DE69532983T2

DE69532983T2 - Überzogene pestizide Mittel, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende Mittel

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Publication number: DE69532983T2
Application number: DE69532983T
Authority: DE
Inventors: Ahmed Princeton Junction Fakhruddin
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1994-07-27
Filing date: 1995-07-27
Publication date: 2004-09-02
Anticipated expiration: 2015-07-28
Also published as: NZ272661A; EP0697170A1; HU9502242D0; IL114740A0; IL114740A; DE69532983D1; BR9503455A; HU214499B; CZ192895A3; EE9500031A; EP0697170B1; JPH08109103A; LV11514A; ES2219654T3; JP3806952B2; AU2721995A; AU710501B2; ATE265804T1; CA2154640A1; RU95113186A

Description

Gewisse pestizide Mittel werden durch ultraviolette Strahlung von der Sonne inaktiviert. Da solche pestizide Mittel geeignet oder brauchbar sind für die Bekämpfung oder Kontrolle von unerwünschten Schädlingen oder Ungeziefer oder Insekten oder Schadorganismen und in Gebieten angewendet werden, wo sie ultravioletter Strahlung ausgesetzt werden, gibt es ein Bedürfnis nach photostabilen Zusammensetzungen, die solche Mittel enthalten.
Um eine Inaktivierung von pestiziden Mitteln durch ultraviolette Strahlung zu vermeiden, wurden Zusammensetzungen zubereitet oder hergestellt, die Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlung und/oder Reflektoren oder Reflexionsmittel und ein pestizides Mittel enthalten.
Das US-Patent mit der Nr. 3 541 203 offenbart eine geschützte Viruszusammensetzung zur Bekämpfung oder Kontrolle von Insekten. Die bevorzugte Zusammensetzung schließt ein Virus, ein Absorptionsmaterial für aktinisches oder photochemisch wirksames Licht und ein polymeres Bindermaterial ein. Das Patent offenbart, dass die Zusammenmischung aus einem Absorptionsmaterial für photochemisch wirksames Licht und einem Virus zusammen mit einer Ethylcellulose in Toluollösung kombiniert wird, um die Mischung mit einem Ethylcellulose-Polymeraterial zusammen zu binden. Die erhaltene Mischung wird gerührt, mit Polybutadien behandelt und in ein Petroleum-Destillat gegossen, welches die Ethylcellulose dazu bringt, sich zu verfestigen, um sehr kleine Teilchen von Ethylcellulos-Polymermaterial zu erhalten, das im Wesentlichen homogen eingeschlossen innerhalb der Teilchen die Mischung des Absorptionsmaterials für photochemisch wirksames Licht und das Virus aufweist. Die Teilchen werden dann mehrere Male mit zusätzlichem Petroleum-Destillat gewaschen, um restliche Mengen des flüssigen Polybutadien-Materials vollständig zu entfernen. Leider ist das Verfahren, das verwendet wird, um die bevorzugten Zusammensetzungen des US-Patents mit Nr. 3 541 203 herzustellen, nicht vollständig zufriedenstellend, weil es der Verwendung von giftigen Materialien und zahlreiche Waschschritte mit entzündlichen oder entflammbaren Lösungsmitteln bedarf.
Das US-Patent mit der Nr. 4 948 586 offenbart ein mikroverkapseltes insektizides Pathogen oder einen mikroverkapselten insektizide pathogenen Stoff. Vier mikroverkapselte Zusammensetzungen sind gezeigt, um die Photoinaktivierung von Autographa californica NPV (Kernpolyederviren, engl.: nuclear polyhedrosis virus) zu senken. Die mikroverkapselten Zusammensetzungen konnten jedoch nur eine (Rest-)Aktivität von 30,7 bis 71,43% der ursprünglichen Aktivität aufrecht- oder beibehalten, nachdem sie Sonnenlicht ausgesetzt worden waren. Das US-Patent mit der Nr. 4 948 586 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von mikroverkapselten insektiziden Pathogenen, welches zahlreiche Schritte aufweist und sowohl zeitaufwendig als auch arbeitsintensiv ist. Es ist ersichtlich, dass weder das Verfahren noch die mikroverkapselten insektiziden Pathogene, die in dem US-Patent mit der Nr. 4 948 586 beschrieben sind, vollständig zufriedenstellend sind zum Schützen insektizider Pathogene vor den Auswirkungen oder Wirkungen von ultravioletter Strahlung.
Die WO 92/19102 offenbart ein mikroverkapseltes aktives Mittel, wie z. B. ein Insektizid, bei dem das Verkapselungs- oder Einbettmaterial Lignin ist, das auch als Sonnen- oder Lichtschutzmittel dient. Das Lignin wird durch ein Phasenseparations- oder Trennverfahren angewendet.
Die vorliegende Erfindung bemüht sich darum oder strebt danach, ein beschichtetes oder überzogenes pestizides Mittel bereitzustellen, das eine beträchtliche Menge von seiner ursprünglichen Aktivität nach einer Bestrahlung mit ultravioletter Strahlung bei- oder aufrechterhält.
Die vorliegende Erfindung bemüht sich auch darum oder strebt auch danach, einfache, weniger schwierige oder anstrengende Verfahren für die Herstellung von beschichteten oder überzogenen pestiziden Mitteln bereitzustellen, die für die kommerzielle Herstellung geeigneter oder brauchbarer sind.
Die vorliegende Erfindung bemüht sich auch darum oder strebt auch danach, eine benetzbare Pulver-Pestizidzusammensetzung, die ein beschichtetes oder überzogenes pestizides Mittel enthält, bereitzustellen.
OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung beschreibt beschichtete oder überzogene pestizide Mittel, die eine beträchtliche Menge von ihrer ursprünglichen Aktivität nach Bestrahlung mit ultravioletter Strahlung aufrecht- oder beibehalten.
Die beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittel der vorliegenden Erfindung umfassen einen Kern aus einem pestiziden Mittel, der umgeben ist von einer Matrix, die etwa 2 bis 25 Gew.-% eines pH-abhängigen Polymers, 0 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% eines Weichmachers, etwa 5 bis 45 Gew.-% eines Schutzmittels gegen ultraviolette Strahlung, 0 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-% einer Stilbenverbindung, 0 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% eines Aufschlussmittels und 0 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% eines Gleitmittels umfasst.
Die vorliegende Erfindung stellt ferner Verfahren bereit zur Herstellung beschichteter oder überzogener pestizider Mittel, und benetzbarer Pulver-Pestizidzusammensetzungen, welche die beschichteten pestiziden Mittel enthalten.
KURZE BESCHREIBUNG DER FIGUREN
Die 1 zeigt eine schematische Darstellung des AcMNPV-Genoms, das den Ort des egt-Gens zeigt. In 1A ist das gesamte AcMNPV-Genom in Karten- oder Kartierungseinheiten dargestellt, und als Eco RI- und Hind III-Restriktionskarten. Die 1B zeigt eine Karte in näheren Einzelheiten der Region, die sich zwischen den Karteneinheiten 7,6 und 11,1 befindet, und zeigt den Ort des egt-Gens.
Die 2A zeigt eine schematische Darstellung der egt-Gen-Region, welche die Schlüsselrestriktionsstellen zwischen den Karten- oder Kartierungseinheiten 8,3 und 9,8 in dem AcMNPV-Genom zeigt. Die 2B zeigt die Organisation von offenen Leserahmen (open reading frames) in den drei Vorwärts(1, 2, 3)- und drei Rückwärts(1', 2', 3')-Leserahmen des AcMNPV-Genoms zwischen den Karteneinheiten 8,3 und 9,8. Der große offene Leserahmen (open reading frame) in dem Rahmen 2 markiert die Position des Protein-Kodierungsbereichs des egt-Gens.
Die 3 zeigt eine schematische Ansicht der Organisation und Abstammung oder Ableitung der DNS-Fragmente, die verwendet werden, um den (unbeladenen) AcMNPV V8 Transfer- oder Übertragungsvektor NF4 zusammen zu stellen oder zu bauen. Die 3A zeigt die An und Weise, nach der die Fragmente oder Bruchstücke A–D zusammengefügt werden, um NF4 zu bilden. Die 3B zeigt eine schematische Darstellung des Verfahrens, das verwendet wird für die Herstellung der Fragmente C und D. Die Pfeile über der linearen Restriktionskarte von dem AcMNPV V8 Eco RI "I"-Fragment zeigen den Ort und die transkriptionale Polarität der Haupt-Leserahmen der offenen Leserahmen (ORFS (Engl.: open reading frames)), die sich zwischen den Karteneinheiten 0,32 und 5,83 in dem AcMNPV-Genom befinden. Die Symbole "H" und "E" zeigen die Positionen der Erkennungsstellen für die Restriktions-Endonucleasen Hind III bzw. Eco RI.
Die 4 zeigt Einzelheiten des Zusammenbaus oder des Aufbaus des Plasmids pBS ADK-AaIT, das die heterologe adipokinetische Hormon-Gen-Signalsequenz und einer Kodon-optimierten cDNS-Sequenz, die AaIT kodiert, enthält.
Die 5 zeigt einen Bereich eines modularen Expressionsvektors mit Bsu 36I- und Sse 8387I-Stellen an entgegengesetzten Enden einer Expressionskassette, die ein Promotor-Modul enthält, ein Polylinker-Modul und ein 3'-UTR-Modul enthält. Das Polylinker-Modul enthält eine Esp 3I-Erkennungsstelle. Die Region oder der Bereich, der durch die äußersten Bsu 36I- und Sse 8387I-Stellen gebunden ist, ist als das Virusinsertionsmodul definiert.
Die 6 zeigt die Polymerase-Kettenreaktions(PCR)-Strategie für die Vervielfachung oder Verstärkung eines adipokinetischen Hormon-Gen-Signals/Kodon-optimierten AaIT-Gens, das dann mit Bam HI verdaut wird.
Die 7 zeigt eine schematische Darstellung eines modularen Expressionsvektors (A00075.1), der gebildet wird durch Insertieren oder Insertion des adipokinetischen Hormon-Gen-Signals/Kodon-optimierten AaIT in pMEV1.1, das den AcMNPV DA26-Promotor enthält.
BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG IN EINZELHEITEN
Die vorliegende Erfindung stellt Verfahren zur Herstellung von beschichteten oder überzogenen pestiziden Mitteln bereit, welche die Probleme und Schwierigkeiten vermeiden, die im Zusammenhang stehen mit den Verfahren, die im Stand der Technik bekannt sind.
Ein Verfahren der vorliegenden Erfindung umfasst:

a) ein Mischen einer Mischung eines pH-abhängigen Polymers, eines lestiziden Mittels, gegebenenfalls eines Weichmachers, eines Schutzmittels gegen ultraviolette Strahlung, gegebenenfalls einer Stilbenverbindung, gegebenenfalls eines Aufschlussmittels und gegebenenfalls eines Gleitmittels in einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Aceton, C₁-C₃-Alkohol, oder einer Kombination davon, um eine homogene Suspension zu erhalten;
b) ein Trocknen der homogenen Suspension von Schritt (a); und gegebenenfalls
c) ein Mahlen des getrockneten Materials von Schritt (b).

In vorteilhafter Weise stellt das obige Verfahren der vorliegenden Erfindung ein wirksames Zwei- oder Drei-Schritt-Verfahren für die Herstellung von beschichteten oder überzogenen pestiziden Mitteln bereit, welches die Verwendung von mehrfachen Misch- und Emulgierschritten vermeidet und die die Verwendung von zahlreichen Waschschritten mit entzündlichen Lösungsmitteln vermeidet. Ferner setzt das obige Verfahren dieser Erfindung vorzugsweise eine Aceton/C₁-C₃-Alkohollösung ein, die pestizide Mittel, wie z. B. insektizide Pathogene oder insektizide, pathogene Stoffe, nicht signifikant inaktiviert. Andere organische Lösungsmittel, die im Stand der Technik gelehrt werden, wie z. B. Methylenchlorid, können pestizide Mittel, wie z. B. insektizide Pathogene, signifikant inaktivieren.
Während man glaubt, dass das oben beschriebene Verfahren einen signifikanten Vorteil oder eine signifikante Verbesserung gegenüber vorhergehenden oder bekanntem Verfahren darstellt, wurde auch ein bevorzugtes Verfahren erfunden, das die Verwendung des organischen Lösungsmittels vermeidet.
In einzigartiger Weise wurde gefunden, dass beschichtete oder überzogene pestizide Mittel hergestellt oder zubereitet werden können durch ein wässeriges Verfahren, das folgendes umfasst:

a) ein Herstellen einer wässerigen Mischung eines pH-abhängigen Polymers und gegebenenfalls eines Weichmachers;
b) ein Lösen des pH-abhängigen Polymers durch Einstellen des pH der Mischung von Schritt (a) auf einen pH, der über dem Solubilisations-pH des pH-abhängigen Polymers liegt, z. B. auf etwa 8,5 bis 10, mit einer Base;
(c) ein Zugeben eines pestiziden Mittels, eines Schutzmittels gegen ultraviolette Strahlung, gegebenenfalls einer Stilbenverbindung, gegebenenfalls eines Aufschlussmittels und gegebenenfalls eines Gleitmittels zu der Lösung von Schritt (b), und ein Mischen, um eine homogene Suspension herzustellen;
(d) ein Trocknen der homogenen Suspension von Schritt (c); und gegebenenfalls
(e) ein Mahlen des getrockneten Materials von Schritt (d).

Vorteilhafterweise benötigt das wässerige Verfahren dieser Erfindung nicht die Anwendung von mehrfachen Misch- und Emulgierungsschritten, und es benötigt nicht die Verwendung von zahlreichen Waschschritten mit entzündlichen Lösungsmitteln, und ferner benötigt es nicht die Verwendung von organischen Lösungsmitteln.
Die beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittel der vorliegenden Erfindung weisen vorzugsweise eine Partikelgröße von weniger als etwa 20 μm auf und ganz besonders bevorzugt weisen sie eine Partikelgröße von etwa 2 μm bis 10 μm auf. Die homogenen Suspensionen dieser Erfindung können getrocknet werden unter Verwendung irgendeiner herkömmlichen Trocken- oder Trocknungs-Technik. Vorzugsweise werden die Suspensionen sprühgetrocknet oder luftgetrocknet.
Bevorzugte beschichtete oder überzogene pestizide Mittel, die nach den Verfahren hergestellt werden, die oben beschrieben sind, sind solche, die einen Kern aus einem pestiziden Mittel oder einen Pestizidmittelkern umfassen, der umgeben ist von einer Matrix, die etwa 2 bis 25 Gew.-% eines pH-abhängigen Polymers, bis zu etwa 5 Gew.-% eines Weichmachers, etwa 5 bis 45 Gew.-% eines Schutzmittels gegen ultraviolette Strahlung, bis zu 75 Gew.-% einer Stilbenverbindung, bis zu etwa 10 Gew.-% eines Aufschlussmittels und bis zu etwa 10 Gew.-% eines Gleitmittels umfasst.
Das Verhältnis des pestiziden Mittels zu der Matrix beträgt vorzugsweise etwa 1 : 1 bis 1 : 10. Und das Verhältnis von Aceton zu dem C₁-C₃-Alkohol beträgt vorzugsweise etwa 1 : 9 bis 9 : 1 und ganz besonders bevorzugt etwa 1 : 4 bis 2 : 3. C₁-C₃-Alkohole, die geeignet sind zur Verwendung in dem organischen Verfahren schließen Methanol, Ethanol, Isopropanol und n-Propanol ein, wobei Isopropanol bevorzugt ist.
Pestizide Mittel, die geeignet sind zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung schließen chemische und biologische Insektizide, Akarizide, Nematizide und Fungizide oder Mischungen davon, die durch ultraviolette Strahlung inaktiviert werden, ein. Bevorzugte pestizide Mittel sind insektizide pathogene Stoffe oder Pathogene, wie z. B. virale Pathogene, bakterielle Pathogene und Pilz- oder fungizide Pathogene. Virale Pathogene, die geeignet sind zur Verwendung, schließen das Wilder Großer Schwammspinner-Kernpolyedervirus oder NPV (nuclear polyhedrosis virus); Autographa californica NPVs, wie z. B. AcMNPV E2, AcMNPV L1, AcMNPV V8, V8vEGTDEL und V8vEGTDEL-AaIT; Douglas-Tannen Tossock-Motten (Orgyia pseudotsugata) NPV; europäische Kiefer- oder Pinien-Sägefliegen oder -Blattwespen NPV und Heliothis zea NPV, ein. Die am meisten bevorzugten pestiziden Mittel zur Verwendung in dieser Erfindung sind Wilder Großer Schwammspinner-NPV, AcMNPV E2, AcMNTPV L1, AcMNPV V8, V8vEGTDEL, V8vEGTDEL-AaIT und Heliothis zea NPV.
AcMNPV E2 wird in der EP 621 337 , die am 26. Oktober 1994 veröffentlicht wurde, beschrieben.
pH-abhängige Polymere, die geeignet sind zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung, schließen Polymere ein, die im Wesentlichen unlöslich sind unterhalb von etwa pH 5, wie z. B. Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymere, Maleinsäureanhydrid und Styrol-Copolymere und dergleichen oder Mischungen davon. Bevorzugte pH-abhängige Polymere schließen Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymere, Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymer-Mischungen und Maleinsäureanhydrid und Styrol-Copolymere ein. Die am meisten bevorzugten pH-abhängigen Polymere sind Eudragit^®S (Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymer, wobei das Verhältnis von freien Carboxylgruppen zu Estern etwa 1 : 2 beträgt; Röhm Pharma GmbH, Weiterstadt, Deutschland), Eudragit^®L (Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymer, wobei das Verhältnis freier Carboxylgruppen zu Estern etwa 1 : 1 beträgt; Röhm Pharma GmbH) und Mischungen davon.
Weichmacher, die geeignet sind zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung schließen irgendeines von den herkömmlichen Mitteln ein, die im Stand der Technik bekannt sind, wie z. B. Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Zitronensäureester, Rizinusöl, Triacetin und dergleichen oder Mischungen davon, wobei Polyethylenglykole, die ein Molekulargewicht von etwa 300 bis 1.000 aufweisen, bevorzugt sind.
Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung werden in der vorliegenden Erfindung verwendet, um die Photoinaktivierung des pestiziden Mittels zu verringern oder reduzieren. Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung, die geeignet sind zur Verwendung schließen Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlung und Reflektoren für ultraviolette Strahlung oder Mischungen davon ein. Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlung schließen verschiedene Formen von Kohlenstoff ein, wie z. B. Ruß; Benzophenone, wie z. B. 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (CYASORB^®UV 9, Cytec Ind.), 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon (CYASORB^®UV 24, Cytec Ind.), 2-Hydroxy-4-acryloyloxyethoxybenzophenon (CYASORB^®UV 2098, Cytec Ind.), 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon (CYASORB^®UV 531, Cytec Ind.) und dergleichen; und Farben oder Farbstoffe, wie z. B. Kongo-Rot, Malachit-Grün, Malachit-Grün-Hydrochlorid, Methyl-Orange, Methyl-Grün, Brilliant-Grün, Acridin-Gelb, FDC-Grün, FDC-Gelb, FDC-Rot und dergleichen. Reflektoren oder Reflexionsmittel gegen ultraviolette Strahlung schließen Titandioxid und dergleichen ein. Bevorzugte Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung schließen Ruß, Benzophenon, Farbstoffe und Titandioxid ein, wobei Ruß, CYASORB^®UV 9 und CYASORB^®UV 24 am meisten bevorzugt sind.
Basen, die geeignet sind zur Verwendung in dem wässerigen Verfahren der vorliegenden Erfindung, schließen Ammoniumhydroxid, Alkalimetallhydroxide, Erdalkalimetallhydroxide und dergleichen ein, wobei Ammoniumhydroxid bevorzugt ist. Gewisse insektizide virale Pathogene können deaktiviert werden bei einem pH von größer als 10. Daher ist es bevorzugt, eine Menge einer Base auszuwählen, die den pH auf etwa 8,5 bis 10 einstellt, um eine leichte Solubilisation zu gewährleisten und die Chance oder Möglichkeit einer Deaktivierung zu verringern.
Stilbenverbindungen werden in dieser Erfindung verwendet, um die pestizide Aktivität der pestiziden Mittel zu steigern. Stilbenverbindungen, die geeignet sind zur Verwendung in dieser Erfindung, sind in dem US-Patent mit der Nr. 5 246 936 beschrieben.
Bevorzugte Stilbenverbindungen sind die Analoga von 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäure, nämlich ein Calcofluor White (erhältlich von Sigma Chemical Co., St. Louis, Mo.), wie z. B. Calcofluor White M2R, Calcofluor White ABT, Calcofluor White LD, Calcofluor White RWP, etc.; ein Blancophor (erhältlich von Mobay Chemicals, Pittsburgh, Pa.), wie z. B. Blancophor BBH, Blancophor MBBH, Blancophor BHC etc.; ein INTRAWITE^® (ein heterocyclisches Stilben-Derivat, das erhältlich ist von Cromhton and Knowles Corp., Charlotte, N. C.), wie z. B. INTRAWITE^®CF, etc.; ein Leucophor (erhältlich von Sandoz Chemicals Corp., Charlotte, N. C.), wie z. B. Leucophor BS, Leucoüphor BSB, Leucophor EKB, Leucophor PAB, etc.; ein Phorwite (erhältlich von Mobay Chemicals, Pittsburgh, Pa.), wie z. B. Phorwite AR, Phorwite BBU, Phorwite BKL, Phorwite CL, Phorwite RKK, etc. und dergleichen. Blancophor BBH, Calcofluor White M2R und Phorwite AR sind die am meisten bevorzugten Stilbenverbindungen.
Aufschlussmittel werden in der vorliegenden Erfindung verwendet, um die Zeit des Mahlen zu verkürzen und die Partikelgrößen-Reduzierung oder -Verkleinerung des getrockneten Materials zu steigern. Aufschlussmittel, die geeignet sind zur Verwendung in dieser Erfindung schließen Salze der Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit den Sulfonierungsprodukten von polycyclischen aromatischen Verbindungen, hydrophile Stärken, wie z. B. Dextran, Carboxymethylcellulose, Vinylpyrrolidin und dergleichen oder Mischungen davon ein. Bevorzugte Aufschlussmittel sind Salze der Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit den Sulfonierungsprodukten von polycyclischen aromatischen Verbindungen, wie z. B. Salze der Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonaten, Petroleumsulfonaten und Ligninsulfonaten, wobei Natriumsulfonat von Naphthalin-Formaldehyd-Kondensaten, wie z. B. MORWET^®D425 (Witco, Houston, Texas), LOMAR^®PW (Henkel, Cincinnati, Ohio) und DARVAN^®1 (R. T. Vanderbilt Bo., Norwalk, Connecticut), am. meisten bevorzugt sind.
Gleitmittel werden in den Verfahren dieser Erfindung verwendet, um die getrockneten, beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittel davon abzuhalten, dass sie aneinander kleben. Gleitmittel, die geeignet sind zur Verwendung in dieser Erfindung schließen Talk, Magnesiumstearat, Calciumstearat, Calciumsulfat und dergleichen oder Mischungen davon ein, wobei Talk bevorzugt ist.
Andere Additive oder Zusatzstoffe, wie z. B. Konservierungsmittel, Stabilisatoren (Trehalose), Anti-Formmittel, Anti-Pilzmittel, antibakterielle Mittel und dergleichen, können auch in der Matrix der vorliegenden Erfindung eingeschlossen sein. Es ist klar, dass Anti-Pilz- oder fungizide Mittel und antibakterielle Mittel in der Regel nicht verwendet werden, wenn Pilz- oder fungizide Pathogene und bakterielle Pathogene beschichtet werden.
Bevorzugte beschichtete pestizide Mittel der vorliegenden Erfindung sind solche, die einen Kern aus einem pestiziden Mittel umfassen, der umgeben ist von einer Matrix, die etwa 2 bis 20 Gew.-% eines pH-abhängigen Polymers, bis zu etwa 3 Gew.-% eines Weichmachers, etwa 5 bis 35 Gew.-% eines Schutzmittels gegen ultraviolette Strahlung, etwa 25 bis 75 Gew.-% einer Stilbenverbindung, bis zu etwa 10 Gew.-% eines Aufschlussmittels, und zu etwa 10 Gew.-% eines Gleitmittels umfasst.
Die vorliegende Erfindung stellt auch eine benetzbare Pulver-Pestizid-Zusammensetzung bereit, die folgendes umfasst: etwa 2 bis 25 Gew.-% eines Benetzungsmittels; etwa 2 bis 40 Gew.-% eines Dispergiermittels; etwa 10 bis 70 Gew.-% eines Grund- oder Schüttgut- oder Füllmaterials; etwa 1 bis 10 Gew.-% eines Fließverbesserers oder Verlaufsmittels oder eines die Fließfähigkeit steigernden Mittels; bis zu etwa 20 Gew.-% eines den pH modifizierenden Mittels; und etwa 5 bis 75 Gew.-% eines beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittels, das einen Kern aus einem pestiziden Mittel, der umgeben ist von einer Matrix, die etwa 2 bis 25 Gew.-% eines pH-abhängigen Polymers, bis zu etwa 5 Gew.-% eines Weichmachers, etwa 5 bis 45 Gew.-% eines Schutzmittels gegen ultraviolette Strahlung, bis zu 75 Gew.-% einer Stilbenverbindung, bis zu etwa 10 Gew.-% eines Aufschlussmittels und bis zu etwa 10 Gew.-% eines Gleitmittels umfasst.
Bevorzugte benetzbare Pulver-Pestizidzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind solche, die etwa 2 bis 15 Gew.-% eines Benetzungsmittels; etwa 2 bis 15 Gew.-% eines Aufschlussmittels; etwa 10 bis 60 Gew.-% eines Grund- oder Schüttgut- oder Füllmaterials; etwa 1 bis 5 Gew.-% eines Fließverbesserers oder Verlaufsmittels oder eines die Fließfähigkeit steigernden Mittels; bis zu etwa 20 Gew.-% eines den pH modifizierenden Mittels; und etwa 5 bis 75 Gew.-% eines beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittels umfasst, das einen Kern aus einem pestiziden Mittel umfasst, der umgeben ist von einer Matrix, die etwa 2 bis 25 Gew.-% eines pH-abhängigen Polymers, bis zu etwa 5 Gew.-% eines Weichmachers, etwa 5 bis 45 Gew.-% eines Schutzmittels gegen ultraviolette Strahlung, bis zu etwa 75 Gew.-% einer Stilbenverbindung, bis zu etwa 10 Gew.-% eines Aufschlussmittels und bis zu etwa 10 Gew.-% eines Gleitmittels umfasst.
Benetzungsmittel, die geeignet sind zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung schließen irgendeines der herkömmlichen Mittel ein, die im Stand der Technik bekannt sind. Bevorzugte Benetzungsmittel schließen anionische Mittel, wie z. B. Natrium-N-methyl-N-oleoyltaurat, Octylphenoxypolyethoxyethanol, Nonylphenoxypolyethoxyethanol, Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat, das Natriumsalz eines sulfonierten Alkylcarboxylats und dergleichen oder Mischungen davon ein. Eine Mischung von Natriumalkylnaphthalinsulfonat und einem Natriumsalz eines sulfonierten Alkylcarboxylats (MORWET^®EFW, Witco) ist das am meisten bevorzugte Benetzungsmittel.
Dispergiermittel, die geeignet sind in den benetzbaren Pulver-Pestizid-Zusammensetzungen dieser Erfindung schließen irgendeines der herkömmlichen Mittel, die im Stand der Technik bekannt sind, ein. Bevorzugte Dispergiermittel sind anionische Mittel, wie z. B. Salze der Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit den Sulfonierungsprodukten von polycyclischen aromatischen Verbindungen, Natriumlignosulfonat und dergleichen oder Mischungen davon, wobei das Natriumsulfonat von Naphthalin-Formaldehyd-Kondensaten, wie z. B. MORWET^®D425 (Witco), LOMAR^®PW (Henkel) und DARVAN^®1 (R. T. Vanderbilt Co.), am meisten bevorzugt ist.
Grund- oder Schüttgut- oder Füllmaterialien, die geeignet sind zur Verwendung in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung schließen natürliche und synthetische Tone und Silikate, z. B. natürliche Siliciumoxide, wie z. B. Diatomeenerden; Magnesiumsilikate, wie z. B. Talke; Magnesiumaluminiumsilikate, wie z. B. Attapulgite und Vermiculite; Aluminium silikate, wie z. B. Kaolinite, Montmorillonite und Micas; und hydrierte oder hydratisierte Aluminiumsilikate, wie z. B. Kaolin-Ton, ein. Bevorzugte Füllmaterialien sind hydrierte oder hydratisierte Aluminiumsilikate, Aluminiumsilikate, Magnesiumsilikate und Magnesiumaluminiumsilikate, wobei Kaolin-Ton das am meisten bevorzugte Füllmaterial ist. Fließverbesserer oder Verlaufsmittel oder die Fließfähigkeit steigernde Mittel, die geeignet sind in den benetzbaren Pulver-Pestizid-Zusammensetzungen dieser Erfindung sind herkömmliche Fließverbesserer, die im Stand der Technik bekannt sind, wobei Silikate, wie z. B. Calciumsilikate, bevorzugt sind.
Die den pH modifizierenden Mittel werden verwendet, um den pH der wässerigen Tank- oder Gefäßmischungen, die hergestellt werden aus den Zusammensetzungen dieser Erfindung unter etwa pH 5 zu halten. Die den pH modifizierenden Mittel, die geeignet sind zur Verwendung schließen Kaliumwasserstoffphthalat und organische Säuren, wobei Zitronensäure bevorzugt ist, ein.
Die benetzbaren Pulver-Pestizid-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können hergestellt werden durch Mischen einer Mischung eines Benetzungsmittels, eines Dispergiermittels, eines Füllstoffs oder Grund- oder Schüttgutmaterials, eines Fließverbesserers oder eines die Fließfähigkeit verbessernden Mittels und gegebenenfalls eines den pH modifizierenden Mittels, um eine Vormischung zu bilden. Die Vormischung wird dann mit einem beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittel gemischt, um die gewünschte benetzbare Pulver-Pestizid-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu bilden.
Für die Bekämpfung von Schädlingen werden die benetzbaren Pulver-Pestizid-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung mit Wasser verdünnt, um eine wässerige Tank- oder Gefäßmischung zu bilden, und die Tank- oder Gefäßmischung wird direkt aufgebracht oder angewendet auf die Schädlinge, deren Brutgebiete, Nahrungsmittelvorräte oder Behausungen.
Andere Inhaltsstoffe, wie z. B. Lockmittel, Klebe- oder Haftmittel, Antischaummittel oder Entschäumungsmittel und dergleichen können zu den benetzbaren Pulverzusammensetzungen dieser Erfindung zugegeben werden. Diese zusätzlichen Inhaltsstoffe werden jedoch in der Regel getrennt zu der Tank- oder Gefäßmischung gegeben. Ein Hilfsmittel oder eine Mischung von Hilfsmitteln kann auch zu der Tank- oder Gefäßmischung gegeben werden.
Um ein besseres oder weiteres Verständnis der Erfindung zu erleichtern, werden die folgenden Beispiele dargestellt, in erster Linie zum Zweck der Veranschaulichung davon in weiteren Einzelheiten. Die Erfindung soll dadurch nicht beschränkt werden, außer wie sie in den Ansprüchen definiert ist.
Sofern es nicht anders angegeben ist, werden Standard-Techniken der Molekularbiologie gemäß den Protokollen angewendet, die beschrieben sind in Sambrook et al., Molecular Cloning: A Laboratory Manual, 2. Ausgabe, Cold Spring Harbor Press, Cold Spring Harbor, N.Y. (1989). Standardtechniken für Baculovirus-Wachstum und die Herstellung; werden gemäß den Protokollen eingesetzt, die beschrieben sind in Summers und Smith, A Manual of Methods For Baculovirus Vectors and Insect Cell Culture Procedures, Abt. für Entomology, Texas Agricultural Experimental Station and Texas A & M University, College Station, Texas 77843-2475, Texas Agricultural Experiment Station Bulletin Nr. 1555 (1987).
Eine Hinterlegung von AcMNPV V8 wurde gemäß dem Budapester Vertrag gemacht und wird angegeben als ATCC Nr. VR-2465.
BEISPIEL 1
Herstellung von beschichteten oder überzogenen V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörpern – wässeriges Verfahren
Eine Ammoniumhydroxidlösung (28% NH₃) wird zu einer Mischung von Eudragit^®S100 (62 g, Röhm Pharma Co.) und PEG 400 (6,2 g, Polyethylenglykol, mittleres Molekulargewicht 400, Aldrich Chemical Co.) in entionisiertem Wasser (551,8 g) gegeben, bis ein pH von etwa 9,4 erhalten wird. Die erhaltene Mischung wird 30 Minuten lang geführt, um eine Lösung zu erhalten. V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper (62 g, mittlere Größe etwa 2 μm, etwa 10¹¹ Körper pro Gramm), Blancophor BBH (248 g, Stilben-Aufheller, Miles Inc.) und CYASORB^®UV 9 (31 g, mittlere Partikelgröße etwa 2 μm, Cytec Ind.) werden zu der wässerigen auf den pH eingestellten Lösung gegeben. Die erhaltene Mischung wird 30 Minuten lang gerührt und unter Mischen luftgetrocknet, um feste Granalien oder ein festes Granulat zu erhalten. Das feste Granulat wird luftgemahlen, um beschichtete V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper (362 g, mittlere Größe etwa 5 μm) zu ergeben. Die beschichteten oder überzogenen V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper, die oben hergestellt wurden, werden als Zusammensetzung 1 in der Tabelle II angegeben.
Unter Verwendung des im Wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Verwendung der Inhaltsstoffe, die in Tabelle I aufgelistet sind, werden die beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittel, wie sie als Zusammensetzungen 2 bis 10 in Tabelle II angegeben sind, hergestellt.
TABELLE I
Pestizides Mittel

a. V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper
b. Heliothis zea NPV
c. AcMNPV
d. 1 : 1-Mischung von Heliothis zea NPV und AcMNPV

pH-abhängiges Polymer

e. Eudragit®S 100

Weichmacher

f. PEG 400

Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung

g. CYASORB^®W 9
h. Holzkohle

Stilbenverbindung

i. Blancophor BBH

Gleitmittel

j. Talk

BEISPIEL 2
Herstellung von beschichteten oder überzogenen V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörpern – organisches Verfahren
V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper (43,24 g, mittlere Größe etwa 2 μm, etwa 10¹¹ Körper pro Gramm), Blancophor BBH (86,44 g) und CYASORB^®UV 9 (31,93 g) werden zu einer Lösung von Eudragit^®S100 (5,88 g) und PEG 400 (1,51 g) in einer 30 : 70-Aceton/Isopropanol-Lösung (195,15 g) gegeben. Die erhaltene Mischung wird mehrere Minuten lang gerührt und luftgetrocknet unter Mischen, um ein festes Granulat oder fescte Granalien zu erhalten. Das feste Granulat wird gemahlen durch ein 60 mesh-Gitter, um die beschichteten oder überzogenen V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper zu ergeben, die eine mittlere Größe von etwa 10 μm aufweisen. Die beschichteten V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper, die oben hergestellt wurden, werden als Zusammensetzung 11 in der Tabelle IV angegeben.
Unter Verwendung des im Wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Verwendung der Inhaltsstoffe, die in Tabelle III aufgelistet sind, werden die beschichteten und überzogenen pestiziden Mittel, die als Zusammensetzungen 12 bis 28 in Tabelle IV angegeben sind, hergestellt.
TABELLE III
Pestizides Mittel

a. V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper
b. Kernpolyedervirus (NPV) des Wilden Großen Schwammspinners

pH-abhängiges Polymer

c. Eudragit^®S 100
d. Cypress^®48 (Maleinsäureanhydrid/Styrol-Copolymer, Cytec Ind.)

Weichmacher

e. PEG 400

Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung

f. CYASORB^®UV 9
g. Holzkohle
h. TiO₂

Stilbenverbindung

i. Blancophor BBH

Aufschlussmittel

j. MORWET^®D425

Stabilisator

k. Trehalose

BEISPIEL 3
Herstellung von benetzbaren Pulver-Pestizid-Zusammensetzungen
Die beschichteten oder überzogenen V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper, die als Zusammensetzung 1 in Tabelle II (362 g) angegeben sind, werden zu einer Vormsichung aus MORWET^®EFW (13,1 g), MORWET^®D425 (26,2 g), Kaolin-Ton (91,6 g), synthetisches Calciumsulfat (6,5 g), MICRO-CEL^®E, Manville Co.) und Zitronensäure (0,7 g) gegeben. Die erhaltene Mischung wird gemischt, um die benetzbare Pulverzusammensetzung zu erhalten, die als Zusammensetzung 29 in Tabelle V angegeben ist.
Unter Verwendung des im Wesentlichen gleichen Verfahrens werden die benetzbaren Pulverzusammensetzungen, die als Zusammensetzungen 30 bis 53 in der Tabelle V angegeben sind, hergestellt.
BEISPIEL 4
Insektizide Bewertungen von nicht-bestrahlten und bestrahlten benetzbaren Pulver-Pestizid-Zusammensetzungen gegenüber L. dispar
Benetzbare Pulver-Zusammensetzungen mit insektiziden pathogenen Stoffen werden in destilliertem Wasser suspendiert und verdünnt auf eine Konzentration von 2,4 × 10⁵ beschichteten insektiziden Polyeder-Einschlusskörper pro ml. Die erhaltene Suspension (0,5 ml) wird zu der Oberfläche von einer Weizenkeimnahrung in einem 180 ml-Plastikgefäß oder Plastiktasse pipettiert. Jede Tasse wird ultravioletter Strahlung (eine Westinghouse-BLB-Birne und eine Phillips-F40-Birne, die drei Inch auseinander stehen, die Entfernung von der Mittenlinie der Strahlungsquelle und der Oberfläche der Nahrung ist 4 Inch) entweder 0 oder 80 Minuten lang ausgesetzt. Zehn Sekunden werden L. dispar-Raupen Erscheinungsformen in jede Tasse gesetzt. Die Tassen werden bedeckt und bei 29°C in Dunkelheit, 55–66% relative Feuchtigkeit aufbewahrt. Nach 13 Tagen werden die Tassen untersucht, und die Sterblichkeit durch Virusinfektion wird bestimmt.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle VI zusammengestellt, wobei die Wirksamkeit von jeder Zusammensetzung ausgedrückt wird als die Prozentzahl von ursprünglicher Aktivität, die beibehalten wird nach ultravioletter Bestrahlung (% OAR), d. h., %-Sterblichkeit, die verursacht wird durch bestrahlte Zusammensetzung ÷ %-Sterblichkeit, die verursacht wird durch nicht bestrahlte Zusammensetzung × 100. Die Zusammensetzung der Kontrolle, die bei den Bewertungen verwendet wird, wird unten angegeben. Zusammensetzung der Kontrolle

Inhaltsstoff Gewicht/Gew.-%

Beschichtetes insektizides Pathogen 11,19

MORWET^®EFW 13,54

MORWET^®D425 4,51

Kaolin-Ton 30,12

MICRO-CEL^®E 4,51

Zucker 18,06

MIRA-SPERSE^® 18,06
TABELLE VI Insekizide Bewertungen gegenüber L. dispar
BEISPIEL 5
Insektizide Bewertungen von benetzbaren Pulver-Pestizid-Zusammensetzungen gegenüber Helicoverpa zea
Kunststoff-Bioassay-Träger, die 32 offenseitige Gefäße (4 × 4 × 2,5 cm, L × B × H, C-D International, Inc.) pro Träger enthielten, wurden verwendet als Testflächen in dieser Bewertung. Fünf ml von Stoneville-Nahrung (Sojabohnen/Weizen-Keim) wird in jedes Trägergefäß gegossen und man lässt sie hart werden. Wässerige Suspensionen (0,4 ml) von benetzbaren Pulver-Zusammensetzungen mit insektizidem pathogenen Stoff werden einheitlich über die Oberfläche der gehärteten Nahrung gesprüht, um von 4 × 10⁵ bis 4 × 10⁷ mit V8vEGTDEL beschichtete oder unbeschichtete Polyeder-Einschlusskörper pro Gefäß bereitzustellen. Nach einem Trocknen der Träger in einer Laminarströmungs-Haube, wird eine drei Tage alte Helicoverpa zea-Larve auf die Oberfläche der Nahrung in jedem Trägergefäß gegeben. Die Gefäße werden mit einer klebenden oder haftenden, belüfteten, klaren Kunststofffolie (C-D International, Inc.) bedeckt, unter konstantem fluoreszierendem Licht und bei einer Temperatur von etwa 27°C aufbewahrt. Fünf Tage und zehn Tage nach der Behandlung werden die Gefäße untersucht, und die Messungen der Larven-Sterblichkeit gemacht.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle VII zusammengefasst. Die Zusammensetzungen der Kontrollen, die bei den Bewertungen verwendet werden, sind unten angegeben.
TABELLE VII Insektizide Bewertungen gegen Helicoverpa zea
BEISPIEL 6
Bewertung von nicht-bestrahlten und bestrahlten benetzbaren Pulverzusammensetzungen gegenüber H. zea und H. virescens
Kunststoff- oder Plastik-Bioassay-Träger, die 32 offenseitige Gefäße (4 × 4 × 2,5 cm, L × B × H, C-D International, Inc.) pro Träger enthielten, wurden verwendet als Testflächen für diese Bewertung. Fünf ml von Stoneville-Nahrung (Sojabohnen/Weizen-Keim) wird in jedes Trägergefäß gegossen, und man lässt sie hart werden. Wässerige Suspensionen (0,4 ml) der benetzbaren Pulver-Zusammensetzungen mit insektizidem Pathogen werden einheitlich oder gleichmäßig über die Oberfläche des gehärteten Nahrungsmittels gesprüht, um 4 × 10⁶ mit V8vEGTDEL beschichtete oder unbeschichtete Polyeder-Einschlusskörper pro Gefäß bereitzustellen. Einige der behandelten Träger werden dann unter ultraviolette Lampen (zwei FS4OUVB-Birnen, die 30 cm oberhalb der Behälter gesetzt werden, Phillips Co.) entweder eine oder zwei Stunden lang gehalten. Die Träger, die ausgewählt wurden für eine Bestrahlung über einen Zeitraum von zwei Stunden, werden nach dem Ein-Stunden-Intervall mit zu sätzlichen 0,4 ml entionisiertem Wasser pro Gefäß versorgt, um zu verhindern, dass die Nahrung übertrocknet und bricht oder Risse bildet. Alle Träger werden dann mit einer einzelnen drei Tage alten H. zea- oder vier Tage alten H. virescens-Larve befallen oder behaftet. Die Gefäße werden mit einer haftenden, belüfteten, klaren Kunststofffolie (C-D International, Inc.) bedeckt, unter konstantes fluoreszierendes Licht bei einer Temperatur von etwa 27°C gehalten. Zehn Tage nach der Behandlung werden die Gefäße untersucht und Messungen hinsichtlich der Larven-Sterblichkeit durchgeführt.
Die Ergebnisse sind zusammengefasst in Tabelle VIII. Die Zusammensetzung der Kontrolle, die bei den Bewertungen verwendet wird, ist unten angegeben. Zusammensetzung der Kontrolle

Inhaltsstoff Gewicht/Gew.-%

Unbeschichtete V8vEGTDEL-Polyeder-Einschlusskörper 4,93

MORWET^®EFW 9,01

MORWET^®D425 18,02

Kaolin-Ton 63,09

MICRO-CEL^®E 4,51

Zitronensäure 0,45
TABELLE VIII Bewertung von nicht-bestrahlten und bestrahlten benetzbaren Pulverzusammensetzungen gegen H. zea und H. virescens
BEISPIEL 7
Bewertungen der Lösungsmittelverträglichkeit
Die folgende Bewertung wird verwendet, um den Effekt oder die Auswirkung von verschiedenen Lösungsmitteln und Mischungen davon auf die Aktivität von Autographa californica-Polyeder-Einschlusskörpern zu bestimmen. Eine Mischung von Autographa californica-Polyeder-Einschlusskörpern (0,55 g) und des geeigneten Lösungsmittels oder der geeigneten Lösungsmittelmischung (1,5 ml) wird in einem konischen Rohr über einen Zeitraum von 10 oder 60 Minuten aufbewahrt. Die Rohre werden dann zentrifugiert und der Überstand dekantiert. Die Feststoffe werden unter Vakuum in einem Exsikkator getrocknet. Die getrockneten Feststoffe werden dann bewertet gegenüber Heliothis virescens gemäß dem Verfahren, das in Beispiel 6 beschrieben ist (keine Bestrahlung).
Die Ergebnisse sind in Tabelle IX zusammengefasst. Wie aus den Daten in der Tabelle IX zu sehen ist, sind die Autographa californica-Polyeder-Einschlusskörper, die mit Methylenchlorid 10 und 60 Minuten lang gemischt wurden, signifikant weniger aktiv gegenüber Heliothis virescens als die Körper, die mit Aceton, Isopropanol und einer 30 : 70-Aceton/Isopropanol-Mischung gemischt wurden.
TABELLE IX Bewertungen der Lösungsmittelverträglichkeit

Claims

Verfahren zur Herstellung eines beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittels, wobei das Verfahren folgendes umfasst: a) ein Bereitstellen einer wässerigen Mischung eines pH-abhängigen Polymers und gegebenenfalls eines Weichmachers; b) ein Lösen des pH-abhängigen Polymers durch Einstellen des pH der Mischung von Schritt (a) auf einen pH, der über dem Solubilisations-pH des pH-abhängigen Polymers liegt; c) ein Hinzugeben eines pestiziden Mittels, eines Schutzmittels gegen ultraviolette Strahlung, gegebenenfalls einer Stilben-Verbindung, gegebenenfalls eines Aufschlussmittels und gegebenenfalls eines Gleitmittels zu der Lösung von Schritt (b), und ein Mischen, um eine homogene Suspension herzustellen; d) ein Trocknen der homogenen Suspension von Schritt (c); und gegebenenfalls e) ein Mahlen des getrockneten Materials von Schritt (d).
Das Verfahren nach Anspruch 1, wobei das pH-abhängige Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymer, einer Mischung aus Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymeren und einem Maleinsäureanhydrid und Styrol-Copolymer; der Weichmacher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einem Polyethylenglykol; einem Polypropylenglykol, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, einem Zitronensäureester, Rizinusöl und Triacetin; die Base ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ammoniumhydroxid, einem Alkalimetallhydroxid und einem Erdalkalimetallhydroxid; das pestizide Mittel ein insektizides Pathogen ist; das Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ruß, einem Benzophenon, einem Farbstoff und Titandioxid; der pH in Schritt (b) auf einen pH von 8.5 bis 10 eingestellt wird; das Aufschlussmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Salzen der Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit den Sulfonierungsprodukten von polycyclischen aromatischen Verbindungen, einer hydrophilen Stärke, Carboxymethylcellulose und Polyvinylpyrrolidin; und das Gleitmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Talk, Magnesiumstearat, Calciumstearat und Calciumsulfat.
Das Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Weichmacher ein Polyethylenglykol ist, das ein Molekulargewicht von etwa 300 bis 1.000 aufweist; die Base Ammoniumhydroxid ist; das insektizide Pathogen ein Virus ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus wildem Großen Schwammspinner-Kernpolyedervirus oder -NPV (Nuclear Polyhedrosis Virus), AcMNPV E2, AcMNPV L1, AcMNPV V8, V8vEGTDEL, V8vEGTDEL-AaIT und Heliothis zea-NPV; das Aufschlussmittel ein Natriumsulfonat eines Naphthalin-Formaldehyd-Kondensats ist; und das Gleitmittel Talk ist, und wobei das beschichtete pestizide Mittel eine Partikelgröße von weniger als etwa 20 μm aufweist.
Verfahren zur Herstellung eines beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittels, wobei das Verfahren folgendes umfasst: a) ein Mischen einer Mischung aus einem pH-abhängigen Polymer, einem pestiziden Mittel, gegebenenfalls einem Weichmachers, einem Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung, gegebenenfalls einer Stilben-Verbindung, gegebenenfalls einem Aufschlussmittel und gegebenenfalls einem Gleitmittel in einem organischen Lösungsmittel, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Aceton, einem C₁-C₃-Alkohol und Mischungen davon; b) ein Trocknen der homogenen Suspension von Schritt (a); und gegebenenfalls c) ein Mahlen des getrockneten Materials von Schritt (b).
Das Verfahren nach Anspruch 4, wobei das organische Lösungsmittel eine Mischung aus Aceton und einem C₁-C₃-Alkohol ist, und das Verhältnis von Aceton zu dem C₁-C₃-Alkohol etwa 1 : 9 bis 9 : 1 beträgt.
Das Verfahren nach Anspruch 4, wobei das pH-abhängige Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymer, einer Mischung aus Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymeren und einem Maleinsäureanhydrid und Styrol-Copolymer; das pestizide Mittel ein insektizides Pathogen ist; der Weichmacher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einem Polyethylenglykol, einem Polypropylenglykol, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, einem Zitronensäureester, Rizinusöl und Triacetin; das Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ruß, einem Benzophenon, einem Farbstoff und Titandioxid; das Aufschlussmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Salzen der Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit den Sulfonierungsprodukten von polycyclischen aromatischen Verbindungen, einer hydrophilen Stärke, Carboxymethylcellulose und Polyvinylpyrrolidin; das Gleitmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Talk, Magnesiumstearat, Calciumstearat und Calciumsulfat; und der C₁-C₃ Alkohol Isopropanol ist.
Beschichtetes oder überzogenes pestizides Mittel, das erhältlich ist nach dem Verfahren von Anspruch 1 oder 4, insbesondere ein beschichtetes oder überzogenes pestizides Mittel, das folgendes umfasst (A) einen Kern aus einem pestiziden Mittel, der umgeben ist von (B) einer Matrix, umfassend (B-1) 2 bis 25 Gewichts-% eines pH-abhängigen Polymers, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Methacrylsäure und Methylmethacrylat-Copolymeren, Maleinsäureanhydrid und Styrol-Copolymeren und Mischungen davon; (B-2) 0 bis 5 Gewichts-% eines Weichmachers; (B-3) 5 bis 45 Gewichts-% eines Schutzmittels gegen ultraviolette Strahlung; (B-4) 0 bis 75 Gewichts-% einer Stilben-Verbindung; (B-5) 0 bis 10 Gewichts-% eines Aufschlussmittels; und (B-6) 0 Gewichts-% bis 10 Gewichts-% eines Gleitmittels.
Das beschichtete oder überzogene pestizide Mittel gemäß Anspruch 7, wobei das Verhältnis des pestiziden Mittels zu der Matrix etwa 1 : 1 bis 1 : 10 beträgt.
Das beschichtete oder überzogene pestizide Mittel gemäß Anspruch 7, wobei das pestizide Mittel ein insektizides Pathogen ist; der Weichmacher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einem Polyethylenglykol, einem Polypropylenglykol, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, einem Zitronensäureester, Rizinusöl und Triacetin; das Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ruß, einem Benzophenon, einem Farbstoff und Titandioxid; das Aufschlussmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Salzen der Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit den Sulfonierungsprodukten von polycyclischen aromatischen Verbindungen, einer hydrophilen Stärke, Carboxymethylcellulose und Polyvinylpyrrolidin; und das Gleitmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Talk, Magnesiumstearat, Calciumstearat und Calciumsulfat.
Benetzbare Pulver-Pestizidzusammensetzung, die folgendes umfasst: (i) 2 bis 25 Gewichts-% eines Benetzungsmittels; (ii) 2 bis 40 Gewichts-% eines Dispergiermittels; (iii) 10 bis 70 Gewichts-% eines Grund- oder Schüttgut- oder Füllmaterials; (iv) 1 bis 10 Gewichts-% eines Fließverbesserers oder Verlaufsmittels oder eines die Fließfähigkeit steigernden Mittels; (v) 0 bis 20 Gewichts-% eines den pH modifizierenden Mittels; und (vi) 5 bis 75 Gewichts-% eines beschichteten oder überzogenen pestiziden Mittels, wie es in Anspruch 7 definiert ist.