DE68923253T2

DE68923253T2 - Filmformendes Harz und dieses Harz enthaltendes Haarpflegemittel.

Info

Publication number: DE68923253T2
Application number: DE68923253T
Authority: DE
Inventors: Akihiro Kondo; Katsumi Mita; Takashi Oda; Hiromi Yamamoto
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-12-09
Filing date: 1989-12-07
Publication date: 1995-12-21
Anticipated expiration: 2009-12-08
Also published as: ES2076195T3; EP0372546A3; EP0372546A2; EP0372546B1; PH27392A; MY106277A; DE68923253D1; HK200896A; US5278269A; JPH02180911A; ATE124427T1; JPH0670104B2

Description

Diese Erfindung betrifft ein filmbildendes Harz und eine Haarfrisierzusammensetzung, die dieses enthält.
Filmbildende Harze werden einer Haarfrisierzusammensetzung wie Haarspray und Formlotion zugegeben, um diesen Produkten verschiedene Wirkungen zu verleihen, einschließlich das Formen und die Beibehaltung der Form. Beispiele von allgemein verwendeten filmbildenden Harzen umfassen Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymer und Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymer.
Ein filmbildendes Harz das konventionell in einer Frisierzusammensetzung enthalten ist, zeigt einen gewissen Grad der Beibehaltung der Form unter allgemin angewandten Bedingungen. Unter sehr feuchter Bedingung erhöht sich jedoch die Adhäsivität und Fluidität davon durch Feuchtigkeitsabsorption, was es unmöglich macht, eine Haarfrisur effektiv aufrecht zu erhalten. Auf der anderen Seite sollte eine Haarfrisierzusammensetzung leicht durch Verwendung eines Schampoos weggewaschen werden. Das heißt, ein filmbildendes Harz, das einer Haarfrisierzusammensetzung zugegeben wird, sollte eine hohe Löslichkeit in Wasser ebenso wie eine geringe Hygroskopizität haben. Es ist schwierig, diese Erfordernisse, die im Konflikt stehen, gleichzeitig zu erfüllen. Somit wird häufig beobachtet, daß aufgegeben wird, eine hohe Löslichkeit eines filmbildenden Harzes in Wasser zu erzielen und daß ein anderes Lösungsmittel oder eine Mischung von Lösungsmitteln verwendet wird.
Freongas, das bisher in verschiedenen Aerosolzusammensetzungen als ein Treibmittel in großem Umfang verwendet wurde, ist im Hinblick auf die chemische Stabilität, Brennbarkeit und Toxizität ein ideales Treibmittel. Seit kurzem wird jedoch festgestellt, daß Freongas ein Umweltproblem verursachen könnte, nämlich die Zerstörung der Ozonschicht. Daher wird in letzter Zeit eine Tendenz für den Ersatz von Freongas durch unvollständig halogenierte Gase oder Treibmittel, die kein Halogenatom aufweisen, festgestellt. Beispiele von solchen Treibmitteln umfassen Kohlenwasserstoffe (LPG) wie Propan, Butan, Isobutan und Mischugnen davon. Jedoch zeigt ein filmbildendes Harz im allgemeinen eine niedrigere Löslichkeit in LPG als in Freongas. Wenn das Treibmittel in einer konventionellen Areosolzusammensetzung einfach durch LPG ersetzt wird, fällt daher das filmbildende Harz in der Aerosolzusammensetzung aus und somit kann das Produkt nicht länger verwendet werden. Demgemäß ist es erforderlich, eine größere Menge eines Lösungsmittels wie Ethanol oder Isopropylalkohol in einem Spray zu verwenden, um das filmbildende Harz in dem LPG vollständig aufzulösen. Beim Sprühen bildet das somit erhaltene Produkt der Freonzusammensetzung einen dicken und schweren Nebel, der es schwierig macht, eine schöne Haarform zu ergeben.
Weiterhin machen einige Formprodukte wie Haarspray das Haar nach dem Trocknen grob oder rauh.
Weiterhin gibt es einige zusätzliche Probleme, daß sich der somit auf der Oberfläche des Haars gebildete Harzfilm abschält, wenn das Haar gebürstet wird, das sich nämlich sogenannte Schuppen bilden und daß der Glanz des Haars zerstört wird.
EP-A-0 331 994 (die europäische Patentanmeldung von US-A-4 842 852) offenbart zwei Serien von Haarfixierzusammensetzungen. Die erste umfaßt Copolymere von Acrylaten, N-substituierten Acrylamiden und Acrylsäure. Die zweite umfaßt Copolymere von Vinylacetat oder Propionat, Vinylester von α-verzweigten Carbonsäuren und Alkylmaleaten.
Unter diesen Umständen haben wir intensive Studien durchgeführt. Als ein Ergebnis haben wir festgestellt, daß das oben erwähnte Problem durch Verwendung eines spezifischen Copolymers als ein filmbildendes Harz gelöst werden kann, wodurch diese Erfindung vollendet wurde.
Demgemäß schafft diese Erfindung ein filmbildendes Harz, das ein Copolymer ist, umfassend die folgenden Monomere (a) bis (d):
(a) 30 bis 80 Gew.% eines (Meth)acrylamid-Monomers, dargestellt durch die folgende Formel (I):
worin R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und
worin R² und R³ gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen sind, oder worin R² und R³ zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Ring bilden; das nachfolgend mit Monomer (I) bezeichnet wird;
(b) 5 bis 45 Gew.% eines (Meth)acrylat-Monomers, dargestellt durch die folgende Formel (II):
worin R¹ wie oben definiert ist; und worin R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; das nachfolgend mit Monomer (II) bezeichnet wird;
(c) 2 bis 30 Gew.% eines (Meth)acrylat-Monomers und/oder eines (Meth)acrylamid-Monomers mit einer tertiären Aminogruppe, dargestellt durch die folgende Formel (III):
worin R¹ wie oben definiert ist; worin R&sup5; eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist; worin R&sup6; und R&sup7; gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils eine Methyl- oder eine Ethylgruppe sind; und
worin a eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist; das nachfolgend mit Monomer (III) bezeichnet wird; und
(d) 0 bis 30 Gew.% eines (Meth)acrylat-Monomers, dargestellt durch die folgende Formel (IV):
worin R¹ wie oben definiert ist; worin R&sup8; und R&sup9; voneinander verschieden sind und jeweils eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; worin R¹&sup0; ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist; und worin b und c jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 50 sind, vorausgesetzt, daß b und c nicht gleichzeitig 0 sind; das nachfolgend mit Monomer (IV) bezeichnet wird;
und eine Haarfrisierzusammensetzung, die das obige filmbildende Harz umfaßt. Filmbildende Harze mit Acryl- oder Methacrylsäure sind ausgeschlossen.
Fig. 1 zeigt die Verhältnisse für die Beibehaltung von Locken der Produkte dieser Erfindung und ein vertriebenes Haarspray unter sehr feuchten Bedingungen.
Beispiele des Monomers (I), das bei der Herstellung des erfindungsgemäßen filmbildenden Harzes verwendet wird, umfassen (Meth)acrylamid (der Ausdruck "(Meth)acryl)-" wie er hierin verwendet wird bedeutet Acryl oder Methacryl), N-n-Butyl(meth)acrylamid, N-t- Butyl(meth)acrylamid, N-Octyl(meth)acrylamid, N-Lauryl(meth)acrylamid und (Meth)acryloylmorpholin. Unter diesen Materialien sind N- Butyl(meth)acrylamid, N-Octyl(meth)acrylamid und N-Lauryl(meth)acrylamid insbesondere bevorzugt. Eines dieser Materialien oder eine Mischung davon kann in einer Menge von 30 bis 80 Gew.%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.% der Gesamtmonomeren verwendet werden.
Beispiele des Monomers (II) umfassen Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat und Butyl(meth)acrylat. Unter diesen Materialien sind Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat und Butyl(meth)acrylat bevorzugt, und Ethyl(meth)acrylat ist mehr bevorzugt. Eines dieser Materialien oder eine Mischung davon kann in einer Mischung von 5 bis 45 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.% der Gesamtmonomeren verwendet werden.
Beispiele des Monomers (III) umfassen N,N- Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N- Dimethylaminopropyl(meth)acrylat und N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat Unter diesen Materialien sind N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N- Diethylaminoethyl(meth)acrylat und N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid bevorzugt, und N-N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat ist mehr bevorzugt. Eines dieser Materialien oder eine Mischung davon kann in einer Menge von 2 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.% der Gesamtmonomeren verwendet werden.
Beispiele des Monomeres (IV) umfassen Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Polyethylenglycolmono(meth)acrylat, Polypropylenglycolmono(meth)acrylat, Methoxypolyethylenglycolmono(meth)acrylat und Methoxypolypropylenglycol(meth)acrylat. Unter diesen Materialien sind Polyethylenglycolmono(meth)acrylat und Methoxypolypropylenglycolmono(meth)acrylat bevorzugt, und Methoxypropylenglycolmono(meth)acrylat ist mehr bevorzugt. Eines dieser Materialien oder eine Mischung davon kann in einer Mischung von 0 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.% der Gesamtmonomeren verwendet werden.
Das erfindungsgemäße filmbildende Harz kann durch Kombinieren der oben erwähnten Monomere und durch Copolymerisieren in der Gegenwart eines radikalischen Polymerisationsinitiators durch eine bekannte Polymerisationstechnik wie Massenpolymerisation, Lösungspolymerisation, Suspensionspolymerisation oder Emulsionspolymerisation hergestellt werden. Unter diesen Verfahren ist die Lösungspolymerisation insbesondere vorteilhaft. Bei der Lösungspolymerisation wird vorzugsweise ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel oder eine Wassermischung davon verwendet. Es kann entweder ein solches organisches Lösungsmittel oder eine Mischung davon verwendet werden. Beispiele des mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels umfassen aliphatische Alkohole mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Ethanol und Propanol; Ketone wie Aceton und Methylethylketon; und Ether wie Tetrahydrofuran, Glyme, Diglyme und Dioxan. Insbesondere sind Methanol, Ethanol, Aceton und Wassermischungen davon bevorzugt.
Angemessene Beispiele des radikalischen Polymerisationsinitiators, der erfindungsgemäß verwendet wird, umfassen Azoverbindungen wie 2,2'- Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril) (nachfolgend mit "V-65" bezeichnet), 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril) Dimethyl-2,2'-Azobisisobutylat, 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) und 1,1'- Azobis(1-cyclohexancarbonitril). Weiterhin können organische Peroxide wie t-Butylperoctat, Dicumylperoxid, Di-t-butylperoxid und Dibenzoylperoxid dafür verwendet werden. In diesem Fall ist es jedoch schwierig, die Reaktionsbedingung zu steuern, da solch ein organisches Peroxid eine Redoxreaktion mit der tertiären Aminogruppe des Monomers (III) eingehen kann. Daher sollte die Reaktion bei einer Temperatur von weniger als 40ºC durchgeführt werden. Somit ist es vom industriellen Gesichtspunkt her nicht bevorzugt, diese organischen Peroxide als radikalischen Polymerisationsinitiator zu verwenden. Der radikalische Polymerisationsinitiator kann vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 2,0 Mol%, mehr bevorzugt von 0,01 bis 1,0 Mol% der Monomermischung verwendet werden.
Die Polymerisation kann durchgeführt werden, indem die gesamte Monomermischung und der radikalische Polmerisationsinitiator zugeführt werden und indem dann die Reaktionsmischung erhitzt wird. Alternativ kann jedes Monomer und/oder der radikalische Polymerisationsinitiator wahlweise tropfenweise oder portionsweise zugegeben werden, um so die Polymerisation durchzuführen.
Die Polymerisationstemperatur kann angemessen in Abhängigkeit von dem verwendeten radikalischen Polymerisationsinitiator, den Monomeren und dem Lösungsmittel bestimmt werden. Allgemein gesprochen kann sie im Bereich von 30 bis 100ºC, vorzugsweise von 50 bis 90ºC sein. Die Copolymerisation kann unter einer Inertgasatmosphäre wie Stickstoffatmosphäre durchgeführt werden, wie es im Stand der Technik allgemein durchgeführt wird. Details der Herstellung des Copolymers dieser Erfindung sind weiterhin zum Beispiel in dem britischen Patent GB 1 407 659 beschrieben.
Nach der Vollendung der Polymerisationsstufe kann das resultierende Copolymer von der Reaktionsmischung durch ein konventionelles Verfahren wie erneute Ausfällung oder Lösungsmitteldestillation isoliert werden. Weiterhin können die nicht-reagierten Monomere von dem erhaltenen Copolymer durch ein konventionelles Verfahren entfernt werden, zum Beispiel durch Wiederholen der erneuten Ausfällung, Membrantrennung, Chromatographie oder Extraktion. Das Molekulargewicht im Gewichtsmittel des somit erhaltenen Copolymers, das durch Gelfiltrationschromatographie bestimmt und in Polystyrol ausgedrückt wird, kann innerhalb eines Bereiches von 1000 bis 1000000 durch angemessenes Auswählen der Polymerisationsbedingungen gesteuert werden. Um das Ziel dieser Erfindung zu erreichen, wird das Copolymerprodukt mit einem Molekulargewicht im Gewichtsmittel von 100000 bis 500000, vorzugsweise 20000 bis 200000 verwendet.
Die tertiäre Aminogruppe des somit erhaltenen Copolymers kann mit einer anorganischen oder organischen Säure neutralisiert werden, zum Löslichmachen des Copolymers in Wasser. In diesem Fall ist es bevorzugt, 50% oder mehr der gesamten tertiären Aminogruppen zu neutralisieren. Beispiele der anorganischen Säure umfassen Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure, und Beispiele der organischen Säure umfassen Essigsäure, Glycolsäure, Milchsäure, Dimethylolpropionsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Maleinsäure und Äpfelsäure.
Beispiele der Haarfrisierzusammensetzung, die ein Ausführungsbeispiel dieser Erfindung ist, umfassen ein Haarspray, einen Formschaum, eine Formlotion, ein Gel, ein Schampoo oder eine Spülung und sie kann zum Beispiel in der Form einer wässrigen Lösung, einer wässrigen alkoholischen Lösung, einer Emulsion, einer Creme oder eines Gels vorliegen. Diese Haarfrisierzusammensetzungen können grob in solche, die ein Treibmittel enthalten, wie Haarspray oder Frisierform, und solche, die kein Treibmittel enthalten, wie eine Formlotion, Haarformgele, Schampoo oder Spülung, klassifiziert werden. Die erfindungsgemäße Haarfrisierzusammensetzung liegt vorzugsweise in der zuerst genannten Art vor, daß sie nämlich ein Treibmittel enthält.
Eine Haarfrisierzusammensetzung, die ein Treibmittel enthält, kann vorzugsweise 0,01 bis 15 Gew.%, mehr bevorzugt 2 bis 6 Gew.% des filmbildenden Harzes dieser Erfindung, 50 bis 99,8 Gew.% von Lösungsmittel(n), ausgewählt aus niedrigen Alkoholen wie Ethanol, Polyolen und Wasser, und 0,1 bis 20 Gew.% Öl(en), ausgewählt aus Kohlenwasserstoffen, Esterölen, Silikon und deren Derivaten und natürlichen Fetten und Ölen enthalten. Zusätzlich können 0,5 bis 3 Gew.% von Strukturverbesserer(n), ausgewählt aus höheren Alkoholen, Myristinsäure, Octyldodecyl, Glycerin, Polyethylenglycol und Polyoxyethylenhexadecylether, und 0,1 bis 3,0 Gew.% an filmbildenden Hilfe(n) wie Alkylenoxidaddukte von Alkylethern wie Polyoxyethylenstearylether oder kationische Polymere wie kationische Cellulose in der Haarfrisierzusammensetzung enthalten sein.
Als Treibmittel können entweder reines LPG, reines Freongas, reiner Dimethylether (DME), eine Mischung von LPG und Freon und eine Mischung von DME und Freongas verwendet werden. Es ist insbesondere bevorzugt, das filmbildende Harz dieser Erfindung zusammen mit einem Treibmittel zu verwenden, das 50 bis 100% LPG umfaßt. Das Verhältnis der Stammlösung zu dem Treibmittel liegt innerhalb des Bereiches von 5/95 bis 70/30, vorzugsweise von 20/80 bis 50/50.
Wenn die erfindungsgemäße Haarfrisierzusammensetzung zu einem Gel, zum Beispiel einem Haarformgel formuliert wird, umfaßt die Haarfrisierzusammensetzung vorzugsweise 0,5 bis 10,0 Gew.%, mehr bevorzugt 1,0 bis 3,0 Gew.% des filmbildenden Harzes, 0,5 bis 2,0 Gew.% eines Verdickungsmittels, ausgewählt aus zum Beispiel wasserlöslichen Polymeren wie Polyacrylat oder Hydroxyethylecellulose, und ein Lösungsmittel, umfassend gereinigtes Wasser wahlweise zusammen mit einem niedrigen Alkohol.
Bei einem Schampoo oder einer Spülung kann das filmbildende Harz dieser Erfindung in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 2,0 Gew.% verwendet werden.
Zusätzlich kann diese Haarfrisurzusammensetzung weiterhin verschiedene Additive enthalten, die in dem Stand der Technik üblicherweise verwendet werden, zum Beispiel aktive Ingredientien wie Konservierungsmittel, UV- Aosorber, Mittel, die metallische Ionen abspalten und Antischuppenmittel, Färbemittel und Parfüme, falls erforderlich.
Das erfindungsgemäße filmbildende Harz, das in LPG hochkompatibel ist, ist bei der Ersetzung von Freongas durch LPG verfügbar. Weiterhin ist es nicht nur in Kohlenwasserstofflösungsmitteln wie LPG hoch löslich, sondern ebenfalls in anderen organischen Lösungsmitteln wie aromatischen, halogenierten, Ketonen und Estern, was es in großem Umfang verwendbar macht. Zum Beispiel ist das erfindungsgemäße filmbildende Harz als ein Oberflächenbehandlungsmittel für natürliches oder synthetisches Leder, Gummi, Kunststoffe und Glas verfügbar, so daß es diesen Substraten eine ausgezeichnete Textur, Schimmer und Glanz verleiht. Weiterhin kann es zum Beispiel einen Entschleierungseffekt und eine antistatische Wirkung verleihen, wenn die Zusammensetzung angemessen ausgewählt wird. Es ist ebenfalls für die Maniküre einsetzbar, da es eine gute Adhäsion für Proteinmaterialien wie Nagel oder Haut zeigt. Es wird insbesondere festgestellt, daß das erfindungsgemäße filmbildende Harz wasserlöslich gemacht werden kann, wenn die tertiäre Aminogruppe neutralisiert wird. Somit kann es leicht durch einfaches Waschen mit Wasser entfernt werden. Somit kann das erfindungsgemäße filmbildende Harz für verschiedene Zwecke durch angemessenes Auswählen der Zusammensetzung davon verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Haarfrisierzusammensetzung behält eine ausgezeichnete Formwirkung und Formbeibehaltung nicht nur unter üblichen Bedingungen, sondern ebenfalls unter sehr feuchten Bedingungen. Weiterhin kann sie leicht mit einem Schampoo weggewaschen werden. Weiterhin gibt sie nach dem Sprühen eine ausgezeichnete Textur.
Um diese Erfindung weiterhin zu erläutern, ohne sie zu beschränken, werden die folgenden synthetischen Beispiele für das filmbildende Harz und die Beispiele in Bezug auf die Haarfrisierzusammensetzung angegeben. Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Teile, Verhältnisse und Prozentangaben auf das Gewicht.

Synthetische Beispiele 1 bis 12

100 Teile Ethanol wurden in einen Vierhalskolben, ausgerüstet mit einem Rückflußkondensator, Tropftrichtern, einem Thermometer, einem Stickstoffeinführrohr und einem Rührer, eingeführt und darin auf 60ºC erhitzt. Als nächstes wurde eine Monomerlösung, umfassend 100 Teile einer Monomermischung und 200 Teile Ethanol, wahlweise zusammen mit Wasser, und eine Initiatorlösung, hergestellt durch Auflösen eines Initiators in 33 Teilen Ethanol, gleichzeitig tropfenweise innerhalb von 1,5 Stunden unter Stickstoffatmosphäre zugegeben. Die resultierende Mischung konnte bei einer Temperatur von 60ºC unter Rühren für zusätzliche 8 Stunden reagieren. Nach der Polymerisation wurde das Produkt durch erneutes Ausfällen in Wasser gereinigt und unter verminderte Druck(20 mm Hg) bei 80ºC für 12 Stunden getrocknet. Das somit erhaltene Polymer lag in der Form eines schwach gelben Feststoffes vor. Das Molekulargewicht im Gewichtsmittel des Polymers des synthetischen Beispiels 1 war 104300 (ausgedrückt in GPC : Polystyrol in einer Tetrahydrofuranlösung). Das Molekulargewicht im Gewichtsmittel der Polymere der synthetischen Beispiele 2 bis 12 lagen im Bereich von 60000 bis 160000. Tabelle 1 zeigt die Monomerzusammensetzung eines jeden Polymers. Tabelle 1 SYNTHETISCHISES BEISPIEL Monomerzusammensetzung *1) Monomer N-t-Butylacrylamid (t-BuAAm) N-t-Octylacrylamid Ethylacrylat (EA) Methylmethacrylat (MMA) n-Buthylacrylat (n-BuA) N,N-Dimethylaminoethylacrylat (DMAEA) N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat (DEAEMA) N,N-Dimethylaminopropylacrylamid (DMAPAAm) Methoxypolyethylenglycol (PEG400)*3) Methacrylat (PEGMA) Tabelle 1 (Fortsetzung) SYNTHETISCHISES BEISPIEL Methoxylpolyethylenglycol (PEG1000) *4) Acrylat Methoxypolypropylenglykol (PPG) Acrylat 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) Initiator *2 2,2-Azobis-(2,4-dimethyl)valeronitril) (V-65) Azobisiobutylonitril (AIBN)
Anmerkungen
*1): Ausgedrückt in Gew.% pro Gesamtgewicht der Monomere
*2): Ausgedrückt in Mol% pro Gesamtmol der Monomere
*3): Die Abkürzung "(PEG400)" wie sie verwendet wird, bedeutet einen "mittleren Polymerisationsgrad von Polyethylenglycol von 40".
*4): Die Abkürzung "(PEG1000)", wie sie verwendet wird, bedeutet einen "mittleren Polymerisationsgrad von Polyethylenglycol von 100".
*5): Die Abkürzung "(PPG600)", wie sie hierin verwendet wird, bedeutet einen "mittleren Polymerisationsgrad von Polypropylenglycol von 60".

Beispiel 1

1,5 Teile des gemäß dem synthetischen Beispiel 1 erhaltenen Copolymers wurden in 32,988 Teilen absolutem Ethanol aufgelöst. 0,062 Teile Glycolsäure, 0,3 Teile eines Öls (Dimethylpolysiloxan) und 0,15 Teile eins Parfüms wurden dazugegeben. Die erhaltene Lösung wurde in einen Aerosolbehälter eingeführt und 56,55 Teile Freongas und 8,45 Teile LPG wurden darin unter Druck eingegeben, unter Erhalt einer Aerosolzusammensetzung.

Beispiele 2 bis 10

Die Vorgehensweise von Beispiel 1 wurde durch Verwendung der in Tabelle 2 angegebenen Komponenten wiederholt, unter Erhalt einer Aerosolzusammensetzung. Tabelle 2 BEISPIELE Copolymer Neutralisierungsmittel Milchsäure Glycolsäure Dimethylglycolsäure Dimethylpolysiloxan Parfüm Absoluter Ethanol Tabelle 2 (Fortsetzung) BEISPIELE Treibmittel Freon Gesamt Bemerkung: Alle Werte, die in der obigen Tabelle angegeben sind, beziechen sich auf Gewichtsprozent.

Beispiel 11

Die folgenden Komponenten wurden vermischt, unter Erhalt einer Haarformlotion:
Gew.%
Copolymer von synthetischem Beispiel 1 2,0
Polyether-denaturiertes Silikon 1,0
Milchsäure 0,12
Ethanol 86,38
gereinigtes Wasser 10,0
Parfüm 0,5
Gesamt 100,0

Beispiel 12

Die folgenden Komponenten wurden gemischt, unter Erhalt eines Haarschampoos:
Gew.%
Laurylpolyoxyethylensulfattriethanolaminsalz (40%ige wässrige Lösung) 32,0
Lauroyldiethanolamid 4,0
Polyethylenglycol 1,0
Copolymer von synthetischem Beispiel 2 1,0
Milchsäure 0,11
gereinigtes Wasser 61,39
Parfüm 0,5
Gesamt 100,0

Beispiel 13

Die folgenden Komponenten wurden vermischt, unter Erhalt eines Haarformgels:
Gew.%
Copolymer von synthetischem Beispiel 2 2,0
Milchsäure 0,1
gereinigtes Wasser 80,0
Carbopol 940 0,5
Triethanolamin 0,5
Ethanol 16,7
Parfüm 0,2
Gesamt 100, 0

Beispiel 14

Die folgenden Komponenten wurden vermischt, unter Erhalt eines Haarformschaumes:
Gew-%
Stammlösung:
Copolymer von synthetischem Beispiel 1 3,0
Polyoxyethylenhexadecylether 0,5
Polyether-denaturiertes Silicon 1,5
Ethanol 10,0
gereinigtes Wasser 84,65
Parfüm 0,2
Milchsäure 0,15
Gesamt 100,0
Treibmittel: LPG 100%
Stammlösung/Treibmittel = 90/10

Beispiel 15

Die folgenden Komponenten wurden vermischt, unter Erhalt einer Haarspülung:
Gew.%
Copolymer von synthetischem Beispiel 1 1,0
Glycolsäure 0,04
Stearyltrimethylammoniumchlorid 2,0
Cetylalkohol 2,0
gereinigtes Wasser 94,76
Parfüm 0,2
Gesamt 100,0

Beispiel 16

Die Produkte der Beispiele 1, 2 und 3 und ein gekauftes Haarspray A (worin eine Mischung von Polyvinylpyrrolidon (PVP) und Vinylacetat (VAc) (6/4) als ein filmbildendes Harz verwendet wurde) und die darin enthaltenen filmbildenden Harze wurden auffolgende Weise ausgewertet.

(1) Beibehaltung der Form

Ein Haarbündel (Länge: 18 cm, Gewicht 1,5 g) wurde mit Wasser angefeuchtet, um einen Stab (Durchmesser: 2 cm) gewunden und konnte trocknen. Nach dem Trocknen wurde das somit gelockte Haar von dem Stab entfernt, und eine Aerosolzusammensetzung wurde bei einer Entfernung von 15 cm aufgesprüht. Nach dem Trocknen wurde das Haar in einem Thermohydrostaten (20ºC, 98% RH) 30 Minuten lang aufgehängt. Dann wurde die Dehnung der Locke beobachtet, und somit wurden das Verhältnis der Beibehaltung der Locke ausgewertet. Das Verhältnis der Beibehaltung der Locke wurde durch die Formbeibehaltung beeinflußt. Figur 1 zeigt die Ergebnisse.

(2) Kompatibilität des filmbildenden Harzes mit dem Treibmittel

Die gemäß den synthetischen Beispielen 1, 2, und 3 erhaltenen filmbildenden Harze wurden durch Zugabe eines jeden Harzes zu einer Ethanollösung, die ein Neutralisierungsmittel (Glycolsäure) auflöste, neutralisiert, unter Erhalt von Harzlösungen mit einer bestimmten Konzentration.
Die resultierenden neutralisierten Produkte der Harze der synthetischen Beispiele 1, 2 und 3 und eine Mischung von PVP und VAc (6/4) wurden zu 20%igen Lösungen in Ethanol formuliert. Jede somit erhaltene Lösung wurde in eine transparente Glasflasche gegeben. Dann wurde ein Treibmittel (LPG) unter Druck darin eingeführt, und die Kompatibilität des filmbildenden Harzes mit dem Treibmittel wurde bezogen auf die Menge des LPG ausgewertet, wenn ein Präzipitat beobachtet wurde.
Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse Tabelle 3 Synthetisches Beispiel gekauftes Produkt A Kompatibilität Kriterien: o: Gut (200 Gew.% und mehr, bezogen auf die Ethanol-Lösung) Δ: Moderat (100 bis 200 Gew.%, bezogen darauf) x: Gering (weniger als 200 Gew.%, bezogen darauf)

(3) Auswertung der Textur

Das Haarspray von Beispiel 1 und das gekaufte A wurden auf einer Modellperücke gesprüht, und die Texturen wurden ausgewertet.
Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 4 Beispiel 1 Gekauftes Produkt 1 Allgemeine Auswertung Glätte Grobheit Formgebung Formbeibehaltung unter feuchter Bedingung Leichtigkeit beim Auswaschen Kriterien: sehr gut moderat gering gut etwas gering

Claims

1. Filmbildendes Harz, das ein Copolymer ist, umfassend die folgenden Monomere (a) bis (d):

(a) 30 bis 80 Gew.% eines (Meth)acrylamidmonomers, dargestellt durch die folgende Formel (I):

worin R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und

worin R² und R³ gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen sind, oder worin R² und R³ zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Ring bilden;

(b) 5 bis 45 Gew.% eines (Meth)acrylatmonomers, dargestellt durch die folgende Formel (II):

worin R¹ wie oben definiert ist; und worin R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist;

(c) 2 bis 30 Gew.% eines (Meth)acrylatmonomers und/oder eines (Meth)acrylamidmonomers mit einer tertiären Aminogruppe, dargestellt durch die folgende Formel (III):

worin R¹ wie oben definiert ist; worin R&sup5; eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist; worin R&sup6; und R&sup7; gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils eine Methyl- oder eine Ethylgruppe sind; und

worin a eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist; und

(d) 0 bis 30 Gew.% eines (Meth)acrylatmonomers, dargestellt durch die folgende Formel (IV):

worin R¹ wie oben definiert ist; worin R&sup8; und R&sup9; voneinander verschieden sind und jeweils eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; worin R¹&sup0; ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet; und worin b und c jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 50 sind, vorausgesetzt, daß b und c nicht gleichzeitig 0 sind, worin die filmbildenden Harze mit Acryl- oder Methaciylsäure ausgeschlossen sind.

2. Filmbildendes Harz nach Anspruch 1, worin zumindest 50% der tertiären Aminogruppen des Copolymers mit einer anorganischen oder organischen Säure neutralisiert sind.

3. Haarfrisierzusammensetzung, umfassend ein filmbildendes Harz nach Anspruch 1.

4. Haarfrisierzusammensetzung, umfassend ein filmbildendes Harz nach Anspruch 2.