DE69600316T2

DE69600316T2 - Haarkosmetische Zusammensetzung

Info

Publication number: DE69600316T2
Application number: DE69600316T
Authority: DE
Inventors: Kazuhide C O Mitsubishi Hayama; Tomoaki C O Mitsubis Hiwatashi; Yasuo C O Mitsubishi Ch Kitani
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-07-19
Filing date: 1996-07-18
Publication date: 1998-10-15
Anticipated expiration: 2016-07-19
Also published as: CN1167403C; CN1142935A; EP0754444A2; EP0754444B1; KR970005267A; DE69600316D1; EP0754444A3; KR100375576B1; US6123933A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine haarkosmetische Zusammensetzung, umfassend ein Aminoxid-haltiges, wasserlösliches Harz. Die erfindungsgemäße haarkosmetische Zusammensetzung hat ein exzellentes Haftvermögen am Haar und eine exzellente Verträglichkeit mit verschiedenen Basismaterialien, weist gute Wasserlöslichkeit auf und stellt einen Film bereit, mit exzellenter Haarfestigungskraft und einem exzellenten Gefühl bei Berührung.
Es ist bekannt, daß Haar in einer gewünschten Form durch Anwendung von Haarfestigung unter Benutzung eines Harzes erhalten wird. Als Harze für Haarkosmetika, die einen solchen Zweck aufweisen, werden nichtionische, anionische und kationische Harze eingesetzt. Beispiele für die nicht-ionischen, für Haarkosmetika verwendeten Harze umfassen Polyvinylmethylether, Polyvinylpyrrolidon und dergleichen. Polyvinylpyrrolidon ist anfällig für den Einfluß von Feuchtigkeitszuständen. Speziell beschrieben ist sein Film vor Feuchtigkeitsaufnahme hart und tendiert dazu, ein pHänomen des Abblätterns zu verursachen, während er unter denbedingungen von hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit extrem flexibel wird und ein hemmendes Phänomenverursacht. Es besteht daher die potentielle Gefahr, daß Haare miteinander verkleben und es unmöglich wird, sie zu kämmen oder zu bürsten. Polyvinylmethylether ist bezüglich Feuchtigkeit sehr viel empfindlicher.
Beispiele für das anionische Harz umfassen Copolymere einer Vinylcarbonsäure als einer ionischen Gruppe, wie beispielsweise Acrylsäure und Methacrylsäure mit Styrol, ein Acrylacrylat oder dergleichen. Im Unterschied zum nicht- ionischen Harz ist das anionische Harz weniger durch Feuchtigkeit beeinflußt, aber, da es eine anionische Eigenschaft ähnlich dem Haar aufweist, ist seine Affinität zum Haar gering. Zusätzlich ist der Film des anionischen Harzes zerbrechlich anstatt hart zu sein und hat hohe Haarkonditionierungseffekte, so daß eine potentielle Gefahr existiert, daß ein Phänomen des Abplatzens auftritt.
Darüber hinaus schränkt der Gebrauch eines anionischen Harzes den Zusatz einer kationischen Substanz ein, dadurch möglicherweise einen verfestigenden Effekt verursachend, wenn eine Haarspülung (kationische Basis) zum Zeitpunkt der Haarwäsche verwendet wird.
Das kationische Harz hat eine stärkere Affinität zum Harz als die beiden vorhergehenden Harze, aber es ist gegenüber Feuchtigkeit so anfällig wie das nichtionische Harz. Zusätzlich wird es von Problemen begleitet, wie der Angst vor Toxizität und Hautreizungen, welche aus seinen kationischen Eigenschaften resultieren, einer Limitierung bezüglich der Addition von anionischen Harzen und einem verfestigendem Effekt, zu dem Zeitpunkt, wenn ein Shampoo (anionische Basis) bei der Haarwäsche verwendet wird.
Zunehmend besteht ein Bedarf für eine haarkosmetische Zusammensetzung, welche leicht durch Waschen aus dem Haar entfernt werden kann, welche ohne weiteres mit Wasser im Gange ihrer Herstellung verdünnt werden kann und die frei ist von einem alkoholischen Gehalt mit Blick auf ein Umweltproblem. Es ist deshalb bevorzugt, daß das eingesetzte Harz wasserlöslich ist. Im allgemeinen führt jedoch eine Zunahme in der Wasserlöslichkeit des Harzes zu dem Problem, daß die Festigungskraft sinkt.
Als eine haarkosmetische Zusammensetzung, welche die Mängel von jenen, die ein anionisches Harz, ein kationisches Harz oder ein nichtionische Harz enthalten, überwindet, ist ein amphoteres Ion-Polymer, d. h. ein Copolymer, das als eine hydrophile Gruppe einen Carboxybetainanteil enthält, vorgeschlagen worden. Das amphotere Ion-Polymer ist bekannt als ein Haarkonditionierungs-Polymer mit exzellenten Eigenschaften, wie der Affinität zum Haar und der Festigungskraft. Das vorgeschlagene amphotere Ion-Polymer ist ein haarkonditionierendes Harz, bestehend aus einem amphoteren Polymer, erzielt durch Umsetzung eines entsprechenden amphoteren Polymers, eines Terpolymers aus (a) einem ungesättigten, tertiäres Amin-haltigen (Meth)- Acrylatbasis-Monomer (der Begriff "(Meth)Acrylsäure wird im anschließenden Acrylsäure und Methacrylsäure umfassen), (b) einem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl(meth)acrylat und (c) einem C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl(meth)acrylat, mit einem halogenierten Acetat (bezugnehmend auf JP-A-51-9732 und JP-A-55-104209) (der Begriff "JP-A", wie hierin verwendet, bedeutet eine "ungeprüfte, veröffentlichte japanische Patentanmeldung") zu diesem.
Das obige amphotere Ion-Polymer hat jedoch keine ausreichende Verträglichkeit mit verschiedenen kosmetischen Basismaterialien, z.B. einem anionischen, oberflächenaktiven Mittel. Insbesondere ist es geringwertiger in der Verträglichkeit mit einem Basismaterial für Gel. Wie oben beschrieben, können die herkömmlichen Harze nicht immer alle Anforderungen befriedigen.
Eingegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, die oben beschriebenen Probleme herkömmlicher haarkosmetischer Basismaterialien zu überwinden, insbesondere die Probleme eines amphoteren Ion-Polymers, und eine haarkosmetische Zusammensetzung bereitzustellen, in welcher die Schwierigkeit der Verdünnung mit Wasser im Wege der Herstellung gelöst wurde und welches gründlich aus dem Haar durch Waschen entfernt werden kann, selbst wenn es auf Haar aufgezogen ist und das eine gute haarkonditionierende Eigenschaft aufweist.
Die vorliegenden Erfinder haben festgestellt, daß die obigen Probleme von herkömmlichen haarkosmetischen Basismaterialien durch den Einsatz eines wasserlöslichen Harzes, enthaltend eine Aminoxid-Gruppe und mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 5.000 bis 1.000.000 gelöst werden.
Der Kern der vorliegenden Erfindung liegt in einer haarkosmetischen Zusammensetzung, umfassend ein Aminoxid haltiges, wasserlösliches Harz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 5.000 bis 1.000.000.
Das Aminoxid-haltige Harz kann erhalten werden durch Polymerisieren oder Copolymerisieren jeweils von:
(1) einem Typ eines Monomers enthaltend eine Aminoxid- Gruppe,
(2) zwei oder mehr Typen von Monomeren enthaltend eine Aminoxid-Gruppe,
(3) einem Aminoxid-enthaltenden Monomer und einem anderen hydrophilen Monomer, und
(4) einem jeden der Monomere beschrieben in (1) bis (3) und einem hydrophoben Monomer. Das Aminoxid-haltige Monomer liegt vorzugsweise in einer Menge von nicht weniger als 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomere für das wasserlösliche Harz, vor. Im Fall von (4) wird das hydrophobe Monomer in einem Ausmaß copolymerisiert, welches die Wasserlöslichkeit des Harzes nicht beschädigt. Das Aminoxid-haltige Harz kann auch durch Benutzung eines stickstoffhaltigen Ausgangsmonomers anstelle des Aminoxid-haltigen Monomers, Polymerisieren oder Copolymerisieren des Monomers, und dann der Unterwerfung des resultierenden Polymers oder Copolymers der Oxidformation, erhalten werden. Alternativ kann das Aminoxid-haltige Harz erhalten werden durch Polymerisieren eines eine reaktionsfähige funktionelle Gruppe enthaltenden Monomers und nachfolgender Reaktion des resultierenden Polymers mit einer Verbindung, welche sowohl eine aktive Gruppe, welche mit der funktionellen Gruppe reaktiv ist, als auch eine Aminoxid-Gruppe enthält.
In der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff "Wasserlöslichkeit", wie hierin verwendet, das Folgende: Wenn eine wässrige Lösung, erhalten durch Rühren eines Gewichtsteiles an Aminoxid-haltigem Harz und 99 Gewichtsteilen von deionisiertem Wasser unter Wärme bei 60ºC für 2 Stunden, auch nach Abkühlen und Stehenlassen für einen Tag bei Raumtemperatur einphasig ist; und hat in einer 1 cm x 1 cm-Küvette eine Licht-Durchlässigkeit von 70 % oder größer bei 655 nm, wird es beurteilt, Wasserlöslichkeit zu haben.

Hydrophiles Monomer (A):

Das in der vorliegenden Erfindung einsetzbare Aminoxidhaltige, wasserlösliche Harz ist vorzugsweise das, in welchem das hydrophile Monomer (A), bereitgestellt zur Verwendungbei der Polymerisation, das Aminoxid-haltige Monomer (a) in einer Menge von mindestens 30 Gewichtsprozent enthält, wobei es mehr bevorzugt ist, daß das hydrophile Monomer das Aminoxid-haltige Monomer (a) in einer Menge von mindestens 50 Gewichtsprozent enthält.

Aminoxid-haltiges Monomer (a):

Beispiele für das Aminoxid-haltige Monomer, welches die Komponente (a) ist, umfassen die durch die Formeln (I) (IV) dargestellten Monomere:
worin R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist; R² und R³ gleich oder unterschiedlich sind und jeweils für einen C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkylrest, eine C&sub6;&submin;&sub2;&sub4;-Arylgruppe oder eine C&sub7;&submin;&sub2;&sub4;-Arylalkylgruppe stehen; R&sup4; und R&sup5; jeweils für eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkylgruppe, eine C&sub6;&submin;&sub2;&sub4;-Arylgruppe oder eine C&sub7;&submin;&sub2;&sub4;- Arylalkylgruppe stehen; X für eine divalente Bindegruppe steht; m eine ganze Zahl von 0 oder 1 bedeutet; n für eine ganze Zahl von 0 bis 4 steht; p eine ganze Zahl von bis 3 darstellt;
Y für
steht,
mindestens einer der Reste R&sup6; bis R¹³ CH&sub2;=CR¹-(X)m- bedeutet und die übrigen R&sup6; bis R¹³ entweder jeweils ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkylgruppe, eine C&sub6;&submin;&sub2;&sub4;-Arylgruppe oder eine C&sub7;&submin;&sub2;&sub4;-Arylalkylgruppe bedeuten; und a und b gleich oder unterschiedlich sind und jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeuten.
Beispiele für das durch die Formel (I) dargestellte Monomer umfassen Aminoxide von Verbindungen, wie beispielsweise N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminopropyl(meth)acrylat, N,N- Dimethylaminoethyl(meth)acrylamid, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylamid, N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid, N,N-Diethylaminopropyl(meth)acrylamid, Vinyl-N, N-dimethylaminopropionat, p-Dimethylaminomethylstyrol, p- Dimethylaminoethylstyrol, p-Diethylaminomethylstyrol und p-Diethylaminoethylstyrol; und Aminoxide von Verbindungen, wie beispielsweise Reaktionsprodukten zwischen einem eine ungesättigte Gruppe-enthaltenden Säureanhydrid (z.B. Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid und Crotonsäureanhydrid) und einer Substanz, welche eine Gruppe enthält, die mit dem Säureanhydrid reaktionsfähig ist (z.B. N,N-Dimethyl-1,3-propandiaminund Anilin), und Reaktionsprodukte zwischen einem Epoxy-haltigen Monomer (z.B. Glycidylmethacrylat) und einer Substanz, welche eine Gruppe enthält, die mit der Epoxy-Gruppe reaktionsfähig ist (z.B. N,N-Dimethyl-1,3-propandiamin). Weitere Beispiele umfassen Produkte, welche durch die Reaktion zwischen einem Epoxy-haltigen Monomer, wie Glycidylmethacrylat, und einer Aminoxid-haltigen Substanz, welche eine Gruppe enthält, die mit der Epoxy-Gruppe reaktionsfähig ist, wie beispielsweise Hydroxyethyl-N,N-dimethylaminoxid, erhalten werden; und Produkte, die durch die Reaktion zwischen einem Isocyanat-haltigen Monomer, wie 2-Isocyanatethyl(meth)acrylat und einer Aminoxid-haltigen Substanz, welche eine Gruppe enthält, die mit der Isocyanat-Gruppe reaktionsfähig ist, wie Hydroxyethyl-N,N-dimethylaminoxid, erhalten werden.
Beispiele für das durch die Formel (II) dargestellte Monomer umfassen Alkyl-, Aryl- und Arylalkyl-substituierte Aminoxide von Verbindungen wie 2-Vinylpyridin, 3-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin, 3- Methyl-5-vinylpyridin, 4-Methyl-5-vinylpyridin, 6-Methyl- 5-vinylpyridin, 2-Methyl-4-vinylpyridin, 3-Methyl-4- vinylpyridin, 2-Lauryl-5-vinylpyridin, 2-Lauryl-4- vinylpyridin, 2-(t-Butyl)-5-vinylpyridin und 2-(t-Butyl)- 4-vinylpyridin.
Beispiele für die durch die Formel (III) dargestellten Monomere umfassen Aminoxide von Verbindungen wie 1- Vinylimidazol, 2-Methyl-1-vinylimidazol, 4-Methyl-1- vinylimidazol, 5-Methyl-1-vinylimidazol, 2-Lauryl-1- vinylimidazol und 4-(t-Butyl)-1-vinylimidazol.
Beispiele für die durch die Formel (IV) dargestellten Monomere umfassen Aminoxide von Verbindungen wie 4-Vinylmorpholin, 2-Methyl-4-vinylmmorpholin, 4-Allylmorpholin, 1-Vinylpiperidin, 2-Methyl-4-vinylpiperidin, 2-Lauryl-1- vinylpiperazin und 4-Methylpiperazinethylmethacrylat.
Von diesen sind insbesondere die durch die Formel (I) dargestellten Monomere bevorzugt, wobei diese der Formel (I), in welchen R und R jeder für eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe stehen am meisten bevorzugt sind.

Stickstoff-haltige Ausgangsmonomere (b):

Der Gehalt des Stickstoff-haltigen Ausgangsmonomers ist vorzugsweise nicht geringer als 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomere des wasserlöslichen Harzes.
Beispiele für das Stickstoff-haltige, nicht der Oxidbildung unterworfene Monomer umfassen die Monomere, dargestellt durch die folgenden Formeln (V) bis (VIII):
wobei R¹ bis R¹&sup0;, a, b, m, n, p, X und Y die gleiche Bedeutung haben, wie bei den obigen Formeln (I) bis (IV) definiert.

Andere hydrophile Monomere (C):

Beispiele für ein derartiges hydrophiles Monomer umfassen nichtionische, anionische und kationische Monomere und auch amphotere Monomere mit sowohl anionischen als auch kationischen Eigenschaften im gleichen Molekül.
Von diesen Monomeren umfassen spezielle Beispiele des nichtionischen Monomers hydrophile Monomere, wie beispielsweise(Meth)acrylsäurenitril, N-Cyclohexylmaleinsäureimid, N-Phenylmaleinsäureimid, N-Vinylpyrrolidon, N- (Meth)acryloylmorpholin, und die Monomere hergeleitet von einer (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylsäureamid und einem C&sub2;&submin;&sub2;&sub4;-Alkylenoxid, zum Beispiel Hydroxyethyl(meth)acrylat, Polyethylenglykol(meth)acrylat, Methoxypoly(ethylenclykol/Propylenglykol), Mono(meth)acrylat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat und N-Polyalkylenoxi(meth)acrylsäureamid; und Acrylsäureamid.
Spezielle Beispiele für das anionische Monomer umfassen ungesättigte Carbonsäuremonomere (zum Beispiel (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itakonsäure, Fumarsäure und Crotonsäure); Halbester von ungesättigten Polysäureanhydriden (zum Beispiel Bernsteinsäureanhydrid und Phthalsäureanhydrid) mit einem hydroxyhaltigen (Meth)acrylat (zum Beispiel Hydroxyethyl(meth)acrylat); Sulfonsäure-haltige Monomere (zum Beispiel Styrolsulfonsäure und Sulfoethyl(meth)acrylat; und Phosphor säure-haltige Monomere (zum Beispiel Säurephosphooxyethyl(meth)acrylat.
Jedes von diesen anionischen, ungesättigten Monomeren kann als eine Säure oder nach partieller Neutralisation oder vollständiger Neutralisation eingesetzt werden. Alternativ kann es partiell neutralisiert werden oder voll-N0B17512.DOC ständig neutralisiert werden, nachdem es in der Form einer Säure der Copolymerisation unterworfen wurde. Beispiele für die für die Neutralisation eingesetzte basische Substanz umfassen Alkalimetalhydroxide, zum Beispiel Kaliumhydroxid und Natriumhydroxid und Aminverbindungen, zum Beispiel wäßriges Ammoniak, Mono-, Di- und Triethanolamin und Trimethylamin.
Spezielle Beispiele für die kationischen Monomere umfas sen solche, welche erhalten werden durch Kationisieren von N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminopropyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylsäureamid, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylsäureamid, N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylsäureamid, N,N-Diethylaminopropyl(meth)acrylsäureamid, p-Dimethylaminomethylstyrol, p-Dimethylaminoethylstyrol, p-Diethylaminomethylstyrol oder p-Diethylaminoethylstyrol mit einem kationisierenden Mittel, wie einem Alkylhalogenid (zum Beispiel Methylchlorid, Methylbromid und Methyljodid), einem Dialkylsulfat (zum Beispiel Dimethylsulfat), ein Epichlorhydrin-addiertes, tertiäres Amin-Mineralsäuresalz (zum Beispiel N-(3-Chlor-2- hydroxypropyl)-N,N,N-trimethylammoniumchlorid), ein anorganisches Salz (zum Beispiel Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure) oder eine Carbonsäure (zum Beispiel Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure).
Spezielle Beispiele für das in der vorliegenden Erfindung verwendbare amphotere, ungesättigte Monomer umfassen jene, die durch Modifikation der oben durch Beispiele erläuterten kationischen Monomere durch Verwendung eines Modifizierers wie Natrium-Halogenessigsäure oder Kalium Halogenessigsäure erhalten werden.

Hydrophobes Polymer (B):

Beispiele für das hydrophobe Monomer(B) umfassen hydrophobe Vinylmonomere, zum Beispiel (Meth)acrylsäureester eines C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkohols, Styrol, p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, Vinylmethylether, Vinylcyclohexylether, Vinylacetat, Diethylmaleat und Dibutylmaleat; Glycidyl(meth)acrylat; Fluoralkyl(meth)acrylat; und ungesättigte Gruppen enthaltende Makromonomere, zum Beispiel radikalpolymerisierbare, ungesättigte Gruppen enthaltende Silikonmakromonomere.
Spezielle Beispiele für (Meth)acrylsäureester eines C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;- Alkohols umfassen Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, sec-Butyl(meth)acrylat, tert-Butyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat, sec-Pentyl(meth)acrylat, 1-Ethylpropyl(meth)acrylat, 2-Methylbutyl(meth)acrylat, Isopentyl(meth)acrylat, tert-Pentyl(meth)acrylat, 3-Methylbutyl(meth)acrylat, Neopentyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, 2- Methylpentyl(meth)acrylat, 4-Methylpentyl(meth)acrylat, 2-Ethylbutyl(meth)acrylat, Cyclopentyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, 2-Heptyl(meth)acrylat, 3-Heptyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Isooctyl(meth)acrylat, Nonyl(meth)acrylat, 3,3,5- Trimethylhexyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat, Undecyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Cetyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Eicosyl(meth)acrylat, Docosyl(meth)acrylat, Tetracosyl(meth)acrylat, Methylcyclohexyl(meth)acrylat, Isobornyl(meth)acrylat, Norbornyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat und Phenethyl(meth)acrylat.
Von diesen hydrophoben Monomeren (B) sind (Meth)acrylsäureester eines C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkohols, insbesondere (Meth)acrylsäureester eines C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkohols bevorzugt.

Polymerisationsverhältnis der Komponente (A) zu (B):

Der bevorzugte Gehalt des hydrophoben Monomers (B) variiert mit dem Maß an Hydrophobizität der Komponente (B) und dem beabsichtigten Gebrauch und der eingesetzten Form der haarkosmetischen Zusammensetzung. Im allgemeinen ist der Gehalt an der Komponente (B) zum einen nicht größer als 85 Gewichtsprozent des Gesamtgewichtes des Polymers und zum anderen innerhalb eines Bereiches, in welchem die Wasserlöslichkeit des resultierenden Polymers nicht verlorengeht.
Haarkosmetische Zusammensetzungen können grob klassifiziert werden in solche für die Haarfestigung und solche für die Konditionierung.
Wenn sie als Festigungsharz verwendet wird, ist die erfindungsgemäße haarkosmetische Zusammensetzung vorzugsweise ein Copolymer, enthaltend 15 - 90 Gewichtsprozent an der Komponente (A) und 85 - 10 Gewichtsprozent an der Komponente (B). Wenn der Anteil an der Komponente (A) kleiner als 15 Gewichtsprozent ist, könnte sich der Film des Copolymers in Bezug auf Glätte und Transparenz verschlechtern und schwer löslich in Wasser werden, so daß er manchmal nicht leicht beim Waschen aus dem Haar ent femt werden kann. Wenn die Menge an Komponente (A) 90 Gewichtsprozent übersteigt, kann auf der anderen Seite nicht immer ausreichend Festigungskraft erzielt werden.
Die haarkosmetische Zusammensetzung für die Haarfestigung wird in der Form von Spray, Schaum, Gel oder dergleichen bereit gestellt.
Wenn die haarkosmetische Zusammensetzung in der Form eines Sprays verwendet wird, ist es bevorzugt, daß die Menge an Komponente (A) 15 - 90 Gewichtsprozent ist und die Menge an der Komponente (B) 85 - 10 Gewichtsprozent, wobei 30-80 Gewichtsprozent an Komponente (A) und 70 - 20 Gewichtsprozent an Komponente (B) am meisten bevorzugt sind.
Wenn die haarkosmetische Zusammensetzung in der Form eines Schaums verwendet wird, ist der Anteil an als Lösungsmittel verwendetem Wasser hoch, so daß die Zusammensetzung eine vergleichsweise hohe hydrophile Eigenschaft aufweisen muß. Vorzugsweise ist die Menge an Komponente (A) 30 - 90 Gewichtsprozent und die der Komponente (B) 10 - 70 Gewichtsprozent, wobei 40-80 Gewichtsprozent für die Komponente (A) und 60 - 20 Gewichtsprozent für die Komponente (B) am meisten bevorzugt sind.
Wenn die haarkosmetische Zusammensetzung in der Form eines Gels verwendet wird, ist der Anteil an Wasser hoch, so daß die Zusammensetzung ein geeignetes Maß an hydrophiler Eigenschaft aufweisen muß, welche ähnlich ist zum obigen Fall der Form eines Schaumes. Unter den Gesichtspunkten der Affinität mit Gel, ebenso wie der oben beschriebenen hydrophilen Eigenschaft, ist es bevorzugt, daß die Menge an Komponente (A) 40 - 90 Gewichtsprozent ist und jene an der Komponente (B) 60-10 Gewichtsprozent ist, wobei 50 - 80 Gewichtsprozent an Komponente (A) und 50 - 20 Gewichtsprozent an Komponente (B) am meisten bevorzugt sind.
Wenn sie andererseits für die Konditionierung von Haar verwendet wird, muß die haarkosmetische Zusammensetzung hohe hydrophile Eigenschaften aufweisen, um so ein glattes Haargefühl und ein leichtes Entfernen durch Auswaschen zu gewährleisten. Es ist daher bevorzugt, daß die Menge an Komponente (A) 30 - 100 Gewichtsprozent ist und jene der Komponente (B) 0 - 70 Gewichtsprozent ist, wobei 50 - 100 Gewichtsprozent für die Komponente (A) und 0 - 50 Gewichtsprozent für die Komponente (B) am meisten bevorzugt sind.

Polymerisationsverfahren:

Im Zuge der Herstellung eines erfindungsgemäßen Aminoxidhaltigen wasserlöslichen Harzes in der Praxis kann irgendeines der folgenden Verfahren eingesetzt werden:
(1) ein Verfahren, in welchem das durch irgendeine der Formeln (V)-(VIII) dargestellte Stickstoff-haltige Ausgangsmonomer der Oxidbildung unterworfen wird und das resultierende Aminoxid-haltige Monomer polymerisiert oder copolymerisiert wird.
(2) ein Verfahren, in welchem das durch irgendeine der Formeln (V)-(VIII) dargestellte Stickstoff-haltige Ausgangsmonomer homopolymerisiert oder copolymerisiert wird und das resultierende Stickstoff-haltige Polymer der Oxidbildung unterworfen wird.
(3) ein Verfahren, in welchem ein eine reaktionsfähige funktionelle Gruppe enthaltendes Monomer polymerisiert wird und dann das resultierende Polymer mit einer Substanz umgesetzt wird, die sowohl eine aktive, mit der funktionelen Gruppe reaktive Gruppe, als auch eine Aminoxid-Gruppe enthält. Von diesen drei Verfahren wird das zweite bevorzugt.
Das Aminoxid-haltige Harz kann allgemein in bereits be kannter Weise durch Polymerisieren der obigen Monomerkomponenten, z. B. Lösungspolymerisation, Blockpolymerisation oder Suspensionspolymerisation, in Gegenwart eines Initiators für eine radikalische Polymerisation erhalten werden. Insbesondere geeignet kann es durch Lösungspolymerisation erhalten werden. Beispiele für das Lösungsmittel der Polymerisation umfassen organische Lösungsmittel, z. B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, sec.-Butanol, Essigsäureethylester, Essigsäurepropylester und Essigsäurebutylester. Diese können entweder einzeln oder in Kombination eingesetzt werden.
Beispiele für den Initiator für die radikalische Polymerisation umfassen Azo-Verbindungen, wie beispielsweise 2,2'-Azobisisobuttersäurenitril (AIBN), 2,2'-Azobis (2,4- dimethylvaleriansäurenitril), 2,2'-Azobis (4-methoxy-2,4- dimethylvaleriansäurenitril), 2,2'-Azobisisobuttersäuredimethylester, 2,2'-Azobis(2-methylbuttersäurenitril) und 1,1'-Azobis(1-cyclohexancarbonsäurenitril); und Peroxide, wie beispielsweise Benzoylperoxid, Dicumylperoxid, Ditert.-butylperoxid und Lauroylperoxid. Der Polymerisationsinitiator kann allgemein in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B), eingesetzt werden.
Die Polymerisation kann allgemein in einer Inertgas- Atmosphäre, z. B. Stickstoff oder Argon, bei 30 ºC bis 120 ºC, vorzugsweise 40 ºC bis 100 ºC innerhalb von 1 bis 20 Stunden durchgeführt werden.

Oxid-Bildung:

Wenn ein in der vorliegenden Erfindung einsetzbares, Aminoxid-haltiges, wasserlösliches Harz beispielsweise gemäß des oben (2) beschriebenen Verfahrens hergestellt wird, kann es hergestellt werden durch Hinzufügen eines Oxid-Bildungsmittels zur Lösung des Ausgangspolymers, welches durch die Polymerisation der Monomerkomponenten erhalten wurde, und anschließendes Durchführen der Oxid- Bildung bei einer Temperatur von zwischen 20 ºC und 100 ºC für 0,1 bis 100 Stunden, vorzugsweise zwischen 1 bis 50 Stunden.
Als das Oxid-Bildungsmittel kann ein Oxidationsmittel, z. B. Peroxid oder Ozon, eingesetzt werden. Beispiele für das Peroxid umfassen Wasserstoffperoxid, Ammoniumpersul fat, Natriumpersulfat, Peressigsäure, Metachlorperbenzoesäure, Benzoylperoxid, tert-Butylhydroperoxid und dergleichen. Im allgemeinen wird Wasserstoffperoxid in der Form einer wässrigen Lösung eingesetzt. Das Oxid- Bildungsmittel kann in einer Menge von 0,2 bis 3 Moläquivalenten bezogen auf die in dem Ausgangspolymer enthaltene oxidierbare funktionelle Gruppe eingesetzt werden, wobei 0,5 bis 2 Moläquivalente besonders bevorzugt sind. Die so erhaltene Lösung des Harzes kann ohne Behandlung der zurückbleibenden Peroxide für eine haarkosmetische Zusammensetzung verwendet werden. Sie kann auch eingesetzt werden, nachdem sie in bereits bekannter Weise behandelt wurde. Spezielle Beispiele für die Behandlung umfassen die Behandlung durch Zusatz eines Reduktionsmittels, Ionenaustausch-Behandlung, Behandlung mit Aktivkohle und Behandlung mit einem metallischen Katalysator.
Die so erhaltene Lösung des Harzes kann so wie sie ist eingesetzt werden oder nach Isolierung des Aminoxidhaltigen Harzes in bereits bekannter Weise, z. B. durch Wiederausfällen oder durch Abdestillieren des Lösungsmittels soweit benötigt. Das so isolierte Aminoxid-haltige Harz kann nötigenfalls durch Wiederausfällen, Waschen mit einem Lösungsmittel, Membrantrennung, Adsorptionsbehandlung oder dergleichen weiter gereinigt werden.
Das so erhaltene erfindungsgemäße Harz hat ein Gewichtsmittel des Molekulargewichtes von 5.000 bis 1.000.000, bevorzugt 10.000 bis 500.000, insbesondere bevorzugt 20.000 bis 300.000. Im allgemeinen ist ein Harz mit einem vergleichsweise geringen Molekulargewicht bevorzugt, wenn es für eine haarkosmetische Zusammensetzung für die Haarfestigung eingesetzt wird, während jenes mit einem vergleichsweise großen Molekulargewicht bevorzugt ist, wenn es für die Konditionierung eingesetzt wird. Das gleiche kann von den erfindungsgemäßen Harzen gesagt werden. Als Harze für Haarfestigung und für Haarkonditionierung sind jeweils solche mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichtes von 5.000 bis 300.000 und mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichtes von 20.000 bis 1.000.000 bevorzugt.

Ausführungsformen der Erfindung:

Als ein Harz für Haarkosmetika wird das Aminoxid-haltige, wasserlösliche Harz zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung zu einer bekannten haarkosmetischen Zusammensetzung hinzugefügt, z.B. Shampoo, Haarspülung, Formgebungsmittel, Haarfestigung oder Dauerwellflüssigkeit. Bei dieser Gelegenheit ist es möglich, es in Kombination mit einem bekannten, herkömmlicherweise verwendeten Polymer einzusetzen. Das Harz kann zu jeder Form von haarkosmetischen Zusammensetzungen hinzugefügt werden, wie beispielsweise Flüssigkeit, Creme, Emulsion, Gel und Schaum. Das Aminoxid-haltige, wasserlösliche Harz wird, obschon von der Form oder den Einsatzzweck der Zusammensetzung abhängend oder der Art oder Menge des in Kombination eingesetzten Polymers, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 Gewichtsprozent bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an haarkosmetischer Zusammensetzung, hinzugefügt.

1) Anwendung auf Haarfestigungs-Produkte:

Beispiele von Haarfestigungs-Produkten umfassen bekannte, Wasser und/oder ein Alkohol (z.B. Ethanol oder Isopropanol) als ein Lösungsmittel enthaltende Haarkonditionierungsmittel, wie zum Beispiel Aerosol-Haarspray, Pumpspray, Haarschaum, Haarnebel (hair mist), Festigungslotion, Haarstyling, Haarkur und Haaröl. Als eine haarkosmetische Zusammensetzung wird das Aminoxid-haltige Harz al lein oder in Kombination mit einem bekannten, herkömmlicherweise eingesetzten, kationischen, anionischen, nichtionischen oder amphoteren Polymer für die Haarfestigung eingesetzt.
Wenn die haarkosmetische Zusammensetzung in der Form eines in geschäumter Form ausspritzbaren Schaums eingesetzt wird, umfaßt sie 0,01 Gewichtsprozent bis 10 Gewichtsprozent eines Aminoxid-haltigen Harzes, 0 Gewichtsprozent bis 15 Gewichtsprozent eines bekannten Festigungspolymers, 0,1 Gewichtsprozent bis 5 Gewichtsprozent eines nichtionischen, oberflächenaktiven Mittels, 3 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent eines verflüssigten Gases und zum Ausgleich 60 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Lösungsmittels, hauptsächlich zusammengesetzt aus Wasser(unter der Bedingung, daß Wasser in einer Menge von 60 Gewichtsprozent oder mehr, bezogen auf die Gesamtmenge an haarkosmetischer Zusammensetzung enthalten ist).
Wenn die haarkosmetische Zusammensetzung in der Form eines Gels eingesetzt wird, umfaßt sie 0,01 Gewichtsprozent bis 10 Gewichtsprozent eines Aminoxid-haltigen Harzes, Gewichtsprozent bis 15 Gewichtsprozent eines bekannten Festigungspolymers, 0,1 Gewichtsprozent bis 3 Gewichtsprozent eines Gel-Basismaterials und zum Ausgleich 72 Gewichtsprozent an Wasser.
Wenn die haarkosmetische Zusammensetzung in der Form eines Haarsprays eingesetzt wird, umfaßt sie 0,01 Gewichtsprozent bis 10 Gewichtsprozent eines Aminoxid-haltigen Harzes, 0 Gewichtsprozent bis 15 Gewichtsprozent eines bekannten Festigungspolymers, 30 Gewichtsprozent bis 80 Gewichtsprozent eines Lösungsmittels und 10 Gewichtsprozent bis 70 Gewichtsprozent eines Treibmittels.
Beispiele für das bekannte Festigungspolymer, welches in Kombination benutzt werden kann, umfassen für das kationische Polymer einen Ether zwischen Hydroxycellulose und Glycidyltrimethylammoniumchlorid ("Leoguard G", Handelsname; Produkt der Lion Corporation, "Polymer JR-30M-125 und Polymer JR-30M-400"; Handelsnamen, Produkte der Union Carbide Corporation), ein quaternäres Copolymer von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat ("GAFQUAT 734 und 755", Handelsnamen; Produkte der GAF Corporation), ein Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymer ("MERQUAT 100", Handelsname; Produkt der Merck & Co., Ltd.) und Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäureamid- Copolymer ("MERQUAT 550", Handelsname; Produkt der Merck & Co., Ltd.).
Spezielle Beispiele des anionischen Polymers umfassen ein Copolymer von (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäurealkylester ("Diahold", Handelsname; Produkt der Mitsubishi Chemical Corporation, "Plus Size", Handelsname; Produkt der GOO Chemical Co., Ltd.) und ein Copolymer eines Maleinsäuremonoalkylesters und Methylvinylether ("GANTREZ", Handelsname; Produkt der ISP, Inc.)
Beispiele für das nichtionische Polymer umfassen ein Polyvinylpyrrolidon-Polymer ("PVP", Handelsname; Produkt der ISP, Inc.) und ein Copolymer von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat ("LUVISKOL", Handelsname; Produkt der BASF AG).
Beispiele für das amphotere Polymer umfassen ein Methacrylat-Copolymer ("Yukaformer AM-75W", Handelsname; Produkt der Mitsubishi Chemical Corporation).
Beispiele für das für einen Schaum einsetzbare, nichtionische, oberflächenaktive Mittel umfassen Fettsäuresorbitester, Fettsäureglycerinester, Fettsäurepolyoxyethylensorbitester, Fettsäurepolyethylenglykolester, Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylphenylether, Polyoxyethylenrizinusöl, hydriertes Polyoxyethylenrizinusöl und Fettsäurealkanolamid.
Beispiele für das Treibmittel für Spray umfassen verflüssigtes Gas, wie beispielsweise verflüssigtes Erdölgas, Dimethylether und halogenierter Kohlenwasserstoff; und das komprimierte Gas, wie beispielsweise Luft, Kohlendioxidgas und Stickstoffgas.
Beispiele für das verflüssigte Gas für den Schaum umfassen verflüssigtes Erdölgas, Dimethylether und halogenierter Kohlenwasserstoff.

2) Anwendung auf die Konditionierungsfunktion-gebenden Produkte:

Haarkosmetische Produkte, die eingesetzt werden, um Haar eine Konditionierungsfunktion zu verleihen, umfassen Shampoo, Haarspülung und Dauerwellflüssigkeit, welche jeweils Wasser und/oder ein Alkohol (z.B. Ethanol oder Isopropanol) als ein Lösungsmittel enthalten; und Haarbehandlungsmittel, welche Wasser und/oder ein Alkohol (z.B. Ethanol oder Isopropanol) als ein Lösungsmittel enthalten, oder der Alkohol und/oder ein Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von 50 ºC bis 300 ºC. Ähnlich zu den oben beschriebenen Produkten zur Haarfestigung, als eine haarkosmetische Zusammensetzung, kann das Aminoxidhaltige Harz allein oder in Kombination mit einem bekannten, herkömmlicherweise eingesetzten, kationischen, anionischen, nichtionischen oder amphoteren Polymer einge setzt werden.
Wenn die erfindungsgemäße haarkosmetische Zusammensetzung als ein Shampoo eingesetzt wird, wird das Aminoxidhaltige, wasserlösliche Harz zu einem bekannten, anioni schen, amphoteren oder nichtionischen, oberflächenaktiven Basismaterial hinzugefügt. Betreffend das oberflächenaktive Basismaterial, Beispiele für das anionische, oberflächenaktive Basismaterial umfassen N-Fettsäureacyl-N- methyl-β-alanin-Salz, z.B. Natrium-N-Coconoyl-N-methyl-β- alanin und Natrium-N-Myristoyl-N-methyl-β-alanin; jene für das amphotere, oberflächenaktive Basismaterial umfassen Kokosnußsäurepropylbetain, Dimethyllaurylbetain, Bis(2-hydroxyethyl)laurylbetain, Cyclohexyllaurylaminoxid, Dimethyllaurylaminoxid und Bis(2-hydroxyethyl)laurylaminoxid; und jene für das nichtionische, oberflächenaktive Basismaterial umfassen Stearinsäurediethanolamid, Kokosnußfettsäurediethanolamid, Sorbitansesquiölsäureester und Polyoxyethylenstearylether.
Wenn die erfindungsgemäße haarkosmetische Zusammensetzung als eine Haarspülung eingesetzt wird, wird das Aminoxid haltige, wasserlösliche Harz zu einem bekannten, kationischen, oberflächenaktiven Mittel hinzugefügt. Beispiele für das kationische, oberflächenaktive Basismaterial umfassen Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid und Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid.
Wenn die erfindungsgemäße haarkosmetische Zusammensetzung als eine Dauerwellflüssigkeit eingesetzt wird, wird das Aminoxid-haltige, wasserlösliche Harz zu einem bekannten Oxidationsmittel hinzugefügt, z.B. Bromat und Perbromat und Reduktionsmittel, z.B. Thioglykolsäure oder deren Salze und Cystein.
Wenn die erfindungsgemäße haarkosmetische Zusammensetzung als ein Haarbehandlungsmittel eingesetzt wird, wird das Aminoxid-haltige, wasserlösliche Harz zu einem bekannten, kationischen, oberflächenaktiven Basismaterial und/oder kationisiertem Polymer hinzugefügt, z.B. kationisches Polypeptid, kationische Cellulose oder kationisches Polysiloxan. Alternativ dazu kann das Aminoxid-haltige, wasserlösliche Harz einzeln eingesetzt werden. Jene, oben in den Beispielen für die Haarspülung beispielhaft aufgeführten Materialien können auch für das Haarbehandlungsmittel als das kationische, oberflächenaktive Basismaterial eingesetzt werden.

Fakultative Komponenten:

In jedem der Produkte für die Haarfestigung oder der Konditionierungsfunktion-gebenden Produkte können zusätzlich zu den oben beschriebenen, verschiedenen Komponenten gegebenenfalls andere fakultative Komponenten innerhalb von Grenzen enthalten sein, welche die erfindungsgemäßen Vorteilenicht berühren.

Exemplarische fakultative Komponenten umfassen:

Kohlenwasserstoffe, wie flüssiges Paraffin, Vaselin, festes Paraffin, Squalen und Olefin-Oligomer;
Alkohole, wie beispielsweise lineare Alkohole (z.B. Ethanol, Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Docosanol, Tetradecanol, 9-Octadecen-1-ol, Cetylstearylalkohol) und verzweigte Alkohole (z.B. Monostearylglycerinether, 2-Decyltetradecinol, Lanolinalkohol, Cholesterin, Phytosterin, Hexyldodecanol, Isostearylalkohol und Octyldodecanol);
höhere Fettsäuren, wie beispielsweise Laurinsäure, Myn stinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure (Docosansäure), Ölsäure, 1,2-Hydroxystearinsäure, Undecylensäure, Tallölsäure, Lanolinfettsäüre, Isostearinsäure, Leinölsäure, Linolsäure, γ-Linolensäure und 5,8,11,14,17- Eicosapentaensäure und Derivate davon;
natürliche, wasserlösliche Polymere, wie beispielsweise Polymere auf pflanzlicher Basis (z.B. Carrageenan, Pektin, Agar, Quittensamen, Algenkolloid (Braunalgen-Extrakt), Stärke (Reis, Getreide, Kartoffel, Weizen) und Glycyrrhizinsäure), Polymere auf Microorganismenbasis (z.B. Xanthangummi, Dextran und Pullulan), Polymere auf tierischer Basis (z.B. Kollagen und Gelatine);
halbsynthetische, wasserlösliche Polymere, wie beispielsweise Polymere auf Cellulosebasis (z.B. Methylcellulose, Ethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Natrium-Cellulosesulfat, Hydroxypropylcellulose, Natrium-Carboxymethylcellulose, kristalline Cellulose und Celiulose-Pulver) und Polymere auf Alginsäure basis (z.B. Natrium-Alginat und Propylenglykolalginat);
synthetische, wasserlösliche Polymere, wie beispielsweise Polymere auf Vinylbasis (z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylmethylether, Polyvinylpyrrolidon und Carboxyvinyl- Polymer (Carbopol)), Polymere auf Polyoxyethylenbasis (z.B. Polyethylenglykole 20.000, 4.000.000 und 600.000 und Polyethylenimin);
anorganische, wasserlösliche Polymere, wie beispielsweise Bentonit, AlMg-Silikat (Bienengummi), Rabonit, Hectorit und Kieselsäureanhydrid,
Silikone, wie beispielsweise flüchtiges Silikonöl, Silikonharz, Silikongummi und alkylmodifizierte Silikone;
N-Fettsäureacyl-L-glutaminate, wie beispielsweise Mononatrium-N-lauryl-L-glutamat, N-Kokosnußölsäure-L- glutaminsäuremonotriethanolamin, Mononatrium-N- myristinsäureacyl-L-glutamat und Mononatrium-N-gemischtes Fettsäureacyl-L-glutamat;
N-Fettsäure-N-methyltaurin-Salze, wie beispielsweise Methyltaurinlaurat und Natrium-Kokosnußölfettsäuremethyltaurin;
Salze eines N-Fettsäure-Sarkosin-Kondensates, wie beispielsweise Natrium-Lauroylsarkosin und Natrium- Cocoylsarkosin,
oberflächenaktive Mittel, wie beispielsweise Natrium- Acylsarkosin, Acylglutaminsäure-Salz, Natrium-Acyl-β- alanin, Acyltaurat, Laurylsulfat, Lauryldimethylaminoessigsäure-Betain, Alkyltrimethylammoniumchlorid und hydriertes Polyoxyethylenrizinusöl;
Komplexbildner, wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1- diphosphonsäure, Tetranatrium-1-hydroxyethan-1,1- diphosphonat, Dinatrium-Edetat, Trinatrium-Edetat, Tetranatrium-Edetat, Natrium-Citrat, Natrium-Polyphosphat, Natrium-Methaphosphat und Gluconsäure;
verschiedene Ultraviolett-Absorber, wie beispielsweise 3- (4'-Methylbenzyliden)-d,l-campher, 3-Benzyliden-d,l- campher, Urocansäure, Ethylurocanat, 2-Phenyl-5-methylbenzoxazol, 2,2'-Hydroxy-5-methylphenylbenzo-triazol, 2- (2'-Hydroxy-5'-t-octylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy- 5'-methylphenyl)benzotriazol, Dibenzalazin, Dianisoylmethan, 4-Methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethan und 5-(3,3- Dimethyl-2-norbornyliden)-3-pentan-2-on, und Ultraviolet- Absorber auf der Basis von Benzoesäure, Anthranilsäure, Salicylsäure, Zimtsäure und Benzophenon;
Emulgatoren, wie beispielsweise Glycerylmonostearat, Polyoxyethylenmonopalmitinsäuresorbitester, Cetylether und Polyoxyethylenmonolaurinsäuresorbitester;
Feuchthaltemittel, wie beispielsweise (Poly)ethylenglykol, (Poly)propylenglykol, Glycerin, 1,3-Butylenglykol, Maltol, Sorbitol, Chondroitinschwefelsäure, Hyaluronsäure, Aterokollagen, Cholesteryl-1,2-hydroxystearat, Natrium-Laktat, Gallsalz, dl-Pyrrolidoncarboxylat und kurzkettiges, lösliches Kollagen;
Antimikrobiotika, wie beispielsweise Hinokithiol, Hexachlorophen, Benzalkoniumchlorid, Trichlorcarbanilid und Bithionol,
Vasodilatoren, wie beispielsweise Carproniumchlorid;
erfrischendes Gefühl vermittelndes Mittel, wie beispielsweise Menthol;
Stimulations-vermittelndes Mittel, wie beispielsweise Benzylnicotinat;
Vitamine, wie beispielsweise Vitamine A, B, C, D und E;
sterilisierende Antiseptika, wie beispielsweise Chlorhexidingluconat, Isopropylmethylphenol p-Oxybenzoat;
Proteinhydrolysat;
Aminosäure;
Pflanzenextrakt;
Komplexierungsmittel, wie beispielsweise Natrium-EDTA;
pH-Regulatoren, wie beispielsweise Bernsteinsäure, Natriumsuccinat und Triethanolamin;
Schaumsteigernde Mittel;
Schäumungsmittel;
Schaumstabilisierer;
Treibmittel, wie beispielsweise verflüssigtes Erdölgas und Dimethylether im Falle eines Aerosolproduktes;
Metallionenfänger;
Antischimmelmittel;
Desinfektionsmittel;
Emulsionsstabilisierer;
Konditionierungsmittel;
Verdickungsmittel;
Antioxidans;
Lösungshilfsmittel;
Kolophonium;
Hydrotrop;
Haarwasser;
Rohheilmittel;
Kolorierungsmittel; und Parfum.

Beispiel

Dievorliegende Erfindung wird im folgenden genauer beschrieben. Es sollte jedoch im Auge behalten werden, daß die vorliegende Erfindung nicht auf oder durch eines der folgenden Beispiele beschränkt wird.

Herstellungsbeispiel 1

Ein Reaktor ausgerüstet mit einem Rückflußkühler, Tropf trichter, Thermometer, .Stickstoffgas-Einlaßrohr und Rührer wurde mit 70 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, 20 Gewichtsanteilen N-Vinylpyrrolidon, Gewichtsanteilen t-Butylmethacrylat und 150 Gewichtsanteilen wasserfreiem Ethanol beschickt, gefolgt von der Zugabe von 0,6 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobuttersäurenitril. Das erhaltene Gemisch wurde bei 80ºC unter einer Stickstoffatmosphäre für 8 Stunden umgesetzt, wonach Abkühlung auf 60ºC erfolgte.
Zu der erhaltenen Polymerlösung wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in einer zum N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat äquimolaren Menge enthält, tropfenweise durch den Tropfentrichter innerhalb einer Stunde hinzugefügt und 20 Stunden weiter gerührt, wodurch die Oxidbildung der Dimethylaminogruppe erreicht wurde. Der Abschluß der Oxidbildungsreaktion wurde durch die Messung einen Aminwertes des Reaktionsgemisches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P-1" bezeichnet. Das erhaltene Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 110.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigt wurde.

Herstellungsbeispiel 2

Ein Reaktor mit einem ähnlichen Aufbau, wie der in Herstellungsbeispiel 1 verwendete, wurde mit 30 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, 70 Gewichtsanteilen Stearylmethacrylat und 150 Gewichtsanteilen wasserfreiem Ethanol beschickt, gefolgt von der Zugabe von 0,6 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobuttersäurenitril. Das erhaltene Gemisch wurde bei 80ºC unter einer Stickstoffatmosphäre für 8 Stunden umgesetzt, wonach Abkühlung auf 60ºC erfolgte.
Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in einer zum N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat äquimolaren Menge enthielt, tropfenweise innerhalb einer Stunde hinzugefügt und 20 Stunden weiter gerührt, wodurch die Oxidbildung der Dimethylaminogruppe erreicht wurde. Der Abschluß der Oxidbildungsreaktion wurde durch die Messung einen Aminwertes des Reaktionsge misches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P-2" bezeichnet.
Das erhaltene Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 100.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigt wurde.

Herstellungsbeispiel 3

Eine Reaktor mit einem ähnlichen Aufbau, wie der in Herstellungsbeispiel 1 verwendete, wurde mit 40 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminopropylmethacrylamid, 30 Gewichtsanteilen Methylmethacrylat, 25 Gewichtsanteilen t-Butylmethacrylat, 5 Gewichtsanteilen "Polysiloxan FM0721", 0,6 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobuttersäurenitril und 150 Gewichtsanteilen wasserfreiem Ethanol beschickt, gefolgt vom Erwärmen unter Rückfluß bei 80ºC in einer Stickstoffatmosphäre erwärmt wurde. Die Polymerisation wurde für weitere 10 Stunden durchgeführt.
Zu der so erhaltenen Polymerlösung wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in der 1,2fachen molaren Menge wie N,N-Dimethylaminopropylmethacrylat enthielt, tropfenweise durch den Tropftrichter innerhalb einer Stunde hinzugefügt und 10 Stunden weiter gerührt, wodurch die oxidbildung der Dimethylaminogruppe erreicht wurde. Der Abschluß der Oxidbildungsreaktion wurde durch die Messung eines Aminwertes des Reaktionsgemisches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P- 3" bezeichnet.
Das resultierende Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 80.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigt wurde.

Herstellungsbeispiel 4

Ein Reaktor mit einem ähnlichen Aufbau, wie der in Herstellungsbeispiel 1 verwendete, wurde mit 50 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, 50 Gewichtsan teilen t-Butylmethacrylat und 150 Gewichtsanteilen wasserfreiem Ethanol beschickt, gefolgt von der Zugabe von 0,6 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobuttersäurenitril. In einer Stickstoffatmosphäre wurde das resultierende Gemisch über 40 Minuten auf 80ºC erwärmt und bei 80ºC für 8 Stunden reagiert, wonach Abkühlung auf 60ºC erfolgte. Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in einer äquimolaren Menge wie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat enthielt, tropfenweise über eine Stunde hinweg hinzugefügt und 20 Stunden weiter gerührt, wodurch die Oxidbildung der Dimethylaminogruppe erreicht wurde. Der Abschluß der Oxidbildungsreaktion wurde durch die Messung einen Aminwertes des Reaktionsgemisches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P-4" bezeichnet.
Das resultierende Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 100.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigt wurde.

Herstellungsbeispiel 5

Ein Reaktor mit einem ähnlichen Aufbau, wie der in Herstellungsbeispiel 1 verwendete, wurde mit 100 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat und 150 Gewichtsanteilen wasserfreiem Ethanol beschickt, gefolgt von der Zugabe von 0,1 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobuttersäurenitril. In einer Stickstoffgasatmosphäre wurde das resultierende Gemisch über 40 Minuten auf 80ºC erwärmt und bei 80ºC für 8 Stunden umgesetzt, wonach Abkühlung auf 60ºC erfolgte.
Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in einer 1,2fachen molaren Menge wie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat enthielt, tropfenweise über eine Stunde hinweg hinzugefügt und 20 Stunden weiter gerührt, wodurch die Oxidbildung der Dimethylaminogruppe erreicht wurde. Der Abschluß der Oxidbildungsreaktion wurde durch die Messung eines Aminwertes des Reaktionsgemisches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P-5" bezeichnet.
Das resultierende Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 20.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigt wurde.

Herstellungsbeispiel 6

Ein Reaktor mit einem ähnlichen Aufbau, wie der in Herstellungsbeispiel 1 verwendete, wurde mit 80 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat 20 Gewichtsanteilen Butylmethacrylat und 150 Gewichtsanteilen wasserfreiem Ethanol beschickt, gefolgt von der Zugabe von 0,6 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobuttersäurenitril. In einer Stickstoffgasatmosphäre wurde das resultierende Gemisch bei 80ºC für 8 Stunden umgesetzt, wonach Abkühlung auf 60ºC erfolgte.
Zu dem Reaktionsgemsich wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in einer 0,5fachen mblaren Menge wie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat enthielt, tropfenweise über eine Stunde hinweg hinzugefügt und 20 Stunden weiter gerührt, wodurch die Oxidbildung der Dimethylaminogruppe erreicht wurde. Der Abschluß der Oxidbildungsreaktion wurde durch die Messung eines Aminwertes des Reaktionsgemisches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P-6" bezeichnet.
Das resultierende Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 110.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigt wurde.

Herstellungsbeispiel 7

Ein Reaktor mit einem ähnlichen Aufbau, wie der in Herstellungsbeispiel 1 verwendete, wurde mit 45 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, 20 Gewichtsanteilen Octylmethacrylat, 20 Gewichtsanteilen Butylacrylat und 150 Gewichtsanteilen wasserfreiem Ethanol beschickt, gefolgt von der Zugabe von 0,6 Gewichtsanteilen 2,2'- Azobisisobuttersäurenitril. Unter einer Stickstoffatmosphäre wurde das resultierende Gemisch bei 80ºC für 8 Stunden umgesetzt, wonach Abkühlung auf 60ºC erfolgte. Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in einer 0,5fachen molaren Menge wie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat enthielt, tropfenweiseüber eine Stunde hinweg hinzugefügt und 20 Stunden weiter gerührt, wodurch die oxidbildung der Dimethylaminogruppe erreicht wurde. Dann wurde vorher hergestellte, mit Kaliumhydroxid neutralisierte Monochloressigsäure in einer 0,5fachen molaren Menge wie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat über den Tropftrichter in den Reaktor hinzugegeben. Der Reaktor wurde in einer Stickstoffgasatmosphäre für 20 Stunden bei 80ºC gehalten, wobei die Konversionsreaktion in ein entsprechendes amphoteres Polymer erzielt wurde. Der Abschluß der Konversionsreaktion wurde durch die Messung eines Aminwertes des Reaktionsgemisches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P-7" bezeichnet.
Das resultierende Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 110.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigt wurde.

Herstellungsbeispiel 8

Ein Reaktor mit einem ähnlichen Aufbau, wie der in Herstellungsbeispiel 1 verwendete, wurde mit 80 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, 20 Gewichtsanteilen Stearylmethacrylat und 150 Gewichtsanteilen wasserfreiem Ethanol beschickt, gefolgt von der Zugabe von 1,0 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobuttersäurenitril. In einer Stickstoffatmosphäre wurde das resultierende Gemisch bei 80ºC für 8 Stunden umgesetzt, wonach Abkühlung auf 60ºC erfolgte.
Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in einer 1,5fachen molaren Menge wie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat enthielt, tropfenweise über eine Stunde hinweg hinzugefügt und 20 Stunden weiter gerührt, wodurch die Oxidbildung der Dimethylami nogruppe erreicht wurde. Der Abschluß der Oxidbildungsreaktion wurde durch die Messung eines Aminwertes des Reaktionsgemisches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P-8" bezeichnet.
Das resultierende Polymer wies ein Gewichtsmittel des Mo lekulargewichts von 50.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigt wurde.

Herstellungsbeispiel 9

Ein Reaktor mit einem ähnlichen Aufbau, wie der in Herstellungsbeispiel 1 verwendete, wurde mit 5 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, 80 Gewichtsanteilen Stearylmethacrylat, 15 Gewichtsanteilen Ethylmethacrylat und 150 Gewichtsanteilen Butanol beschickt, gefolgt von der Zugabe von 0,6 Gewichtsanteilen 2,2'- Azobisisobuttersäurenitril. In einer Stickstoffatmosphäre wurde das resultierende Gemisch bei 80ºC für 8 Stunden umgesetzt, wonach Abkühlung auf 60ºC erfolgte.
Zum Reaktionsgemisch wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in einer äquimolaren Menge wie N,N- Dimethylaminoethylmethacrylat enthielt, tropfenweise über eine Stunde hinweg hinzugefügt und 20 Stunden weiter gerührt, wodurch die Oxidbildung der Dimethylaminogruppe erreicht wurde. Der Abschluß der Oxidbildungsreaktion wurde durch die Messung eines Aminwertes des Reaktionsgemisches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P-9" bezeichnet.
Das resultierende Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 150.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigtwurde.

Herstellungsbeispiel 10

Ein Reaktor mit einem ähnlichen Aufbau, wie der in Herstellungsbeispiel 1 verwendete, wurde mit 20 Gewichtsanteilen N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, 30 Gewichtsanteilen Laurylmethacrylat, 50 Gewichtsanteilen Fluoralkylmethacrylat ("Lightester FM-108", Handelsname; Produkt von Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) und 150 Gewichtsanteilen Butanol beschickt, gefolgt von der Zugabe von 0,6 Gewichtsanteilen 2,2'-Azobisisobuttersäurenitril. In einer Stickstoffgasatmosphäre wurde das resultierende Gemisch bei 80ºC für 8 Stunden umgesetzt, wonach Abkühlung auf 60ºC erfolgte.
Zu dem Reaktionsgemisch wurde eine 31% wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid in einer 1,2fachen molaren Menge wie N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat enthielt, tropfenweise über eine Stunde hinweg hinzugefügt und 20 Stunden weiter gerührt, wodurch die Oxidbildung der Dimethylaminogruppe erreicht wurde. Der Abschluß der Oxidbildungsre aktion wurde durch die Messung eines Aminwertes des Reaktionsgemisches bestätigt. Das so erhaltene Polymer wird im folgenden als "P-10" bezeichnet.
Das resultierende Polymer wies ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 100.000 auf. Zusätzlich wurde die Absorption von N-O mittels des Infrarotabsorptionsspektrums ermittelt, wodurch die Bildung einer Aminoxidgruppe bestätigt wurde.
Die Wasserlöslichkeit jedes der in den Herstellungsbeispielen 1 bis 10 erhaltenen Polymere "P-1" bis "P-10" wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Die Meßmethoden und Auswertungsstandards wurden wie folgt durchgeführt:

< Wasserlöslichkeit >

Ein Gewichtsanteil eines Polymers und 99 Gewichtsanteile deionisiertes Wasser werden bei 60ºC für zwei Stunden unter Wärme gerührt. Die so erhaltene wäßrige Lösung wird nach Abkühlung einen Tag stehengelassen und ihre Lichtdurchlässigkeit bei einer Wellenlänge von 655 nm in einer 1 cm x 1 cm Küvette gemessen. Die Wasserlöslichkeit wird als A, B und C eingestuft, wenn die Lichtdurchlässigkeiten jeweils 70 bis 100%, 30 bis 70% und 0 bis 30% sind. Tabelle 1

Beispiel 1

Die folgenden Shampoo-Zusammensetzungen wurden zubereitet.
Die Anwendung dieser Zusammensetzung als Shampoo erlaubte es, das Haar auch nach dem Waschen leicht zu kämmen und dem getrockneten Haar ein ausgezeichnetes Leuchten und Glanz verleihen, glattes Gefühl und leichtes Kämmen. Sogar die wiederholte Anwendung dieses Shampoos ergab keinen gegenteiligen Effekt, wie zum Beispiel Klebrigkeit, für das Haar.
Die unter Anwendung von "P-4", "P-5", "P-6", "P-8" anstelle von "P-1" hergestellten Shampoo-Zusammensetzungen zeigten jeweils ausgezeichnete Ergebnisse, ähnlich den oben genannten.

Vergleichsbeispiel 1

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1, aber unter Verwendung von "P-9" und "P-10" anstelle von "P-1", wurden jeweils Shampoo-Zusammensetzungen hergestellt. Bei der Verwendung als Shampoo verliehen sie wegen der geringeren Wasserlöslichkeit dem getrockneten Haar kein Leuchten, Glanz und glattes Gefühl, darüber hinaus konnte das Haar nicht leicht gekämmt werden.

Beispiel 2

Die folgende Haarspülung wurde hergestellt
Die Anwendung dieser Zusammensetzung als eine Haarspülung erlaubte es, das Haar nach dem Spülen leicht zu kämmen und dem getrockneten Haar ein ausgezeichnetes Leuchten und Glanz, glattes Gefühl und leichtes Kämmen zu verleihen. Sogar die wiederholte Anwendung der Spülungszusammensetzung ergab keinen gegenteiligen Effekt, wie zum Beispiel Klebrigkeit, für das Haar.
Die unter Einsatz von "P-1", "P-3", "P-4", "P-5", "P-6" und "P-8" anstelle von "P-2" hergestellten Haarspülungen zeigten auch jeweils ausgezeichnete Ergebnisse, ähnlich den oben genannten.

Vergleichsbeispiel 2

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 2, aber unter Verwendung von "P-9" und "P-10" anstelle von "P-2", wurden jeweus Haarspülungszusammensetzzungen hergestellt. Bei der Verwendung als Haarspülung verliehen sie wegen der gerin geren Wasserlöslichkeit dem getrockneten Haar kein Leuchten, Glanz und glattes Gefühl, darüber hinaus konnte das Haar nicht leicht gekämmt werden.

Beispiel 3

Die folgende verdünnte Stammlösung wurde in eine Sprayflasche gefüllt, wonach die Füllung mit verflüssigtem Petroleumgas erfolgte, wodurch ein Haarspray-Zusammensetzung hergestellt wurde.
Die Anwendung dieser Zusammensetzung durch Aufsprühen auf das Haar ermöglichte es, dem Haar einen ausgezeichneten Halt und zusätzlich ein ausgezeichnetes Leuchten und Glanz und glattes Gefühl zu verleihen.
Ähnliche Ergebnisse konnten jeweils mit unter Verwendung von "P-1", "P-3", "P-4", "P-6", "P-7" und "P-8" anstelle von "P-2" hergestellten Zusammensetzungen erhalten werden.\

Vergleichsbeispiel 3

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 3, aber unter Verwendung von "P-9" und "P-10" anstelle von "P-3", wurden jeweils Zusammensetzungen hergestellt. Bei der Verwendung als Haarspray gaben sie dem Haar keinen Halt und sie verliehen dem Haar kein Leuchten, Glanz und glattes Gefühl.

Beispiel 4

Die folgende geschäumte Aerosolzusammensetzung wurde auf ähnliche Weise wie in Beispiel 3 hergestellt.
Bei Applikation dieser Zusammensetzung durch Aufsprühen auf das Haar zeigte sie ähnlich ausgezeichnete Ergebnisse, ähnlich wie Beispiel 3.
Die Zusammensetzungen, welche "P-1", "P-2", "P-4", "P-6", "P-7" und "P-8" anstelle von "P-3" enthielten, zeigten jeweils ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse ähnlich den obigen.

Vergleichsbeispiel 4

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 4, jedoch unter Verwendung von "P-9" und "P-10" anstelle von "P-3", wurden jeweils Zusammensetzungen hergestellt. Bei der Verwendung als Haarspray konnte der Halt für das Haar wegen der ge ringen Wasserlöslichkeit nicht ermittelt werden und sie verliehen dem Haar weder Leuchten, Glanz noch glattes Gefühl.

Beispiel 5

Die folgende Festigungslotion wurde hergestellt.
Bei Applikation dieser Zusammensetzung auf das Haar zeigte sie ausgezeichnete Ergebnisse ähnlich wie in Beispiel 4.
Die Zusammensetzungen, welche die Polymere "P-1", "P-2", "P-3", "P-6", "P-7" und "P-8" anstelle von "P-4" enthielten, zeigten jeweils ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse, ähnlich den obigen.

Vergleichsbeispiel 5

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 5, aber unter Verwendung von "P-9" und "P-10" anstelle von "P-4", wurden jeweus Zusammensetzungen hergestellt. Bei der Verwendung als Festigeungslotion verliehen sie dem Haar nur schwachen Halt und zusätzlich verliehen sie dem Haar kein Leuchten, Glanz und glattes Gefühl.

Beispiel 6

Das folgende Haargel wurde hergestellt.
Bei Verwendung der oben genannten Zusammensetzung als eine Gel verlieh es dem Haar ausgezeichneten Halt und ebenfalls ausgezeichnetes Leuchten, Glanz und glattes Gefühl. Auch wenn Anwendung und Auswaschen der Gelzusammensetzung wiederholt wurden, zeigte sich kein gegenteiliger Effekt, wie zum Beispiel ein durch Klebrigkeit hervorgerufenes Gefühl des Durcheinanders, Zusammenklebens oder ähnliches.
Die Zusammensetzungen, welche die Polymere "P-1", "P-2", "P-3", "P-6", "P-7" und "P-8" anstelle von "P-4" enthielten, zeigten jeweils ähnliche Ergebnisse wie oben.

Vergleichsbeispiel 6

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 6, aber unter Verwendung von "P-9" und "P-10" anstelle von "P-4", wurden jeweils Zusammensetzungen hergestellt. Bei der Verwendung als Haargel konnte der Halt für das Haar wegen der geringen Wasserlöslichkeit nicht ermittelt werden und sie verliehen dem Haar weder Leuchten, Glanz noch glattes Gefühl.

Vergleichsbeispiel 7

In einen Fünfhalskolben, ausgerüstet mit einem Rückfluß kühler, Tropftrichter, Thermometer, Stickstoffgasauslaßglasrohr und Rührer, wurden 90 Gewichtsanteile N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, 70 Gewichtsanteile Butylmetacrylat, 40 Gewichtsanteile Laurylmethacrylat und 200 Gewichtsanteile Ethylalkohol gegeben, gefolgt von der Zugabe von 1,2 Gewichtsanteilen α,α'-Azobisisobuttersäurenitril. Das resultierende Gemisch wurde unter Rückfluß bei 80ºC unter Stickstoffbegasung erhitzt und die Polymerisation für 4 Stunden durchgeführt.
Zu einer Lösung von 54 Gewichtsanteilen in 110 Gewichtsanteilen Ethanol gelöster Monochloressigsäure wurden 56 Gewichtsanteile Cyclohexamin zur Neutralisation der Monochloressigsäure hinzugegeben. Die so neutralisierte Lösung wurde tropfenweise über den Tropftrichter in den Kolben zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde unter Stickstoffgasstrom für 4 Stunden bei 80ºC gehalten, wobei die Konversion in ein amphoteres Polymer erzielt wurde. Im Ergebnis wurde eine hochviskose Lösung mit einem Harzgehalt von 50 Gewichtsanteilen erhalten.
Die Wasserlöslichkeit für das erhaltene Polymer wurde auf ähnliche Weise wie für die Herstellungsbeispiele 1 bis 10 gemessen. Das Polymer zeigte eine gute Lichtdurchlässigkeit von 70% oder höher.
Ein aus 4 Gew% der hochviskosen Lösung, 0,5% einer Gelbasis und reinem Wasser (95,5 Gew%) zum Ausgleich zusammengesetztes Haargel wurde wie in Beispiel 6 hergestellt und bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt. Die Bewertung wurde auf die folgende Weise durchgeführt. (1) Festigungskraft.
Nachdem ein Haarbüschel mit einer Länge von 23 cm und einem Gewicht von 2,0 g in der Gelzusammensetzung eingeweicht wurde, wurde es herausgenommen, leicht ausgewrungen, um einen Stab mit einem Durchmesser von 1 cm gewunden und dann getrocknet. Der Stab wurde dann aus dem gelockten Büschel entfernt. Das so gelockte Büschel wurde für 30 Minuten in eine vorher für über 3 Stunden auf 20ºC und 80% Feuchtigkeit eingestellte Klimabox gehängt. Aus der Beobachtung der Lockerung des gelockten Büscheis wurde die Festigungskraft beurteilt.
A: fast keine Änderung
B: eine leichte Lösung konnte beobachtet werden
C: eine wesentliche Lösung konnte beobachtet werden
(2) Lichtdurchlässigkeit
Die Lichtdurchlässigkeit der Gelzusammensetzung wurde bei 655 nm in eine 1 cm x 1 cm Küvette gemessen. Tabelle 2
Aus Tabelle 2 kann entnommen werden, daß die erfindungsgemäße Gelzusammensetzung eine viel höhere Lichtdurchläs-W0B17512 DCC sigkeit als die Gelzusammensetzung unter Verwendung eines herkömmlichen amphoteren Ion-Polymers aufweist. Dies kommt daher, daß das Aminoxid-enthaltende, wasserlösliche Harz viel verträglicher mit den Basismaterialien für Haarkosmetika ist (zum Beispiel eine Gelbasis), als die herkömmlichen amphoteren lon-Polymere, so daß die Anwendung des erfindungsgemäßen, wasserlöslichen Harzes mit einer Gelzusammensetzung keine Trübung verursacht.
Die vorliegende Erfindung macht es möglich, verschiedene haarkosmetische Zusammensetzungen in der Form von beispielsweise Haarspray, Schaum, Festigungslotion und Gel zur Verfügung zu stellen, wobei die Zusammensetzungen eine ausgezeichnete Haftung am Haar, gute Festigungskraft und gute Konditionierungs-Effekte haben und dem Haar auch ein gutes Gefühl bei Berührung verleihen.
Während die Erfindung im Detail und unter Bezug auf verschiedene ihrer Ausführungsformen beschrieben wurde, sollte es für einen Durchschnittsfachmann offensichtlich sein, daß verschieden Änderungen und Modifikationen hierbei gemacht werden können, ohne sich von dem Gedanken und dem Schutzbereich der Erfindung zu entfernen.

Claims

1. Haarkosmetische Zusammensetzung, umfassend ein Aminoxid-haltiges, wasserlösliches Harz mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 5 000 bis 1 000 000.

2. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Harz ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 10 000 bis 500 000 aufweist.

3. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Harz ein Gewichtsmitel des Molekulargewichts von 20 000 bis 300 000 aufweist.

4. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Harz durch Polymerisation von

(A) 15 bis 100 Gewichtsprozent eines hyrophilen Monomers einschließlich eines ein Aminoxid enthaltenden Monomers und

(B) 85 bis 0 Gewichtsprozent eines hydrophoben Monomers

erhalten wird.

5. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Harz durch Polymerisation von

(A) 15 bis 90 Gewichtsprozent eines hydrophilen Monomers einschließlich eines ein Aminoxid enthaltenden Monomers und

(B) 85 bis 10 Gewichtsprozent eines hydrophoben Monomers

erhalten wird

und daß die kosmetische Zusammensetzung für einen Gebrauch bei der Haarfestigung geeignet ist.

6. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetische Zusammensetzung in Form eines Sprays bereitgestellt wird.

7. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Harz durch Polymerisation von

(A) 30 bis 90 Gewichtsprozent eines hydrophilen Monomers einschließlich eines ein Aminoxid enthaltenden Monomers und

(B) 70 bis 10 Gewichtsprozent eines hydrophoben Monomers

erhalten wird

und daß die kosmetische Zusammensetzung in Form eines Schaums bereitgestellt wird.

8. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Harz durch Polymerisation von

(A) 40 bis 90 Gewichtsprozent eines hydrophilen Monomers einschließlich eines ein Aminoxid enthaltenden Monomers und

(B) 60 bis 10 Gewichtsprozent eines hydrophoben Monomers

erhalten wird

und daß die kosmetische Zusammensetzung in Form eines Gels bereitgestellt wird.

9. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Harz durch Polymerisation von

(A) 30 bis 100 Gewichtsprozent eines hydrophilen Monomers einschließlich eines ein Aminoxid enthaltenden Monomers und

(B) 70 bis 0 Gewichtsprozent eines hydrophoben Monomers

erhalten wird

und daß die kosmetische Zusammensetzung für einen Gebrauch bei der Konditionierung von Haaren geeignet ist.

10. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminoxid enthaltende Monomer der Komponente (A) ein Aminoxid enthaltendes, ethylenisch ungesättigtes Monomer ist.

11. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminoxid enthaltende Monomer der Komponente (A) eine Verbindung ist, die durch eine Formel aus der Gruppe der folgenden For meln (I) bis (IV) dargestellt wird:

worin R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist; R² und R³ gleich oder unterschiedlich sind und jeweils für einen C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkylrest, eine C&sub6;&submin;&sub2;&sub4;- Arylgruppe oder eine C&sub7;&submin;&sub2;&sub4;-Arylalkylgruppe stehen; R&sup4; und R&sup5; jeweils für eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkylgruppe, eine C&sub6;&submin;&sub2;&sub4;- Arylgruppe oder eine C&sub7;&submin;&sub2;&sub4;-Arylalkylgruppe stehen; X für eine divalente Bindegruppe steht; m eine ganze Zahl von 0 oder 1 bedeutet; n für eine ganze Zahl von bis 4 steht; p eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellt;

steht,

mindestens einer der Reste R&sup6; bis R¹³ CH&sub2;=CR¹(X)m- bedeuteüund die übrigen R&sup6; bis R¹³ entweder jeweils ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkylgruppe, eine C&sub6;&submin;&sub2;&sub4;- Arylgruppe oder eine C&sub7;&submin;&sub2;&sub4;-Arylalkylgruppe bedeuten; und a und b gleich oder unterschiedlich sind und jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeuten.

12. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Monomer der Komponente (B) ein Alkylester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure ist, wobei die Alkylgruppe 1 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist.

13. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophile Monomer der Komponente(A), welches vom Aminoxid enthaltenden Monomer unterschiedlich ist, aus der Gruppe von Acrylsäure und ihren Derivaten, Methacrylsäure und ihren Derivaten, Acrylsäureamid und seinen Derivaten, Methacrylsäureamid und seinen Derivaten, sowie Styrolderivaten, ausgewählt wird.

14. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminoxid enthaltende Monomer in einer Menge von wenigstens 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A), vorliegt.

15. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminoxid enthaltende Monomer in einer Menge von wenigstens 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A), vorliegt.

16. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminoxid enthaltende Monomer in einer Menge von wenigstens 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomere für das wasserlösliche Harz, vorliegt.

17. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Harz durch Polymerisation eines ein stickstoffhaltiges Ausgangsmonomer enthaltenden Monomers erhalten wurde und daß man das resultierende Polymer anschließend einer Oxidbildung unterwarf.

18. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das stickstoffhaltige Ausgangsmonomer ein ethylenisch ungesättigtes Monomer ist.

19. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das stickstoffhaltige Ausgangsmonomer eine Verbingung ist, die durch eine Formel aus der folgenden Gruppe von Formeln (V) bis (VIII) dargestellt ist:

worin R¹ bis R¹&sup0;, a, b, m, n, p, X und Y die gleiche Bedeutung haben, wie für die obigen Formeln (1) bis (IV) definiert.

20. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das stickstoffhaltige Ausgangsmonomer in einer Menge von mindestens 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Monomere für das wasserlösliche Harz, vorliegt.

21. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese 0.01 bis 10 Gewichtsprozent des wasserlöslichen Harzes umfaßt.