CN1167683C

CN1167683C - 芳基吡唑化合物、其制备方法、含其的农药组合物及其用途

Info

Publication number: CN1167683C
Application number: CNB971919682A
Authority: CN
Inventors: 贯洞康行; ֮; 木地俊之; 赤山敦夫; 野口诚
Original assignee: Sumitomo Chemical Takeda Agro Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Takeda Agro Co Ltd
Priority date: 1996-01-30
Filing date: 1997-01-29
Publication date: 2004-09-22
Anticipated expiration: 2017-01-29
Also published as: AU1555797A; EP0879229A1; ATE227269T1; JPH10152476A; ES2187751T3; CN1210518A; KR19990082156A; TW362952B; US6316477B1; WO1997028126A1; BR9707473A; DE69716880D1; DE69716880T2; EP0879229B1

Abstract

式(I)化合物或其盐，其中Ar是任选取代的芳烃基或任选取代的芳族杂环基，R是H、卤素或经C、N、O、S或P键合的基团，W是卤素或经C、N、O、S或P键合的基团，X是H或经C、N、O或S键合的基团，Y是H或经C、N、O、S或P键合的基团，或X和Y与相邻于Y的氮原子一起可以形成另外还具有N、O、S和/或P的任选取代的含氮杂环基。其生产方法和含有上述化合物(I)的农药组合物。当施用于有害的活体动植物时，化合物(I)及其盐在防治卫生或园艺上的有害昆虫和动植物寄生虫方面有效，且可以发挥出强的杀虫活性。而且，作为用于防治卫生、园艺或农业上的有害昆虫的药剂时，化合物(I)及其盐具有优异的安全性能，如对植物基本上无损害且对鱼毒性低。

Description

芳基吡唑化合物、其制备方法、含其的农药组合物及其用途

技术领域

本发明涉及新的1-芳基吡唑衍生物或其盐、其制备以及含有之的农药组合物。

技术背景

虽然迄今已有各种对害虫具有抑制作用的合成化合物用作杀虫剂，但几乎所有的这些化合物均属于有机磷酸酯、氨基甲酸酯、有机含氯化合物或拟除虫菊酯化合物。

另一方面，已有报道，其中吡唑环的3-位上是氢原子、烷基、环烷基、卤代烷基、氰基、硝基、卤原子、氨基甲酰基或硫代氨基甲酰基的1-芳基吡唑衍生物，具有杀虫活性(USP 5,232,940相应于JP-A 228065/1987、USP 4,771,066相应于JP-A 207259/1987、USP 5,236,938相应于JP-A148240/1993、EP-A 385809、US 5,306,694和WO93/06089)。

这些吡唑衍生物具有杀虫作用，然而，它们对人、家畜和鱼高毒。有时，这些吡唑衍生物对害虫的天敌具有高毒性，且在土壤中有高残留性等。因此，目前实际尚未获得令人满意的效果。

为了解决上述问题，本发明者长期潜心研究，以期发现具有完全不同于迄今已使用的杀虫剂结构的杀虫剂。结果，出人意外地发现，新颖的吡唑衍生物或其盐具有非常强的杀虫活性。业已发现，由于这些吡唑衍生物或其盐对植物几乎不造成化学损害，且其对人、家畜、鱼、害虫的天敌毒性低，所以它们是安全的。再者，本发明者根据这些发现作了详尽的研究，因而完成了本发明。

发明公开

本发明涉及：

(1)式[I]化合物或其盐

其中Ar是任选取代的芳烃基或任选取代的芳族杂环基，R是H、卤素或经C、N、O、S或P键合的基团，W是卤素或经C、N、O、S或P键合的基团，X是H或经C、N、O或S键合的基团，Y是H或经C、N、O、S或P键合的基团，或X和Y结合而成下式的基团

是任选取代的含氮杂环基，它还可以具有N、O、S和/或P作为成环原子，

(2)制备(1)中定义的化合物或其盐的方法，所述的方法包含

(i)使式[II]化合物或其盐

其中符号如上所定义，

与下式化合物反应

Q-NH₂

其中Q是经C、N、O、S或P键合的基团，

产生式[IV]化合物或其盐，

其中符号如上所定义，或

(ii)使式[V]化合或其盐

其中Ar和W如上所定义，J是O或-NR¹⁶(R¹⁶是H或经C键合的基团)，与下式化合物反应

R¹⁷C(OR¹⁸)₃

其中R¹⁷是H或C_1-6烷基，R¹⁸是C_1-6烷基，产生式[VII]化合物或其盐

其中符号如上所定义，或

(iii)氧化式[XI]化合物或其盐

其中Ar、R和Q如上所定义，R⁶是任选取代的烃基或任选取代的杂环基，

产生式[XII]化合物或其盐

其中n′是1或2，其它符号如上所定义，或

(iv)使式[XVII]化合物或其盐

其中符号如上所定义，与下式化合物或其盐反应

Y-NH₂

其中Y如上所定义，

产生一种(1)的化合物或其盐。

(3)一种农药组合物，它包含有效量的如(1)中所定义的化合物或其盐，和

(4)(1)的化合物或其盐在制备杀虫组合物中的应用等。

本发明上述式[I]化合物或其盐有时具有几何异构体和/或立体异构体，且本发明包括所有这些异构体。

在上面的化学式中，Ar是任选取代的芳烃基或任选取代的芳族杂环基。

在Ar的任选取代的芳烃基中的芳烃基的实例包括C_6-14芳烃基如苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等。

在芳烃基中的取代基的实例包括C_1-6烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、正己基)，该烷基可任选由1至4个选自下列的取代基取代：例如羟基、C_1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等)、卤素(例如氟、氯、溴、碘等)和可任选由C_1-6烷基单或二取代的氨基(例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基、二乙氨基等)；可任选由C_1-6烷基或C_1-6烷酰基单或二取代的氨基(例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基等)；羟基；羧基；硝基；SF₅；C_1-6烷氧基(与上面定义的相同)；C_1-6烷酰氧基(甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、正丁酰氧基、异丁酰氧基等)；氰基；和卤原子(与上面定义的相同)。

在可取代的范围内，取代基的数目是1至6，优选1至4，是优选1至3。当取代基是卤原子时，取代可以在最大的可取代范围内实施。

作为Ar的任选取代的芳族杂环基中的芳族杂环基，可以使用(例如)除了碳原子外还具有1至4个选自O、S、N等的杂原子的5-至8元芳族杂环基，该芳族杂环基可以与C_5-10环状烃基(例如环戊烷、环己烷、苯、萘等)或具有1至4个选自N、O和S的杂原子的5或6元杂环状环稠合。

具体地说，可以使用除碳原子外还具有1至4个选自O、S、N等的杂原子的5元芳族杂环基(例如，2-或3-噻吩基、2-或3-呋喃基、2-、4-或5-噁唑基、2-、4-或5-噻唑基、3-、4-或5-吡唑基、2-、4-或5-咪唑基、3-、4-或5-异噁唑基、3-、4-或5-异噻唑基、1，2，5-噻二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基等)；除碳原子外具有1至4个选自O、S、N等的杂原子的6元芳族杂环基(例如，2-、3-或4-吡啶基或其N-氧化物，2-、4-或5-嘧啶基或其N-氧化物，3-或4-哒嗪基或其N-氧化物、吡嗪基等)；和除碳原子外具有1至4个选自O、S、N等杂原子的二环状或三环状稠合的芳族杂环基(例如苯并呋喃基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、四唑并[1，5-b]哒嗪基、三唑并[4，5-b]哒嗪基、咪唑并[1，2-a]吡啶基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、肉啉基、2，3-二氮杂萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、吲哚烷基、quinolidinyl、1，8-naphthylidinyl(1，8-萘啶基)、嘌呤基、喋啶基、二苯并呋喃基、咔唑基、丫啶基、菲啶基、苯并二氢吡喃基、苯并噁嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基等)。

作为芳族杂环基上的取代基，例如可以使用与Ar的芳族烃基上的取代基相同的取代基。在可取代的范围内，取代基的数目是1至6，优选1至4，最优选1至3。

作为W或R的卤原子，使用例如氟、氯、溴、碘等。其中，优选是氯。

W、R、X或Y的经C键合的基团实例包括所有的经碳原子键合的有机残基。例如使用在碳原子上具有化学键的任选取代的烃基、任选取代的酰基、氰基、任选取代的氨基甲酰基、脒基或任选取代的杂环基。

作为烃基，例如使用烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基、芳烷基等。其中，优选C_1-24烃基。

作为烷基，例如使用C_1-15烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等)。其中特别优选C_1-6烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基等。作为链烯基，例如使用C_2-10链烯基(例如乙烯基、烯丙基、2-甲代烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-辛烯基等)。其中，C_2-6链烯基如乙烯基、丁二烯基、己三烯基等是优选的。作为炔基，使用例如C_2-10炔基(例如乙炔基、2-丙炔基、异丙炔基、丁炔基、叔丁炔基、3-己炔基等)。其中，优选C_{2- 6}炔基。作为环烷基，优选例如C_3-6环烷基如环丙基、环戊基、环己基等。作为芳基，使用例如C_6-14芳基如苯基、萘基、蒽基等。作为芳烷基，使用例如C_7-20芳烷基如苄基、苯乙基、二苯甲基、三苯甲基等。其中，优选C_7-15芳烷基。

这些烃基可以由下文中描述的取代基取代。作为取代的烃基，优选例如烷氧基烷基(例如C_1-3烷氧基-C_1-6烷基如甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙氧基丁基、丙氧基甲基、丙氧基己基等)、羟基烷基(例如羟基C_1-6烷基如羟基甲基、羟基乙基、羟基丁基、羟基丙基等)和卤代烷基(例如单-、二-或三-卤代C_1-6烷基如氯甲基、氟甲基、溴甲基、氯乙基、二氯甲基、三氯甲基、三氟甲基等)。

作为在任选取代的酰基中的酰基，使用例如由C_1-24脂族羧酸衍生的酰基。具体地说，使用例如C_1-6烷酰基如甲酰基、乙酰基、乙基羰基、丙基羰基、叔丁基羰基等；C_1-6烷氧基羰基如甲氧基羰基、乙氧基羰基等；C_6-14芳基羰基如苯甲酰基等；C_6-14芳氧基羰基如苯甲酰氧基羰基等；C_7-15芳烷基羰基如苯甲基羰基等；C_7-15芳烷氧基羰基如苯甲氧基羰基等。

作为任选取代的氨基甲酰基，使用例如可以由任选取代的C_1-20烃基(例如，C_1-15烷基、C_2-10链烯基、C_2-10链炔基、C_7-14芳基或C_7-20芳烷基等)取代的氨基甲酰基。具体地说，优选单-或二-C_1-15烷基-氨基甲酰基(例如单或二-C_1-6烷基氨基甲酰基如甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、己基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰基、甲乙基氨基甲酰基等)。

作为碳原子上具有化学键的任选取代的杂环基中的杂环基，使用例如除碳原子外具有1至4个选自N、O和S等的杂原子的3至8元杂环基，该3至8元杂环基可以与一C_5-10环状烃环(与上面定义的相同)或具有1至4个选自N、O或S的5或6元杂环状环稠合。

具体地说，使用除了碳原子外具有1至4个选自O、S和N的5元环状基团(例如，2-或3-噻吩基、2-或3-呋喃基、2-或3-吡咯基、2-、3-或4-吡啶基、2-、4-或5-噁唑基、2-、4-或5-噻唑基、3-、4-或5-吡唑基、2-、4-或5-咪唑基、3-、4-或5-异噁唑基、3-、4-或5-异噻唑基、3-或5-(1，2，4-噁二唑基)、1，3，4-噁二唑基、3-或5-(1，2，4-噻二唑基)、1，3，4-噻二唑基、4-或5-(1，2，3-噻二唑基)、1，2，5-噻二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1H-或2H-四唑基等)；除碳原子外具有1至4个选自O、S、N等的杂原子的6元芳族杂环基(例如，N-氧化物-2-、3-或4-吡啶基、2-、4-或5-嘧啶基、N-氧化物-2-、4-或5-嘧啶基、2-或3-硫代吗啉基、2-或3-吗啉基、氧代三嗪基、二氧代三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、吡喃基、噻喃基、1，4-oxadinyl、1，4-噻嗪基、1，3-噻嗪基、2-或3-哒嗪基、三嗪基、氧代三嗪基、3-或4-哒嗪基、吡嗪基、N-氧化物-3-或4-哌嗪基等)；和除碳原子外具有1至4个选自O、S、N等杂原子的二环状或三环状稠合的芳族杂环基(例如苯并呋喃基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、四唑并[1，5-b]哒嗪基、三唑并[4，5-b]哒嗪基、咪唑并[1，2-a]吡啶基、苯并咪唑啉基、喹啉基、异喹啉基、肉啉基、2，3-二氮杂萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、吲哚烷基、quinolidintl、1，8-naphthylidinyl(1，8-萘啶基)、嘌呤基、喋啶基、二苯并呋喃基、卡唑基、丫啶基、菲啶基、苯并二氢吡喃基、苯并噁嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基等)。

这些烃基、酰基、由C_1-20烃基取代的氨基甲酰基和在碳原子上具有化学键的杂环基可以具有取代基。作为取代基，例如硝基；羟基；氧代基；硫代基；氰基；氨基甲酰基；羧基；C_1-15酰基[例如C_1-6烷氧基羰基(甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等)，C_1-6烷酰基(例如，甲酰基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基、异丁酰基等)，C_6-14芳基羰基(例如苯甲酰基等)]；磺基；卤原子(与上面定义的相同)；C_1-14烃基氧基[(例如C_1-6烷氧基(与上面定义的相同)；C_6-14芳氧基(例如苯氧基、萘氧基等))，它可任选由卤素单至三取代(例如，邻、间或对氯苯氧基、邻、间或对溴苯氧基等)；-S(O)_n”R^a，其中n”是0、1或2，R^a是C_1-14烃基如C_1-6烷基、C_{6- 14}芳基[例如C_1-6烷硫基(甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等)、C_6-14芳硫基(例如苯硫基等)、C_1-6烷基亚磺酰基(例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基等)，C_1-6烷基磺酰基(例如甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、丁磺酰基等)]；可任选由C_1-6烷基羰基或C_1-6烷基单至三取代的氨基(例如乙酰基氨基、丙酰基氨基等)；可任选由C_1-6烷基、羟基或C_1-6烷氧基取代的亚氨基(例如甲基亚氨基、乙基亚氨基、丙基亚氨基、丁基亚氨基、甲氧基亚氨基、乙氧基亚氨基、正丙氧基亚氨基等)；可任选由C_1-4烷基单或二取代的亚肼基(例如甲基亚肼基、乙基亚肼基、二甲基亚肼基等)；和5或6元杂环基，该杂环基可以具有1至4个选自下列的取代基(a)卤原子(与上面定义的相同)，(b)C_1-4烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基等)和(c)单至三卤代的苯氧基(例如邻、间或对氯苯氧基、邻、间或对溴苯氧基等)和除碳原子外具有1至4个选自O、S和N等的杂原子(例如2-或3-噻吩基、2-或3-呋喃基、3-、4-或5-吡唑基、2-、4-或5-噻唑基、3-、4-或5-异噻唑基、2-、4-或5-噁唑基、3、4-或5-异噁唑基、2-、4-或5-咪唑基、1，2，3-或1，2，4-三唑基、1H-或2H-四唑基、2-、3-或4-吡啶基、2-、4-或5-嘧啶基、3-或4-哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基等)。在可取代的范围内，取代基的数目是1至5，优选1至3。

W、R、X或Y的经N键合的基团包括所有的以氮原子键合的有机残基。使用例如(1)硝基，(2)下式的基团：-NR¹R²其中R¹和R²各是H、任选取代的烃基、任选取代的酰基、任选取代的氨基甲酰基；任选取代的杂环基、羟基、任选取代的烃氧基或下式的基团：-SO_pR⁸(R⁸是H或任选取代的烃基，且p是1或2)，(3)具有在氮原子上的化学键的任选取代的杂环基和(4)下式的基团：-N＝C(R³)R⁴其中R³和R⁴各是H、任选取代的烃基、任选取代的烃氧基或下式的基团：-NR⁹R¹⁰(R⁹和R¹⁰各是H、羟基或任选取代的烃基)。

作为R¹、R²、R³、R⁸、R⁹或R¹⁰的任选取代的烃基，使用与上文在以C键合的此基团中定义的任选取代的烃基一样的烃基。

作为R¹、R²、R³或R⁴的任选取代的烃氧基的任选取代的烃基，使用与上文经C键合的此基团中定义的任选取代的烃基一样的烃基。

作为R¹或R²的任选取代的酰基或任选取代的氨基甲酰基，使用与上文经C键合的此基团中定义的任选取代的酰基或任选取代的氨基甲酰基一样的基团。

作为R¹或R²的任选取代的杂环基中的杂环基，使用与上文在C原子上具有化学键的任选取代的杂环基中定义的杂环基一样的杂环基。

作为W、R、X或Y的经N键合的此基团中定义的在氮原子上具有化学键的杂环基团，使用例如在氮原子上具有化学键和除了碳原子和一个氮原子外具有1至4个选自N、O、S的杂原子的可以与C_5-10环状烃或具有1至4个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环稠合的3至8元杂环。具体地说，使用例如1H-1-吡咯基、1H-咪唑基、1-三唑基、1-吡唑基、1-吲哚基、1H-吲唑基、7-嘌呤基、1-吖丙啶基、1-吡咯烷基、1-吡咯啉基、1-咪唑烷基、2-异噁唑烷基、吡唑烷基、哌嗪基、吡唑啉基、1-哌啶基、4-吗啉基、4-硫代吗啉基等。

作为R¹或R²的杂环基和在氮原子上具有化学键的杂环基上的取代基，使用例如C_1-20烃基[例如，C_1-6烷基(与上文定义的相同)、C_2-6链烯基(与上文定义的相同)、C_2-6链炔基(与上文定义的相同)、C_3-6环烷基(与上文定义的相同)、C_5-7环烯基(例如，环戊烯基、环己烯基)、C_7-20芳烷基(与上文定义的相同)、C_6-14芳基(与上文定义的相同)]，它可以任选由卤素单至三取代；C_1-14烃氧基[例如，C_1-6烷氧基(与上面定义的相同)、C_6-14芳氧基(与上面定义的相同)]；C_1-15酰基[例如C_1-6烷酰基(与上文定义的相同)、C_6-14芳羰基(与上文定义的相同)、C_1-6烷氧羰基(与上文定义的相同)]；C_1-15酰氧基[例如，C_1-6烷酰氧基(与上文定义的相同)、C_6-14芳基羰氧基(例如苯甲酰氧基等)]；羧基；可任选由C_1-4烷基单或二取代的氨基甲酰基(例如，N-甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N-异丙基氨基甲酰基、N-丁基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二乙基氨基甲酰基、N，N-二丙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基等)；环状氨基羰基(例如1-吖丙啶基羰基、1-吖丁啶羰基、1-吡咯烷基羰基、1-哌啶基羰基、N-甲基piperadinyl羰基、吗啉代羰基等)；卤原子(与上面定义的相同)；氧代基；脒基；可任选由C_1-6烷基取代的亚氨基(与上面定义的相同)；可任选由C_1-6烷基、氨基甲酰基或N-一-或N，N-二-C_1-4-烷基氨基甲酰基单或二取代的氨基甲酰基(例如，N-甲基氨基甲酰基氨基、N-乙基氨基甲酰基氨基、N-丙基氨基甲酰基氨基、N-异丙基氨基甲酰基氨基、N-丁基氨基甲酰基氨基、N，N-二甲基氨基甲酰基氨基、N，N-二乙基氨基甲酰基氨基等)；具有碳原子和一个氮原子和任选的1至3个选自O、S或N的杂原子的3至6元环氨基(例如，吖丙啶基、吖丁啶基、吡咯烷基、吡咯啉基、吡咯基、咪唑基、三唑基、吡唑基、咪唑烷基、哌啶子基、吗啉代、二氢吡啶基、吡啶基、N-甲基哌嗪基、N-乙基哌嗪基等)；C_1-6烷酰氨基(例如，甲酰氨基、乙酰氨基、三氟乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、异丁酰氨基等)；苯甲酰氨基；C_{1- 3}亚烷基二氧基(例如，亚甲二氧基、亚乙二氧基等)；-B(OH)₂；羟基；硝基；氰基；-S(O)_n”R^b，其中n”是0、1或2且R^b是H、羟基或C_1-14烃基[例如，巯基、磺基、亚磺基、C_1-6烷硫基(例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等)、C_6-14芳硫基(例如，苯硫基等)、C_1-6烷基亚磺酰基(例如，甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基等)、C_6-14芳基亚磺酰基(例如苯基亚磺酰基等、)、C_1-6烷基磺酰基(例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基等)、C_6-14芳基磺酰基(例如苯基磺酰基等)等]；可任选由C_1-6烷基单或二取代的氨磺酰基(例如，N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N，N-二乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N，N-二丁基磺酰基等)。在可取代的范围内，取代基的数目是1至6，优选1至3。

在上述的以N键合的基团中，优选例如(1)下式的基团：-NR^1aR^2a其中R^1a是H、任选取代的烷基、任选取代的芳烷基、任选取代的酰基、任选取代的氨基甲酰基、任选取代的环烷基、任选取代的芳基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳烷氧基、羟基、任选取代的杂环基或-SO_pR^8a(p是1或2，且R^8a是任选取代的烷基或任选取代的芳基)；和R^2a是H、任选取代的芳烷基或任选取代的烷基，(2)在氮原子上具有化学键的杂环基，如1H-1-吡咯基、1H-咪唑基、1-三唑基、吡唑基、吲哚基、1H-1-吲唑基、7-嘌呤基、1-吖丙啶基、1-吡咯烷基、1-吡咯啉基、1-咪唑烷基、2-异噁唑烷基、吡唑烷基、Piperadinyl(哌啶基)、吡唑啉基、1-哌啶基、4-吗啉基、4-硫代吗啉基等，和(3)下式的基团：-N＝C(R^3a)R^4a其中R^3a和R^4a各是H、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的烷氧基、单或二烷基氨基或羟基氨基。

作为R^1a、R^2a、R^3a、R^4a或R^8a的任选取代的烷基中的烷基，使用例如C_1-6烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基等。

作为R^1a或R^2a的任选取代的芳烷基中的芳烷基，使用例如C_7-15芳烷基如苄基、苯乙基等。

作为R^1a的任选取代的环烷基中的环烷基，使用例如C_3-6环烷基如环丙基、环戊基、环己基等。

作为R^1a、R^3a、R^4a或R^8a的任选取代的芳基中的芳基，使用例如C_6-14芳基如苯基、萘基、蒽基等。

作为R^1a、R^3a或R^4a的任选取代的烷氧基中的烷氧基，使用例如C_1-6烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。

作为R^1a的任选取代的芳烷氧基中的芳烷氧基，使用例如C_7-14芳烷氧基如苄氧基、苯乙氧基等。

作为R^1a的任选取代的酰基中的酰基，使用例如C_1-6酰基如甲酰基、乙酰基、丙酰基等。

作为R^1a的任选取代的氨基甲酰基中的氨基甲酰基，使用与上文在以C键合的此基团中定义的任选取代氨基甲酰基一样的氨基甲酰基。

作为R^3a或R^4a的任选取代的单或二烷基氨基中的单或二烷基氨基，使用例如单或二-C_1-4烷基氨基如甲氨基、乙氨基、二甲氨基、二乙氨基等。

作为这些烷基、芳烷基、环烷基、芳基、芳氧基、芳烷氧基、酰基、氨基甲酰基或单或二烷基氨基的取代基，使用的取代基例如与上文经C键合的烃基中提到的取代基的一样。

作为R^1a的任选取代的杂环基，可以使用例如与R¹或R²的任选取代的杂环基一样的杂环基。

W、R、X或Y的经O键合的基团的实例包括所有的经氧原子键合的有机残基。使用例如下式的基团：-OR⁵，其中R⁵是(1)H，(2)任选取代的烃基，(3)任选取代的杂环基，(4)任选取代的酰基，(5)任选取代的氨基甲酰基，(6)下式的基团：-NR¹¹R¹²(R¹¹和R¹²各是H、任选取代的烃基或任选取代的杂环基)或(7)下式的基团：-SiR¹³ ₃(R¹³是任选取代的烃基)。

作为R⁵、R¹¹、R¹²或R¹³的任选取代的烃基，使用例如与上文以C键合的基团中定义的任选取代的烃基一样的烃基。

作为R⁵、R¹¹或R¹²的任选取代的杂环基，使用例如与上文R¹或R²的任选取代的杂环基一样的杂环基。

作为R⁵的任选取代的酰基或任选取代的氨基甲酰基，使用例如与上文经C键合的基团中定义的任选取代的酰基或任选取代的氨基甲酰基一样的酰基或氨基甲酰基。

在经O键合的基团中，优选例如下式的基团：-OR^5a，其中R^5a是H、任选取代的烷基、任选取代的酰基、任选取代的环烷基、任选取代的芳基、任选取代的杂环基、任选取代的芳基羰基、任选取代的烷氧羰基、任选取代的芳氧羰基、任选取代的氨基甲酰基、下式的基团-NR^11aR^12a(R^11a和R^12a与对R^1a和R^2a定义的相同)或下式的基团：-SiR^13a ₃(R^13a是烷基)。

R^5a的任选取代的烷基、酰基、氨基甲酰基、环烷基、芳基或杂环基与R^1a的那些相同。

作为R^5a的任选取代的芳基羰基中的芳基羰基，使用例如C_6-14芳基羰基如苯甲酰基等。

作为R^5a的任选取代的烷氧基羰基中的烷氧基羰基，使用例如C_1-6烷氧基羰基如甲氧基羰基、乙氧基羰基等。

作为R^5a的任选取代的芳氧基羰基中的芳氧基羰基，使用例如C_6-14芳氧基羰基如苯氧基羰基等。

作为这些芳基羰基、烷氧基羰基和芳氧基羰基的取代基，例如，与经C键合的基团提到的烃基的取代基一样。

W、R、X或Y的经S键合的基团的实例包括所有的经硫原子键合的有机残基。使用例如下式的基团：-S(O)nR⁶其中R⁶是任选取代的烃基或任选取代的杂环基，且n是整数0至2。

作为R⁶的任选取代的烃基，使用例如在上文经C键合的基团中定义的任选取代的烃基一样的烃基。

作为R⁶的任选取代的杂环基，使用例如与上文R¹或R⁶的任选取代的杂环基一样的杂环基。

在经S键合的基团中，优选例如任选取代的烷硫基、任选取代的环烷基硫基、任选取代的芳硫基、任选取代的芳烷硫基、任选取代的杂环基硫基、任选取代的烷基亚磺酰基、任选取代的烷基磺酰基和任选取代的芳基磺酰基。

作为在任选取代的烷硫基、任选取代的环烷基硫基、任选取代的芳硫基、任选取代的杂环基硫基、任选取代的烷基亚磺酰基、任选取代的烷基磺酰基或任选取代的芳基磺酰基中的任选取代的烷基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基，使用例如与R^1a的那些相同。

作为任选取代的芳烷硫基中的芳烷基，使用例如C_7-15芳烷基如苄基、苯乙基等。作为芳烷基的取代基，例如，与经C键合的基团中提到的烃基的取代基一样。

W、R或Y的经P键合的基团的实例包括所有的经磷原子键合的基团。使用例如下式的基团：-PO(OR⁷)₂，其中R⁷是H或烷基。

作为R⁷的烷基，使用例如C_1-15烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等。

在经P键合的基团中，优选例如C_2-12二烷基膦酰基如二乙基膦酰基、二甲基膦酰基等。

作为由X与Y结合而形成的下式的任选取代的含氮杂环基的含氮杂环基：

它可以具有N、O、S和/或P作为成环原子，使用例如除一个碳原子外可以含有1至3个选自N、O、S和P等杂原子的5至8元含氮杂环基。

具体地说，例如使用下式的基团之一：

或

其中R¹⁴是H或任选取代的烃基；L是O或C_1-3亚烷基(例如亚甲基、亚乙基等)；和Z是O或下式的基团：-NR¹⁵(R¹⁵是H或任选取代的烃基)。

作为R¹⁴和R¹⁵的任选取代的烃基，使用例如与上文在经C键合的基团中定义的任选取代的烃基一样的烃基。在这些基团之中，优选C_1-6烷基如甲基、乙基、丙基等。

更具体地说，作为由X与Y结合而成的含氮杂环基，使用例如下式之一的基团：

其中符号与上文定义的相同。

在上面的化学式中，Ar优选是任选取代的芳烃基。芳烃基优选是C_{6- 14}芳烃基(例如，苯基、萘基、蒽基等)，更优选C_6-12芳烃基(例如，苯基等)。作为取代基，优选卤原子、C_1-6烷基和单-、二-或三-卤代的C_1-6烷基。取代基的数目优选是1至4。特别是，优选由C_1-6烷基和/或单-、二-或三-卤代的C_1-6烷基取代的2，6-二卤代苯基。作为Ar，最优选2，6-二氯-4-三氟甲基苯基。

R优选经N键合的基团。其中，优选下式的基团：-NR^1bR^2b，其中R^1b和R^2b各是H、任选取代的C_1-20烃基(例如，C_1-15烷基、C_6-14芳基、C_7-20芳烷基)、任选取代的单-或二-C_1-4烷基氨基甲酰基、或任选取代的C_1-7酰基(例如C_1-6烷酰基、苯甲酰基)，或下式的基团-N＝C(R^3b)R^4b，其中R^3b和R^4b各是H；C_1-15烷基；可任选由C_1-4烷氧基和/或羟基取代的C_6-14芳基；C_1-15烷氧基；单-或二-C_1-15烷基氨基或羟基氨基。作为C_1-20烃基、单-或二-C_1-4烷基氨基甲酰基或C_1-7酰基的取代基，使用与经C键合的基团中提到的烃基的取代基一样的取代基。取代基的数目是1至3，优选1或2。最优选的是，R^1b和R^2b各是H、C_1-6烷基、C_7-15芳烷基、单-或二-C_1-4烷基氨基甲酰基或C_1-7酰基和R^3b是H或C_1-6烷基，另外，R^4b是C_1-4烷氧基、C_6-14芳基、单-或二-C_1-4烷基氨基或羟基氨基。作为R，特别优选的是，氨基、单-或二-C_1-4烷基氨基和基团-N＝CHOCH₃或-N＝CHOCH₂CH₃。

W优选不是下式的基团：

其中X¹是任选取代的卤代烷基；X²是H、或经C、N、O、S或P键合的基团；Y¹是经N、O、S或P键合的基团、任选取代的芳基、与碳原子键合的任选取代的杂环基、或由氰基、硝基、烷氧羰基或任选取代的氨基甲酰基取代的烷基；和X²和Y¹可以结合而成硫代基、肟基或环氧乙烷环，和R和Y¹可以结合而成任选取代的C_2-4亚烷基或C_2-4亚链烯基，后二者的构成碳原子由至少一个选自O、N、S和P的杂原子取代。

W更优选是卤原子、或经N、O、S或P键合的基团。特别优选下式的基团：-S(O)_nR⁶，其中R⁶和n如上所定义。作为由R⁶代表的烃基，优选例如C_1-24烃基。它们之中，C_1-15烷基是更优选的。更具体地说，R⁶优选可以任选由1至4个卤原子取代的C_1-6烷基。作为R⁶，最优选三氟甲基。

X优选经N键合的基团。它们之中，最优选式-NR^1cR^2c的基团，其中R^1c和R^2c各是H、羟基、任选取代的C_1-20烃基(例如，C_1-15烷基、C_6-14芳基、C_7-20芳烷基)或任选取代的C_1-15酰基。作为C_1-20烃基或C_1-15酰基的取代基，使用与经C键合的基团中提到的烃基的取代基一样的取代基。取代基的数目是1至3，优选1或2。R^1c和R^2c各优选H、羟基、C_1-6烷基或C_1-6酰基。特别是，X优选氨基、单-或二-甲基氨基、乙酰基氨基、N-羟基-N-甲基氨基等。

Y优选是H或经C、N或O键合的基团。它们之中，优选H、羟基、任选取代的C_1-15酰氧基、任选取代的单-或二-C_1-4烷基氨基甲酰氧基、任选取代的C_1-15烷氧基、任选取代的C_1-15酰基或下式的基团：-NR^1dR^2d，其中R^1d和R^2d各是H或任选取代的C_1-20烃(例如，C_1-15烷基、C_6-14芳基、C_7-20芳烷基)或C_1-15酰基。作为C_1-15酰氧基、单-或二-C_1-4烷基氨基甲酰氧基、C_1-15烷氧基、C_1-15酰基或C_1-20烃基的取代基，使用与经C键合的基团提到的烃基的取代基一样的取代基。取代基的数目是1至3，优选1或2。更具体地说，Y优选是H；经O键合的基团如羟基、C_1-15酰氧基(优选可以由卤素单至三取代的C_1-6烷酰氧基；单-或二-C_1-4烷基氨基甲酰氧基、C_1-6烷氧基-羰氧基；可以由C_1-6烷基取代的C_6-14芳基羰氧基)、可以由C_1-4烷氧基单-或二取代的C_1-15烷氧基(优选，C_1-6烷氧基)；经N键合的如下式的基团：-NR^1d’R^2d’，其中R^1d’和R^2d’各是H、C_1-6烷基、C_1-6烷酰基或C_1-6烷氧基羰基；经C键合的基团如C_1-15烷基(优选，C_1-6烷基)等。

当W是经S键合的基团、卤原子或硝基且X是羟基或巯基时，Y是除氢原子外的基团，即，优选经C、N、O、S或P键合的基团。在此情况下，作为Y，除了取代的烷基外的经C键合的基团、经N键合的基团、经O键合的基团、经S键合的基团或经P键合的基团。

具体地说，当W是经S键合的基团、卤原子或硝基时，X是除了羟基和巯基的基团。

具体地说，作为由X与Y组合而成的任选取代的含氮杂环基，优选例如下式的基团：

其中R^14a是H或C_1-6烷基。

作为下式的基团：

1，2，4-噁二唑-3-基是最优选的。

本发明的化合物[I]或其盐可以用下面的方法制备。

当化合物[I]可以用下面的生产方法获得其游离形式或盐时，它可以分别用常规的方法转化成上面所描述的盐或游离形式。当包括在式[I]中的化合物用作生产其它种类的化合物[I]的起始原料时，可以使用其游离形式或盐形式。当其它起始原料可以是上面描述的盐，也可以使用其游离形式或盐形式。因此，用于下面生产方法的起始化合物和产物包括其盐(例如，描述于上面化合物[I]与酸形成的盐)。

反应方案(A)

反应方案(B)

反应方案(C)

反应方案(D)

反应方案(E)

反应方案(G)

反应方案(H)

反应方案(J)

反应方案(K)

反应方案(L)

反应方案(M)

反应方案(N)

反应方案(O)

反应方案(P)

反应方案(Q)

反应方案(R)

反应方案(S)

反应方案(T)

反应方案(U)

反应方案(V)

反应方案(W)

在反应方案(A)至(W)中，Ar、R、X、Y、W、R⁶、R¹⁷、R¹⁸、n’、Q和J如上所定义。

在反应方案(C)、(D)和(T)中，X³、X⁴和X⁵各是卤原子。

在反应方案(G)、(H)、(J)、(K)、(L)、(P)和(W)中，R¹⁹、R²⁰、R²⁴和R²⁶各是H或C_1-6烷基。

在反应方案(H)、(K)、(M)、(V)和(W)中，R²¹和R²⁵各是C_1-6烷基，且R²³是C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_6-14芳基或单-或二-C_1-4烷基氨基。

在反应方案(J)和(L)中，R²²是H、C_1-6烷基或羟基。

在反应方案(D)和(R)，M^k+是k价的金属正离子。作为M^k+，使用例如Na⁺、K⁺、Mg²⁺等。

在反应方案(D)、(T)和(U)中，R是C_1-6全氟烷基。

在反应方案(A)中，起始化合物[II]可以用文献中(例如，日本未审专利公开316771/1988)描述的已知方法或其改进的方法制备。化合物[IV]可以用化合物[II]与由化合物[III]代表的胺反应生产。

此反应可以例如根据描述于“Comprehesive Organic Chemistry”[综合有机化学]，Pergamon Press(1979)，第543页中的方法或其改进方法进行。

使用于此反应中的胺[III]在此反应中使用的是其本身或其与描述于下文的酸形成的盐。所用的胺[III]的量没有特别的限定且可以使用大量过量的量作为溶剂。优选的是，约0.8至5当量。

在反应期间或之前或之后，有时使用酸或碱来加速反应和减少副产物，可以获得好的结果。作为酸催化剂，例如，可以使用无机质子酸如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸、硫酸等。有机质子酸如甲酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸等；和路易斯酸如氯化铝、氯化铁、氯化锌、四氯化钛、三氟化硼等。使用于此反应中的酸催化剂的量无特别的限定，除非对反应不利，且优选的是约0.1至2.5当量。

用作催化剂的碱的实例包括有机碱如碱金属的醇化物(例如，乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钾等)、胺类(例如三乙胺、二异丙基乙基胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺等)，和无机碱如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢化钠等)。碱的量无特别的限定，除非对反应不利。例如，在吡啶的情况下，它也可以作为溶剂，大量过量地使用。

此反应可以使用适合的溶剂来进行。这样的溶剂无特别的限定，除非它与底物、试剂或产物反应给出副产物。优选溶解同时底物和试剂的溶剂。作为溶剂，例如，可以使用脂族烃，如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等；芳族烃如苯、甲苯、二甲苯等；酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等；酮类如丙酮、甲乙酮等；醚类如乙醚、二丙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等；腈类如乙腈、丙腈等；酰胺类如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等；亚砜类如二甲亚砜等；砜类如环丁砜等；磷酰胺类如六甲基磷酰胺等；卤代烃类如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、四氯化碳等；芳族胺类如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等；其混合的溶剂；水；和这些溶剂与水的混合溶剂。

用于此反应的温度通常是-50℃至200℃，优选约-30至150℃。反应时间通常是约0.1至72小时，优选0.1至24小时。

所得的化合物可以在通过本身已知的方法如浓缩、减压浓缩、液体性能的转化、溶剂交换、用溶剂萃取、蒸馏、结晶、重结晶、色谱等分离和纯化后，用于随后的反应，或用其反应混合物。

在反应方案(B)中，式[V]的起始化合物可以根据上面的反应方案[A]生产。

化合物[VII]和[VIII]可以通过化合物[V]与式[VI]的原酸酯反应而生产。根据此反应，因所用的底物[V]的种类、反应条件的不同，获得化合物[VII]或[VIII]或二化合物的混合物之任一。

此反应可以例如根据描述于“综合有机化学”，PergamonPress(1985)，第108页中的方法或其改进方法进行。

用于此反应中的原酸酯[VI]的量无特别的限定，且可以使用大量过量作为溶剂。此反应还可以在无催化剂存在下进行，但优选在适合的酸催化剂存在下进行。酸催化剂的种类与量与用于反应方案(A)的一样。

在反应方案(C)中，[IX]→[XI]的反应可以根据描述于：“The Chemistryof the Sulfenic Acids and their Derivatives”[次磺酸及其衍生物化学]，John Wiley & Sons(1990)，第10章的方法或其改进方法进行。

用于此反应中的次磺酰卤[X]的量无特别的限定，优选是约0.8至2.5当量。在反应期间或之前或之后，有时使用酸或碱来加速反应或减少副产物，可以获得好的结果。碱的种类和量与用于反应方案(A)的一样。

[XI]→[XII]的反应可以根据描述于：“Organic Functions GroupPreparations”[有机官能团制备]，第二版，Academic Press(1983)，第19章&第20章的方法或其改进方法进行。

用于此反应的氧化剂的实例包括过氧化氢、臭氧、过酸(例如，间氯过苯甲酸)、氢过氧化物(例如，叔丁基过氧化氢)、过碘酸盐(例如，过碘酸钠)、卤素(例如，氯、溴)、N-卤代酰胺(亚酰胺)(例如N-溴乙酰胺、N-氯代琥珀酰亚胺)等。用于此反应中的氧化剂的量无特别的限定，但优选是约0.8至5当量。

在反应方案(D)中，[IX]→[XIV]的反应可以例如根据描述于：“TheChemistry of Cyanates and their Derivatives”[氰酸盐及其衍生物化学]，第1部，John Wiley & Sons(1977)，第18章的方法或其改进方法进行。

用于此反应中的卤化剂的实例包括氯、溴等，优选溴。

用于此反应中的化合物[XIII]和卤化剂的量无特别的限定，优选约0.8至5当量。

在[XIV]→[XV]的反应中，二硫化物[XV]可以通过硫氰酸酯[XIV]的水解和所得的硫醇的自氧化反应获得。

用于此反应中的水解方法可以根据已知的酸水解、碱水解、中性水解等的方法来进行，例如描述于：“Survey of Organic Syntheses”[有机合成综述]第1卷和第2卷，Willey-Interscience(1970和1977)，“SHINJIKKENKAGSKU KOZA[新实验化学手册]，Maruzen Publishing Co.，Ltd.，Tokyo，第14-III卷，第1363页(1978)等的方法。

用于此反应中的酸的实例包括无机酸如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸、硫酸等；和有机酸如甲酸、乙酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸等。

用于此反应中的碱的实例包括无机碱如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、苯基锂、丁基锂、氢化钠、氢化钾、甲醇钠、乙醇钠、金属钠、金属钾等；和有机碱如三乙胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、二甲基吡啶、可力丁、4-(二甲基氨基)吡啶、DBU(1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯)等。

在此反应中，自反应过程，与上面的水解反应一起，无需任何特别的操作。有时通过通入空气气泡或加入弱氧化剂(例如碘等)来加速反应，可以获得好的结果。

[XV]→[XVI]的反应是指，二硫化物[XV]与由RfX⁴或RfSO₂X⁵表示的全氟烷基游离基产生剂在游离基引发剂存在下反应，产生全氟烷基硫化物的过程。

用于此反应中的RfX⁴或RfSO₂X⁵的优选实例包括CF₃Br、CF₃CF₂Br、CF₃I、CF₃SO₂Cl等。所用的量无特别的限定，优选是约0.8至5当量。

用于此反应中的游离基引发剂的优选实例包括有机游离基产生剂如过氧化苯甲酰(BPO)、偶氮二异丁腈(AIBN)等；无机游离基产生剂如NaS₂O₄、SmI₂等。所用的量无特别的限定，优选约0.1至2.5当量。

[XVI]→[XII]的反应可以根据相应于反应方案(C)中的[XI]→[XVI]反应

方法来进行。

在反应方案(E)中，[XVII]→[XIX]的反应可以例如根据描述于：“Organic Functiohs Group Preparations”[有机官能团制备]，第二版，第二卷，Academic Press(1986)，第12章的方法或其改进方法进行。

用于此反应中的起始化合物[XVII]可以例如根据描述于日本未审专利公开316771/1988等的方法或其改进方法生产。

用于此反应中的化合物[XVII]的量无特别的限定，优选是约0.8至2.5当量。

在反应方案(F)中，[XX]→[XXI]的反应可以例如根据描述于：“OrganicFunctions Group Preparations”[有机官能团制备]，第二版，第一卷，Academic Press(1982)，第11章的方法或其改进方法进行。

用于此反应中的起始化合物[XX]可以例如根据描述于日本未审专利公开316771/1988等的方法或其改进方法生产。

在此反应中，R是H或上面描述的经C键合的基团。当R是H时，反应优选在适合的缩合剂存在下进行。作为脱水与缩合剂，例如，可以使用的已知的缩合剂如二环己基碳化二亚胺、羰基二咪唑、亚硫酰二氯等。

用于此反应中的化合物[XVIII]和脱水与缩合剂的量无特别的限定，但优选是约0.8至2.5当量。

[XXI]→[XXII]的反应可以例如根据描述于“Reagents for OrganicSynthesis”[有机合成试剂]，John Wiley & Sons(1967)，第868页或“Comprehensive Organic Chemistry”[综合有机化学]第2卷，第8部，Pergamon Press(1979)，第469页等的方法或其改进方法来进行。

用于此反应中的三苯基磷或五氯化磷的量无特别的限定，但优选是约0.8至2.5当量。用于此反应中的四氯化碳的量亦无特别的限定，但优选0.8当量至大量过量。可以使用四氯化碳作为溶剂。

[XXII]→[XXIV]的反应可以例如根据描述于“ComprehensiveOrganic Chemistry”[综合有机化学]第2卷，第8部，PergamonPress(1979)，第474页等的方法或其改进方法来进行。

用于此反应中的XH的量无特别的限定，但优选约0.8至10当量。

在反应期间或之前或后，使用碱来加速反应和减少副产物，有时获得好的结果。碱的种类和量与反应方案(A)的一样。

在反应方案(G)中，[XXV]→[XXVII]的反应可以例如根据描述于“Protective Groups in Organic Synthesis”[有机合成中的保护基团]，John Wiley & Sons(1981)，第147页的方法或其改进方法来进行。

用于此反应中的化合物[XXV]的量无特别的限定，且可以使用大量过量，用之作溶剂。优选的是，用量为约0.8至10当量。

此反应还可以在无催化剂存在下进行，但优选在适合的酸催化剂存在下进行。酸催化剂的种类与量与用于反应方案(A)反应中的条件一样。

反应方案(H)和(I)的反应各可以根据与反应方案(B)类似或改进的方法进行。

在反应方案(J)中，[XXVIII]→[XXX]可以例如根据描述于“OrganicFunctional Group Preparations”[有机官能团制备]，第2版，第III卷，Academic Press(1989)，第6章的方法或其改进方法制备。

起始化合物[XXVIII]可以用描述于反应方案[B]或[H]中的方法制备。

用于此反应中的胺R²²NH₂以其本身或其与酸成的盐的形式使用，如下文中所述。所用的胺R²²NH₂的量无特别的限定，且可以大量过量地使用之作为溶剂。优选的是，用量为约0.8至5当量。

在反应方案(K)和(L)中，起始化合物[XXVIII]和[XXX]可以分别根据描述于反应方案(H)和反应方案(J)中的方法制备。用于这些反应中的酸催化剂的种类和量与用于反应方案(A)的反应中的一样。

在反应方案(M)中，化合物[XXXIII]可以通过使化合物[XXXII]与其中R²³为如上所定义的酸酐(R²³CO)₂O或其中R²³为如上所定义的酰基氯R²³COCl反应。用于此反应中的酸酐和酰基氯的量无特别的限定，但优选是约0.8当量至大量过量。它们可以用作溶剂。

通过在反应期间或反应前或后使用碱来加速反应和减少副产物的量，有时会获得好的结果。碱的种类与量与用于反应方案(A)的那些一样。

反应方案(N)是一种生产化合物[XXXIV]的方法，该方法是通过使化合物[XXV]与光气(或其等效物如二光气或三光气)反应。用于此反应中的光气、二光气或三光气的量无特别的限定，但优选是约0.8当量至大量过量。二光气可以用作溶剂。

反应方案(O)的反应可以根据例如描述于“Comprehensive OrganicChemistry”[综合有机化学]，Pergamin Press(1984)，第5卷，§4.08，第471页的方法或其改进方法进行。

用于此反应的乙二胺的量无特别的限定，但可以大量过量使用之，用为溶剂。

此反应也可以在无催化剂下进行，但优选是在适合的酸催化剂存在下进行。酸催化剂的种类和量与用于反应方案(A)的反应中的那些一样。

在反应方案(p)中，[XXXVI]→[XXXVII]的反应可以根据与那些描述于反应方案(A)中的类似方法或改进方法来进行。当R²⁴是H，在此反应中获得的化合物[XXXVII]和化合物[XXXVIII]相互间是互变异构体，如化学式中所示，且可以获得化合物[XXXVII]和化合物[XXXVIII]二种结构。

在反应方案(Q)中，[XXXIX]→[XL]的反应可以根据与描述于反应方案(B)中的那些方法类似或改进的方法进行。[XL]→[XLI]的反应可以根据描述于反应方案(K)中的酸水解来进行。

反应方案(R)、(S)、(T)和(U)的反应可以根据描述于反应方案(D)的方法来进行。

用于反应方案(S)反应中的还原剂无特别的限定。优选的是，在此反应中使用硼氢化钠。反应方案(V)和(W)的反应可以分别根据描述于反应方案(A)和(G)中的方法进行。

中间体化合物[XXXVII]、[XXXVIII]、[XL]、[XLI]、[XLII]和[XLIII]是新化合物。

反应方案(B)至(W)的每一反应可以使用适合的溶剂进行。作为溶剂，与用于反应方案(A)的反应中的溶剂一样。

用于反应方案(B)至(W)中的每一反应中的温度通常是约-50至200℃，优选约-30至150℃。反应时间通常是约0.1至72小时，优选约0.1至24小时。

根据反应方案(B)至(W)获得的每一化合物可以通过与用于反应方案(A)相同的方法分离或纯化后，供给随后的反应，或以反应混合物供给随后的反应。

本发明化合物[I]的盐可以是任选农药上可接受的盐。即，当化合物[I]在分子中具有酸性基团如羧基、磺基等时，化合物[I]可以与碱形成盐。作为碱，例如，可以使无机碱如碱金属，例如钠、钾、锂；碱土金属，例如钙、镁；铝等；和有机碱如吡啶、可力丁、三乙胺、三乙醇胺等。也可以使用无机酸如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸、硫酸、高氯酸等的盐；和有机酸如甲酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、苦味酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等。化合物可以形成分子内盐，且此情况也包括在本发明中。

化合物[I]及其盐在防治卫生或园艺上的有害昆虫和动物与植物寄生虫是有效的，且当它们施用于受害的活体动物或植物时，可以发挥出强的杀虫活性。而且，化合物[I]及其盐作为防治卫生、园艺或农业上害虫的药剂时，具有安全和优越的性能，如对植物基本上无损害且对鱼的毒性低。

化合物[I]或其盐可以以适合于农药的施用形式用作农药，特别是杀虫剂。即，根据使用的目的的不同，通过将一、二或多于二种化合物[I]或其盐溶解或分散于适合的液体载体中，或将之与适合的固体载体混合或吸附于其上，以制剂的形式使用，如乳油、液体制剂、悬浮剂、微乳剂、油溶液、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、细粒剂、种衣剂、发烟农药、微胶囊剂、片剂、喷雾液、EW、膏剂、毒饵等。这些剂型可以含有，如果需要，乳化剂、悬浮助剂、分散剂、渗透剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂等，且可以用本身已知的常规方式制备，例如将各成分混合。

液体载体的适合的实例包括溶剂如水、醇类(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或乙二醇)、酮类(例如丙酮或甲乙酮)、醚类(例如，二噁烷、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚或丙二醇单甲醚)、脂族烃(例如，煤油(kerosine)、煤油(kerosine oil)、燃料油或机油)、芳烃(例如，苯、甲苯、二甲苯、溶剂萘或甲基萘)、卤代烃(例如，二氯甲烷、氯仿或四氯化碳)、酰胺类(例如，N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺)、酯类(例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯或脂肪酸甘油酯)或腈类(例如，乙腈或丙腈)。这些溶剂单独或以它们中的二种或更多种的适合的混合物使用。

固体载体(稀释剂或粉剂载体)的适合实例包括植物粉(例如，在大豆粉、烟草粉、小麦粉或木粉)、矿物粉(例如，陶土如高岭土、膨润土，或酸性陶土，滑石如滑石粉或叶蜡石粉)、硅石(例如，硅藻土或云母粉)、矾土、硫磺粉或活性炭。它们单独使用或以其二或多种适合的混合物使用。

同样，用于膏剂的基剂的适合的实例包括聚乙二醇、果胶、高级脂肪酸的聚醇酯(例如，甘油单硬脂酸酯)、纤维素衍生物(例如，甲基纤维素)、藻酸钠、膨润土、高级醇、聚醇类(例如，甘油)、凡士林、白凡士林、液体石蜡、猪油、各种植物油、羊毛脂、脱水羊毛脂、硬油或树脂类。它们可以单独使用，或以其二或多种适合的混合物或与下文中提到的表面活性剂一起使用。

作为用作乳化剂、扩展剂、渗透剂或分散剂的表面活性剂，如果需要，使用非离子或阴离子表面活性剂如皂类；聚氧乙烯烷基芳基醚(例如，日本Dai-ichi Kogyo Seiyaku K.K.生产的Noigen^和EA 142^，日本TohoChemical生产的Nonal^)；硫酸烷基酯(例如，日本Kao K.K.生产的Emal10^和Emal 40^)，磺酸烷基酯(Dai-ichi Kogyo Seiyaku K.K.生产的Neogen^和Neogen^，Kao K.K.生产的Neopellex^)；聚乙二醇醚(例如，日本Sanyi Kasei K.K.生产的Nonipol 85^、Nonipol 100^、Nonipol160^)；或多元醇(例如，Kao K.K.生产的Tween 20^和Tween 80^)。

化合物[I]或其盐还可以偶而需要与其它杀虫剂(其它杀虫剂例如拟除虫菊酯杀虫剂、有机磷杀虫剂、氨基甲酸酯杀虫剂或天然杀虫剂)、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物激素、植物生长调节剂、杀真菌剂(例如，铜杀真菌剂、有机氯杀真菌剂、有机硫杀真菌剂或苯酚杀真菌剂)、增效剂、引诱剂、驱避剂、颜料和/或化肥组合或掺合在一起使用。

相对于整个组合物，含在本发明的杀虫组合物中的化合物[I]或其盐的量，适合地是按重量计约0.1至80％，优选约按重量计1至20％。例如，在乳油、液体制剂或可湿性粉剂(例如粒状可湿性粉剂)的情况下，此量适合地是约按重量计1至80％，优选约按重量计约1至20％，在油溶液或粉剂的情况下，约按重量计0.1至50％，优选按重量计约0.1至20％，在颗粒剂的情况下，按重量计约5至50％，优选按重量计约1至20％。

相对于整个组合物，掺合入本发明组合物中的其它农业活性成分(例如，杀虫剂、除草剂、杀螨剂和/或杀真菌剂)可以以按重量计约1至80％，优选按重量计1至20％的量使用。

相对于整个组合物，除了上述活性成分之外的每一种添加剂的量的通常范围根据农业活性成分或组合物的形式的不同而变化，此量通常是按重量计约0.001至99.9％，优选按重量计约1至99％。更具体地说，相对于整个组合物，表面活性剂可以以按重量计约1至20％，优选按重量计1至15％的量，流化剂以按重量计约1至20％，且载体以按重量计约1至90％，优选按重量计1至70％的量使用。例如，在液体制剂的情况下，表面活性剂可以以按重量计约1至20％，优选按重量计约1至10％的量使用，水可以以按重量计20至90％的量使用。在使用时，乳油、可湿性粉剂(例如粒状可湿性粉剂)等可以适当地用水等稀释或增量(例如，至约100至5,000倍)，之后施用。

可以采用来与本发明化合物[I]或其盐掺合的杀虫剂、杀螨剂和杀真菌剂的典型实例给出如下：

苯硫磷、乙酰甲胺磷、噁唑磷、异丙胺磷、叶蝉散、乙嘧硫磷、异砜磷、喹硫磷、硫线磷、chlorethoxyfos、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、水杨硫磷、杀螟腈、乙拌磷、乐果、甲丙硫磷、二嗪磷、二甲硫吸磷、杀虫畏、特丁嘧啶磷、敌百虫、二溴磷、蚜灭多、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、甲基嘧啶磷、杀螟硫磷、倍硫磷、稻丰散、噻唑磷、butathiofos、丙硫磷、丙虫磷、丙溴磷、伏杀硫磷、噻唑磷、马拉硫磷、杀扑磷、速灭威、久效磷、仲丁威、灭除威、棉铃威、乙硫苯威、甲萘威、丁硫克百威、克百威、灭杀威、除线威、硫双威、triazamate、抗蚜威、双氧威、苯硫威、呋线威、残杀威、噁虫威、丙硫克百威、灭多威、氟酯菊酯、imiprothrin、醚菊酯、乙氰菊酯、ε-氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、silafluofen、七氟菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟醚菊酯(flufenoprox)、fluproxygen、氟氯苯菊酯、炔酮菊酯、功夫菊酯、苯氟菊酯(benfluthrin)、氯菊酯、acetamiprid、吡虫啉、杀螟丹、杀虫环、nitenpyram、杀虫磺、阿维菌素、emamectin-benzoate、四螨嗪、定虫隆、灭蝇胺、杀螨隆、遍地克、敌敌畏、除虫脲、spynosyn、氟虫胺、伏虫隆、tebufenozide、吡螨胺、烯虫乙酯、vaniliprole、pymetrozine、哒螨酮、蚊蝇醚、pyrimidifen、锐劲特、喹螨醚、肟螨酯、fluazuron、氟螨脲、氟虫脲、噻嗪酮、氟铃脲、噻螨酮、米倍尔霉素、噁虫酮、lufenuron、保松噻、AC-303 630、NC-184、YI-5301、异稻瘟净、氨丙磷酸、克瘟散、虫螨磷、甲基立枯磷、乙磷铝、ipoconazole、抑霉唑、酰胺唑、乙环唑、环氧唑(epoxiconazole)、环唑醇、烯唑醇、噁醚唑、氟醚唑、戊唑醇、三唑醇、三唑酮、triticonazole、嗪氨灵、双苯三唑醇、烯霜苄唑、氯苯嘧啶醇、fenbuconazole、fluotrimazole、呋醚唑、氟硅唑、粉唑醇、糠菌唑、丙环唑、己唑醇、稻瘟酯、戊菌唑、腈菌唑、metconazole、cabendazin、debacarb、丙硫酰氨乙酯、苯菌灵、代森锰、百菌清、稻瘟灵、异菌脲、双胍辛albesil盐、双胍辛醋酸盐、乙嘧酚、土菌灵、噁霜灵、氧化萎锈灵、喹菌酮、甲呋酰胺、春雷霉素、萎锈灵、克菌丹、clozylacon、灭瘟唑、cyprodinil、酯菌胺、乙霉威、苯氟磺胺、哒菌清、代森锌、二甲嘧酚、烯酰吗啉、dimefluazole、噻菌灵、甲基菌硫灵、噻氟菌胺(thifluzamide)、叶枯酞、唑菌嗪、triclamide、三环唑、十三吗啉、氟菌唑、稻纹散、噁霉灵、吡喃灵、吡嘧磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、嘧菌腙、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、四氯苯酞、furametpyr、呋霜灵、氟啶胺、二甲呋酰苯胺、fluquinconazole、fludioxonil、磺菌胺、氟酰胺、丁赛特、咪鲜安、腐霉利、烯丙异噻唑、苯霜灵、邻碘酰苯胺、戊菌隆、甲菌利、甲霜灵、噻菌胺、呋菌胺、嘧菌胺、灭锈胺、kresoxim、azoxystrobin、SSF-126、carpropamid。

具体地说，含有本发明化合物[I]或其盐的制剂在防治下列有害昆虫上特别有效：半翅目如甘蓝菜蝽、稻黑蝽、豆缘蝽、梨花网蝽、灰稻虱、稻褐飞虱、黑尾叶蝉、矢尖蚧、大豆蚜、萝卜蚜、甘蓝蚜、棉蚜、桃蚜、茄沟无网蚜、绣线菊蚜、甘薯粉虱、温室粉虱、白背稻虱、Emposca onukii、康氏粉虱、桔粉蚧、吹绵蚧、褐珀蝽、Eysarcoris parvus；鳞翅目有害昆虫如斜纹夜蛾、小菜蛾、菜粉蝶、二化螟、黑点银纹夜蛾、烟夜蛾、粘虫、甘蓝夜蛾、茶小卷叶蛾、Notarcha derogata、稻纵卷叶螟、马铃薯麦蛾、轴禾草螟、三化螟、甜菜夜蛾、芜菁夜蛾、小地老虎、棉铃虫(Heliothisarmigera)、烟芽夜蛾、棉铃虫(Hethiothis zea)、稻螟蛉、玉米螟、亚洲玉米螟、直纹稻苞虫、Adoxophyes sp.、茶细蛾、Phyllonorycterringoneella、桃小食心虫、梨小食心虫；鞘翅目有害昆虫如Elilachnavigintioctopunctata、黄守瓜、曲条跳甲、稻负泥虫、稻鳞象甲、美洲稻象甲、棉铃象、绿豆象、Sphenophorus venatus、日本金龟、大绿丽金龟、条叶甲属、马铃薯甲虫、叩头甲属、烟草甲、小园皮蠹、赤拟谷盗、褐粉蠹、星天牛、松纵坑切梢小蠹；双翅目有害昆虫如家蝇、尖音库蚊、三角虻、Delia antiqua、Delia platura、中华按蚊、稻潜蝇、大麦水蝇、稻黄潜蝇、瓜实蝇、地中海实蝇、美洲斑潜蝇；直翅目有害昆虫如热带飞蝗、非洲蝼蛄、北海道稻蝗、小翅稻蝗；缨翅目有害昆虫如棉蓟马、棕黄蓟马、苜蓿蓟马、稻蓟马、茶黄蓟马；膜翅目有害昆虫如菜叶蜂；双翅目有害昆虫如德国小蠊、烟色大蠊、日本大蠊、美洲大蠊；叶螨科如二点叶螨、柑桔全爪螨、神泽叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、柑桔锈壁虱、侧多食跗线螨、刺足根螨；和线虫如稻白端滑刃线虫、黄麻根结线虫、根腐线虫、Nothotylenchus acris；白蚊如家白蚊、Resticulitermes speratus、黑翅土白蚊。

本发明化合物[I]或其盐可以用作具有优异杀虫效果、毒性极低和良好的安全性的优异的杀虫组合物。它可以以相似于常规的杀虫组合物的方式使用，且与常规的组合物相比，可以发挥更优异的效果。例如本发明的杀虫组合物可以通过种子处理、秧盒处理、栽培洞处理、栽培根处理、土壤处理、叶面喷雾、发烟、浸泡、在水稻田中灌水施用，施用于靶体昆虫。根据施用季节、地点和方法等的不同，施用量可以在相当宽的范围内变化。通常，活性成分(化合物[I]或其盐)是以0.3克至3,000克，优选50克至1,000克/公顷的量使用。当本发明杀虫组合物是以可湿性粉剂使用时，它可以通过将之稀释至活性成分的终浓度为0.1-1000ppm，优选10-500ppm来使用。

本发明最佳实施方案

本发明用实施例作进一步的说明。

在参考实施例和实施例中的柱色谱中的洗脱在TLC(薄层色谱)监测下进行。在TLC监测中，使用的TLC板是由默克公司生产的Kieselgel60F254(70-230目)，展开溶剂与用于柱色谱洗脱的一样，检测用UV检测器进行。用于柱色谱的硅胶是由默克公司生产的Kieselgel 60(70-230目)。NMR谱指¹H-NMR谱，且使用四甲基硅烷作内标，用分光计VarianEM390(90MHz)或Bruker AC-200P(200MHz)来确定，所有的δ值均以ppm表示。作为展开溶剂的混合溶剂的示于( )中的值是构成溶剂的混合体积比。用于实施例、参考实施例和表格中的缩写具有下列含义。

Me：甲基

Et：乙基

ph：苯基

s：单峰

br：宽峰

d：双峰

t：三峰

q：四峰

m：多峰

dd：双重双峰

J：偶合常数

Hz：赫兹

DMSO-d₆：氘-二甲基亚砜

％：重量百分率

m.p.：熔点

室温指15-25℃。

参考实施例1

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-吡唑甲酰胺肟

将5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑(10.0g，31.1mmol)溶解于150毫升无水二噁烷中，之后在室温下伴随搅拌加入羟胺盐酸盐(3.35g，46.8mmol)和三乙胺(6.6ml，47.4mmol)。混合物在室温下搅拌74小时，之后将反应溶液倒入300ml冰水中。溶液搅拌30分钟之后，过滤出沉淀出的晶体。所得的晶体用水洗，之后减压干燥，获得8.30g(23.4mmol)标题化合物，为无色晶体。上述滤液与洗涤液合并而得水层用150ml乙酸乙酯萃取三次。萃取的溶液用500ml饱和氯化钠水溶液洗涤三次，有机层经无水硫酸镁干燥。减压浓缩后，所得的晶体用50ml氯仿-己烷(1∶1)洗涤，之后过滤，获得1.19g(3.36mmol)标题化合物，为淡棕色晶体。收率86％。

m.p.235-238℃(分解)

NMR(DMSO-d₆，δ)5.28(2H，brs)，5.51(2H，brs)，5.55(1H，s)，8.12(2H，s)，9.51(1H，s)

参考实施例2

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)吡唑

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-吡唑甲酰胺肟(4.00g，11.3mmol)和原甲酸三乙酯(2.45g，22.6mmol)溶解于40ml无水乙腈中，之后在室温下伴随搅拌加入对甲苯磺酸单水合物(0.02g)。混合物在60℃搅拌6小时后，将反应混合物冷却至室温。反应混合物减压浓缩，向浓缩的残留物中加入50ml乙酸乙酯。有机层用50ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤二次，然后用50ml饱和氯化钠水溶液洗涤三次。有机层经无水硫酸镁干燥，之后减压浓缩。所得的浓缩的残留物经硅胶柱色谱处理[洗脱液：乙酸乙酯与己烷混合的溶液(体积比＝3∶1)]，获得3.21g(7.91mmol)标题化合物，为淡黄色晶体。

收率：70％

m.p.113-114℃

NMR(CDCl₃，δ)3.70(3H，s)，6.70(1H，s)，7.72(2H，s)，8.19(1H，s)，8.82(1H，s)

参考实施例3

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)吡唑

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲基基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)吡唑(2.80g，6.89mmol)溶解于50ml丙酮与5ml水的混合剂中，之后在室温下伴随搅拌加入浓硫酸(0.70g，6.92mmol)。混合物在室温下搅拌48小时后，之后将反应溶液减压浓缩。通过加入饱和碳酸氢钠水溶液将残留物的pH值调至约8，接着用30ml乙酸乙酯萃取三次。有机层用100ml水洗涤三次，经无水硫酸镁干燥，之后减压浓缩。所得的浓缩的残留物经硅胶柱色谱处理[洗脱液：乙酸乙酯与己烷的混合溶剂(体积比＝1∶2)]，获得1.96g(5.40mmol)标题化合物，为无色晶体。

收率：78.1％

m.p.197-198℃

NMR(CDCl₃，δ)3.78(2H，brs)，6.30(1H，s)，7.76(2H，m)，8.77(1H，s)

参考实施例4

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-氰硫基吡唑

硫氰酸钾(1.45g，14.9mmol)溶解于20ml无水甲醇中，之后在-78℃下伴随搅拌用8分钟滴加入溴(0.28ml，5.44mmol)的甲醇(5ml)溶液(内温：不高于-65℃)。滴加完毕后，将混合物在-78℃搅拌10分钟，并用15分钟，滴加入5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)吡唑(1.80g，4.94mmol)的甲醇(15ml)溶液。将溶液在-78℃下搅拌2小时，升温至室温，之后在相同的温度下搅拌2小时。反应混合物倒入100ml冰水中。搅拌30分钟后，滤出沉淀出的晶体。所得的晶体用水洗涤，之后减压干燥，获得2.04g(4.85mmol)标题化合物，无色晶体。收率98.0％

m.p.195-198℃

NMR(CDCl₃，δ)4.50(2H，brs)，7.79(2H，m)，8.87(1H，s)

参考实施例5

双{5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)吡唑-4-基}二硫化物

将5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-氰硫基吡唑1.00g(2.37mmol)溶解于20ml无水甲醇中，之后在0℃下加入210mg(5.00mmol)的90％硼氢化钠。混合物在0℃下搅拌3.5小时后，反应混合物倒入80ml冰水中，之后过滤收集沉淀物。真空干燥后，所得的黄色晶体用乙酸乙酯-正己烷混合溶剂重结晶，获得521mg(0.65mmol)标题化合物，为黄色晶体。收率55％。

m.p.226-228℃

NMR(DMSO，δ)6.18(4H，brs)，8.15(4H，s)，9.59(2H，s)

实施例1

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(化合物1-2)

将5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基磺酰基吡唑(500mg，1.3mmol)和羟胺盐酸盐(87mg，1.3mmol)溶解于5ml二噁烷中，之后在室温下加入三乙胺(130mg，1.3mmol)。混合物在室温下搅拌5小时后，将反应混合物倒入100ml冰水中，并用100ml乙酸乙酯萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，之后浓缩，获得470mg(1.1mmol)标题化合物，为淡粉色晶体。收率87％

m.p.132-134℃

NMR(CDCl₃，δ)3.45(3H，s)，5.18(2H，br)，5.32(3H，br)，7.79(2H，s)

实施例2

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(化合物1-4)

将5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亚磺酰基吡唑(500mg，1.1mmol)和羟胺盐酸盐(79mg，1.1mmol)溶解于5ml二噁烷中，之后在室温下加入三乙胺(115mg，1.1mmol)。混合物在室温下搅拌6小时后，再加入羟胺盐酸盐(79mg，1.1mmol)和三乙胺(115mg，1.1mmol)，接着再在室温下搅拌2小时。将反应混合物倒入100ml冰水中，并用100ml乙酸乙酯萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，之后浓缩，获得棕色油状物质。此油状物质经硅胶柱色谱处理[洗脱液：正己烷与乙酸乙酯(体积比＝3∶1)的混合溶剂]，获得340mg(0.72mmol)标题化合物，为无色晶体。收率63％

m.p.203-205℃

NMR(CDCl₃，δ)5.03(2H，br)，5.20(2H，br)，7.34(1H，br)，7.82(2H，s)

实施例3

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲硫基-3-吡唑甲酰胺肟(化合物1-1)

将5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲硫基吡唑(7.5g，20.4mmol)和羟胺盐酸盐(1.83g，25.5mmol)溶解于75ml二噁烷中，之后在室温下加入三乙胺(2.5g，24.5mmol)。混合物在室温下搅拌29小时后，再加入羟胺盐酸盐(720mg，10.1mmol)和三乙胺(1.0g，10.2mmol)，接着再在室温下搅拌22小时。将反应混合物倒入200ml冰水中，并用250ml乙酸乙酯萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，之后浓缩，获得黄色晶体。此晶体经硅胶柱色谱处理[洗脱液：正己烷与氯仿(体积比＝1∶1)的混合溶剂]，获得6.98g(17.4mmol)标题化合物，为无色晶体。收率85％

m.p.201-203℃

NMR(DMSO-d₆，δ)2.20(3H，s)，5.29(2H，br)，5.80(2H，br)，8.12(2H，s)，9.78(1H，s)

实施例4

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲基氨基-4-甲硫基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)吡唑(化合物2-1)

将5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲硫基-3-吡唑甲酰胺肟(1.77g，4.4mmol)溶解于25ml原甲酸三甲酯中，之后在室温下加入对甲苯磺酸一水合物(130mg)。将混合物加热回流2小时。减压蒸馏掉原甲酸三甲酯，残留物溶解于60ml乙酸乙酯中。溶液用120ml饱和氯化钠水溶液洗涤并经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂，获得黄色晶体，将之用正己烷洗涤，产生1.47g(3.3mmol)标题化合物，为淡黄色晶体。收率74％。

m.p.119-121℃

NMR(氘-丙酮，δ)2.41(3H，s)，3.73(3H，s)，7.99(2H，s)，8.67(1H，s)，9.42(1H，s)

实施例5

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(N，N-二甲基脒基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物1-36)

将5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(0.97g，2.22mmol)溶解于10ml 1，4-二噁烷中，并加入二甲胺(50％水溶液)(1.20ml，11.4mmol)，之后混合物在室温下搅拌5天。搅拌后，加入20ml水和20ml饱和氯化钠水溶液，并将此溶液用30ml乙酸乙酯萃取二次。萃取液用无水硫酸镁，蒸馏掉溶剂，获得黄色非晶形物。此非晶形物经硅胶柱色谱处理[洗脱液：乙酸乙酯与甲醇(体积比＝4∶1)的混合溶剂]，并加入水量的乙醚以结晶出非晶形物。过滤所得产物，获得0.29g(0.60mmol)标题化合物，为无色晶体。收率85％

m.p.123-126℃

NMR(CDCl₃，δ)3.01(6H，s)，5.21(3H，br)，7.80(2H，s)

实施例6

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(N-羟基-N-甲基脒基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物1-37)

将5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(1.00g，2.29mmol)溶解于10ml 1，4-二噁烷中，并加入N-甲基羟胺盐酸盐(0.38g，4.55mmol)和三乙胺(0.65ml，4.68mmol)，之后混合物在室温下搅拌3小时。加入30ml水、60ml乙酸乙酯和30ml饱和氯化钠水溶液后，震荡反应混合物，并取出乙酸乙酯层。乙酸乙酯层用50ml水洗涤二次，并经无水硫酸镁干燥，蒸馏掉溶剂，获得晶体。此晶体用氯仿洗涤，之后用乙醇-己烷重结晶，获得0.59g(1.22mmol)标题化合物，为无色晶体。收率53％

m.p.187-191℃

NMR(DMSO-d₆，δ)3.38(3H，s)，6.90-7.00(4H，br)，8.21(2H，s)

实施例7

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物2-15)

将5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(1.81g，3.85mmol)溶解于25ml原甲酸三甲酯中，加入对甲苯磺酸一水合物(0.08g)，之后将此混合物加热回流6小时。加热后，蒸馏掉原甲酸三甲酯，向残留物中加入80ml乙酸乙酯。乙酸乙酯层用50ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤三次，之后用50ml饱和氯化钠水溶液洗涤。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂，获得无色油状物。此油状物进行硅胶柱色谱处理[洗脱液：乙酸乙酯与氯仿(体积比＝1∶20)的混合溶剂]，所得的晶体用己烷洗涤，获得1.03g(1.97mmol)标题化合物，为无色晶体。收率51％

m.p.137-139℃

NMR(CDCl₃，δ)3.71(3H，s)，7.76(2H，m)，8.62(1H，s)，8.87(1H，s)

实施例8

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(化合物1-29)

将5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(0.86g，1.90mmol)溶解于10ml 1，4-二噁烷中，并加入羟胺盐酸盐(0.22g，3.17mmol)和三乙胺(0.45ml，3.24mmol)，之后混合物在室温下搅拌。搅拌10小时后，再加入羟胺盐酸盐(0.08g，1.2mmol)和三乙胺(0.14ml，1.01mmol)。加毕，将溶液在室温下搅拌23小时。加入30ml水和15ml饱和氯化钠水溶液，之后反应混合物用30ml乙酸乙酯萃取两次。乙酸乙酯层用20ml饱和氯化钠水溶液洗涤，并经无水硫酸镁干燥，蒸馏掉溶剂，获得无色晶体。此晶体用己烷-乙酸乙酯混合溶剂(体积比＝1∶1)洗涤，获得0.82g(1.68mmol)标题化合物，为无色晶体。收率89％

m.p.205-206℃

NMR(DMSO-d₆，δ)5.51(2H，br)，7.28(2H，br)，8.22(2H，s)，9.91(1H，s)

实施例9

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(化合物2-7)

将5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(0.51g，1.87mmol)溶解于12ml原甲酸三甲酯，并加入对甲苯磺酸一水合物(0.05g)，之后将混合物加热回流1小时。蒸馏掉原甲酸三甲酯，向此残留物中加入80ml乙酸乙酯。乙酸乙酯层用50ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤二次，之后用50ml饱和氯化钠水溶液洗涤一次。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂，获得无色晶体。此晶体用己烷-氯仿混合溶剂(体积比＝2∶1)洗涤，获得0.86g(1.73mmol)标题化合物，为无色晶体。收率93％

m.p.205-208℃

NMR(DMSO-d₆，δ)7.66(2H，br)，8.26(2H，s)，9.82(1H，s)

实施例10

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(化合物2-16)

在室温下伴随搅拌，向5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(1.00g，2.02mmol)和10ml原甲酸三甲酯中加入对甲苯磺酸一水合物(0.05g)。加热回流下将混合物搅拌59小时。将反应混合物冷却至室温，之后减压浓缩。残留物溶解于50ml甲苯中，之后减压浓缩。此步骤重复一次之后，所得的浓缩残留物通过进行硅胶柱色谱纯化[洗脱液：乙酸乙酯与氯仿(体积比＝1∶20)的混合溶剂]。所得的晶体用己烷洗涤，过滤，获得124mg(0.46mmol)标题化合物，为无色晶体。收率23.0％。

m.p.157.5-158.5℃

NMR(CDCl₃，δ)3.79(3H，d，J＝0.7Hz)，7.77(2H，m)，8.12(2H，m)，8.89(1H，s)

实施例11

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲基氨基亚甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物2-19)

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(500mg，1.04mmol)和N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛(90％)(280mg，2.12mmol)悬浮于20无水甲苯中。所得的悬浮液在加热回流下搅拌5小时。将所得的混合物冷却至室温，之后减压浓缩。残留物溶解于50ml甲苯中，之后再次减压浓缩。所得的浓缩残留物通过进行硅胶制备TLC来纯化[展开溶剂：己烷与乙酸乙酯(体积比＝3∶1)的混合溶剂]，获得350mg(0.65mmol)标题化合物，为无色晶体。收率62.5％

m.p.140-140.5℃

NMR(CDCl₃，δ)2.81(3H，s)，3.10(3H，s)，7.68-7.75(2H，m)，8.65(1H，brs)，8.84(1H，s)

实施例12

3-(N-乙酰氧基脒基)-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物1-12)

将5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基-4-三氟甲基亚磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(0.50g，1.06mmol)溶解于8ml二氯乙烷中，之后加入吡啶(0.10ml，1.2mmol)，在室温下滴加入溶解于2ml二氯乙烷中的乙酰氯(99mg，1.26mmol)。滴加完毕后，将混合物在室温下搅拌2小时，蒸馏掉溶剂。向所得的混合物中加入50ml乙酸乙酯，之后加入15ml水和15ml饱和氯化钠水溶液。取出乙酸乙酯层，用30ml的0.5N盐酸洗涤一次，之后用30ml饱和氯化钠水溶液洗涤三次。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂，获得0.54g(1.06mmol)标题化合物，为无色非晶形物。收率99％。

NMR(DMSO-d₆，δ)2.13(3H，s)，6.74(4H，br)，8.20(2H，s)

实施例13

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(5-氧代-4H-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物4-1)

将5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(0.78g，1.66mmol)溶解于20ml甲苯和10ml THF中，之后加入三光气(0.25g，0.84mmol)。混合物在室温下搅拌4小时，反应完毕后，加入50ml乙酸乙酯。反应溶液用30ml碳酸氢钠水溶液洗涤三次，之后用30ml饱和氯化钠水溶液洗涤二次。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂，获得黄色非晶形物。此非晶形物进行硅胶柱色谱处理[洗脱液：乙酸乙酯与氯仿(体积比＝1∶1)的混合溶剂]，所得的非晶形物通过加入氯仿结晶。所得的晶体用氯仿与乙酸乙酯(＝10∶1)的混合溶剂洗涤，获得304mg(0.61mmol)标题化合物，为无色晶体。收率37％。

m.p.270-273℃(分解)

NMR(DMSO-d₆，δ)7.06(2H，br)，8.22(2H，s)，13.22(1H，br)

实施例14

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-羟基氨基亚甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物2-14)

向1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(720mg，1.38mmol)加入羟胺盐酸盐(240mg，3.45mmol)、二噁烷(2.0ml)和三乙胺(0.40ml，2.90mmol)，之后将此混合物在室温下搅拌。搅拌5小时后，再加入三乙胺(0.4ml，2.90mmol)和二噁烷(1.0ml)，接着在室温下再搅拌66小时。加入40ml乙酸乙酯后，有机层用30ml饱和氯化钠水溶液洗涤三次。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂，获得淡黄色油状物。此油状物经硅胶制备色谱纯化[展开溶剂：氯仿与乙酸乙酯(体积比＝10∶1)的混合溶剂]，获得284mg(0.54mmol)标题化合物，为无色晶体。收率55％。

m.p.112-114℃

NMR(CD₃CN，δ)6.57(1H，br)，8.02-8.05(2H，m)，8.60(1H，br)，9.14(1H，s)，9.20(1H，br)

实施例15

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲酰基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物2-21)

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-羟基氨基亚甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(3.50g，6.69mmol)溶解于30ml丙酮和1.2N盐酸(12ml，14.4mmol)，之后将混合物在室温下搅拌3天。加入20ml水后，反应混合物用碳酸氢钠(粉)中和。蒸馏掉溶剂，加入20ml水和100ml乙酸乙酯，接着分配。水层用30ml乙酸乙酯萃取，并合并乙酸乙酯层，接着用50ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，然后用50ml饱和氯化钠水溶液洗涤。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂，获得无色非晶形物。此非晶形物进行硅胶柱色谱处理[洗脱液：乙酸乙酯与氯仿(体积比＝1∶10)的混合溶剂]，获得453mg(0.89mmol)标题化合物，为无色晶体。收率13％。

m.p.182-184℃

NMR(CD₃CN，δ)7.94(1H，s)，7.97(1H，s)，8.14(1H，br)，9.00(1H，br)，9.16(1H，s)

与之同时，通过此反应，获得5-氨基-1-(2，6-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(1.98g，4.12mmol)。收率62％

m.p.200-202℃

NMR(DMSO-d₆，δ)6.98(2H，br)，8.23(2H，s)，9.79(1H，s)

实施例16

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物2-2)

1-(2，6-二氟-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(151mg，0.29mmol)溶解于5ml丙酮中，并加入1.2N盐酸(0.12ml，0.14mmol)，之后将此混合物在室温下搅拌。搅拌7小时后，再加入1.2N盐酸(0.12ml，0.14mmol)，接着在室温下搅拌3天。进一步加入1.2N盐酸(0.12ml，0.14mmol)，接着加热至50℃，再搅拌9小时。加入5ml水和2ml饱和碳酸氢钠水溶液后，蒸馏掉丙酮，并用40ml乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用30ml饱和氯化钠水溶液洗涤二次，经无水硫酸镁干燥。蒸馏掉溶剂，获得136mg(0.29mmol)标题化合物，为黄色晶体。

m.p.200-202℃

NMR(DMSO-d₆，δ)6.98(2H，br)，8.23(2H，s)，9.79(1H，s)

实施例17

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(4H-1，2，4-噁二唑啉-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物3-5)

将5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(1.00g，2.13mmol)溶解于10ml乙腈中，加入甲醛水溶液(37％)(0.80ml，10.7mmol)和五滴乙酸，之后将此混合物加热至50℃，并搅拌9小时。之后再加入3ml乙腈、甲醛水溶液(37％水溶液)(0.80ml，10.7mmol)和三滴乙酸，接着再回流10小时。蒸馏掉溶剂，向残留物加入50ml乙酸乙酯。溶液用30ml饱和氯化钠水溶液洗涤二次，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤二次，之后用30ml饱和氯化钠水溶液洗涤二次。经无水硫酸镁干燥，蒸馏掉溶剂，获得无色非晶形物。此非晶形物进行硅胶柱色谱处理[洗脱液：乙酸乙酯与己烷(体积＝1∶2)的混合溶剂]，所得的晶体用己烷与氯仿(体积比＝10∶1)的混合溶剂洗涤，获得0.41g(0.85mmol)标题化合物，为无色晶体。收率40％。

m.p.126-130℃

NMR(CDCl₃，δ)5.01(1H，br)，5.19(2H，br)，5.43(1H，s)，5.47(1H，s)，7.82(2H，s)

实施例18

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(2-咪唑啉-2-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物3-1)

将5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(0.81g，1.85mmol)溶解于8ml THF中，之后加入乙二胺(0.40ml，5.98mmol)。此混合物在室温下搅拌1小时，加热至50℃，之后搅拌24小时。之后，再加入乙二胺(0.40ml，5.98mmol)和THF(3ml)，接着搅拌14小时。反应完毕后，加入20ml水，并蒸馏掉THF，再加入10ml水和20ml饱和氯化钠水溶液。混合物用40ml乙酸乙酯萃取二次，乙酸乙酯层用30ml饱和氯化钠水溶液洗涤二次。反应物经无水硫酸镁干燥，之后浓缩，获得黄色非晶形物。此非晶形物进行硅胶柱色谱处理[洗脱液：乙酸乙酯和己烷(体积比＝1∶2)的混合溶剂]，获得0.34g(0.71mmol)的标题化合物，为淡黄色非晶形物。收率38％。

NMR(CDCl₃，δ)3.75(4H，br)，5.22(3H，br)，7.80(2H，s)

实施例19

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(2，5-二氢-2-甲基-1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物5-11)

将5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(N-羟基-N-甲基脒基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(1.00g，2.07mmol)溶解于10ml乙腈中，之后加入37％甲醛水溶液840mg(10.3mmol)和5滴乙酸。此混合物在50℃搅拌5小时后，再加入37％甲醛水溶液840mg(10.3mmol)和5滴乙酸，接着在50℃下搅拌5小时。反应混合物真空浓缩，并向残留的油状物加入乙酸乙酯，之后用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤二次，用饱和氯化钠水溶液洗涤一次。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂。所得的浓缩残留物通过柱色谱纯化[洗脱液：乙酸乙酯与正己烷(体积比＝1∶2)的混合溶剂]，获得260mg(0.52mmol)标题化合物，为无色晶体。收率25％。

m.p.165-167℃

NMR(CDCl₃，δ)3.31(3H，s)，5.20(2H，brs)，5.66(2H，brs)，7.81(2H，s)

实施例20

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物2-32)

将1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲基氨基-4-三氟甲基亚磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(0.59g，1.18mmol)溶解于5ml原甲酸三甲酯，并加入5mg对甲苯磺酸一水合物。此混合物在室温下搅拌3小时后，真空蒸馏掉原甲酸三甲酯，之后加入40ml乙酸乙酯。乙酸乙酯溶液用15ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤二次，之后用15ml饱和氯化钠水溶液洗涤一次。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂，583mg(1.15mmol)标题化合物，为无色晶体。收率97％

m.p.82-84℃

NMR(CDCl₃，δ)2.87(6H，s)，7.79(2H，s)，8.86(1H，s)

实施例21

1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲基氨基-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(化合物2-40)

将1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲基氨基-4-三氟甲基磺酰基-3-吡唑甲酰胺肟(0.50g，1.00mmol)溶解于5ml原甲酸三甲酯，并加入5mg对甲苯磺酸一水合物。此混合物在室温下搅拌6小时后，真空蒸馏掉原甲酸三甲酯，之后加入20ml乙酸乙酯。乙酸乙酯溶液用30ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤一次，之后用30ml饱和氯化钠水溶液洗涤四次。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂。所得的浓缩残留物通过硅胶柱色谱纯化[洗脱液：氯仿]，获得320mg(0.63mmol)标题化合物，为无色晶体。收率63％

m.p.156.5-157.5℃

NMR(CDCl₃，δ)2.63(3H，d，J＝5.5Hz)，6.48(1H，q，J＝5.5Hz)，7.78(2H，s)，8.85(1H，s)

实施例22

5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑(化合物2-12)

将双{5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-噁二唑-3-基)吡唑-4-基}二硫化物1.00g(1.27mmol)、10ml无水1，4-二噁烷、三氟甲基磺酰氯0.41ml(3.85mmol)和偶氮二异丁腈0.21g(1.25mmol)置于密封的试管中，之后在120℃下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，真空浓缩，之后加入50ml乙酸乙酯。混合物用50ml1N盐酸水溶液洗涤一次，用50ml水洗涤一次，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤一次，之后用30ml饱和氯化钠水溶液洗涤三次。经无水硫酸镁干燥后，蒸馏掉溶剂，所得的浓缩的残留物通过硅胶柱色谱来纯化[洗脱液：乙酸乙酯与正己烷(体积比＝1∶2)的混合溶剂]，获得83mg(0.18mmol)标题化合物，为红色晶体。收率7％

m.p.190-192℃

NMR(CDCl₃，δ)4.42(2H，br)，7.79(2H，s)，8.83(1H，s)

根据与描述于实施例1至22的方法相似的方式获得的本发明化合物的实例，与在上述实施例中获得的化合物一起示于下列表1至13中。

表1

化合物序号 R⁶ R X Y n 熔点(℃)

1-1 Me NH₂ NH₂ OH 0 201-203

1-2 Me NH₂ NH₂ OH 2 132-134

1-3 Me NH₂ NH₂ OMe 2 194-196

1-4 CF₃ NH₂ NH₂ OH 1 203-205

1-5 CF₃ NH₂ NH₂ NH₂ 1

1-6 CF₃ NH₂ NH₂ NHMe 1

1-7 CF₃ NH₂ NH₂ NMe₂ 1

1-8 CF₃ NH₂ NH₂ NHCOMe 1

1-9 CF₃ NH₂ NH₂ NMeCOMe 1

1-10 CF₃ NH₂ NH₂ NHCO₂Et 1

1-11 CF₃ NH₂ NH₂ OMe 1 175-177

1-12 CF₃ NH₂ NH₂ OCOMe 1 (非晶形)¹⁾

1-13 CF₃ NH₂ NHCOMe OMe 1

1-14 CF₃ NHCOMe NHCOMe OMe 1

1-15 CF₃ NH₂ NHMe OMe 1

1-16 CF₃ NHMe NHMe OMe 1

1)NMR(DMSO，δ)2.13(3H，s)，6.74(4H，br)，8.20(2H，s)

表2

化合物序号 R⁶ R X Y n 熔点(℃)

1-17 CF₃ NH₂ NH₂ NH₂ 2

1-18 CF₃ NH₂ NH₂ NHMe 2

1-19 CF₃ NH₂ NH₂ NMe₂ 2

1-20 CF₃ NH₂ NH₂ NHCOMe 2

1-21 CF₃ NH₂ NH₂ NMeCOMe 2

1-22 CF₃ NH₂ NH₂ NHCO₂Et 2

1-23 CF₃ NH₂ NH₂ OMe 2

1-24 CF₃ NH₂ NH₂ OCOMe 2

1-25 CF₃ NH₂ NHCOMe OMe 2

1-26 CF₃ NHCOMe NHCOMe OMe 2

1-27 CF₃ NH₂ NHMe OMe 2

1-28 CF₃ NHMe NHMe OMe 2

1-29 CF₃ NH₂ NH₂ OH 2 205-206

1-30 CF₃ NH₂ NH₂ OH 0 185-187

1-31 CF₃ NH₂ NH₂ OCO₂Me 1 (非晶形)²⁾

1-32 CF₃ NH₂ NH₂ 1 (非晶形)³⁾

1-33 CF₃ NH₂ NH₂

1 137-141

1-34 CF₃ NH₂ NH₂ OCH(OMe)₂ 1 175-177

1-35 CF₃ NH₂ NH₂ Me 1 221-223

1-36 CF₃ NH₂ NMe₂ H 1 123-126

1-37 CF₃ NH₂ N(OH)Me H 1 187-191

2)NMR(DMSO，δ)3.79(3H，s)，6.73(4H，br)，8.20(2H，s)

3)NMR(DMSO，δ)1.33(9H，s)，6.74(2H，br)，6.91(2H，br)，

7.52(2H，d，J＝8.4Hz)，8.14(2H，d，J＝8.4Hz)，

8.19(2H，s)

表3

化合物序号 R⁶ R X Y n 熔点(℃)

1-38 CF₃ NHMe NH₂ OH 0

1-39 CF₃ NMe₂ NH₂ OH 0 210-212

1-40 CF₃ NHEt NH₂ OH 0 187-189

1-41 CF₃ NEt₂ NH₂ OH 0 195-196

1-42 CF₃ NHPrⁿ NH₂ OH 0

1-43 CF₃ NPrⁿ ₂ NH₂ OH 0

1-44 CF₃ NHPrⁱ NH₂ OH 0

1-45 CF₃ NHCH₂Ph NH₂ OH 0

1-46 CF₃ N(CH₂Ph)₂ NH₂ OH 0

1-47 CF₃ NH₂ NH₂ OH 1

1-48 CF₃ NHMe NH₂ OH 1

1-49 CF₃ NMe₂ NH₂ OH 1 158-160

1-50 CF₃ NHEt NH₂ OH 1 185-187

1-51 CF₃ NEt₂ NH₂ OH 1 175-177

1-52 CF₃ NHPrⁿ NH₂ OH 1

1-53 CF₃ NPrⁿ ₂ NH₂ OH 1

1-54 CF₃ NHPrⁱ NH₂ OH 1 199-200

1-55 CF₃ NHCH₂Ph NH₂ OH 1 (非晶形)¹¹⁾

1-56 CF₃ N(CH₂Ph)₂ NH₂ OH 1 160-161

1-57 CF₃ NH₂ NH₂ OH 2

1-58 CF₃ NHMe NH₂ OH 2 205-206

1-59 CF₃ NMe₂ NH₂ OH 2 94-96

1-60 CF₃ NHEt NH₂ OH 2 181-182

11)NMR(CDCl₃，δ)4.04(2H，d，J＝4.5Hz)，5.00(2H，brs)，6.87-7.08

(3H，m)，7.12-7.37(4H，m)，7.42-7.58(2H，m)

表4

化合物序号 R⁶ R X Y n 熔点(℃)

1-61 CF₃ NEt₂ NH₂ OH 2 89-91

1-62 CF₃ NHPrⁿ NH₂ OH 2

1-63 CF₃ NPrⁿ ₂ NH₂ OH 2

1-64 CF₃ NHPrⁱ NH₂ OH 2

1-65 CF₃ NHCH₂Ph NH₂ OH 2

1-66 CF₃ N(CH₂Ph)₂ NH₂ OH 2

1-67 CF₃ NH₂ N(OH)Me H 0 165-166

1-68 CF₃ NHMe N(OH)Me H 0

1-69 CF₃ NMe₂ N(OH)Me H 0 190-192

1-70 CF₃ NHEt N(OH)Me H 0 127-128

1-71 CF₃ NEt₂ N(OH)Me H 0 177-178

1-72 CF₃ NHPrⁿ N(OH)Me H 0

1-73 CF₃ NPrⁿ ₂ N(OH)Me H 0

1-74 CF₃ NHPrⁱ N(OH)Me H 0

1-75 CF₃ NHCH₂Ph N(OH)Me H 0

1-76 CF₃ N(CH₂Ph)₂ N(OH)Me H 0

1-77 CF₃ NHMe N(OH)Me H 1

1-78 CF₃ NMe₂ N(OH)Me H 1 156-162

1-79 CF₃ NHEt N(OH)Me H 1 220-227

1-80 CF₃ NEt₂ N(OH)Me H 1 178-181

1-81 CF₃ NHPrⁿ N(OH)Me H 1

1-82 CF₃ NPrⁿ ₂ N(OH)Me H 1

1-83 CF₃ NHPrⁱ N(OH)Me H 1 154-156

表5

化合物序号 R⁶ R X Y n 熔点(℃)

1-84 CF₃ NHCH₂Ph N(OH)Me H 1

1-85 CF₃ N(CH₂Ph)₂ N(OH)Me H 1 81-84

1-86 CF₃ NH₂ N(OH)Me H 2 181-183

1-87 CF₃ NHMe N(OH)Me H 2

1-88 CF₃ NMe₂ N(OH)Me H 2

1-89 CF₃ NHEt N(OH)Me H 2 96-97

1-90 CF₃ NEt₂ N(OH)Me H 2 166-167

1-91 CF₃ NHPrⁿ N(OH)Me H 2

1-92 CF₃ NPrⁿ ₂ N(OH)Me H 2

1-93 CF₃ NHPrⁱ N(OH)Me H 2

1-94 CF₃ NHCH₂Ph N(OH)Me H 2

1-95 CF₃ N(CH₂Ph)₂ N(OH)Me H 2

1-96 CF₃ NH₂ NH₂

1 211-215

1-97 CF₃ NH₂ NH₂ 1 196-197

1-98 CF₃ NH₂ NH₂ 1 (非晶形)⁴⁾

1-99 CF₃ NHCONHEt NH₂ OH 1 196-198

1-100 CF₃ NHCOPh NH₂ OH 2 152-154

1-101 CF₃ NHCOPh NH₂ OH 1 219-221

4)NMR(DMSO，δ)2.98(6H，s)，5.20(2H，br)，5.43(2H，br)，7.80(2H，s)

表6

化合物序号 R⁶ R J R¹⁷ n 熔点(℃)

2-1 Me

O H 0 119-121

2-2 CF₃ NH₂ O H 1 200-202

2-3 CF₃ NH₂ O Me 1 221-223

2-4 CF₃ NH₂ NH H 1 282-284

2-5 CF₃ NH₂ NH Me 1

2-6 CF₃ NH₂ NMe Me 1

2-7 CF₃ NH₂ O H 2 205-208

2-8 CF₃ NH₂ O Me 2

2-9 CF₃ NH₂ NH H 2

2-10 CF₃ NH₂ NH Me 2

2-11 CF₃ NH₂ NMe Me 2

2-12 CF₃ NH₂ O H 0 190-192

2-13 CF₃ O H 0 171-174

2-14 CF₃ O H 1 112-114

2-15 CF₃ O H 1 137-139

2-16 CF₃

O H 2 157.5-158.5

2-17 CF₃ O H 0 119-121

2-18 CF₃ O H 1 220-221

2-19 CF₃ O H 1 140-140.5

2-20 CF₃ NHCHO O H 0 147-149

2-21 CF₃ NHCHO O H 1 182-184

表7

化合物序号 R⁶ R J R¹⁷ n 熔点(℃)

2-22 CF₃ NHMe O H 0

2-23 CF₃ NMe₂ O H 0 95.5-97

2-24 CF₃ NHEt O H 0 119-120

2-25 CF₃ NEt₂ O H 0 94-95

2-26 CF₃ NHPrⁿ O H 0

2-27 CF₃ NPrⁿ ₂ O H 0

2-28 CF₃ NHPrⁱ O H 0

2-29 CF₃ NHCH₂Ph O H 0

2-30 CF₃ N(CH₂Ph)₂ O H 0

2-31 CF₃ NHMe O H 1

2-32 CF₃ NMe₂ O H 1 82-84

2-33 CF₃ NHEt O H 1 142.5-144

2-34 CF₃ NEt₂ O H 1 117-119

2-35 CF₃ NHPrⁿ O H 1

2-36 CF₃ NPrⁿ ₂ O H 1

2-37 CF₃ NHPrⁱ O H 1 133-134

2-38 CF₃ NHCH₂Ph O H 1

2-39 CF₃ N(CH₂Ph)₂ O H 1 126-127

2-40 CF₃ NHMe O H 2 156.5-157.5

2-41 CF₃ NMe₂ O H 2 140-142

2-42 CF₃ NHEt O H 2 188-189

2-43 CF₃ NEt₂ O H 2 177-179

2-44 CF₃ NHPrⁿ O H 2

2-45 CF₃ NPrⁿ ₂ O H 2

表8

化合物序号 R⁶ R J R¹⁷ n 熔点(℃)

2-46 CF₃ NHPrⁱ O H 2

2-47 CF₃ NHCH₂Ph O H 2

2-48 CF₃ N(CH₂Ph)₂ O H 2

2-49 CF₃ NHAc O H 2 163-164

2-50 CF₃ NHAc O H 1 171-173

2-51 CF₃ NHCO₂Me O H 2 170-174

2-52 CF₃ O H 1 88-90

2-53 CF₃

O H 2 104-105

2-54 CF₃ NHCO₂Me O H 1 145-147

2-55 CF₃

O H 1 108-109

2-56 CF₃ O H 0 (非晶形)⁵⁾

2-57 CF₃ NHCONHEt O H 1 166-168

2-58 CF₃ NHCOPh O H 2 202-204

2-59 CF₃ O H 0 90-91.5

2-60 CF₃ NHAc O H 0 (非晶形)⁶⁾

2-61 CF₃ NHCOPh O H 1 199-202

2-62 CF₃ O H 1 (非晶形)⁷⁾

5)NMR(CDCl₃，δ)3.89(3H，s)，6.17(1H，s)，6.98(1H，d，J＝7.9Hz)，7.30-

7.37(2H，m)，7.74(2H，s)，8.88(1H，s)，8.96(1H，s)

6)NMR(CDCl₃，δ)2.13(3H，s)，7.30(1H，br)，7.75(2H，s)，8.88(1H，s)

7)NMR(CDCl₃，δ)3.82(3H，s)，6.36(1H，br)，6.94(1H，d，J＝8.2Hz)，7.22

(1H，d，J＝1.8Hz)，7.34(1H，dd，J＝1.8Hz，8.2Hz)，7.73-

7.75(1H，m)，7.78-7.80(1H，m)

表9

化合物序号 R⁶ R¹⁹ R Z L n 熔点(℃)

3-1 CF₃ H NH₂ NH CH₂ 1 (非晶形)⁸⁾

3-2 CF₃ H NH₂ NH CH₂CH₂ 1

3-3 CF₃ H NH₂ NH CH₂ 2

3-4 CF₃ H NH₂ NH CH₂CH₂ 2

3-5 CF₃ H NH₂ NH O 1 126-130

3-6 CF₃ Me NH₂ NH O 1 (非晶形)⁹⁾

3-7 CF₃ Et NH₂ NH O 1 (非晶形)¹⁰⁾

3-8 CF₃ H NH₂ NH O 0 178-179

3-9 CF₃ H NHMe NH O 0

3-10 CF₃ H NMe₂ NH O 0

3-11 CF₃ H NHEt NH O 0

3-12 CF₃ H NEt₂ NH O 0

3-13 CF₃ H NHPrⁿ NH O 0

3-14 CF₃ H NPrⁿ ₂ NH O 0

3-15 CF₃ H NHPrⁱ NH O 0

3-16 CF₃ H NHCH₂Ph NH O 0

3-17 CF₃ H N(CH₂Ph)₂ NH O 0

8) NMR(DMSO，δ)3.75(4H，br)，5.22(3H，br)，7.80(2H，s)

9) NMR(DMSO，δ)1.52 and 1.54(3H，d+d，J＝5.1Hz)，5.00(1H，br)，5.18

diastereomer(2H，br)，5.83(quint，J＝5.1Hz，1H)，7.81(s，2H)

mixture

10)NMR(DMSO，δ)0.95-1.05(3H，m)，1.72-1.83(2H，m)，5.0(1H，br)，

diastereomer 5.22(2H，br)，5.64(1H，q，J＝5.0Hz)，7.81(2H，s)

mixture

表10

化合物序号 R⁶ R¹⁹ R Z L n 熔点(℃)

3-18 CF₃ H NHMe NH O 1

3-19 CF₃ H NMe₂ NH O 1

3-20 CF₃ H NHEt NH O 1

3-21 CF₃ H NEt₂ NH O 1

3-22 CF₃ H NHPrⁿ NH O 1

3-23 CF₃ H NPrⁿ ₂ NH O 1

3-24 CF₃ H NHPrⁱ NH O 1

3-25 CF₃ H NHCH₂Ph NH O 1

3-26 CF₃ H N(CH₂Ph)₂ NH O 1

3-27 CF₃ H NH₂ NH O 2 202-204

3-28 CF₃ H NHMe NH O 2

3-29 CF₃ H NMe₂ NH O 2

3-30 CF₃ H NHEt NH O 2

3-3l CF₃ H NEt₂ NH O 2

3-32 CF₃ H NHPrⁿ NH O 2

3-33 CF₃ H NPrⁿ ₂ NH O 2

3-34 CF₃ H NHPrⁱ NH O 2

3-35 CF₃ H NHCH₂Ph NH O 2

3-36 CF₃ H N(CH₂Ph)₂ NH O 2

3-37 CF₃ H NH O 1 201-204

表11

化合物序号 R⁶ R Z L n 熔点(℃)

4-1 CF₃ NH₂ NH O 1 270-273(dec.)¹¹⁾

11)NMR(DMSO，δ)7.06(2H，br)，8.22(2H，s)，13.22(1H，br)

表12

化合物序号 R⁶ R n 熔点(℃)

5-1 CF₃ NH₂ 0

5-2 CF₃ NHMe 0

5-3 CF₃ NMe₂ 0

5-4 CF₃ NHEt 0

5-5 CF₃ NEt₂ 0

5-6 CF₃ NHPrⁿ 0

5-7 CF₃ NPrⁿ ₂ 0

5-8 CF₃ NHPrⁱ 0

表13

化合物序号 R⁶ R n 熔点(℃)

5-9 CF₃ NHCH₂Ph 0

5-10 CF₃ N(CH₂Ph)₂ 0

5-11 CF₃ NH₂ 1 165-167

5-12 CF₃ NHMe 1

5-13 CF₃ NMe₂ 1

5-14 CF₃ NHEt 1

5-15 CF₃ NEt₂ 1

5-16 CF₃ NHPrⁿ 1

5-17 CF₃ NPrⁿ ₂ 1

5-18 CF₃ NHPrⁱ 1

5-19 CF₃ NHCH₂Ph 1

5-20 CF₃ N(CH₂Ph)₂ 1

5-21 CF₃ NH₂ 2

5-22 CF₃ NHMe 2

5-23 CF₃ NMe₂ 2

5-24 CF₃ NHEt 2

5-25 CF₃ NEt₂ 2

5-26 CF₃ NHPrⁿ 2

5-27 CF₃ NPrⁿ ₂ 2

5-28 CF₃ NHPrⁱ 2

5-29 CF₃ NHCH₂Ph 2

5-30 CF₃ N(CH₂Ph)₂ 2

实施例23

将化合物1-1(按重量计20％)、二甲苯(按重量计75％)和聚氧乙烯乙二醇醚(Nonipol 85(商标名))(按重量计5％)充分混合，制备出乳油。

实施例24

将化合物1-1(按重量计30％)、木素磺酸钠(按重量计5％)、聚氧乙烯乙二醇醚(Nonipol 85(商标名))(按重量计5％)、白碳黑(按重量计30％)和陶土(按重量计30％)充分混合，制备出可湿性粉剂。

实施例25

将化合物1-1(按重量计3％)、白碳黑(按重量计3％)和陶土(按重量计94％)充分混合，制备出粉剂。

实施例26

将化合物1-1(按重量计10％)、木素磺酸钠(按重量计5％)和陶土(按重量计85％)一起研磨混合，加入水并捏合之，接着造粒并干燥，制备出颗粒剂。

实施例27

将化合物1-1(按重量计1.275％)、杀螟丹(按重量计2.2％)、白碳黑(按重量计0.5％)和陶土(按重量计96.025％)充分混合，制备出杀虫粉剂。

实施例28

将化合物1-1(按重量计1.275％)、稻纹散(按重量计0.33％)、白碳黑(按重量计0.5％)和陶土(按重量计97.895％)充分混合，制备出杀虫/杀菌粉剂。

试验实施例1 对二化螟的杀虫效果

将5毫克每一种试验化合物(由在上面描述的实施例中制备出的化合物的各化合物号标明)分别溶解于0.5ml含有Tween20(商标名)的丙酮中，并用Dyne的3,000倍水溶液稀释至预定浓度(100ppm)。用喷枪，以20ml/盆的施用量，将此溶液施用于在秧盒(种植6-7株)中培育的2至3叶期稻秧的茎叶上。溶液变干后，将稻秧移入带有5ml自来水的试管(直径：3cm，高：20cm)中。向试管中放入3龄二化螟幼虫后，将试管放置于培养箱(27℃)中。五天后，计数死亡幼虫总数，并观察损害程度。死亡率由下列公式计算：

死亡率(％)＝(死亡幼虫数/放入的幼虫数)×100

对稻秧的损害程度根据下列标准评价：

损害程度标准

0 几乎未见损害

1 稍微有些损害(不大于未处理稻秧的约1/10)

2 损害小于未处理稻秧的约1/2

3 损害不小于未处理稻秧的约1/2

4 损害相当于未处理稻秧

结果示于表14中。

表14

化合物序号	死亡率(％) 对稻秧的损害	化合物.序号	死亡率(％) 对稻秧的损害
化合物序号	死亡率(％) 对稻秧的损害	化合物.序号	死亡率(％) 对稻秧的损害	1-11-21-31-41-111-121-291-301-351-361-371-391-491-581-591-671-691-862-12-22-32-42-7	100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0	2-122-142-152-162-192-212-232-322-402-412-492-522-532-593-13-53-63-83-273-384-15-11	100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0100 0

由表14可见，本发明化合物[I]具有优异的杀虫活性，且是无药害的优异化合物。

工业可行性

本发明的1-芳基吡唑衍生物[I]或其盐具有优异的杀虫活性且对鱼低毒。因此，本发明的含有化合物[I]或其盐的杀虫组合物保护作物不受有害昆虫的侵害，且可以有助于农业的丰收。

Claims

1.一种下述化学式化合物或其盐：

其中Ar是

C_6-14芳烃基或除了碳原子外具有1至4个选自O、S、N等的杂原子的、可以与C_5-10环状烃基或5或6元杂环稠合的5至8元芳族杂环基，它们各任选由1至6个选自下列的取代基取代：(1)可任选由1至4个选自下列的取代基取代的C_1-6烷基：羟基、C_1-6烷氧基、卤素和任选由C_1-6烷基单或二取代的氨基，(2)任选由C_1-6烷基或C_1-6烷酰基单或二取代的氨基，(3)羟基，(4)羧基，(5)硝基，(6)SF₅，(7)C_1-6烷氧基，(8)C_1-6烷酰氧基，(9)氰基和(10)卤素；

R是(i)

(i)下式的基团：-NR^1bR^2b，其中R^1b和R^2b各是(a)H，(b)可以任选由1至3个选自下列基团(A)的取代基取代的C_1-20烃基：(1)硝基，(2)羟基，(3)氧代，(4)硫代，(5)氰基，(6)氨基甲酰基，(7)羧基，(8)C_1-15酰基，(9)磺基，(10)卤素，(11)可以任选由卤素单至三取代的C_1-14烃氧基，(12)-S(O)_n”R^a，其中n”是0、1或2，R^a是C_1-14烃基，(13)可以任选由C_1-6烷基或C_1-6烷基羰基单或二取代的氨基，(14)可以任选由C_1-6烷基、羟基或C_1-6烷氧基取代的亚氨基，(15)可任选由C_1-4烷基单或二取代的亚肼基，(16)除碳原子外，具有1至4个选自O、S和N的杂原子的5-或6元杂环基，它可以任选由1至4个选自卤素、C_1-4烷基和单至三卤代的苯氧基的取代基取代，(C)可以任选由1至3个选自上述基团(A)的取代基取代的C_1-7酰基，或(d)单-或二-C_1-4烷基氨基甲酰基，它以任选由1至3个选自上述基团(A)的取代基取代，或

(ii)下式的基团：-N＝(R^3b)R^4b，其中R^3b和R^4b各是H；C_1-15烷基；可以任选由C_1-4烷氧基和/或羟基取代的C_6-14芳基；单或二-C_1-15烷基氨基或羟基氨基；

W是下式的基团：-S(O)_nR⁶，其中R⁶是任选取代的烃基或任选取代的杂环基，n是整数0至2；

X是下式的基团：-NR^1cR^2c，其中R^1c和R^2c各是(a)H，(b)羟基或(c)C_1-20烃基或C_1-15酰基，它们各可以任选由1至3个选自下列的基团取代：(1)硝基，(2)羟基，(3)氧代，(4)硫代，(5)氰基，(6)氨基甲酰基，(7)羧基，(8)C_1-15酰基，(9)磺基，(10)卤素，(11)可以任选由卤素单至三取代的C_1-14烃氧基，(12)-S(O)_n”R^a，其中n”是0、1或2，R^a是C_1-14烃基，(13)可以任选由C_1-6烷基或C_1-6烷基羰基单或二取代的氨基，(14)可以任选由C_1-6烷基、羟基或C_1-6烷氧基取代的亚氨基，(15)可任选由C_1-4烷基单或二取代的亚肼基，(16)除碳原子外，具有1至4个选自O、S和N的杂原子的5-或6元杂环基，它可以任选由1至4个选自卤素、C_1-4烷基和单至三卤代的苯氧基的取代基取代；

Y是(a)H，(b)羟基或(c)C_1-15烷氧基、单或二-C_1-4烷基氨基甲酰氧基、C_1-15酰氧基或C_1-15酰基，它们各可以任选由1至3个选自下列基团(A)的取代基取代：(1)硝基，(2)羟基，(3)氧代，(4)硫代，(5)氰基，(6)氨基甲酰基，(7)羧基，(8)C_1-15酰基，(9)磺基，(10)卤素，(11)可以任选由卤素单至三取代的C_1-14烃氧基，(12)-S(O)_n”R^a，其中n”是0、1或2，R^a是C_1-14烃基，(13)可以任选由C_1-6烷基或C_1-6烷基羰基单或二取代的氨基，(14)可以任选由C_1-6烷基、羟基或C_1-6烷氧基取代的亚氨基，(15)可任选由C_1-4烷基单或二取代的亚肼基，(16)除碳原子外，具有1至4个选自O、S和N的杂原子的5-或6元杂环基，它可以任选由1至4个选自卤素、C_1-4烷基和单至三卤代的苯氧基的取代基取代，或(d)下式的基团：-NR^1dR^2d，其中R^1d和R^2d各是H或C_1-20烃基或C_1-15酰基，它们各可以任选由1至3个选自上述基团(A)的取代基取代；X与Y结合而成下式的基团：

是含氮的杂环基，它可以还含有N、O、S和/或P作为构成环的原子，且它可以任选由1至6个选自下述基团(B)的取代基取代：1)可以任选由卤素单至三取代的C_1-20烃基，2)C_1-14烃氧基，3)C_1-15酰基，4)C_1-15酰氧基，5)可以任选由C_1-4烷基单或二取代的氨基甲酰基，6)环状氨基羰基，7)卤素，8)氧代，9)脒基，10)可以任选由C_1-6烷基取代的亚氨基，11)可以任选由C_1-6烷基、氨基甲酰基或N-单或N，N-二-C_1-4烷基氨基甲酰基单或二取代的氨基，12)具有碳原子和一个氮原子和任选1至3个选自O、S和N的杂原子的3-至6元环氨基，13)C_1-6烷酰氨基，14)甲并酰氨基，15)C_1-3亚烷基二氧基，16)-B(OH)₂，17)羟基，18)硝基，19)氰基，20)-S(O)_n”R^b，其中n”是0、1或2，R^b是H或C_1-14烃基和21)可以任选由C_1-6烷基单或二取代的氨磺酰基。

2.根据权利要求1的化合物，其中Ar是C_6-14芳杂环基，该芳杂环基可以任选由1至4个选自卤素和可以任选由卤素单至三取代的C_1-6烷基的取代基取代。

3.根据权利要求1的化合物，其中R^1b和R^2b各是H；C_1-6烷基；C_7-15芳烷基；单或二-C_1-4烷基氨基甲酰基或C_1-7酰基；R^3b是H或C_1-6烷基且R^4b是C_1-4烷氧基；C_6-14芳基；单或二-C_1-4烷基氨基甲酰基或羟基氨基。

4.根据权利要求1的化合物，其中R^1c和R^2c各是H、羟基、C_1-6烷基或C_1-6酰基。

5.根据权利要求1的化合物，其中Y是(1)H，(2)羟基，(3)可以任选由C_1-4烷氧基单-或二取代的C_1-6烷氧基，(4)可以任选由卤素单至三取代的C_1-6烷酰氧基，(5)单或二-C_1-6烷基氨基甲酰氧基，(6)C_1-6烷氧羰氧基，(7)可以任选由C_1-6烷基取代的C_6-14芳基羰氧基，(8)下式的基团：-NR^1d’R^2d’，其中R^1d’和R^2d’各是H，C_1-6烷基，C_1-6烷酰基或C_1-6烷氧基羰基或(9)C_1-6烷基。

6.根据权利要求1的化合物，其中下式的基团

是下式的基团之一：

或

其中R¹⁴是H或可以任选由1至5个选自下列基团(A)的取代基取代的C_1-20烃基：(1)硝基，(2)羟基，(3)氧代，(4)硫代，(5)氰基，(6)氨基甲酰基，(7)羧基，(8)C_1-15酰基，(9)磺基，(10)卤素，(11)可以任选由卤素单至三取代的C_1-14烃氧基，(12)-S(O)_n”R^a，其中n”是0、1或2，R^a是C_1-14烃基，(13)可以任选由C_1-6烷基或C_1-6烷基羰基单或二取代的氨基，(14)可以任选由C_1-6烷基、羟基或C_1-6烷氧基取代的亚氨基，(15)可任选由C_1-4烷基单或二取代的亚肼基，(16)除碳原子外，具有1至4个选自O、S和N的杂原子的5或6元杂环基，它可以任选由1至4个选自卤素、C_1-4烷基和单至三卤代的苯氧基的取代基取代，L是氧或C_1-3亚烷基，Z是氧或-NR¹⁵-，其中R¹⁵是H或可以任选由1至5个选自上述基团(A)的取代基取代的C_1-20烃基。

7.根据权利要求6的化合物，其中R¹⁴和R¹⁵各是H或C_1-6烷基。

8.根据权利要求1的化合物，它是5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(N-羟基-N-甲基脒基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑、1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基亚甲基氨基-3-(1，2，4-二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑、5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-二唑-3-基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑、5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(1，2，4-二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑或1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基亚甲基氨基-3-(1，2，4-二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑、1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲基氨基-3-(1，2，4-二唑-3-基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑，或其盐。

9.制备权利要求1中所定义的化合物或其盐的方法，所述的方法包含

(1)使下式化合物或其盐与

其中符号如上权利要求1中所定义，

与下式化合物反应，

Q-NH₂

其中Q是经C、N、O、S或P键合的基团，

产生下式化合物或其盐，

其中符号如上所定义，或

(2)使下式化合物或其盐

其中Ar和W如权利要求1中所定义，J是O或-NR¹⁶，其中R¹⁶是H或经C键合的基团，

与下式化合物反应

R¹⁷C(OR¹⁸)₃

其中R¹⁷是H或C_1-6烷基，R¹⁸是C_1-6烷基，

产生下式化合物或其盐

其中符号如上所定义，或

(3)氧化下式化合物或其盐

其中Ar、R如权利要求1中所定义，Q如上定义，R⁶是任选取代的烃基或任选取代的杂环基，

产生下式化合物或其盐

其中n’是1或2，其它符号如上所定义，或

(4)使下式化合物或其盐

其中符号如权利要求1中所定义，

与下式化合物或其盐反应

Y-NH₂

其中Y如上所定义，

产生如权利要求1中所定义的化合物或其盐。

10.一种农药组合物，它包含有效量的如权利要求1中所定义的化合物或其盐。

11.根据权利要求10的农药组合物，它是一种杀虫组合物。

12.权利要求1的化合物或其盐在制备杀虫组合物中的应用。