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DE69600048T2 - Kosmetisches Haarwaschmittel und dessen Verwendung - Google Patents

Kosmetisches Haarwaschmittel und dessen Verwendung

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Publication number
DE69600048T2
DE69600048T2 DE69600048T DE69600048T DE69600048T2 DE 69600048 T2 DE69600048 T2 DE 69600048T2 DE 69600048 T DE69600048 T DE 69600048T DE 69600048 T DE69600048 T DE 69600048T DE 69600048 T2 DE69600048 T2 DE 69600048T2
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DE
Germany
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group
range
acid
silicone
Prior art date
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DE69600048T
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Daniele Cauwet-Martin
Claude Dubief
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Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
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Publication of DE69600048T2 publication Critical patent/DE69600048T2/de
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetische Zusammensetzungen mit verbesserten Eigenschaften, die gleichzeitig zur Reinigung, Konditionierung und zum Frisieren der Haare bestimmt sind und die in einem kosmetisch akzeptablen Träger eine Waschgrundlage enthalten, die aus grenzflächenaktiven Stoffen mit Reinigungsvermögen besteht, worin ferner Konditioniermittel vom Typ kationische Polymere in Kombination mit speziellen Siliconderivaten vorliegen. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Zusammensetzungen in der oben genannten kosmetischen Anwendung.
  • Zur Reinigung und/oder zum Waschen der Haare ist die Verwendung von reinigenden Zusammensetzungen für das Haar (oder Haarwaschmitteln) im wesentlichen auf der Basis von herkömmlichen grenzflächenaktiven Stoffen insbesondere vom Typ der anionischen, nichtionischen und/oder amphoteren Tenside, jedoch ganz besonders vom Typ der anionischen Tenside, gebräuchlich. Die Zusammensetzungen werden auf die feuchten Haare aufgetragen, und durch den durch Massieren oder Reiben mit den Händen gebildeten Schaum können nach dem Spülen mit Wasser die verschiedenen anfänglich auf den Haaren vorliegenden Verunreinigungen entfernt werden.
  • Diese Basiszusammensetzungen weisen ein gutes Waschvermögen auf, die per se mit ihnen verbundenen kosmetischen Eigenschaften sind jedoch ziemlich gering, insbesondere, da die relative Aggresivität dieser Reinigungsbehandlungen auf die Dauer auf der Haarfaser mehr oder weniger ausgeprägte Schädigungen hervorrufen können, die insbesondere mit dem allmählichen Entfernen der in oder an der Oberfläche der Fasern enthaltenen Lipide oder Proteine zusammenhängen.
  • Zur Verbesserung der kosmetischen Eigenschaften dieser oben genannten Reinigungszusammensetzungen und insbesondere der Zusammensetzungen, die auf sensibilisiertes Haar aufgetragen werden sollen (d.h. Haare, die insbesondere duröh die chemische Einwirkung von in der Atmosphäre vorhandenen Mitteln und/oder Haarbehandlungen, wie permanenten Haarverformungen, Färbungen oder Entfärbungen, strapaziert wurden oder brüchig geworden sind), ist es derzeit üblich, in diese Zusammensetzungen zusätzliche kosmetische Mittel, die sogenannten Konditioniermittel, einzubringen, die in erster Linie dazu bestimmt sind, die schädlichen und unerwünschten Effekte zu beheben oder zu begrenzen, die durch die verschiedenen Behandlungen oder schädlichen Einwirkungen hervorgerufen werden, denen die Haarfasern mehr oder weniger häufig unterzogen werden. Die Konditioniermittel können selbstverständlich ferner das kosmetische Verhalten naturbelassener Haare verbessern.
  • Die derzeit am häufigsten verwendeten Konditioniermittel in Haarwaschmitteln sind die kationischen Polymere, die nämlich den gewaschenen, trockenen oder feuchten Haaren eine leichte Kämmbarkeit, Weichheit und Glätte verleihen, wobei diese Wirkung im Vergleich mit den entsprechenden Reinigungszusammensetzungen, die die Konditioniermittel nicht enthalten, deutlich gesteigert ist.
  • Im übrigen wird seit langem versucht, konditionierende Haarwaschmittel herzustellen, die den gewaschenen Haaren nicht nur die oben genannten kosmetischen Eigenschaften verleihen können, sondern mehr oder weniger ausgeprägt auch Frisierbarkeit, Volumen, Formbarkeit und Haltbarkeit. Diese Haarwaschmittel mit allgemein verbesserten kosmetischen Eigenschaften werden häufig der Einfachheit halber als "Haarwaschmittel mit Haarpflegewirkung" bezeichnet, eine Ausdrucksweise, die im übrigen in der gesamten Beschreibung wiederkehrt.
  • Trotz der auf dem Gebiet der Haarwaschmittel mit Haarpflegewirkung auf der Basis von kationischen Polymeren in letzter Zeit erzielten Fortschritte sind diese jedoch nicht vollständig zufriedenstellend, so daß derzeit noch ein starkes Bedürfnis dafür besteht, neue Produkte angeben zu können, die bezüglich einer oder mehrerer der oben angegebenen kosmetischen Eigenschaften leistungsfähiger sind.
  • Die vorliegende Erfindung soll dieses Bedürfnis zufriedenstellen
  • Nach umfangreichen zu dieser Frage unternommenen Untersuchungen hat die Anmelderin vollkommen unerwartet und überraschend festgestellt, daß es durch den Zusatz von speziellen und geeignet gewählten Siliconderivaten, wie den nachfolgenden definierten Derivaten, in reinigende Zusammensetzungen für das Haar, die kationische Polymere als Konditioniermittel enthalten, möglich ist, die kosmetischen Eigenschaften, die mit diesen Zusammensetzungen verbunden sind, wesentlich und deutlich zu verbessern, wobei ihr gutes per se vorhandenes Waschvermögen erhalten bleibt.
  • Ohne die vorliegende Erfindung auf eine Theorie festlegen zu wollen, scheinen zwischen den kationischen Polymeren, den erfindungsgemäßen Siliconderivaten und den Haaren spezielle Wechselwirkungen und/oder Affinitäten zu bestehen, die ein regelmäßiges, wesentliches und dauerhaftes Abscheiden der Siliconderivate auf der Oberfläche der Haare begünstigen, wobei diese qualitative und quantitative Abscheidung wahrscheinlich einer der Gründe für die Verbesserung der am Ende vorliegenden kosmetischen Eigenschaften ist, insbesondere bezüglich der leichten Frisierbarkeit, der Haltbarkeit, der Spannkraft und des Volumens der behandelten Haare. Die kosmetischen Eigenschaften, die mit den Waschgrundlagen verbunden sind, welche die erfindungsgemäße Kombination von Mitteln (kationisches Polymer/spezielles Siliconderivat) enthalten, sind im Vergleich mit den Eigenschaften, die unter Verwendung nur eines Mittels bei gleicher Gesamtkonzentration erzielt werden können, in jedem Fall deutlich besser.
  • Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
  • Erfindungsgemäß werden nun neue reinigende Zusammensetzungen für das Haar angegeben, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium eine Waschgrundlage und mindestens ein kationisches Polymer enthalten und die im wesentlichen dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ferner mindestens ein wasserlösliches oder in Wasser dispergierbares Siliconderivat enthalten, das eine Siliconhauptkette aufweist, auf die mindestens eine Kohlenwasserstoffgruppe mit anionischer Eigenschaft gepropft ist.
  • Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der oben genannten Zusammensetzungen in der Kosmetik zur Reinigung, Konditionierung und zum Frisieren der Haare.
  • Weitere Eigenschaften, Aspekte und Vorteile der Erfindung gehen klarer aus der folgenden Beschreibung sowie den konkreten Beispielen hervor, die in keiner Weise einschränkend und zur Erläuterung bestimmt sind.
  • Wie oben angegeben sind die wesentlichen Bestandteile in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen der Produkte für das Haar (i) der oder die grenzflächenaktiven Stoffe mit Reinigungsvermögen, die die Waschgrundlage bilden sollen, (ii) das oder die Konditioniermittel vom Typ kationische Polymere und (iii) das oder die wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren speziellen Siliconderivate.
  • A WASCHGRUNDLAGE:
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten notwendigerweise eine im allgemeinen wässerige Waschgrundlage.
  • Der grenzflächenaktive Stoff oder die grenzflächenaktiven Stoffe, die die Waschgrundlage bilden, können in gleicher Weise unter den anionischen, amphoteren, nichtionischen, zwitterionischen und kationischen Tensiden oder deren Gemischen ausgewählt werden.
  • Der minimale Mengenanteil der Waschgrundlage ist der Mengenanteil, der gerade ausreichend ist, um der am Ende vorliegenden Zusammensetzung ein zufriedenstellendes Schaumvermögen und/oder Reinigungsvermögen zu verleihen; zu hohe Mengenanteile der Waschgrundlage bringen keine zusätzlichen Vorteile.
  • Die Waschgrundlage kann erfindungsgemäß daher 4 bis 30 Gew.- %, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% und noch bevorzugter 12 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der am Ende vorliegenden Zusammensetzung ausmachen.
  • Die grenzflächenaktiven Stoffe, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind insbesondere die folgenden:
  • (i) Anionisches Tensid/Anionische Tenside:
  • Deren Art erweist sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung als nicht kritisch.
  • Als Beispiele für anionische Tenside, die allein oder im Gemisch im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, können insbesondere (nicht einschränkende Aufzählung) genannt werden: die Salze (und insbesondere die Alkalisalze, besonders Natriumsalze, Ammoniumsalze, Aminsalze, Aminoalkoholsalze oder Magnesiumsalze) der folgenden Verbindungen: Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidoethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylsulfonate, Alkylphosphate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, α-Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate, Alkylsulfosuccinate, Alkylethersulfosuccinate, Alkylamidsulfosuccinate, Alkylsulfosuccinamate, Alkylsulfoacetate, Alkyletherphosphate, Acylsarkosinate, Acylisethionate und N-Acyltaurate, wobei die Alkyl- oder Acylgruppen der verschiedenen Verbindungen vorzugsweise 12 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten und die Arylgruppe vorzugsweise eine Phenyl- oder Benzylgruppe bedeutet. Von den ebenfalls verwendbaren anionischen Tensiden können ferner genannt werden: die Salze von Fettsäuren, wie die Salze von Ölsäure, Ricinolsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Säuren von Kopraöl oder von hydriertem Kopraöl Acyllactylate, wobei die Acylgruppe 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist. Es können ferner schwach anionische Tenside verwendet werden, wie die Alkyl-D-galactosiduronsäuren und deren Salze, sowie die polyalkoxylierten Carbonsäuren und deren Salze, insbesondere die Säuren, die 2 bis 50 Ethylenoxidgruppen enthalten, sowie deren Gemische. Die anionischen grenzflächenaktiven Stoffe vom Typ der polyalkoxylierten Carbonsäuren oder der Salze von polyalkoxylierten Carbonsäuren sind insbesondere die Tenside, die der folgenden Formel (I) entsprechen:
  • R&sub1;-(OC&sub2;H&sub4;)n-OCH&sub2;COOA (1),
  • worin bedeuten:
  • R&sub1; eine Alkyl- oder Alkylarylgruppe, und
  • n eine ganze Zahl oder Dezimalzahl (Mittelwert) im Bereich von 2 bis 24 und vorzugsweise von 3 bis 10,
  • wobei die Alkylgruppe etwa 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und die Arylgruppe vorzugsweise Phenyl bedeutet.
  • A bedeutet H, Ammonlum, Na, K, Li, Magnesium oder eine Monoethanolamin- oder Triethanolamingruppe.
  • Es können ferner Gemische der Verbindungen der Formel (1) und insbesondere Gemische verwendet werden, worin die Gruppen R&sub1; verschieden sind.
  • Die Verbindungen der Formel (1) sind beispielsweise von der Firma CHEM Y unter den Bezeichnungen AKYPOS (NP40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, RLMQ 38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO 20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) oder von der Firma SANDOZ unter den Bezeichnungen SANDOPAN (DTC Acid, DTC) im Handel.
  • (ii) Nichtionisches Tensidinichtionische Tenside:
  • Die nichtionischen Tenside sind an sich wohlbekannte Verbindungen (siehe hierzu insbesondere: "Handbook of Surfactants" von M.R. PORTER, Edition Blackie & Son (Glasgow und London), 1991, Seiten 116-178) und ihre Art ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht kritisch. Sie können insbesondere ausgewählt werden (nicht einschränkende Aufzählung) unter: den Alkoholen, α-Diolen, polyethoxylierten, polypropoxylierten oder mehrfach mit Glycerin veresterten Alkylphenolen oder Fettsäuren, wobei eine Fettkette beispielweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist; die Zahl der Ethylenoxid- oder Propylenoxidgruppen kann insbesondere im Bereich von 2 bis 50 und die Zahl der Glyceringruppen insbesondere im Bereich von 2 bis 30 liegen. Es können ferner genannt werden: die Copolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid und die Kondensate von Ethylenoxid und Propylenoxid mit Fettalkoholen, die polyethoxylierten Fettsäureamide mit vorzugsweise 2 bis 30 mol Ethylenoxid, mehrfach mit Glycerin veretherte Fettsäureamide, die im Mittel 1 bis 5 Gruppen Glycerin und insbesondere 1,5 bis 4 Gruppen Glycerin enthalten, die polyethoxylierten Fettamine mit vorzugsweise 2 bis 30 mol Ethylenoxid, die ethoxylierten Sorbitanfettsäureester mit 2 bis 30 mol Ethylenoxid, die Saccharosefettsäureester, die Polyethylenglykolfettsäureester, Alkylpolyglykoside, Derivate von N-Alkylglycamin und die Aminoxide, wie die Alkylaminoxide mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen oder die Oxide von N-Acylaminopropylmorpholin. Es soll darauf hingewiesen werden, daß die Alkylpolyglykoside nichtionische Tenside darstellen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet sind.
  • (iii) Amphoteres oder zwitterionisches Tensid/Amphotere oder zwitterionische Tenside:
  • Die amphoteren oder zwitterionischen Tenside, deren Art im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht kritisch ist, können insbesondere (nicht einschränkende Aufzählung) sekundäre oder tertiäre aliphatische Aminderivate bedeuten, worin die aliphatische Gruppe eine geradkettige oder verzweigte Kette mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, die mindestens eine wasserlösliche anionische Gruppe (beispielsweise eine Gruppe Carboxylat, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat) enthält; es können ferner genannt werden: die C&sub8;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylbetaine, die Sulfobetaine, die C&sub8;&submin;&sub2;&sub0;-Alkyl-C&sub1;&submin;&sub6;-Amidoalkylbetaine oder die C&sub8;&submin;&sub2;&sub0;-Alkyl-C&sub1;&submin;&sub6;-Amidoalkylsulfobetaine.
  • Von den Aminderivaten können die Produkte genannt werden, die unter der Bezeichnung MIRANOL im Handel sind, die in den Patenten US-2 258 378 und US-2 781 354 beschrieben sind und die nach der CTFA-Nomenklatur (3. Ausgabe, 1982) unter den Bezeichnungen Amphocarboxyglycinate und Amphocarboxypropionate eingeteilt sind, die die folgenden Strukturen aufweisen:
  • R&sub2;-CONHCH&sub2;CH&sub2;-N(R&sub3;) (R&sub4;) (CH&sub2;COO-) (2),
  • worin bedeuten:
  • R&sub2; eine Alkylgruppe einer Säure R&sub2;-COOH, die in hydrolysiertem Kopraöl vorliegt, oder eine Heptyl-, Nonyl- oder Undecylgruppe, R&sub3; eine Gruppe β-Hydroxyethyl und R&sub4; eine Gruppe Carboxymethyl; und
  • R&sub2;'-CONHCH&sub2;CH&sub2;-N(B) (C) (3),
  • worin bedeuten:
  • B -CH&sub2;-CH&sub2;OX' und C-(CH&sub2;)z-Y' mit z = 1 oder 2, wobei X' die Gruppe -CH&sub2;CH&sub2;-COOH oder Wasserstoff und die Gruppe Y'-COOH oder die Gruppe -CH&sub2;-CHOH-SO&sub3;H bedeutet, und
  • R&sub2;' eine Alkylgruppe einer Säure R&sub9;-COOH, die in Kopraöl oder hydrolysiertem Leinöl vorliegt, eine Alkylgruppe und insbesondere eine Alkylgruppe mit 7, 9, 11 oder 13 Kohlenstoffatomen, eine C&sub1;&sub7;-Alkylgruppe in Iso-Form und eine ungesättigte C&sub1;&sub7;-Gruppe.
  • Beispielsweise kann das Cocoamphocarboxyglycinat genannt werden, das unter der Handelsbezeichnung MIRANOL C2M conc. von der Firma MIRANOL im Handel ist.
  • (iv) Kationische Tenside:
  • Von den kationischen Tensiden können insbesondere (nicht einschränkende Aufzählung) genannt werden: die Salze von primären, sekundären oder tertiären gegebenenfalls polyalkoxylierten Fettaminen, die quaternären Ammoniumsalze, wie die Tetraalkylammonium-, Alkylamidoalkyltrialkylammonium-, Trialkylbenzylammonium-, Trialkylhydroxyalkylammonium- oder Alkylpyridiniumchloride oder -bromide, die Imidazolinderivate oder die Aminoxide mit kationischer Eigenschaft.
  • Es wird darauf hingewiesen, daß die kationischen Tenside, deren Verwendung nicht ausgeschlossen ist, keine zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung bevorzugten Tenside darstellen.
  • KATIONISCHES POLYMERIKATIONISCHE POLYMERE:
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten ferner notwendigerweise ein kationisches Polymer.
  • Die Konditioniermittel vom Typ der kationischen Polymere, die erfindungsgemäß verwendet werden können, können unter beliebigen Konditioniermitteln ausgewählt werden, die bereits an sich dafür bekannt sind, die kosmetischen Eigenschaften von mit Reinigungszusammensetzungen behandelten Haaren zu verbessern, nämlich insbesondere die Konditioniermittel, die in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 337 354 und in den französischen Patentanmeldungen FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 und 2 519 863 beschrieben sind.
  • Noch allgemeiner bezeichnet der Ausdruck "kationisches Polymer" im Sinne der vorliegenden Erfindung beliebige Polymere, die kationische Gruppen oder Gruppen enthalten, die zu kationischen Gruppen ionisiert werden können.
  • Bevorzugte kationische Polymere sind unter den Polymeren ausgewählt, die Einheiten enthalten, welche primäre, sekundäre, tertiäre und/oder quaternäre Aminogruppen aufweisen, die entweder Teil der Polymerhauptkette sein können oder von einem direkt daran gebundenen Seitensubstituenten getragen werden.
  • Die verwendeten kationischen Polymere weisen im allgemeinen eine Molekülmasse im Bereich von etwa 500 bis 5 10³ und vorzugsweise von 10³ bis 3 10&sup6; auf.
  • Von den kationischen Polymeren können insbesondere die quaternisierten Proteine (oder Proteinhydrolysate), die quaternisierten Polysiloxane und die Polymere vom Typ Polyamin, Polyaminoamid und der quaternären Polyammoniumverbindungen genannt werden. Dies sind bekannte Produkte.
  • Die quaternisierten Proteine oder Proteinhydrolysate sind insbesondere chemisch modifizierte Polypeptide, die am Kettenende oder auf die Kette aufgepfropft quaternäre Ammoniumgruppen tragen. Ihre Molekülmasse kann im Bereich von beispielsweise 1500 bis 10000 und insbesondere von etwa 2000 bis 5000 liegen. Von diesen Verbindungen können insbesondere genannt werden:
  • - die Kollagenhydrolysate mit Triethylammoniumgruppen, wie die Produkte, die unter der Bezeichnung "Quat-Pro E" von der Firma MAYBROOK im Handel sind und in der CTFA-Nomenklatur als "Triethonium Hydrolyzed Kollagen Ethosulfate" bezeichnet werden;
  • - die Kollagenhydrolysate mit Trimethylammoniumchloridund Trimethylstearylammoniumchloridgruppen, die unter der Bezeichnung "Quat-Pro S" von der Firma MAYBROOK im Handel sind und nach der CTFA-Nomenklatur als "Steartrimonium Hydrolyzed Kollagen" bezeichnet werden;
  • - die Hydrolysate von tierischen Proteinen mit Trimethylbenzylammoniumgruppen, wie die Produkte, die unter der Bezeichnung "Crotein BTA" von der Firma CRODA im Handel sind und nach der CTFA-Nomenklatur" als "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" bezeichnet werden;
  • - die Proteinhydrolysate, die an der Polypeptidkette quaternäre Ammoniumgruppen tragen, welche mindestens eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen.
  • Von diesen Proteinhydrolysaten können unter anderem genannt werden:
  • - "Croquat L", dessen quaternäre Ammoniumgruppen eine C&sub1;&sub2;- Alkylgruppe aufweisen;
  • - "Croquat M", dessen quaternäre Ammoniumgruppen C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub8; Alkylgruppen aufweisen;
  • - "Croquat S", dessen quaternäre Ammoniumgruppen eine C&sub1;&sub8;- Alkylgruppe aufweisen;
  • - "Crotein Q", dessen quaternäre Ammoniumgruppen mindestens eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen.
  • Diese verschiedenen Produkte sind von der Firma CRODA im Handel.
  • Weitere quaternisierte Proteine oder Hydrolysate entsprechen beispielsweise der Formel:
  • worin X ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeutet, A eine Proteingruppe ist, die von Hydrolysaten von Kollagenproteinen abgeleitet ist, R&sub5; eine lipophile Gruppe mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen und R&sub6; eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet. Es können beispielsweise die Produkte genannt werden, die von der Firma Inolex unter der Bezeichnung "Lexein QX 3000" im Handel sind und nach der CTFA-Nomenklatur als "Cocotrimonium Kollagent Hydrolysate" bezeichnet werden.
  • Es können ferner quaternisierte pflanzliche Proteine genannt werden, wie die Proteine von Weizen, Mais oder Soja: von den quaternisierten Weizenproteinen können die Proteine genannt werden, die von der Firma Croda unter den Bezeichnungen "Hydrotriticum WQ oder QM" (nach der CTFA-Nomenklatur als "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein" bezeichnet), "Hydrotriticum QL" (nach der CTFA-Nomenklatur als "Laurdimonium hydrolysed wheat protein" bezeichnet) oder auch "Hydrotriticum QS" (nach der CTFA-Nomenklatur als "Steardimonium hydrolysed wheat protein" bezeichnet), im Handel ist.
  • Eine weitere Gruppe von kationischen Polymeren ist die Gruppe der kationischen Siliconpolymere. Von diesen Polymeren können genannt werden:
  • (a) die quaternisierten Polysiloxane, die nach der CTFA- Nomenklatur als "Amodimeticone" bezeichnet werden und der folgenden Formel entsprechen:
  • worin x' und y' ganze Zahlen bedeuten, die vom Molekülgewicht abhängen und die im allgemeinen so gewählt sind, daß das Molekülgewicht im Bereich von etwa 5000 bis 10000 liegt;
  • (b) kationische Siliconpolymere der Formel:
  • R'aG3-a-Si(OSiG)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-Ra
  • worin bedeuten:
  • G Wasserstoff, Phenyl, OH oder C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl, beispielsweise Methyl,
  • a Null oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3 und insbesondere Null,
  • b Null oder 1 und insbesondere 1,
  • m und n ganze Zahlen, deren Summe (n+m) insbesondere im Bereich von 1 bis 2000 und insbesondere im Bereich von 50 bis 150 liegen kann, wobei n eine Zahl von Null bis 1999 und insbesondere 49 bis 149 und m eine Zahl von 1 bis 2000 und insbesondere von 1 bis 10 bedeuten kann;
  • R' eine einwertige Gruppe der Formel -Cq2qL, worin q eine Zahl von 2 bis 8 und L eine gegebenenfalls quaternierte Aminogruppe bedeutet, die unter den folgenden Gruppe ausgewählt ist:
  • worin R" Wasserstoff, Phenyl, Benzyl oder eine einwertige gesattigte Kohlenwasserstoffgruppe, beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, und A ein Halogenidion, beispielsweise Fluorid, Chlorid, Bromid oder Iodid, bedeuten kann.
  • Ein dieser Definition entsprechendes Produkt ist das Polymer, das als "Trimethylsilylamodimeticon" bezeichnet wird und der folgenden Formel entspricht:
  • worin n und m die oben angegebenen Bedeutungen (siehe Formel (III)) aufweisen. Diese Polymere sind beispielsweise in der Patentanmeldung EP-A-95238 beschrieben.
  • (c) die kationischen Siliconpolymere der Formel:
  • worin bedeuten:
  • R&sub7; eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe oder C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkenylgruppe, beispielsweise Methyl;
  • R&sub8; eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe und insbesondere eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkengruppe oder eine zweiwertige C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;- Alkenoxygruppe, beispielsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen;
  • Q&supmin; ein Halogenidion, insbesondere Chlorid;
  • r einen statistischen Mittelwert im Bereich von 2 bis 20 und insbesondere von 2 bis 8;
  • s einen statistischen Mittelwert im Bereich von 20 bis 200 und insbesondere von 20 bis 50.
  • Diese Polymere sind insbesondere in dem Patent US 4 185 087 beschrieben.
  • Ein Polymer aus dieser Klasse ist das Polymer, das von der Firma Union Carbide unter der Bezeichnung "Ucar Silicone ALE 563" im Handel ist.
  • Wenn Siliconpolymere verwendet werden, ist eine besonders interessante Ausführungsform ihre Verwendung in Verbindung mit kationischen und/oder nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln. Es kann beispielsweise das Produkt verwendet werden, das unter der Bezeichnung "Cationic Emulsion DC 929" von der Firma Dow Corning im Handel ist, das neben Amodimeticon ein kationisches grenzflächenaktives Mittel enthält, das ein Gemisch von Produkten der folgenden Formel umfaßt:
  • worin
  • R&sub9; die Gruppen Alkenyl und/oder Alkyl mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, die von Fettsäuren aus Talg abgeleitet sind,
  • in Kombination mit einem nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel der Formel
  • C&sub9;H&sub1;&sub9;-C&sub6;H&sub4;-(OC&sub2;H&sub4;)&sub1;&sub0;-OH das unter der Bezeichnung "Nonoxynol 10" bekannt ist.
  • Ein weiteres kommerzielles Produkt, das erfindungsgemäß verwendet werden kann, ist das Produkt, das unter der Bezeichnung "Dow Corning Q2 7224" von der Firma Dow Corning im Handel ist und in Kombination Trimethylsilylamodimeticon der Formel (IV), ein nichtionisches grenzflächenaktives Mittel der Formel
  • C&sub8;H&sub1;&sub7;-C&sub6;H&sub4;- (OCH&sub2;-CH&sub2;)n-OH
  • worin n 40 bedeutet, das auch als Octoxynol-40 bezeichnet wird,
  • ein weiteres nichtionisches grenzflächenaktives Mittel der Formel
  • C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;- (OCH&sub2;-CH&sub2;)n-OH ,
  • worin n 6 bedeutet, das auch als Isolaureth-6 bezeichnet wird, und Glykol enthält.
  • Die Polymere vom Typ Polyamin, Polyamidoamid, quaternäre Polyammoniumverbindung, die nach der vorliegenden Erfindung verwendbar sind und insbesondere genannt werden können, sind die Polymere, die in den franzosischen Patenten Nr. 2 505 348 oder 2 543 997 beschrieben sind. Von diesen Polymeren können genannt werden:
  • (1) Die Copolymere von Vinylpyrrolidon und Dialkylaminoalkylacrylat oder -methyacrylat, die gegebenenfalls quaternisiert sind, wie beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung "Gafquat" von der Firma GAF Corporation im Handel sind, beispielsweise Gafquat 734, 755 oder HS100, oder auch das Produkt, das als "Copolymer 937" bezeichnet wird. Die Polymere sind detailliert in den französischen Patenten 2 077 143 und 2 393 573 beschrieben.
  • (2) Die Celluloseetherderivate, die quaternäre Ammoniumgruppen enthalten und in dem französischen Patent 1 492 597 beschrieben sind, insbesondere die Polymere, die unter den Bezeichnungen "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) oder "LR" (LR 400, LR 30M) von der Firma Union Carbide Corporation im Handel sind Diese Polymere sind ferner nach der CTFA-Nomenklatur als quaternäre Ammoniumverbindungen von Hydroxyethylcellulose, die mit einem durch eine Trimethylammoniumgruppe substituiertes Epoxid umgesetzt wurden, definiert.
  • (3) Die kationischen Cellulosederivate, wie die Copolymere von Cellulose oder Cellulosederivaten, die mit einem wasserlöslichen quaternären Ammoniummonomer gepropft sind und die insbesondere in dem Patent US 4 131 576 beschrieben sind, beispielsweise Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxymethyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylcellulosen, die insbesondere mit einem Methacryloylethytriethylammoniumsalz, Methacrylamidopropyltrimethylammoniumsalz und Dimethyldiallylammoniumsalz gepropft sind.
  • Handelsprodukte, die dieser Definition entsprechen, sind insbesondere die Produkte, die unter der Bezeichnung "Celquat L 200" und "Celquat H 100" von der Firma National Starch im Handel sind.
  • (4) Die kationischen Polysaccharide, die insbesondere in den Patenten US 3 589 578 und 4 031 307 beschrieben sind und ganz besonders das Produkt, das unter der Bezeichnung "Jaguar C.13 5" von der Firma Meyhall im Handel ist.
  • (5) Die Polymere, die aus Piparazinyleinheiten und zweiwertigen Alkylengruppen oder Hydroxyalkylengruppen mit geraden oder verzweigten Ketten bestehen, welche gegebenenfalls durch Sauerstoffatome, Schwefelatome, Stickstoffatome oder aromatische oder hetercyclische Ringe unterbrochen sind, sowie die Oxidationsprodukte und/oder Quaternisierungsprodukte dieser Polymere. Diese Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2 162 025 und 2 280 361 beschrieben.
  • (6) Die in Wasser löslichen Polyaminoamide, die insbesondere durch Polykondensation einer Säureverbindung mit einem Polyamin hergestellt sind; diese Polyaminoamide können mit einem Epihalogenhydrin, Diepoxid, Dianhydrid, ungesättigten Dianhydrid, zweifach ungesättigten Derivat, Bishalogenhydrin, Bisazetidinium, Bishalogenacyldiamin, Bisalkylhalogenid oder auch einem Oligomer vernetzt sein, welches aus der Umsetzung einer bifunktionellen Verbindung stammt, die gegenüber einem Bishalogenhydrin, Bisazetidinium, Bishalogenacyldiamin, Bisalkylhalogenid, Epihalogenhydrin, Diepoxid oder zweifach ungesättigten Derivat reaktionsfähig ist; das Vernetzungsmittel wird in Mengenanteilen im Bereich von 0,025 bis 0,35 mol pro Aminogruppe des Polyaminoamids verwendet; die Polyaminoamide können alkyliert sein oder sie enthalten eine oder mehrere tertiäre, quaternisierte Aminogruppen. Diese Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2 252 840 und 2 368 508 beschrieben.
  • (7) Die Polyaminoamidderivate, die aus der Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren gefolgt von einer Alkylierung mit bifunktionellen Mitteln resultieren. Es können beispielsweise die Polymere von Adipinsäure und Dialkylaminohydroxyalkyldialkylentriamin genannt werden, worin die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl bedeutet. Diese Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 1 583 363 beschrieben.
  • Von diesen Derivaten können insbesondere die Polymere von Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin genannt werden, die unter der Bezeichnung "Cartaretine F, F4 oder F8" von der Firma Sandoz im Handel sind.
  • (8) Die Polymere, die durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins mit zwei primären Aminogruppen und mindestens einer sekundären Aminogruppe mit einer Dicarbonsäure hergestellt sind, die unter Diglykolsäure und den gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist. Das Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure liegt im Bereich von 0,8:1 und 1,4:1. Das resultierende Polyaminoamid wird mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis von Epichlorhydrin zu den sekundären Aminogruppen des Polyaminoamids im Bereich von 0,5:1 und 1,8:1 umgesetzt. Diese Polymere sind insbesondere in den amerikanischen Patenten 3 227 615 und 2 961 347 beschrieben.
  • Polymere dieses Typs sind insbesondere unter der Bezeichnung "Hercosett 57" von der Firma Hercules Inc. oder auch unter der Bezeichnung "PD 170" oder "Delsette 101" von der Firma Hercules im Falle des Copolymers von Adipinsäure und Epoxypropyldiethylentriamin im Handel.
  • (9) Cyclohomopolymere von Methyldiallylamin oder Dimethyldiallylammonium, wie die Homopolymere, die als Hauptbestandteil der Kette Einheiten der Formeln (VI) oder (VI') enthalten:
  • worin bedeuten:
  • k und t Null oder 1, wobei die Summe k+t 1 ist; R&sub1;&sub2; Wasserstoff oder Methyl; R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1;, unabhängig voneinander, Alkyl mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, oder eine niedere Amidoalkylgruppe oder R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; können gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine heterocyclische Gruppe bilden, wie Piperidinyl oder Morpholinyl; Y ein Anion, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Hydrogensulfat, Hydrogensulfid, Sulfat oder Phosphat. Diese Polymere sind insbesondere in dem franzosischen Patent 2 080 759 und in seinem Zusatzpatent 2 190 406 beschrieben.
  • Von den oben definierten Polymeren kann insbesondere das Homopolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid genannt werden, das unter der Bezeichnung "Merquat 100" von der Firma Merck im Handel ist.
  • (10) Das quaternäre Diammoniumpolymer, das wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel enthält:
  • worin bedeuten:
  • R&sub1;&sub3;, R&sub1;&sub4;, R&sub1;&sub5; und R&sub1;&sub6;, die identisch oder voneinander verschieden sind, aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder niedere aliphatische Hydroxyalkylgruppen, oder R&sub1;&sub3;, R&sub1;&sub4;, R&sub1;&sub5; und R&sub1;&sub6; bilden gemeinsam oder unabhängig voneinander mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, Heterocyclen, die gegebenenfalls ein zweites Heteroatom enthalten, das von Stickstoff verschieden ist, oder R&sub1;&sub3;, R&sub1;&sub4;, R&sub1;&sub5; und R&sub1;&sub6; bedeuten eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe, die mit einer Gruppe Nitril, Ester, Acyl, Amid oder -CO-O-R&sub1;&sub7;-D oder -CO-NH-R&sub1;&sub7;-D substituiert ist, worin R&sub1;&sub7; eine Alkylengruppe und D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet;
  • A&sub1; und B&sub1; Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und die einen oder mehrere aromatische Ringe, ein oder mehrere Sauerstoffatome, Schwefelatome oder die Gruppen Sulfoxid, Sulfon, Disulfid, Amino, Alkyamino, Hydroxy, quaternäres Ammonium, Ureido, Amid oder Ester enthalten können, welche an die Hauptkette gebunden sind oder sich in der Hauptkette befinden, und
  • X ein Anion, das von einer anorganischen oder organischen Säure stammt;
  • A&sub1;, R&sub1;&sub3; und R&sub1;&sub5; können mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wenn A&sub1; eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe bedeutet, kann B&sub1; ferner auch eine Gruppe -(CH&sub2;)n-CO-D-OC-(CH&sub2;)n bedeuten, worin D bedeutet:
  • (a) eine Glykolgruppe der Formel -O-Z-O, worin Z eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine der Gruppen mit der folgenden Formel bedeutet:
  • -(CH&sub2;-CH&sub2;-O)x-CH&sub2;-CH&sub2;-
  • -[CH&sub2;-CH(CH&sub3;)-O]y-CH&sub2;-CH(CH&sub3;)- ,
  • worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, die einen definierten Polymerisationsgrad darstellt, oder eine Zahl im Bereich von 1 bis 4, die einen mittleren Polymerisationsgrad darstellt;
  • (b) eine bis-sekundäre Diamingruppe, wie eine Piperazingruppe;
  • (c) eine bis-primäre Diamingruppe der Formel -NH-Y-NH-, worin Y eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe oder auch die zweiwertige Gruppe -CH&sub2;-CH&sub2;-S-S-CH&sub2;-CH&sub2;- ist;
  • (d) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH
  • X&supmin; ist vorzugsweise ein Anion wie Chlorid oder Bromid. Die Polymere weisen eine Molekülmasse im allgemeinen Bereich von 1000 bis 100000 auf.
  • Polymere dieses Typs sind insbesondere in den französischen Patenten 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 und 2 413 907 und in den amerikanischen Patenten US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 und 4 027 020 beschrieben.
  • (11) Quaternäre Polyammoniumpolymere, die aus Einheiten der Formel (VIII) bestehen:
  • worin bedeuten:
  • R&sub1;&sub8;, R&sub1;&sub9;, R&sub2;&sub0; und R&sub2;&sub1;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder eine Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl, β-Hydroxyethyl, β-Hydroxypropyl oder -CH&sub2;CH&sub2;(OCH&sub2;CH&sub2;)pOH , worin p Null oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 bedeutet, mit der Maßgabe, daß R&sub1;&sub8;, R&sub1;&sub9;, R&sub2;&sub0; und R&sub2;&sub1; nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten,
  • r und s, die identisch oder voneinander verschieden sind, ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 6,
  • q Null oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 34,
  • X ein Halogenatom,
  • A den Rest eines Dihalogenids oder vorzugsweise -CH&sub2;-CH&sub2;-O- CH&sub2;-CH&sub2; .
  • Diese Verbindungen sind insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-122 324 beschrieben.
  • Von diesen können beispielsweise die Produkte "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" und "Mirapol 175" von der Firma Miranol genannt werden.
  • (12) Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und die Einheiten enthalten:
  • worin bedeuten:
  • die Gruppen R&sub2;&sub2; unabhängig voneinander H oder CH&sub3;,
  • die Gruppen A&sub1; unabhängig eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
  • die Gruppen R&sub2;&sub3;, R&sub2;&sub4;, R&sub2;&sub5;, die identisch oder voneinander verschieden sind, unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe,
  • die Gruppen R&sub2;&sub6; und R&sub2;&sub7; Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
  • X&sub2; ein Anion, beispielsweise Methosulfat oder Halogenid, wie Chlorid oder Bromid.
  • Das oder die Comonomere, die zur Herstellung der entsprechenden Copolymere verwendet werden können, stammen aus der Gruppe der Acrylamide, Methacrylamide, Diacetonacrylamide, Acrylamide und Methacrylamide, die am Stickstoffatom mit niederen Alkylgruppen substituiert sind, Alkylestern, Acrylsäure oder Methacrylsäure, Vinylpyrrolidon oder Vinylestern.
  • (13) Quaternäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, wie beispielsweise die Produkte, die unter den Bezeichnungen Luviquat FC 905, FC 550 und FC 370 von der Firma BASF im Handel sind.
  • (14) Die Polyamine wie Polyquart H von der Firma HENKEL, das nach der CTFA-Nomenklatur als "POLYETHYLENGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" bezeichnet wird.
  • (15) Vernetzte Polymere von Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, wie die Polymere, die durch Homopolymerisation von mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat oder durch Copolymerisation von Acrylamid und durch Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat hergestellt sind, wobei der Homo- oder Copolymerisation eine Vernetzung mit einer olefinisch ungesättigten Verbindung folgt, insbesondere Methylen-bis-acrylamid. Es kann insbesondere ein vernetztes Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid (20/80 Gew.-%) in Form einer Dispersion verwendet werden, die 50 Gew.-% Copolymer in Mineralöl enthält. Diese Dispersion ist unter der Bezeichnung "SALCARE SC 92" von der Firma ALLIED COLLOIDS" im Handel. Es kann ferner ein vernetztes Homopolymer von Methacryloyloxyethyl trimethylammoniumchlorid verwendet werden, das etwa 50 Gew.-% Homopolymer in Mineralöl enthält. Diese Dispersion ist unter der Bezeichnung "SALCARE SC 95" von der Firma ALLIED COLLOIDS im Handel.
  • Weitere kationische Polymere, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden können, sind Polyalkylenimine, insbesondere Polyethylenimine, Polymere, die Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumeinheiten enthalten, Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, quaternäre Polyureylene und Chitinderivate.
  • Erfindungsgemäß können insbesondere die Polymere verwendet werden, die unter Mirapol, der Verbindung der Formel (VII), worin R&sub1;&sub3;, R&sub1;&sub4;, R&sub1;&sub5; und R&sub1;&sub6; Methyl bedeuten, A die Gruppe der Formel -(CH&sub2;)&sub3;- und B&sub1; die Gruppe der Formel -(CH&sub2;)&sub6; ist und X ein Chloridanion bedeutet (als Mexomere PO bezeichnet), und der Verbindung der Formel (VII) ausgewählt sind, worin R&sub1;&sub3; und R&sub1;&sub4; Ethyl und R&sub1;&sub5; und R&sub1;&sub6; Methyl bedeuten, A&sub1; und B&sub1; die Gruppe der Formel -(CH&sub2;)&sub3;- bedeuten und X das Bromidanion ist (als Mexomere PAK bezeichnet)
  • Von allen kationischen Polymeren, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden bevorzugt verwendet: die quaternären Celluloseetherderivate, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung "JR 400" von der Firma UNION CARBIDE CORPORATION im Handel sind, Cyclopolymere, insbesondere die Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekülgewicht über 500000, die unter den Bezeichnungen "MERQUAT 550" und "MERQUAT S" von der Firma MERCK im Handel sind, kationische Polysaccharide und insbesondere das Polymer, das unter der Bezeichnung "JAGUAR C13S" von der Firma MEYHALL im Handel ist, und schließlich die kationischen Siliconpolymere.
  • Das kationische Polymer oder die kationischen Polymere können erfindungsgemäß 0,01 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-% und noch bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der am Ende vorliegenden Zusammensetzung ausmachen.
  • SILICONDERIVAT(E):
  • Nach einem wesentlichen Merkmal der erfindungsgemäßen reinigenden Zusammensetzungen für das Haar enthalten diese mindestens ein spezielles wasserlösliches oder in Wasser dispergierbares Siliconderivat.
  • Im folgenden werden als Silicon in Übereinstimmung mit der allgemeinen Bedeutung, alle siliciumorganische Polymere oder Oligomere mit geradkettiger oder cyclischer, verzweigter oder vernetzter Struktur mit variablem Molekulargewicht verstanden, die durch Polymerisation und/oder Polykondensation von geeignet funktionalisierten Silanen hergestellt werden und im wesentlichen aus wiederkehrenden Haupteinheiten bestehen, in denen die Siliciumatome untereinander über Sauerstoffatome verbunden sind (Siloxanbindung Si-O-Si ), wobei die Kohlenwasserstoffgruppen, die gegebenenfalls substituiert sind, direkt über ein Kohlenstoffatom an die Siliciumatome gebunden sind. Die häufigsten Kohlenwasserstoffgruppen sind die Alkylgruppen insbesondere mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und insbesondere Methyl, Fluoralkylgruppen, Arylgruppen und insbesondere Phenyl, die Alkenylgruppen und insbesondere Vinyl; weitere Arten von Gruppen, die entweder direkt oder über eine Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sein können, sind insbesondere Wasserstoff, Halogene und insbesondere Chlor, Brom oder Fluor, Thiole, Alkoxygruppen, Polyoxyalkylengruppen (oder Polyether) und insbesondere Polyoxyethylen und/oder Polyoxypropylen, Hydroxy- oder Hydroxyalkylgruppen, gegebenenfalls substituierte Aminogruppen, Amidgruppen, Acyloxygruppen oder Acyloxyalkylgruppen, Hydroxyacylaminogruppen oder Aminoalkylgruppen, quaternäre Ammoniumgruppen, amphotere Gruppen oder Betaingruppen und anionische Gruppen, wie Carboxylate, Thioglykolate, Sulfosuccinate, Thiosulfate, Phosphate und Sulfate, wobei diese Liste in keiner Weise einschränkend ist (sogenannte organomodifizierte Silicone).
  • Nach der vorliegenden Erfindung müssen das oder die verwendete(n) Siliconderivat(e) eine Siliconhauptkette (oder Polysiloxanhauptkette ( Si-O)n) enthalten, an der sich im Ketteninneren sowie gegebenenfalls an mindestens einem Ende mindestens eine gepfropfte Kohlenwasserstoffgruppe mit anionischer Eigenschaft befindet. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter Kohlenwasserstoffgruppen mit "anionischer Eigenschaft" beliebige Kohlenwasserstoffgruppen mit mindestens einer anionischen Einheit oder mindestens einer Einheit, die zu einer anionischen Einheit ionisiert werden kann, verstanden. Nach einem wesentlichen Merkmal der vorliegenden Erfindung müssen die Art und/oder die Menge der Kohlenwasserstoffgruppen mit anionischer Eigenschaft, die auf die Silicongruppe gepfropft sind, so ausgewählt werden, daß das entsprechende Siliconderivat entweder wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar ist, gegebenenfalls nach Neutralisation der Gruppen mit anionischer Eigenschaft mit einem alkalischen Mittel. Diese Siliconderivate können insbesondere bestehende kommerzielle Produkte sein oder sie können auch nach beliebigen dem Fachmann bekannten Mitteln hergestellt werden, insbesondere durch Umsetzung von (i) einem Ausgangssilicon, das an einem oder mehreren Siliciumatomen geeignet funktionalisiert wurde, und (ii) einer anionischen Verbindung, die selbst mit einer Gruppe geeignet funktionalisiert wurde, die befähigt ist, mit der oder den an dem Silicon vorhandenen funktionellen Gruppe(n) unter Bildung einer kovalenten Bindung zu reagieren; ein klassisches Beispiel dieser Reaktion ist die Hydrosyherungsreaktion zwischen Gruppen =Si-H und Vinylgruppen CH&sub2;= CH- oder auch die Umsetzung von thio-funktionellen SH-Gruppen mit Vinylgruppen.
  • Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt die Kohlenwasserstoffgruppe mit anionischer Eigenschaft das Ergebnis der radikalischen (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenisch ungesättigten Bindungen.
  • Nach einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt das verwendete Siliconderivat das Ergebnis der radikalischen Copolymerisation einerseits mindestens eines anionischen Monomers, das eine ethylenisch ungesättigte Bindung aufweist, und andererseits eines Silicons, das an seiner Kette mindestens eine und vorzugsweise mehrere funktionelle Gruppe aufweist, die mit der ethylenisch ungesättigten Bindung des anionischen Monomers unter Bildung einer kovalenten Bindung reagieren können, insbesondere thiofunktionelle Gruppen.
  • Nach der vorliegenden Erfindung sind die anionischen Monomere mit ethylenisch ungesättigten Bindungen vorzugsweise alleine oder im Gemisch ausgewählt unter: ungesättigten geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls ganz oder teilweise in Form eines Salzes neutralisierten Carbonsäuren, wobei die ungesattigte (n) Carbonsäure (n) insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Fumarsäure und Crotonsäure sein können. Geeignete Salze sind insbesondere die Alkali-, Erdalkah- und Ammoniumsalze. Es soll darauf hingewiesen werden, daß auch in dem am Ende vorliegenden Siliconderivat die Kohlenwasserstoffgruppe mit anionischer Eigenschaft, die das Ergebnis der radikalischen (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers vom Typ ungesättigte Carbonsäure umfaßt, nach der Umsetzung mit einer Base (Natriumhydroxid, Ammoniak, ...) zur Bildung eines Salzes neutralisiert werden kann.
  • Beispiele von zur Durchführung der vorliegenden Erfindung geeigneten Siliconderivaten sowie ihr spezielles Herstellungsverfahren sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A- 582 152 und WO 93/23009 beschrieben, deren Lehre als nicht einschränkende Referenz vollständig in der vorliegenden Beschreibung enthalten ist. Von den in diesen beiden Dokumenten beschriebenen Siliconderivaten werden wie oben angegeben nur die Derivate ausgewählt, deren Polysiloxankette anionische Polymerpfropfzweige enthält, die dem am Ende vorliegenden Produkt seine Eigenschaft als Wasserlöslichkeit oder Dispergierbarkeit in Wasser verleihen können.
  • Eine Gruppe von besonders gut zur Durchführung der vorliegenden Erfindung geeigneten Siliconderivaten wird von Siliconderivaten gebildet, die in ihrer Struktur die vorliegende Einheit enthalten:
  • worin G&sub1; Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe oder auch Phenyl bedeutet; G&sub2; bedeutet eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; G&sub3; bedeutet eine anionische Polymergruppe, die aus der (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenisch ungesättigter Bindung stammt; n ist Null oder 1; a ist eine ganze Zahl, die im Bereich von 1 bis 50 liegen kann; und b ist eine ganze Zahl, die im Bereich von 10 bis 350 liegen kann.
  • Die Einheit der Formel (IX) weist vorzugsweise mindestens eine und noch bevorzugter alle folgenden Eigenschaften auf:
  • - G&sub1; ist eine Alkylgruppe und vorzugsweise Methyl,
  • - n ist nicht Null und G&sub2; bedeutet eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Propylen,
  • - G&sub3; bedeutet eine Polymergruppe, die aus der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ ungesättigte Carbonsäure stammt, vorzugsweise Acrylsäure und/oder Methacrylsäure.
  • Der Gehalt an Carboxylatgruppen in dem am Ende vorliegenden Polymer liegt vorzugsweise im Bereich von 1 mol Carboxylat pro 200 g Polymer und 1 mol Carboxylat pro 5000 g Polymer.
  • Die auf Zahlen bezogene Molekülmasse des Siliconpolymers liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 10000 bis 1000000, noch bevorzugter von etwa 10000 bis 100000.
  • Beispiele von Siliconderivaten, die besonders gut zur Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind insbesondere die Derivate, die von der Firma 3M unter der Handelsbezeichnung "SILICONE "PLUS" POLYMERS VS 80" im Handel sind. Diese Produkte entsprechen Polydimethylsiloxanen (PDMS), auf die über ein Zwischenglied vom Typ Thiopropylen gemischte Polymereinheiten vom Typ Poly(meth)acrylsäure und vom Typ Poly(meth)acrylsäureisobutylester gepfropft wurden. Diese Produkte können herkömmlich durch radikalische Copolymerisation von einerseits einem Silicon vom Typ Polydimethylsiloxan, das vorab mit Thiopropylgruppen funktionalisiert wurde, und andererseits einem Gemisch von Monomeren aus (Meth) acrylsäure und (Meth) acrylsäureisobutylester hergestellt werden.
  • Die erf indungsgemäßen Zusammensetzungen für das Haar enthalten die oben definierten Siliconderivate in Gewichtsanteilen, die im Bereich von 0,05 bis 10 % und vorzugsweise von 0,1 bis 5 % und noch bevorzugter von 0,2 bis 3 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegen können.
  • Das Vehikel oder der Träger der erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen ist vorzugsweise Wasser oder eine wässerigalkoholische Lösung eines niederen Alkohols, wie Ethanol, Isopropanol oder Butanol.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen weisen einen End-pH-Wert im allgemeinen im Bereich von 3 bis 10 auf. Der pH-Wert liegt vorzugsweise im Bereich von 5,5 bis 8. Der pH-Wert wird auf den gewünschten Wert herkömmlich durch Zusatz einer Base (organisch oder anorganisch) in die Zusammensetzung eingestellt, beispielsweise von Ammoniak oder eines primären, sekundären oder tertiären (Poly)amins, wie beispielsweise Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Isopropanolamin oder Propan-l,3-diamin, oder auch durch Zusatz einer Säure, vorzugsweise einer Carbonsäure, wie beispielsweise Citronensäure.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen können selbstverständlich ferner beliebige üblicherweise auf dem Gebiet der Haarwaschmittel verwendete Hilfsstoffe enthalten, beispielsweise Parfums, Konservierungsmittel, Maskierungsmittel, Verdickungsmittel, reizlindernde Mittel, Schaummodifikatoren, Färbemittel, Glanzmittel, Hydratisierungsmittel, Mittel gegen Schuppen oder gegen Seborrhoe, Vitamine, Sonnenschutzfilter u. dgl.
  • Der Fachmann wird selbstverständlich die zusätzlich gegebenenfalls vorliegende Verbindung oder die gegebenenfalls vorliegenden zusätzlichen Verbindungen und deren Mengenanteile so auswählen, daß die per se mit der ternären Kombination nach der Erfindung (Waschgrundlage + kationisches Polymer + spezielles Siliconderivat) verbundenen vorteilhaften Eigenschaften nicht oder im wesentlichen nicht durch den beabsichtigten Zusatz oder die beabsichtigten Zusätze verändert werden.
  • Die Zusammensetzungen können in Form von mehr oder weniger dickflüssigen Flüssigkeiten, als Creme oder Gel vorliegen und sie sind hauptsächlich zum Waschen, zur Pflege und/oder zum Frisieren der Haare geeignet. Sie können ferner in Form von Lotionen vorliegen, die ausgespült werden.
  • Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von herkömmlichen Haarwaschmitteln verwendet werden, werden sie einfach auf die feuchten Haare aufgetragen, und der durch Massieren und/oder Reibung mit den Händen gebildete Schaum wird anschließend nach einer gegebenenfalls eingelegten Einwirkzeit durch Spülen mit Wasser entfernt, wobei der Arbeitsgang einmal oder mehrmals wiederholt werden kann.
  • Wie oben angegeben, verleihen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dem Haar nach dem Spülen einen bemerkenswerten Frisiereffekt, der sich insbesondere durch ein leichtes Frisieren und Haltbarkeit sowie Volumen und Elastizität ausdrückt, die deutlich verbessert sind.
  • Im folgenden werden konkrete Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern und keinesfalls einschränkend sind.
  • BEISPIEL 1
  • Es wurden zwei Haarwaschmittel hergestellt, eine erfindungsgemäße Zusammensetzung (Zusammensetzung A) und eine Vergleichszusammensetzung (Zusammensetzung B), die sich untereinander nur durch die Art des verwendeten Siliconderivats unterscheiden:
  • (*) : Copolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylamid (50/50), in wasseriger Lösung, unter der Bezeichnung MERQUAT 550 von der Firma CALGON im Handel.
  • (**) : Polydimethyl/methylsiloxan mit Gruppen Propylthio-3- polymethacrylsäure/Polymethacrylsäureisobutylester mit Ammoniak vorneutralisiert, in wässeriger Lösung, unter der Bezeichnung VS 80 von der Firma 3M im Handel
  • (***) Polydimethyl/methylsiloxan mit Gruppen Propylthio-3- polymethacrylsaureisobutylester in einer Lösung von Silicon D4, unter der Bezeichnung VS 70 von der Firma 3M im Handel.
  • Strähnen von entfärbten (15,7 % Alkalilöslichkeit) Haaren von 2,7 g und einer Länge von 24 cm werden vorab angefeuchtet und anschließend mit 1 g der erfindungsgemäßen Zusammensetzung A während 10 min in Kontakt gebracht und dann mit Wasser gespült. Die noch feuchten Strähnen werden auf Lockenwickler von 2 cm Durchmesser und 7 cm Länge aufgewickelt. Die Strähnen werden anschließend 30 min unter einer Trockenhaube getrocknet und dann vorsichtig von den Lockenwicklern abgenommen. Man erhält so gelockte trockene Strähnen.
  • Nach der gleichen Vorgehensweise wird mit der Vergleichszusammensetzung B verfahren.
  • Danach wird die Länge (L) der gelockten Strähnen bestimmt, die nur durch ihr Eigengewicht vor einer Leiste mit Maßeinteilung aufgehängt ist.
  • Die Strähnen können sich dann im aufgehängten Zustand während 4 h bei Raumtemperatur entspannen.
  • Die Länge der aufgehängten Strähnen nimmt um eine gewisse Länge (ΔL) zu.
  • Je geringer diese Dehnung AL ist, desto besser ist die Haltbarkeit der Frisur über der Zeit.
  • Mit der Zusammensetzung B beträgt die Dehnung 3,6 cm, wohingegen sie für die Zusammensetzung A nur 3 cm entsprechend einer Verbesserung in der Verminderung der Dehnung von mehr als 16 % entspricht, was sich durch eine bessere Haltbarkeit der mit dem erfindungsgemäßen Haarwaschmittel erhaltenen Frisur ausdrückt.
  • BEISPIEL 2
  • Es werden zwei Haarwaschmittel hergestellt, eine erfindungsgemäße Zusammensetzung (Zusammensetzung C) und eine Vergleichszusammensetzung (Zusammensetzung D nach dem Stand der Technik), die sich untereinander nur durch die Gegenwart oder Abwesenheit eines erfindungsgemäßen Siliconderivats unterscheiden:
  • (*) : Identisch mit Beispiel 1 (MERQUAT 550).
  • (**) : Identisch mit Beispiel 1 (VS 80).
  • (***) Strähnen von entfärbten (15,7 % Alkalilöslichkeit) Haaren von 2,7 g und einer Länge von 24 cm werden vorab befeuchtet und anschließend erstmals mit 1 g der erfindungsgemäßen Zusammensetzung C während 10 min in Kontakt gebracht und dann mit Wasser gespült, worauf sie ein zweites Mal mit 1 g der Zusammensetzung C von neuem während 10 min in Kontakt gebracht werden, worauf sie anschließend ein zweites Mal gespült werden. Die noch feuchten Strähnen werden dann auf Lockenwickler von 2 cm Durchmesser und 7 cm Länge aufgewickelt. Die Strähnen werden dann 30 min unter einer Trockenhaube getrocknet ünd anschließend vorsichtig von den Wicklern genommen. Man erhält so gelockte trockene Strähnen.
  • Nach der gleichen Vorgehensweise wird mit der Vergleichszusammensetzung D des Standes der Technik verfahren.
  • Ein Panel von zehn Experten verglich die Fähigkeit der Strähnen zur Kompression. Je leichter die manuelle Deformation ist, desto weniger zufriedenstellend ist die Wirkung der Haltbarkeit der Frisur.
  • Die zehn Experten beurteilten die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung C behandelte Strähne als weniger deformierbar als die mit der Vergleichszusammensetzung D behandelte Strähne, was die Überlegenheit der mit dem erfindungsgemäßen Haarwaschmittel verbundene Frisierwirkung zeigt.

Claims (33)

1. Reinigende Zusammensetzungen für das Haar, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium eine waschgrundlage und mindestens ein kationisches Polymer enthalten,
dadurch gekenzizeichent, daß
sie ferner mindestens ein wasserlösliches oder in Wasser dispergierbares Siliconderivat enthalten, das eine Siliconhauptkette aufweist, auf die mindestens eine Kohlenwasserstoffgruppe mit anionischer Eigenschaft gepfropft ist.
2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschgrundlage einen oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe enthält, die unter den anionischen, amphoteren, nicht ionischen, zwitterionischen, kationischen Tensiden und deren Gemischen ausgewählt ist.
3. Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschgrundlage in einem Gewichtsanteil im Bereich von 4 bis 30 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
4. Zusammensetzungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt im Bereich von 10 bis 25 % liegt.
5. Zusammensetzungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt im Bereich von 12 bis 20 % liegt.
6. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer unter den quaternären Celluloseetherderivaten, Cyclopolymeren, kationischen Polysacchariden, kationischen Siliconpolymeren und deren Gemischen ausgewählt ist.
7. Zusammensetzungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Cyclopolymer unter den Copolymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekülgewicht über 500000 ausgewählt ist.
8. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer in einem Gewichtsanteil im Bereich von 0,01 bis 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
9. Zusammensetzungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt im Bereich von 0,05 bis 5 % liegt.
10. Zusammensetzungen nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt im Bereich von 0,1 bis 3 % liegt.
11. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffgruppe mit anionischer Eigenschaft das Ergebnis der radikalischen (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenisch ungesättigter Bindung umfaßt.
12. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconderivat das Ergebnis der radikalischen Copolymerisation (i) mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenisch ungesättigter Bindung und (ii) eines Silicons, das in seiner Kette mindestens eine und vorzugsweise mehrere funktionelle Gruppen aufweist, die mit der ethylenisch ungesättigten Bindung des anionischen Monomers unter Bildung einer kovalenten Bindung reagieren können.
13. Zusammensetzungen nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die von dem Silicon getragene funktionelle Gruppe eine thiofunktionelle Gruppe ist.
14. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 11, 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Monomer mit ethylenisch ungesättigter Bindung unter den ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls teilweise oder vollständig in Form eines Salzes neutralisierten Carbonsäuren ausgewählt ist.
15. Zusammensetzungen nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäuren unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Fumarsäure, Crotonsäure und deren Gemischen ausgewählt ist.
16. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconderivat ein Siliconderivat ist, das in seiner Struktur die folgende Einheit enthält:
worin G&sub1; Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl oder auch Phenyl bedeutet; G&sub2; bedeutet C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylen; G&sub3; bedeutet eine anionische Polymergruppe, die aus der (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Polymers mit ethylenisch ungesättigter Bindung stammt; n ist Null oder 1, a ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50; und b ist eine ganze Zahl im Bereich von 10 bis 350.
17. Zusammensetzungen nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß G&sub1; eine Alkylgruppe ist.
18. Zusammensetzungen nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylgruppe Methyl ist.
19. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß n nicht Null ist und G&sub2; eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.
20. Zusammensetzungen nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die zweiwertige Gruppe die Propylengruppe ist.
21. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß G&sub3; eine Polymergruppe bedeutet, die aus der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ ungesattigte Carbonsäure stammt.
22. Zusammensetzungen nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Carbonsäure unter Acrylsäure und/oder Methacrylsäure ausgewählt ist.
23. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Carboxylatgruppen in dem Siliconderivat im Bereich von 1 mol Carboxylat pro 200 g Siliconderivat und 1 mol Carboxylat pro 5000 g Siliconderivat liegt.
24. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconderivat eine zahlenbezogene Molekülmasse im Bereich von etwa 10000 bis 1000000 aufweist.
25. Zusammensetzungen nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Molekülmasse im Bereich von etwa 10000 bis 100000 liegt.
26. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconderivat ein Polydimethyl/methylsiloxan mit 3-Propylthiopolymethacrylsäure/Polymethacrylsäureisobutylestergruppen ist.
27. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche&sub1; dadurch gekennzeichnet, daß das Siliconderivat in einem Gewichtsanteil im Bereich von 0,05 bis 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
28. Zusammensetzungen nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil im Bereich von 0,1 bis 5 % liegt.
29. Zusammensetzungen nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt im Bereich von 0,2 bis 3 % liegt.
30. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert im Bereich von 3 bis 10 aufweisen.
31. Zusammensetzungen nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert im Bereich von 5,5 bis 8 liegt.
32. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Reinigung und/oder Pflege und/oder Konditionierung und/oder zum Frisieren der Haare.
33. Verwendung eines Siliconderivats nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Verbesserung der Frisierwirkung einer Reinigungszusammensetzung für das Haar, die mindestens ein kationisches Polymer enthält.
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