DE69530883T2

DE69530883T2 - Poly-N-methylierte sekundär Amine enthaltende flexibilisierte Polyepoxidharze

Info

Publication number: DE69530883T2
Application number: DE69530883T
Authority: DE
Inventors: John Anthony Marsella; Richard Scott Myers; William Edward Starner
Original assignee: Air Products and Chemicals Inc
Current assignee: Air Products and Chemicals Inc
Priority date: 1994-03-16
Filing date: 1995-03-09
Publication date: 2003-12-24
Anticipated expiration: 2015-03-10
Also published as: JPH07258388A; DE69530883D1; EP0675144A2; EP0675144B1; JP2689941B2; US5426157A; EP0675144A3

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft Epoxidharze mit einer besseren Flexibilität und Dehnung.

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIK

Die Bauindustrie und die Industrie für technische Beschichtungen fordern ökonomische, umweltsichere Harzsysteme, die bei Umgebungstemperatur härten und gute Elastomereigenschaften ergeben, ohne daß die Feuchtigkeit- und chemische Beständigkeit beeinträchtigt werden. Baustrukturen erfordern zum Beispiel Beschichtungen, die sowohl gegen einen Schlag als auch gegen vom Schrumpfen der Umhüllung eingeleitete Risse, die darin vorliegen können, resistent sein können.
Aromatische Polyepoxidharze, besonders jene, die auf der Verwendung von Polyglycidylethern von Bisphenol A basieren, wurden in großem Umfang für die Herstellung von Gießharzen und Beschichtungen für Anwendungszwecke in der Bauindustrie verwendet. Einige der Gründe für den Erfolg von Epoxidharzen auf diesen Anwendungsgebieten beruhen auf ihrer Feuchtigkeits- und chemischen Beständigkeit sowie auch ihre Fähigkeit, sich mit einer Vielzahl von Substraten zu verbinden. Wenn Polyexpoxidharze mit Polyamiden gehärtet werden, fehlt diesen Harzen, obwohl sie gegenüber Chemikalien beständig sind, im allgemeinen für viele Anwendungen die Elastizität, und wenn sie mit Aminen gehärtet sind, verlieren diese Polyepoxidharze ihre Flexibilität und Kerbschlagfestigkeit bzw. -zähigkeit.
Bisher wurde die Flexibilität bei einer Epoxidharzformulierung dadurch erreicht, daß Kohlenteer oder ähnliche Zusätze verwendet wurden. Die Flexibilität wurde einem bei Umgebungsbedingungen gehärteten Epoxidharz auch dadurch verliehen, daß starke Veränderungen der Struktur des gehärteten Epoxidharzes vorgenommen wurden. Diese Veränderungen wurden im allgemeinen durch folgende Verfahren erreicht: (1) Modifizieren des aromatischen Charakters zu einem stärker aliphatischen Charakter, (2) Verringern der Vernetzungsdichte durch die Verwendung eines Härters mit einer geringen Funktionalität oder durch die Verwendung eines großen Überschusses des Härters und (3) Zugeben von langkettigen Modifikationsmitteln oder Flexibilisierungsmitteln in Form eines Harzes, Härters oder reaktiven Zusatzes. Um eine Flexibilisierung des Epoxidharzes nach dem Verfahren 3 zu erreichen, können die Flexibilisierungsmittel oft mit mehr als 60 Gew.- % der Formulierung notwendig sein, oder es können Weichmacher, wie Nonylphenol oder Benzylalkohol, verwendet werden, um die Konzentration des Flexibilisierungsmittels zu verringern. Die Verwendung von Weichmachern führt natürlich dazu, daß flüchtige Materialien vorhanden sind.
Repräsentative Patente, die Polyepoxidharze und den Versuch, die physikalischen Eigenschaften von Polyepoxidharzen zu verbessern, beschreiben, sind folgende:
US 5,098,070 offenbart eine Formulierung zur Verbesserung des Rißüberbrückungsvermögens in einer Schicht für Betonoberflächen. Die die Risse überbrückende Formulierung umfaßt ein Epoxidharz, ein Flexibilisierungsmittel, zum Beispiel ein mit Phenol blockiertes Isocyanat, einen Adhäsionspromotor, zum Beispiel ein Urethanacrylat, und einen Härter, zum Beispiel ein modifiziertes, cycloaliphatisches Polyamin- Addukt, oder ein tertiäres Amin.
US 3,567,677 offenbart die Herstellung von in vergießbarem bzw. verarbeitbarem (pottable) Epoxid verkapselten elektrischen Anschlüssen mit einer hohen Flexibilität. Die Zusammensetzungen umfassen Diglycidylether von Bisphenol A, Diepoxide eines Polyglycols und mindestens einen Amin-Härter. Die Formulierungen schließen Diglycidylether von Bisphenol A, Diepoxide von Polyglycolen und Amin-Härter ein, einschließlich Addukte von Amin-Härtern mit Phenylglycidylether in einem Molverhältnis von 1 : 1.
US 4,608,313 offenbart Epoxidharze, die mit Polyisocyanaten vernetzt sind, die gegenüber dem Abspanen durch einen Stein resistent sind. Aliphatische Diepoxide und aromatische Diepoxide werden in diesen steinfesten Epoxidformulierungen verwendet, wobei die aliphatischen Diepoxide Glycidylether von Polyoxyalkylenglycolen sind, die durch die Reaktion eines aliphatischen Initiators mit Propylenoxid oder Butylenoxid erzeugt werden.
US 4,552,814 offenbart gegenüber dem Abspanen resistente Epoxidharze, die besonders für Schutzbeschichtungen auf Kraftfahrzeugen gedacht sind. Diese Formulierungen enthalten Polyglycidylether von Verbindungen mit aliphatischen Hydroxylgruppen, wie Glycidylether von Ethylen- und Propylenglycol, sowie auch Glydicylether von Polyoxypropylen- und Polyoxyethylenglycol.
US 3,299,169 offenbart Epoxidharze mit einer besseren Flexibilität, wobei eine gute Zugfestigkeit erhalten bleibt, die Glycidylether von Bisphenol A, einen Diglycidylether eines Polyglycols und einen Polyoxyalkylendiamin-Härter umfassen.
US 4,277,390 offenbart Polyepoxide mit hohem Molekulargewicht, die eine hohe Kerbschlagfestigkeit, eine gute Wärmebeständigkeit, chemische Beständigkeit sowie auch eine hohe Elastizität und eine geringe Sprödigkeit aufweisen. Die Patentinhaber kombinieren (Polypropylenglycol)diurethandiepoxid mit Polyglycidylethern von Bisphenol A und führen das Härten mit einem Amin-Härter, zum Beispiel Methylendianilin, durch.
US 4,618,658 offenbart eine Vinylesterharzmasse, die ein mit einem Polymer modifiziertes Epoxidharz mit einer polymerisierbaren ethylenischen Nichtsättigung, ein mit Vinyl abgeschlossenen Urethan-Oligomer und mindestens eine polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Verbindung umfaßt. Das Härten erfolgte durch die Polymerisation der ethylenisch ungesättigten Gruppen.
US 4,521,583 offenbart härtbare Epoxidharze, die substituierte, mit Diharnstoff katalysierte Epoxid-Vorpolymerisate in Kombination mit Härtern auf einem aromatischen Polyamin umfassen. Die Diharnstoffkomponente umfaßt das Reaktionsprodukt eines Arylmonoisocyanats und eines organischen Diamins. Repräsentative Diamine schließen diprimäre, disekundäre und gemischte diprimäre und disekundäre Amine ein, die dann mit einem Arylmonoisocyanat, wie Phenylisocyanat und 4-Methylphenylisocyanat, umgesetzt werden.
US-A-5,232,996 offenbart eine Zweikomponenten-Zusammensetzung zum Verbinden von Kunststoffen, wobei die erste Komponente eine, Epoxidverbindung und ein mit Acrylat terminiertes Polyurethan umfaßt und die zweite Komponente einen Amin-Härter, vorzugsweise ein primäres Polyamin und ein Polyamid, umfaßt.
US-A-3,592,946 offenbart ein elastomeres, festes Amin-Epoxid-Harz, das aus N,N'-Dimethylethylendiamin und einem Resorcinaldiglycidylether hergestellt ist.

KURZE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft verbesserte Polyepoxidharze mit besseren Flexibilitäts- und Elastizitätseigenschaften. Die Polyepoxidharze umfassen ein Polyepoxidharz, das auf einem Polyglycidylether von Bisphenol A basiert, ein Flexibilisierungsmittel, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus mit Acrylat abgeschlossenen Urethanen besteht, und einen Amin-Härter. Die Verbesserung umfaßt bei dieser Polyepoxidharzformulierung das Einführen eines sekundären Amins mit zwei gegenüber Epoxid reaktiven Wasserstoffatomen als Amin-Härter, die mit der Formel angegeben werden:
worin R ein Alkylen- oder Polyalkylenpolyamin mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
Mit dem erfindungsgemäßen gehärteten Polyepoxidharz sind verschiedene Vorteile verbunden, und dieses umfassen:
die Möglichkeit, eine härtbare Formulierung herzustellen, die eine hervorragende chemische und Feuchtigkeitsbeständigkeit hat und die für die Bauindustrie und für Anwendungen bei industriellen Beschichtungen gut geeignet ist;
die Möglichkeit, ein Polyepoxidharzprodukt herzustellen, das eine hervorragende Flexibilität und Kerbschlagfestigkeit hat, wodurch dessen Wirksamkeit bei der Verwendung in der Bauindustrie verbessert wird, die die Verwendung von Beton beinhaltet;
die Möglichkeit, ein Polyepoxidharzprodukt herzustellen, das bei geringen Mengen des Flexibilisierungsmittels eine starke Dehnung und Elastizität aufweist;
die Möglichkeit, ein gehärtetes Polyepoxidharz zu formulieren, das einen geringen Gehalt an flüchtigen organischen Bestandteilen (VOC) aufweist, wodurch die Umweltgefahren minimiert werden, die mit vielen flexibel gemachten Polyepoxidharzsystemen verbunden sind; und
die Möglichkeit, umweltverträgliche Polyepoxidharze herzustellen, die bei Umgebungstemperatur gehärtet werden können.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Bei der Herstellung einer Formulierung für ein härtbares Polyepoxidharz ist eine empfohlene Formulierung für die Herstellung des flexibel gemachten Polyepoxidharzes wie folgt:
1. 40 bis 100 Gewichtsteile Polyglycidylether von Bisphenol A,
2. 10 bis 40 Gewichtsteile mit Acrylat abgeschlossenes Urethan- Vorpolymerisat; und
3. Amin-Härter mit 2 gegenüber Epoxid reaktiven Wasserstoffatomen - 0,6 bis 1,5, vorzugsweise 0,9 bis 1,1 Äquivalente Amin- Wasserstoff/Äquivalent der gegenüber Amin-Wasserstoff reaktiven Komponente, die in den Komponenten 1 und 2 vorliegt.
Nur durch eine ausgewählte Kombination dieser drei Bestandteile können stark elastomere Epoxidharze mit hervorragenden physikalischen Eigenschaften erzeugt werden.
Die Epoxid-Funktionalität der Glycidylether ist größer als 1, und das Äquivalentgewicht reicht von 150 bis 1000. Ether von Bisphenol A sind als Polyepoxide für die Herstellung von Beschichtungen und Harzprodukten für die Bauindustrie besonders geeignet.
Mit Acrylat abgeschlossene Urethan-Vorpolymerisate, die für die Verwendung in der Erfindung geeignet sind, sind im nachfolgenden Anspruch 5 bezeichnet. Mit Isocyanat abgeschlossene Vorpolymerisate werden hergestellt, indem ein polyfunktionelles Isocyanat, typischerweise ein aromatisches Diisocyanat, mit einem Polyol, vorzugsweise einem langkettigen Polyether- oder Polyesterpolyol, wie den Ethylen- und Propylenoxid-Addukten von C&sub2;- bis C&sub4;-Polyolen, reagiert. Damit das Polyepoxidharz flexibler wird, sollte das Molekulargewicht (MW) des Polyols im Bereich von etwa 400 bis 3000, vorzugsweise 1000 bis 2000 liegen. Flexibilisierungsmittel, die ein Polyol mit einem Molekulargewicht von weniger als 1000 verwenden, führen im allgemeinen zu äußerst viskosen Flexibilisierungsmitteln. Glycole mit höherem Molekulargewicht neigen dazu, im formulierten Epoxidharz eine Phasentrennung hervorzurufen, die zu schlechten physikalischen Eigenschaften führt. Das bevorzugte Polyisocyanat- Vorpolymerisat wird mit irgendwelchen bekannten Maßnahmen hergestellt, zum Beispiel wird ein Polypropylenglycol mit einem MW von 2000 mit einem Gemisch von 2,4/2,6-Toluoldiisocyanat mit 80/20 umgesetzt. Es ist auch irgendein Polyisocyanat, wie Methylendiphenyldiisocyanat (MDI), Isophorondiisocyanat (IPDI) oder p-Phenylendiisocyanat (PPDI) geeignet.
Die gegenüber Isocyanat reaktiven Acrylate und Methacrylate, die typischerweise für die Herstellung von Acrylat abgeschlossenen Urethan- Vorpolymerisaten verwendet werden, sind Hydroxyalkylacrylate und -methacrylate, und diese schließen die folgenden ein: Hydroxyacrylate, wie Hydroxymethylacrylat oder -methacrylat, Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylhexylmethacrylat, Hydroxybutylmethacrylat und dergleichen. Typischerweise stammt der Esteranteil des Acrylats oder Methacrylats von einem C&sub1;&submin;&sub8;- Alkohol.
Der Härter in Form eines aliphatischen Amins für die Herstellung des gehärteten Polyepoxidharzproduktes ist einer mit einer Vielzahl von Amin-Wasserstoffatomen, der mit der Formel angegeben wird:
worin R ein Alkylen- oder Polyalkylenpolyamin mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein C&sub3;&submin;&sub8;-Polyethylenpolyamin ist. Diese Amin-Härter haben zwei endständige, gegenüber Epoxid reaktive Wasserstoffatome eines sekundären Amins, die zu Epoxidprodukten führen, die weniger starr sind und höhere Dehnungswerte zeigen als die Polyepoxidharze, die mit herkömmlichen Amin-Härtern gehärtet worden sind. Beispiele der Amin-Härter schließen die folgenden ein: N,N'-Dimethylethandiamin; N,N'-Dimethylpropandiamin, N,N'-Dimethylbutandiamin, N,N'-Dimethylpentandiamin und N,N'-Dimethylhexandiamin; N,N',N"Trimethyldiethylentriamin, N,N',N",N'''-Tetramethyltriethylentetramin; N,N',N",N''',N""-Pentamethyltetramethylenpentamin; N,N',N",N''',N"",N'''''-Hexamethylpentamethylenhexamin. Im allgemeinen kann irgendein aliphatisches oder Polyalkylenpolyamin als Epoxidhärter methyliert werden, um die gewünschten sekundären Amine zu erzeugen, die zwei gegenüber Epoxid reaktive Amin- Wasserstoffatome aufweisen. Härter aus einem cycloaliphatischen Amin, wie die polymethylierten Derivate von Diaminocyclohexan (DACH), Bis(p-aminocyclohexyl)methan (PACM) und Isophorondiamin (IPD) können die Dehnung verbessern, sind jedoch derart nicht-reaktiv, daß sie nicht bei Raumtemperatur gehärtet werden können.
Es wurden einige Beobachtungen in Hinblick auf die Formulierung des Polyepoxidharzes gemacht, die bei der Bestimmung des letztendlichen Typs des gewünschten Produktes wertvoll sind. Je höher die Menge des Flexibilisierungsmittels ist, desto höher ist zum Beispiel der Prozentsatz der Dehnung im Endprodukt. Das Fehlen des Flexibilisierungsmittels führt zu einem bei Umgebungsbedingungen gehärteten Epoxidharz mit einer Dehnung von weniger als 15%. Der Amin-Härter und seine Funktionalität (die Anzahl der im Amin-Härter vorhandenen aktiven Wasserstoffatome) hat einen beträchtlichen Einfluß auf die Dehnungseigenschaften. Die Länge der aliphatischen Kette des Amin-Härters und des Flexibilisierungsmittels hat ebenfalls einen Einfluß auf die Dehnungseigenschaften des Harzes. Wenn die Funktionalität des Härters geringer wird, nimmt die Vernetzung ab, und deshalb kann die Menge des Flexibilisierungsmittels verringert werden, um einen bestimmten Prozentsatz der Dehnung zu erhalten.
Zusammenfassend hängen die physikalischen Eigenschaften und insbesondere der Elastizitätsgrad im allgemeinen vom Verhältnis zwischen Flexibilisierungsmittel und Amin und Bisphenol A-Harz ab. Die Menge des Härters wird von der Anzahl der vorhandenen aktiven Wasserstoffatome bestimmt. Eine Steuerung der Elastizität wird primär durch den Amin-Härter aufrecht erhalten, der nur zwei reaktive Wasserstoffatome des sekundären Amins aufweist. Der flexibel machende Zusatz liefert das weiche oder gummiartige Segment des entstehenden Polyepoxidharzes, das für die gewünschte Elastizität sorgt. Das harte Segment besteht aus dem Epoxidharz. Das Epoxidharz und der Polyether werden durch die Urethanbindung verbunden, womit ein Epoxid/Urethan-Hybridblockcopolymer entsteht.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung und sollen deren Umfang nicht einschränken.

BEISPIEL 1

HERSTELLUNG EINES FLEXIBILISIERUNGSMITTELS AUS EINEM MIT ACRYLAT ABGESCHLOSSENEN URETHAN

Ein 3-Hals-Rundkolben wurde mit Stickstoff gespült und mit 2,1 Mol 2,4/2,6-Toluoldiisocyanat mit 80/20 und 1,0 g MEHQ (ein kommerzieller Polymerisationsinitiator) gefüllt. Der Inhalt wurde unter einer Stickstoffatmosphäre und unter Rühren auf 70ºC erwärmt. 1,0 Mol des gewünschten Polyols, wie Polypropylenglycol mit einem MW von 1000, 2000, 3000 oder 4000, wird innerhalb eines Zeitraums von 2 Stunden langsam zugesetzt, wobei die Temperatur zwischen 70 und 80ºC gehalten wird. Die Temperatur wird 6 Stunden unter Rühren in diesem Bereich gehalten. Die Reaktionslösung wird auf 50ºC abgekühlt, und danach wird 1,0 Mol 2-Hydroxyethylacrylat (HEA) zugesetzt. Nach gründlichem Mischen werden unter kräftigem Rühren 2 g eines kommerziellen Zinnkatalysators, das heißt Dibutylzinndilaurat, zugegeben. Die resultierende Exotherme führt zu einem Temperaturanstieg von 50 bis 75ºC. Die Reaktionstemperatur wird 1 h bei 75ºC gehalten, zu diesem Zeitpunkt wird die Reaktionslösung durch IR auf unreagiertes Isocyanat analysiert. Wenn der Isocyanatgehalt weniger als 0,1% beträgt, wird das Produkt abgekühlt aufgefangen. Wenn nicht, wird die Reaktionslösung eine weitere Stunde erwärmt und erneut analysiert. Die Reihenfolge der Zugabe kann im vorstehenden Beispiel ohne nachteiligen Einfluß auf das Endprodukt umgekehrt werden. Das 2-Hydroxyethylacrylat kann dem TDI nach der Zugabe des PPG zugesetzt werden. Vorsicht ist geboten. Die Exotherme durch die Zugabe von HEA kann zu einem Temperaturanstieg von über 100ºC führen. Deshalb muß die Zugaberate sorgfältig geregelt werden. Das entsterhende Reaktionsprodukt von 2-Hydroxyethylacrylat und dem mit Isocyanat TDI-PPG 2000 abgeschlossene Urethan-Vorpolymerisat wird gewonnen und als Flexibilisierungsmittelkomponente verwendet. Es wurde mit HEA-TDI-2000 ppg bezeichnet.

BEISPIEL 2

HERSTELLUNG VON TESTPROBEN DES GEHÄRTETEN EPOXIDHARZES EINFLUSS DES AMIN-HÄRTERS

Das elastomere Epoxidharz wird durch gründliches Mischen des Flexibilisierungsmittels, der gegenüber dem aliphatischen Amin reaktiven Komponente und des Epoxidharzes hergestellt. Nach dem Entgasen bei 1,33 kPa (10 mm Hg) wird dem Harz eine äquivalente Menge des Amin-Härters, bezogen auf die Anzahl der verfügbaren aktiven Wasserstoffatome, zugesetzt und gründlich vermischt. Die entstandene Lösung kann sieben Tage in der gewünschten Form bei Umgebungstemperatur härten. Die Testproben werden ausgestanzt, und die Zugeigenschaften werden nach dem Protokoll von ASTM D-638 bestimmt. Tabelle 1 zeigt die Reaktanten und den Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften des Polyepoxidharzes, das mit N,N'-DMEDA gehärtet worden ist, wohingegen Tabelle 2 die Ergebnisse für eine Reihe von polymethylierten Diaminen zeigt. Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse, wenn das Epoxidharz mit herkömmlichen Amin-Härtern gehärtet wird. TABELLE 1 TABELLE 2
DMEDA - N,N'-Dimethylethylendiamin
DMPDA - N,N'-Dimethyl-1,3-propandiamin
DMHDA - N,N'-Dimethyl-1,6-hexandiamin
TMDPTA - N,N'N"-Trimethyldipropylentriamin
MTAHD - 9-Methyl-2,9,16-triazaheptadecan TABELLE 3 (Vergleich)
x - NMEDA - N-Methyl ethylendiamin
xx - AEP - Aminoethylpiperazin
xxx - PACM - Di(4-aminocyclohexyl)methan
Die Tabellen 1, 2 und 3 zeigen den Einfluß des Flexibilisierungsmittels von Beispiel 1, HEA-TDI-2000 PPG, das mit verschiedenen polymethylierten Aminen gehärtet wurde, auf die Elastizität des formulierten Epoxidharzes.
Tabelle 1 zeigt die hervorragende Dehnung bei einer akzeptablen Zugfestigkeit bei Werten des Flexibilisierungsmittels von 30 bis 50 Gewichtsteilen pro 70 Gewichtsteile des Diglycidylethers von Bisphenol A.
Tabelle 2 zeigt, daß eine hervorragende Dehnung in Epoxidharzen erreicht werden kann, wenn eine Vielzahl von polymethylierten Polyaminen verwendet wird. Das mit DMPDA erhaltene Elastomer führt zu einer hervorragenden Dehnung mit einer hervorragenden Zugfestigkeit.
Tabelle 3 zeigt den Einfluß von weiteren Wasserstoffatomen im Amin- Härter gegenüber dem von zwei Wasserstoffatomen im Härter in Form des polymethylierten Amins, der in den Tabellen 1 und 2 verwendet worden ist. Obwohl das Flexibilisierungsmittel vorhanden ist, leidet die Dehnung aufgrund des zusätzlichen Wasserstoffatoms enorm.

BEISPIEL 3

VERGLEICH VON AMIN-HÄRTERN MIT ZWEI UND MEHR AMIN-ATOMEN

Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, außer daß die Ethylenamine wie in Tabelle 4 aufgeführt, geändert wurden. Der Zweck bestand darin, den Einfluß weiterer Wasserstoffatome auf die Eigenschaften des Epoxidharzes festzustellen. TABELLE 4
Wenn der Amin-Härter mehr als 2 aktive Wasserstoffatome pro Molekül aufweist, wie im Falle von N-Methylethylendiamin (NMEDA) mit 3 aktiven Wasserstoffatomen und Ethylendiamin (EDA) mit 4 aktiven Wasserstoffatomen, kann keine Elastizität erreicht werden.

Claims

1. Epoxidharz, umfassend einen Polyglycidylether von Bisphenol A, ein mit Acrylat abgeschlossenes Urethan-Vorpolymerisat und einen Härter aus einem sekundären Amin mit der Formel

worin R ein Alkylen- oder Polyalkylenpolyamin mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.

2. Epoxidharz nach Anspruch 1, umfassend

(a) 40 bis 100 Gewichtsteile Polyglycidylether von Bisphenol A,

(b) 10 bis 40 Gewichtsteile mit Acrylat abgeschlossenes Urethan- Vorpolymerisat; und

(c) etwa 0,6 bis 1,5 Äquivalente Amin-Wasserstoff pro Äquivalent der gegenüber dem Amin-Wasserstoff reaktiven Gruppe in den Komponenten (a) und (b).

3. Epoxidharz nach Anspruch 2, wobei der Härter aus einem aliphatischen Amin ein polymethyliertes aliphatisches Amin ist, wobei das aliphatische Amin aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus N,N'-Dimethylethandiamin; N,N'-Dimethylpropandiamin, N,N'- Dimethylbutandiamin, N,N'-Dimethylpentandiamin und N,N'-Dimethylhexandiamin; N,N',N"Trimethyldiethylentriamin, N,N',N",N'''-Tetramethyltriethylentetramin; N,N',N",N''',N""-Pentamethyltetramethylenpentamin; N,N',N",N''',N"",N'''''-Hexamethylpentamethylenhexamin besteht.

4. Epoxidharz nach Anspruch 3, wobei das mit Acrylat abgeschlossene Urethan-Vorpolymerisat das Reaktionsprodukt von Hydroxylacrylat mit einem mit Isocyanat abgeschlossenen Vorpolymerisat ist, das durch die Reaktion eines Isocyanats, ausgewählt aus der Gruppe von Toluoldiisocyanat, Methylendi(phenylisocyanat) und Isophorondiisocyanat, und einem Polyetherpolyol, ausgewählt aus der Gruppe von Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und Polytetramethylenglycol, hergestellt ist.