellt. Nach fünf Tagen wurden alle toten Larven gezählt und die Schädigung wurde begutachtet. Die Sterblichkeit wurde durch die folgende Gleichung berechnet: Sterblichkeit (%) = (Zahl der toten Larven/Zahl der angewendeten Larven) · 100
  • Der Schaden an den jungen Reissetzlingen wurde nach den folgenden Kriterien bewertet:
  • Schaden Kriterien
  • 0 Ein Schaden ist kaum zu erkennen.
  • 1 Ein leichter Schaden ist zu erkennen (nicht mehr als 1/10 der unbehandelten jungen Setzlinge).
  • 2 Ein Schaden ist bei weniger als etwa ¹/&sub2; der unbehandelten jungen Setzlinge zu erkennen.
  • 3 Ein Schaden ist bei mehr als etwa ¹/&sub2; der unbehandelten jungen Setzlinge zu erkennen.
  • 4 Ein den unbehandelten jungen Setzlingen entsprechender Schaden ist zu erkennen.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 dargestellt. Tabelle 14
  • Aus Tabelle 14 wird gezeigt, daß die Verbindung [I] der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete insektizide Aktivitäten aufweist und ausgezeichnete Verbindungen ohne Schädigung sind.
    • Industrielle Anwendbarkeit
  • 1-Arylpyrazolderivate [I] der vorliegenden Erfindung oder ihre Salze weisen ausgezeichnete insektizide Aktivitäten auf und sind gegen Fische weniger toxisch. Daher schützen die die Verbindung [I] der vorliegenden Erfindung oder ein Salz davon enthaltenden insektiziden Zusammensetzungen die Ernte usw. vor Schädlingen und können zu einem landwirtschaftlichen Erfolg beitragen.

Claims (11)

1. Verbindung der Formel:
wobei Ar eine aromatische C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, die gegebenenfalls mit 1 bis 6 Substituenten substituiert sein kann, die ausgewählt sind aus: (1) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, das gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy, Halogen und Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, ausgewählt sind; (2) Amino, das mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyl mono- oder disubstituiert sein kann; (3) Hydroxy; (4) Carboxy; (5) Nitro; (6) SF&sub5;; (7) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy; (8) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyloxy; (9) Cyan; und (10) Halogen;
R folgendes ist:
(i) eine Gruppe der Formel -NR1bR2b, wobei R1b und R2b jeweils folgendes sind: (a) H; (b) eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe, die gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der Gruppe (A) ausgewählt sind, die aus folgenden besteht: (1) Nitro, (2) Hydroxy, (3) Oxo, (4) Thioxo, (5) Cyan, (6) Carbamoyl, (7) Carboxy, (8) C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl, (9) Sulfo, (10) Halogen, (11) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Hydrocarbyloxy, das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (12) -S(O)n"Ra, wobei n" 0, 1 oder 2 ist und Ra eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, (13) Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylcarbonyl mono- oder disubstituiert sein kann, (14) Imino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Hydroxy oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy substituiert sein kann, (15) Hydrazono, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, und (16) einer fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Gruppe, die neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Heteroatome, die aus O, S und N ausgewählt sind, aufweist und die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und mono- bis trihalogeniertem Phenoxy ausgewählt sind; (c) eine C&sub1;&submin;&sub7;-Acylgruppe, die gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der oben beschriebenen Gruppe (A) ausgewählt sind; oder (d) eine Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoylgruppe, die gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der oben beschriebenen Gruppe (A) ausgewählt sind; oder
(ii) eine Gruppe der Formel -N=C(R3b)R4b, wobei R3b und R4b jeweils H, C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl, C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryl, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und/oder Hydroxy substituiert sein kann, C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoxy, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-alkylamino oder Hydroxyamino sind;
R&sup6; eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe ist, die gegebenenfalls mit Halogen mono- bis tetrasubstituiert sein kann, und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist;
X folgendes ist:
eine Gruppe der Formel -NR1cR2c, wobei R1c und R2c jeweils folgendes sind: (a) H; (b) Hydroxy; oder (c) eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoff- oder C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acylgruppe, die jeweils gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die ausgewählt sind aus: (1) Nitro, (2) Hydroxy, (3) Oxo, (4) Thioxo, (5) Cyan, (6) Carbamoyl, (7) Carboxy, (8) C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl, (9) Sulfo, (10) Halogen, (11) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Hydrocarbyloxy, das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (12) -S(O)n"Ra, wobei n" 0, 1 oder 2 ist und Ra eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, (13) Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylcarbonyl mono- oder disubstituiert sein kann, (14) Imino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Hydroxy oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy substituiert sein kann, (15) Hydrazono, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, und (16) einer fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Gruppe, die neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Heteroatome, die aus O, S und N ausgewählt sind, aufweist und die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und mono- bis trihalogeniertem Phenoxy ausgewählt sind;
Y folgendes ist:
(a) H; (b) Hydroxy; (c) eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoxy-, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoyloxy, C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyloxy- oder C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acylgruppe, die jeweils gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der Gruppe (A) ausgewählt sind, die aus folgenden besteht: (1) Nitro, (2) Hydroxy, (3) Oxo, (4) Thioxo, (5) Cyan, (6) Carbamoyl; (7) Carboxy, (8) C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl, (9) Sulfo, (10) Halogen, (11) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Hydrocarbyloxy, das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (12) -S(O)n"Ra, wobei n" 0, 1 oder 2 ist und Ra eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, (13) Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylcarbonyl mono- oder disubstituiert sein kann, (14) Imino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;- Alkyl, Hydroxy oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy substituiert sein kann, (15) Hydrazono, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, und (16) einer fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Gruppe, die neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Heteroatome, die aus O, S und N ausgewählt sind, aufweist und die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und mono- bis trihalogeniertem Phenoxy ausgewählt sind; oder (d) eine Gruppe der Formel -NR1dR2d, wobei R1d und R2d jeweils H oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoff- oder C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;- Acylgruppe sind, die jeweils gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein kann, die aus der oben beschriebenen Gruppe (A) ausgewählt sind;
wobei X und Y miteinander kombiniert sein können unter Bildung einer Gruppe der Formel
bei der es sich um eine stickstoffhaltige heterocyclische Gruppe handelt, die weiterhin N, O, S und/oder P als Ringatom aufweisen kann und die gegebenenfalls mit 1 bis 6 Substituenten substituiert sein kann, die aus der Gruppe (B) ausgewählt sind, die aus folgenden besteht: (1) einer C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;- Kohlenwasserstoffgruppe, die gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (2) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Hydrocarbyloxy, (3) C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl, (4) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;- Acyloxy, (5) Carbamoyl, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, (6) cyclischem Aminocarbonyl, (7) Halogen, (8) Oxo, (9) Amidino, (10) Imino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl substituiert sein kann, (11) Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Carbamoyl oder N-Mono- oder N,N-Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoyl mono- oder disubstituiert sein kann, (12) drei- bis sechsgliedrigem cyclischem Amino, das Kohlenstoffatome und ein Stickstoffatom sowie gegebenenfalls 1 bis 3 Heteroatome, die aus O, S und N ausgewählt sind, aufweist, (13) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoylamido, (14) Benzamido, (15) C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylendioxy, (16) -B(OH)&sub2;, (17) Hydroxy, (18) Nitro, (19) Cyan, (20) -S(O)n"Rb, wobei n" 0, 1 oder 2 ist und Rb H oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, und (21) Sulfamoyl, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann;
oder ein Salz davon.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei Ar eine aromatische C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die Halogen und C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, ausgewählt sind.
3. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei R1b und R2b jeweils H, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;-Aralkyl, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoyl oder C&sub1;&submin;&sub7;-Acyl sind, R3b H oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl ist und R4b C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Aryl, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;- alkylamino oder Hydroxyamino ist.
4. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei R1c und R2c jeweils H, Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub6;- Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Acyl sind.
5. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei Y folgendes ist: (1) H; (2) Hydroxy; (3) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy mono- oder disubstituiert sein kann, (4) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyloxy, das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (5) Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylcarbamoyloxy, (6) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxycarbonyloxy, (7) C&sub6;&submin;&sub1;&sub4;-Arylcarbonyloxy, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl substituiert sein kann, (8) eine Gruppe der Formel -NR1d'R2d', wobei R1d' und R2d' jeweils H, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkanoyl oder C&sub1;&submin;&sub6;- Alkoxycarbonyl sind, oder (9) C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl.
6. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei die Gruppe der Formel
eine Gruppe der Formel
ist, wobei
R¹&sup4; folgendes ist: H oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe, die gegebenenfalls mit 1 bis 5 Substituenten substituiert sein kann, die aus der Gruppe (A) ausgewählt sind, die aus folgenden besteht: (1) Nitro, (2) Hydroxy, (3) Oxo, (4) Thioxo, (5) Cyan, (6) Carbamoyl, (7) Carboxy, (8) C&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Acyl, (9) Sulfo, (10) Halogen, (11) C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Hydrocarbyloxy, das gegebenenfalls mit Halogen mono- bis trisubstituiert sein kann, (12) -S(O)n"Ra, wobei n" 0, 1 oder 2 ist und Ra eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, (13) Amino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylcarbonyl mono- oder disubstituiert sein kann, (14) Imino, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub6;- Alkyl, Hydroxy oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy substituiert sein kann, (15) Hydrazono, das gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl mono- oder disubstituiert sein kann, und (16) einer fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Gruppe, die neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Heteroatome, die aus O, S und N ausgewählt sind, aufweist und die gegebenenfalls mit 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und mono- bis trihalogeniertem Phenoxy ausgewählt sind; L Sauerstoff oder C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylen ist, Z Sauerstoff oder -NR¹&sup5;- ist (R¹&sup5; H oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, die gegebenenfalls mit 1 bis 5 Substituenten substituiert sein kann, die aus der oben beschriebenen Gruppe (A) ausgewählt sind).
7. Verbindung gemäß Anspruch 1, bei der es sich um folgende handelt: 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(N-hydroxy-N-methylamidino)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol, 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-methoxymethylidenamino-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol, 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3- (1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfonylpyrazol, 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenyl)-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol oder 1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-ethoxymethylidenamino-3-(1,2,4-oxadiazol-3-yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol, 1-(2,6- Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-5-dimethylamino-3-(1,2,4-oxadiazol-3- yl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol; oder ein Salz davon.
8. Verfahren zur Herstellung der Verbindung, wie sie in Anspruch 1 definiert ist, oder eines Salzes davon, umfassend:
(1) Umsetzen einer Verbindung der Formel
wobei die Symbole wie in Anspruch 1 definiert sind, oder eines Salzes davon mit einer Verbindung der Formel
Q-NH&sub2;,
wobei Q eine über C, N, O, S oder P gebundene Gruppe ist, unter Bildung einer Verbindung der Formel
wobei die Symbole wie oben definiert sind, oder eines Salzes davon; oder
(2) Umsetzen einer Verbindung der Formel
wobei Ar, R&sup6; und n wie in Anspruch 1 definiert sind, J O oder -NR¹&sup6; ist (R¹&sup6; H oder eine über C gebundene Gruppe ist), oder eines Salzes davon mit einer Verbindung der Formel
R¹&sup7;C(OR¹&sup8;)&sub3;,
wobei R¹&sup7; H oder eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe ist und R¹&sup8; eine C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe ist, unter Bildung einer Verbindung der Formel
wobei die Symbole wie oben definiert sind, oder eines Salzes davon; oder
(3) Oxidieren einer Verbindung der Formel
wobei Ar und R wie in Anspruch 1 definiert sind, Q wie oben definiert ist und R&sup6; eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe ist, unter Bildung einer Verbindung der Formel
wobei n' 1 oder 2 ist und die anderen Symbole wie oben definiert sind, oder eines Salzes davon; oder
(4) Umsetzen einer Verbindung der Formel
wobei die Symbole wie in Anspruch 1 definiert sind, oder eines Salzes davon mit einer Verbindung der Formel
Y-NH&sub2;,
wobei Y wie oben definiert ist, oder einem Salz davon unter Bildung einer Verbindung, wie sie in Anspruch 1 definiert ist, oder eines Salzes davon.
9. Agrochemische Zusammensetzung, die eine effektive Menge der Verbindung, wie sie in Anspruch 1 definiert ist, oder eines Salzes davon umfasst.
10. Agrochemische Zusammensetzung gemäß Anspruch 17, bei der es sich um eine insektizide Zusammensetzung handelt.
11. Verwendung der Verbindung gemäß Anspruch 1 oder eines Salzes davon bei der Herstellung einer insektiziden Zusammensetzung.
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA9711534B (en) 1996-12-24 1998-06-24 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles.
ZA981934B (en) * 1997-03-10 1999-09-06 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl-3-iminopyrazoles.
US6107314A (en) * 1997-10-07 2000-08-22 Rhone-Poulenc Inc. Pesticides
US6008353A (en) * 1997-10-07 1999-12-28 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-arylpyrazole boranes
US5981565A (en) * 1997-10-07 1999-11-09 Rhone-Poulenc Inc. Pyrazole pesticides
AU1031199A (en) * 1997-10-07 1999-04-27 Rhone-Poulenc Agro Methode of insect control
EP0911329A1 (de) * 1997-10-07 1999-04-28 Rhone-Poulenc Agro 3-substituierte arylpyrazol-derivate
GB9810354D0 (en) * 1998-05-14 1998-07-15 Pfizer Ltd Heterocycles
AU3957399A (en) * 1998-06-02 1999-12-20 Takeda Chemical Industries Ltd. Oxadiazoline derivatives and their use as insecticides
GB9825402D0 (en) 1998-11-19 1999-01-13 Pfizer Ltd Antiparasitic formulations
JP2001220386A (ja) * 1999-11-30 2001-08-14 Takeda Chem Ind Ltd オキサジアゾリン誘導体の製造方法
BR0015945A (pt) 1999-12-02 2002-11-12 Aventis Cropscience Sa Controle de artrópodos em animais
IL163791A0 (en) 2002-03-05 2005-12-18 Bayer Cropscience Sa 5-Substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides
BRPI0316996B8 (pt) * 2002-12-03 2022-08-23 Bayer Cropscience Sa Derivados de 1-aril-3-amidoxima-pirazol pesticida
KR101288753B1 (ko) 2002-12-03 2013-07-23 바이엘 에스.에이.에스 살충성 5-(아실아미노)피라졸 유도체
WO2004049797A2 (en) 2002-12-03 2004-06-17 Bayer Cropscience S.A. Pesticidal sulphonylaminopyrazoles
ZA200601794B (en) 2003-09-04 2007-04-25 Bayer Cropscience Sa Pesticidal 5-substituted-oxyalkylamino-1-arylpyrazole derivatives
TW200633997A (en) * 2004-12-08 2006-10-01 Nissan Chemical Ind Ltd Substituted heterocyclic compounds and thrombopoietin receptor activators
DE102006061538A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Kombinationsprodukt zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
DE102006061537A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
EP2499130A1 (de) * 2009-11-11 2012-09-19 Bayer CropScience AG Neue diazinyl-pyrazolylverbindungen
BR112013033914A2 (pt) 2011-06-30 2016-11-22 Hansen Ab Gmbh agente para o controle de parasitas em animais e uso de um agente
BR112014018943A8 (pt) * 2012-02-02 2017-07-11 Dow Agrosciences Llc Composições pesticidas e processos relacionados as mesmas
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
TWI579274B (zh) * 2012-04-20 2017-04-21 龍馬躍公司 製備１－芳基－５－烷基吡唑化合物的改良方法
CA3047900C (en) * 2016-12-27 2021-07-20 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Oxime group-containing condensed heterocyclic compound or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound or the salt, and method for using the insecticide
EP3886854A4 (de) 2018-11-30 2022-07-06 Nuvation Bio Inc. Pyrrol- und pyrazolverbindungen und verfahren zu deren verwendung
CN109705101B (zh) * 2018-12-29 2020-09-15 中南民族大学 一种吡唑三唑磺酰胺类化合物及其溶剂热合成方法与应用
CN109575006A (zh) * 2018-12-30 2019-04-05 中南民族大学 一种二唑吡唑酰胺类衍生物及其微波水热合成法与应用
JP2025134093A (ja) * 2022-08-09 2025-09-17 日本曹達株式会社 イミダゾリルアゾール化合物および有害生物防除剤
WO2024071216A1 (ja) * 2022-09-28 2024-04-04 三井化学クロップ＆ライフソリューション株式会社 ピラゾール化合物およびそれを有効成分とする有害生物防除剤

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5232940A (en) 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
DE3606476A1 (de) 1986-02-28 1987-09-03 Bayer Ag 1-arylpyrazole
US4918085A (en) 1989-03-02 1990-04-17 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazoles, compositions and use
NO179282C (no) 1991-01-18 1996-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter
US5236938A (en) 1991-04-30 1993-08-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles
GB9120641D0 (en) 1991-09-27 1991-11-06 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE4343832A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Bayer Ag Substituierte 1-Arylpyrazole
JPH08311036A (ja) * 1995-03-14 1996-11-26 Takeda Chem Ind Ltd ピラゾール誘導体、その用途
GB9601128D0 (en) * 1995-08-11 1996-03-20 Pfizer Ltd Parasiticidal compounds

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Publication number Publication date
AU1555797A (en) 1997-08-22
EP0879229A1 (de) 1998-11-25
ATE227269T1 (de) 2002-11-15
JPH10152476A (ja) 1998-06-09
ES2187751T3 (es) 2003-06-16
CN1210518A (zh) 1999-03-10
CN1167683C (zh) 2004-09-22
KR19990082156A (ko) 1999-11-15
TW362952B (en) 1999-07-01
US6316477B1 (en) 2001-11-13
WO1997028126A1 (en) 1997-08-07
BR9707473A (pt) 1999-07-27
DE69716880D1 (de) 2002-12-12
EP0879229B1 (de) 2002-11-06

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