[go: up one dir, main page]

DE69426025T2 - Verfahren zum behandeln von textilien - Google Patents

Verfahren zum behandeln von textilien

Info

Publication number
DE69426025T2
DE69426025T2 DE69426025T DE69426025T DE69426025T2 DE 69426025 T2 DE69426025 T2 DE 69426025T2 DE 69426025 T DE69426025 T DE 69426025T DE 69426025 T DE69426025 T DE 69426025T DE 69426025 T2 DE69426025 T2 DE 69426025T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
fluorine
fabric
acid
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69426025T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69426025D1 (de
Inventor
Yasuo Itami
Motonobu Kubo
Tetsuya Masutani
Norimasa Uesugi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of DE69426025D1 publication Critical patent/DE69426025D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69426025T2 publication Critical patent/DE69426025T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3564—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing phosphorus
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3566—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

    GEBIET DER ERFINDUNG:
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Stoff. Insbesondere betrifft sie ein Stoff Behandlungsverfahren, das ein hervorragendes anfängliches Wasser- und Ölabstossungsvermögen und ein hervorragendes beständiges Wasser- und Ölabstossungsvermögen verleiht, wenn ein Stoff, insbesondere ein hydrophiler Stoff, zur Modifikation behandelt wird.
    • STAND DER TECHNIK:
  • Bisher ist bekannt, dass eine fluorhaltige Verbindung eine hervorragende der Wasser- und Ölabstossungsvermögen Eigenschaft aufweist. Insbesondere ein Behandlungsmittel, umfassend ein Polymer eines fluoralkylgruppenhaltigen Vinylmonomers, wurde in der Praxis verwendet. Solch ein Polymer ist manchmal ein Homopolymer eines fluoralkylgruppenhaltigen Vinylmonomers. In vielen Fällen ist es ein Copolymer mit verschiedenen fluorfreien Vinylmonomeren. Die verwendeten fluorfreien Vinylmonomere schliessen ein hydrophiles Monomer ein. JP-B-62047466 offenbart ein Wasser- und Ölabstossungsmittel, umfassend ein phosphorsäuregruppenhaltiges Monomer und ein perfluoralkylgruppenhaltiges Vinylmonomer. Die Verwendung des Copolymers mit dem hydrophilen Vinylmonomer, wie das phosphorsäuregruppenhaltige Monomer, ergibt allerdings eine schlechte Adhäsion gegenüber einem hydrophilen Stoff, wie Nylon, aufgrund einer elektrischen Ladung des Polymers aufgrund einer elektrischen Eigenschaft der funktionellen Gruppe und einer hydrophilen Eigenschaft des Polymers, und verleiht manchmal keine Wasser- und Ölabstossungsvermögen.
  • FR-A-2270364 offenbart ein Verfahren zur Behandlung von hydrophilen faserigen Stoffmaterialien, umfassend die Behandlung der Fasermaterialien in einem Bad, enthaltend (a) ein Salz des zwei- bis vierwertigen Metalls und (b) eines fluorhaltigen Polymers. Das fluorhaltige Polymer umfasst Anteile eines Monomers, enthaltend Fluoralkylgruppen der Formel X-CaF2a, worin X H oder F ist und a ist 4 bis 14, und einem Anteil eines Phosphorsäureestersalzes und/oder eines Oxyalkylierungs- Reaktionsproduktanteils, der eine Schwefelsäuregruppe umfassen kann.
  • US-3 467 612 betrifft eine Zusammensetzung zur Stoffbehandlung, enthaltend fluorierte Acrylpolymere zusammen mit mehrwertigen Metallsalzen von schwachen Säuren. Gemäss dem darin beschriebenen Verfahren wird das Fasermaterial mit einem Metallsalz einer (an)organischen Säure und anschliessend mit einem wasserabstossenden Perfluoralkyl(meth)acrylat-Copolymer und einem ethylenisch ungesättigten Monomer behandelt.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist das Verleihen einer hervorragenden anfänglichen Wasser- und Ölabstossungsvermögen und einer hervorragenden beständigen Wasser- und Ölabstossungsvermögen einem Stoff, insbesondere einem hydrophilen Stoff, aufgrund eines stabilisierten Aufweisens eines Wasser- und Ölabstossungsvermögens eines fluorhaltigen Polymers.
  • Die vorliegende Erfindung stellt gemäss einem Aspekt ein Verfahren zur Behandlung eines Stoffes zur Verfügung, umfassend die Behandlung des Stoffes mit einem Metallsalz mit einer Wertigkeit von mindestens zwei, und anschliessend die Behandlung des Stoffes mit einem fluorhaltigen Polymer, das eine hydrophile funktionelle Gruppe, ausgewählt aus einer Phosphorsäuregruppe und einer Sulfonsäuregruppe, die mit dem Metall koordinieren kann, aufweist.
  • Gemäss einem anderen Aspekt stellt die vorliegende Erfindung einen gemäss dem obigen Behandlungsverfahren behandelten Stoff zur Verfügung.
    • DETAILLIERTE ERLÄUTERUNG DER ERFINDUNG:
  • Der Begriff "Behandlung" wie er in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, bedeutet, dass der Stoff mit einer Behandlungsflüssigkeit, enthaltend das Metallsalz oder das fluorhaltige Polymer in Kontakt gebracht wird. Die "Behandlung" schliesst ein Eintauchverfahren, ein Imprägnierverfahren, ein Foulardverfahren und ein Beschichtungsverfahren ein.
  • Die hydrophile funktionelle Gruppe wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Phosphorsäuregruppe und einer Sulfonsäuregruppe.
  • Das fluorhaltige Polymer ist vorzugsweise ein Copolymer mit
  • (a) einer Struktureinheit, die von einem fluorhaltigen Vinylmonomer stammt,
  • (b) einer Struktureinheit, die von einem säuregruppenhaltigen Monomer der Formel
  • stammt, worin R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, R² eine unsubstituierte oder substituierte Alkylengruppe mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen oder eine divalente Gruppe, bei der die obige Alkylengruppe an eine Ethergruppe, eine Estergruppe, eine Amidgruppe und dergleichen gebunden ist, ist,
  • X ist PO oder SO&sub2;,
  • M ist ein Wasserstoffatom oder ein alkalisches Metallatom,
  • p ist 1, n und m sind 1 oder 2 und n + m = 3, wenn X PO ist, und p ist 0 und n = m = 1, wenn X -SO&sub2;- ist, und
  • (c) gegebenenfalls vorhanden, einer Struktureinheit, die von einem fluorfreien Monomer stammt, enthaltend keine der Phosphorsäuregruppen und der Sulfonsäuregruppen (die Gesamtmenge der Komponenten (b) und (c) beträgt höchstens 100 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Komponente (a)).
  • Das fluorhaltige Vinylmonomer (a) ist eine Verbindung, die sowohl eine Polyfluoralkylgruppe (insbesondere eine Perfluoralkylgruppe) oder eine Polyfluoralkenylgruppe (insbesondere eine Perfluoralkenylgruppe) und eine polymerisierbare ungesättigte Doppelbindung (insbesondere eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung) hat. Spezielle Beispiele des fluorhaltigen Vinylmonomers (a) sind die folgenden Verbindungen:
  • worin R¹¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, R¹² eine Niederalkylgruppe ist, X eine divalente organische Gruppe ist, m eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und n eine ganze Zahl von 5 bis 21 ist.
  • Die Kohlenstoffzahl von R¹² ist normalerweise von 1 bis 6. Beispiele für X sind eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylenoxygruppe, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine Aminogruppe, gegebenenfalls substituiert mit einer C&sub1;&submin;&sub6;- Niederalkylengruppe und dergleichen.
  • Das säuregruppenhaltige Monomer (b) hat eine anionische funktionelle Gruppe, die mit den Metallen koordinieren kann. Die funktionelle Gruppe ist eine Phosphorsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe. Spezielle Beispiele des säuregruppenhaltigen Mc'nomers (b) sind die folgenden Verbindungen:
  • Mono(2-hydroxyethylacrylat)säurephosphat,
  • Mono(2-hydroxyethylacrylat)säurephosphat,
  • Mono(2-hydroxypropylacrylat)säurephosphat-Natriumsalz,
  • Mono(3-hydroxypropylmethacrylat)säurephosphat,
  • Mono(allylalkohol)säurephosphat,
  • Mono(3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat)säurephosphat,
  • Mono(2-hydroxyethylvinylether)säurephosphat,
  • Mono(3-hydroxypropylmethacrylamid)säurephosphat,
  • (2-Hydroxyethylacrylat)säurephosphat,
  • 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
  • 2-Methacrylamino-2-ethylpropansulfonsäure,
  • 2-Acrylamido-butansulfonsäure,
  • 2-(Acrylcarbonyloxy)ethylsulfonsäure und dergleichen.
  • Das Copolymerisationsverhältnis des fluorhaltigen Vinylmonomers (a) zu dem säuregruppenhaltigen Monomer (b) liegt in einem Bereich, so dass sich kein verschlechternder Effekt auf das Wasser- und Ölabstossungsvermögen ergibt. Die Menge an säuregruppenhaltigem Monomer (b) beträgt normalerweise höchstens 50 Gew.-Teile, bevorzugt 0,2 bis 30 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des fluorhaltigen Vinylmonomers (a).
  • Das fluorhaltige Polymer kann mindestens ein fluorfreies Monomer (c), das weder eine Phosphorsäuregruppe noch eine Sulfonsäuregruppe aufweist, enthalten. Die Menge an fluorfreiem Monomer (c) ist normalerweise kleiner als 100 Gew.-Teile, vorzugsweise 0 bis 50 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des fluorhaltigen Vinylmonomers (a).
  • Spezielle Beispiele des fluorfreien Monomers (c) sind ein niedrigolefinischer, halogenierter oder nicht- halogenierter Kohlenwasserstoff, wie Ethylen, Propylen, Isobuten, 3-Chlor-1-isohuten, Butadien, Isopren, Chlor- und Dichlorbutadien, 2,5-Dimethyl-1,5-hexadien und Diisobutylen;
  • eine Vinyl-, Allyl- oder Vinylidenhalogenidverbindung, wie Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Vinylfluorid oder Vinylidenfluorid und Allylbromid oder Methallylchlorid;
  • Styrol und ein Styrolderivat, wie Vinyltoluol, α-Methylstyrol, α-Cyanomethylstyrol, Divinylbenzol und N-Vinylcarbazol;
  • ein Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, ein Vinylester einer Säure, bekannt unter dem Handelsnamen "Versatic acids", Vinylisobutyrat, Vinylsenecioat, Vinylsuccinat, Vinylindecanoat, Vinylstearat und Divinylcarbonat;
  • ein Allylester, wie Allylacetat und -heptanoat;
  • ein halogenierter oder nichthalogenierter Alkylvinyl oder Alkylallylether, wie Cetylvinylether, Dodecylvinylether, Isobutylvinylether, Ethylvinylether, 2-Chlorethylvinylether und Tetraallyloxyethan;
  • ein Vinylalkylketon, wie Vinylmethylketon;
  • eine ungesättigte Säure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure und Seneciosäure; ein Anhydrid davon und ein Ester davon, z. B. ein Vinyl, Allyl, Methyl, Butyl, Isobutyl, Hexyl, Heptyl, 2-Ethylhexyl, Cyclohexyl, Lauryl oder Stearylester, oder 2-Isocyanatethylacrylat und Methacrylat, Dimethylmaleat, Ethylcrotonat, Monomethylmaleat, Monobutylitaconat, ein Diacrylat und Dimethacrylat von Glykol und Polyalkylenglykol, wie Ethylenglykol- oder Triethylenglykoldimethacrylat und Methacryloyloxypropyltrimethoxysilan;
  • ein Alkylcyanacrylat, wie ein Isopropylcyanoacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, 2-Chloracrylnitril, 2-Cyanoethylacrylat oder -methacrylat, Methylenglutarnitril, Vinylidencyanid, Trisacryloylhexahydro-s-triazin, Vinyltrichlorsilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan und N-Vinyl-2- pyrrolidon;
  • Hydroxyalkylacrylat und -methacrylat, wie Ethylenglykolmonoacrylat und Propylenglykolmonomethacrylat, Acrylat und Methacrylat von Polyalkylenglykol, Allylalkohol, Allylglykolat, Isobutendiol, Allyloxyethanol, o-Allylphenol, Divinylcarbinol, Glycerin-α-allylether, Acrylamid, Methacrylamid, Maleamid, Maleimid, N-(Cyanoethyl)- acrylamid, N-Isopropylacrylamid, Diacetonacrylamid, N-(Hydroxymethyl)-acrylamid, N-(Hydroxymethyl)- methacrylamid, N-(Alkoxymethyl)-acrylamid, N-(Alkoxymethyl)-methacrylamid, Glyoxalbisacrylamid, Natriumacrylat oder Methacrylat, Vinylsulfonsäure, Styrol-p-sulfonsäure, Alkalimetallsalze davon, 3-Aminochrotonnitril, Monoallylamin, Vinylpyridin, Glycidylacrylat oder -methacrylat, Allylglycidylether, Acrolein, N,N-Dimethylaminoethyl oder N-tert- Butylaminoethylmethacrylat.
  • Das Verfahren zur Herstellung des fluorhaltigen Polymers ist nicht begrenzt und kann eine herkömmlich verwendete Lösungspolymerisation, Emulsionspolymerisation oder dergleichen sein. Ein Radikalstarter kann zur Polymerisation verwendet werden. Das Molekulargewicht des erfindungsgemäss verwendeten fluorhaltigen Polymers beträgt normalerweise 1.000 bis 1.000.000.
  • Die Metallsalzbehandlung bedeutet, dass der Stoff in eine Flüssigkeit, enthaltend ein Metallsalz mit einer Wertigkeit von mindestens 2, getaucht wird, und dass dieses als erster Schritt in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet wird. Bevorzugte Beispiele des Metalls sind Chrom, Zirkonium, Titan, Aluminium und dergleichen. Bevorzugte Beispiele für das Metallsalz sind ein Sulfatsalz, ein Nitratsalz, ein Chlorid und dergleichen. Unter diesen ist basisches Chromsulfat empfehlenswert, da es eine besonders starke Bindungsstärke gegenüber der anionischen funktionellen Gruppe hat.
  • In einer bevorzugte Ausführungsform der Erfindung wird der Stoff in eine Flüssigkeit, enthaltend das Metallsalz (die Flüssigkeitstemperatur beträgt 20 bis 70ºC), getaucht, der pH-Wert der Flüssigkeit ist gegebenenfalls auf einen Bereich zwischen 5 und 7 eingestellt, bevorzugt zwischen 5,5 und 6,5, und anschliessend wird der Stoff mit Wasser gewaschen. Die Metallsalzflüssigkeit ist eine wässrige Lösung oder eine wässrige Suspension, enthaltend 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, des Metallsalzes, bezogen auf das Stoffgewicht. Die Zeit für das Eintauchen des Stoffes beträgt normalerweise mindestens 10 Sekunden, vorzugsweise 1 bis 120 Minuten. Die Einstellung des pHs kann unter Verwendung von Natriumacetat, Natriumformiat, Natriumhydrogencarbonat und dergleichen durchgeführt werden.
  • Anschliessend wird der getrocknete Stoff mit dem fluorhaltigen Polymer behandelt. Die Behandlung mit dem fluorhaltigen Polymer ist ein zweiter Schritt der Erfindung. Die Behandlung kann mittels eines herkömmlichen Verfahrens, z. B. einem Imprägnierverfahren, einem Foulardverfahren, einem Beschichtungsverfahren und dergleichen, durchgeführt werden. Anschliessend wird der Stoff getrocknet.
  • Nach der Behandlung mit dem Metallsalz kann der Stoff mit dem fluorhaltigen Polymer im gleichen Bad behandelt werden. In einem solchen Fall wird nach der Metallsalzbehandlung, dem Einstellen des pH-Werts und dem Waschen mit Wasser das fluorhaltige Polymer in einer Menge von 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%, des Feststoffs, bezogen auf das Stoffgewicht, dem Bad zugegeben und der Stoff für mindestens 10 Sekunden, vorzugsweise 1 bis 120 Minuten, eingetaucht. Die Verwendung des fluorhaltigen Polymers, das mit einer organischen Base, wie Ammoniak und Triethylamin, oder einer anorganischen Base, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, neutralisiert wurde, ist besonders wirksam bei der Behandlung eines dicken Stoffes. Bei Verwendung eines neutralisierten fluorhaltigen Polymers wird nach dem Eintauchen des Stoffes vorzugsweise eine 0,1 bis 5%-ige wässrige Lösung einer Mineralsäure, wie Salzsäure und Schwefelsäure, oder eine organische Säure, wie Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure, zu dem Bad gegeben, so dass der pH-Wert des Bades auf einen Bereich von 1 bis 4, vorzugsweise zwischen 2,5 und 3,5, eingestellt wird. Nach dem Waschen mit Wasser und Schleudern wurde die gleiche Behandlungsprozedur wie bei einem herkömmlichen fluorhaltigen Wasser- und Ölabstossungsmittel verwendet. Das Gewichtsverhältnis des Metallsalzes und des fluorhaltigen Polymers beträgt normalerweise 1 : 10 bis 10 : 1.
  • Das fluorhaltige Polymer kann zusammen mit verschiedenen Kombinationsmitteln verwendet werden. Spezielle Beispiele des Kombinationsmittels sind ein Melaminharz, ein Harnstoffharz, ein blockiertes Isocyanat, Glyoxal und dergleichen. Falls erforderlich, kann eine Wärmebehandlung und/oder ein Kalandrierungsverfahren durchgeführt werden. Ein anderes Behandlungsmittel als eine fluorhaltige Verbindung, z. B. eine Siliconverbindung, kann kombiniert werden.
  • Der mit dem Metallsalz/fluorhaltigen Copolymer erfindungsgemäss behandelte Stoff kann mit einem anderen Wasser- und Ölabstossungsmittel, bevorzugt mit einem fluorhaltigen Wasser- und Ölabstossungsmittel, behandelt werden. Ein Homopolymer oder ein Copolymer des fluorhaltigen Monomers ohne funktionelle anionische Gruppe wird für die Verbesserung der Stoffhaltbarkeit bevorzugt.
  • Der behandelte Stoff schliesst einen in Form einer Faser, eines Garnes, eines Gewebes, eines Gewirkes, eines Vlieses und dergleichen hergestellt aus der Faser, ein. Beispiele der Faser sind natürliche Fasern, wie Baumwolle, Wolle und Seide, und chemische Fasern, einschliesslich synthetischen Fasern, wie Acryl, Polyamid, Cellulose und Polyester. Eine Stoffmischung aus einer natürlichen Faser und einer synthetischen Faser kann verwendet werden. Der Stoff ist bevorzugt hydrophil. Besonders bevorzugte Beispiele des hydrophilen Stoffes sind ein Polyamid und ein Polyester. Das Gewebe und künstliches Leder, umfassend eine vor kurzem entwickelte bemerkenswerte ultradünne Faser, sind ein bevorzugter Stoff. Die ultradünne Faser hat normalerweise höchstens 1 Denier, vorzugsweise 1 bis 0,0001 Deniers, bevorzugter 0,1 bis 0,001 Denier.
    • BEISPIELE
  • Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele illustriert.
  • Das Wasserabstossungsvermögen, wie es in den Beispielen und Vergleichsbeispielen dargestellt ist, wurde gemäss JIS-L-1092-1977 bestimmt und wird durch den Zahlenwert, wie er in Tabelle 1 gezeigt ist, angegeben. Das Ölabstossungsvermögen wird gemäss AATCC-TM-118-1966 bestimmt, durch Tropfen von mehreren Tropfen der folgenden Testlösungen, die verschiedene Oberflächenspannungen, wie in Tabelle 2 gezeigt, haben, und Beobachten des Eindringungszustandes der Tropfen nach 30 Sekunden, und der Maximalwert des Ölabstossungsvermögens der Testlösung, die kein Eindringen hat, wird als das Ölabstossungsvermögen ausgedrückt.
    • TABELLE 1
  • Wasserabstossungsvermögen Zustand
  • 100 Keine Nässe auf der Oberfläche
  • 90 Leichte Nässe auf der Oberfläche
  • 80 Teilweise Nässe auf der Oberfläche
  • 70 Nass auf der Oberfläche
  • 50 Nass über die gesamte Oberfläche
  • 0 Komplett Nass auf der Vorder- und der Rückseite TABELLE 2
  • Die Waschbeständigkeit wurde gemäss JIS-L-0217-103 gemessen und wird durch das Wasser- und Ölabstossungsvermögen vor und nach 10-maligem Waschen dargestellt. Das Suffix "+" des Zahlenwerts des Wasser- und Ölabstossungsvermögens bedeutet, dass die Leistung etwas besser ist als der numerische Wert und das Suffix "-" des Zahlenwerts bedeutet, dass die Leistung etwas schlechter ist als der numerische Wert.
    • HERSTELLUNGSBEISPIEL 1 Herstellung eines fluorhaltigen Copolymers:
  • Eine Mischung, bestehend aus einem fluorhaltigen Vinylmonomer (Struktur a) (90,2 g), einem fluorfreien 2-Ethylhexylmethacrylatmonomer (Handelsname: Light Ester EH, hergestellt von Ippousha Yushi Co., Ltd.) (10,25 g), einem säuregruppenhaltigen (2-Hydroxyethylacrylat)- säurephosphatmonomer (Handelsname: Light Ester PM, hergestellt von Ippousha Yushi Co., Ltd.) (2,05 g), Laurylmercaptan (0,1 g), Polyoxyethylenoctylphenylether (Handelsname: HS-220, hergestellt von Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) (6,23 g), deionisiertem Wasser (170,8 g) und Aceton (36,75 g), wurde in einem Homogenisator für 1 Minute und in einem Ultraschallemulgator für 5 Minuten emulgiert. Die erhaltene Emulsion wurde in einen Vierhalskolben überführt. Azobisisobutylamidinhydrochlorid (0,51 g) wurde zu der Emulsion zugegeben, die Umgebungsatmosphäre wurde durch Stickstoffgas ersetzt und die Polymerisation wurde bei 55ºC für 5 Stunden durchgeführt. Die erhaltene Emulsion wurde mit deionisiertem Wasser (229,8 g) verdünnt, um eine fluorhaltige Copolymeremulsion mit einem Feststoffgehalt von 20% zu erhalten.
  • Struktur a:
  • (eine Mischung von Verbindungen, bei der n 3, 4, 5 und 6 in einem molaren Verhältnis von 5 : 3 : 2 : 1 ist).
    • HERSTELLUNGSBEISPIELE 2 BIS 4 Herstellung von fluorhaltigem Copolymer:
  • Das Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, um eine fluorhaltige Copolymeremulsion zu ergeben, mit der Ausnahme, dass die Art und Menge des fluorfreien Monomers und des säuregruppenhaltigen Monomers verändert wurden. Die Zusammensetzung der Monomere ist in der folgenden Tabelle 3 dargestellt. TABELLE 3
  • Anmerkung: Der angegebene Zahlenwert stellt eine Menge in Gew.-% dar.
  • *Light Ester S. Stearylmethacrylat, hergestellt von Ippousha Yushi Co., Ltd.
    • Beispiel 1 zur Herstellung eines metallsalzbehandelten Stoffes:
  • Nylon-6-Taft wurde für einen Färbetest in eine wässrige Lösung von 30ºC (Badverhältnis 10 : 1), enthaltend basisches Chromsulfat (Handelsname: Baychrom F, hergestellt von Bayer AG) in einer Menge von 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Teststoffes, getaucht und durch eine Färbetestmaschine (hergestellt von Tsujii Senki Kogyo Co., Ltd.) für 120 Minuten rotationsbehandelt und anschliessend jeweils Natriumformiat und Natriumhydrogencarbonat in einer Menge von 0,2 Gew.-%., bezogen auf das Gewicht des Teststoffes, zur Neutralisation hinzugegeben. Anschliessend wurde der Stoff bei 40ºC während 20 Minuten rotationsbehandelt, geschleudert, mit Wasser gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet, um eine Probe zu ergeben.
    • BEISPIELE 1 BIS 4
  • Jede der fluorhaltigen Copolymeremulsionen, hergestellt in den Herstellungsbeispielen 1 bis 4, wurde mit Leitungswasser auf einen Feststoffgehalt von 1% verdünnt. Anschliessend wurden 3% Isopropylalkohol hinzugefügt, um eine Behandlungsflüssigkeit zu ergeben. Der Teststoff, der in Beispiel 1 zur Herstellung eines metallsalzbehandelten Stoffes hergestellt wurde, wurde in diese Behandlungsflüssigkeit getaucht und mit einer Mangel ausgedrückt, um einen Feuchtigkeitsgehalt von 25% zu erhalten. Der Teststoff wurde bei 110ºC für 3 Minuten getrocknet und bei 160ºC für 1 Minute wärmebehandelt. Das Wasser- und das Ölabstossungsvermögen der Probe wurden vor und nach 10-maligem Waschen mit Wasser gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.
    • VERGLEICHSBEISPIELE 1 BIS 4
  • Das gleiche Verfahren wie in den Beispielen 1 bis 4 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass der Nylon-6-Taft für den Färbetest, der keiner Metallsalzbehandlung ausgesetzt wurde, verwendet wurde. Das Wasser- und das Ölabstossungsvermögen der Probe wurden vor und nach 10-maligem Waschen mit Wasser gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. TABELLE 4
  • Anmerkung: L0 ungewaschen
  • L10 nach 10-maligem Waschen
    • BEISPIELE 5 UND 6
  • Das gleiche Verfahren bis zur Neutralisation wurde wie im Beispiel 1 zur Herstellung eines metallsalzbehandelten Teststoffes wiederholt und anschliessend wurde die Flüssigkeit entfernt, der Nylon-6-Taft wurde bei 50ºC in eine verdünnte Flüssigkeit (Badverhältnis 10 : 1), enthaltend 15%, bezogen auf das Gewicht des Teststoffes, einer Emulsion des Herstellungsbeispiels 1 oder 2 (entsprechend dem Beispiel 5 bzw. 6) getaucht und die Rotationsbehandlung wurde für 60 Minuten durchgeführt.
  • Nachdem 3% Ameisensäure, bezogen auf das Gewicht des Teststoffes zugegeben wurden, wurde die Rotationsbehandlung für 20 Minuten bei 40ºC durchgeführt. Nachdem die Flüssigkeit entfernt wurde, wurde der Stoff mit Wasser gewaschen, geschleudert, für 3 Minuten bei 110ºC getrocknet und bei 160ºC für 1 Minute wärmebehandelt. Das Wasser- und das Ölabstossungsvermögen der erhaltenen Probe wurden vor und nach 10-maligem Waschen gemessen. Die Ergebnisse der Beispiele 5 und 6 sind in Tabelle 5 dargestellt.
    • BEISPIELE 7 UND 8
  • Ein fluorhaltiges Wasser- und Ölabstossungsmittel (Texguard TG-5431, hergestellt von Daikin Industries Ltd.) wurde mit Leitungswasser zu einem Feststoffgehalt von 1%- verdünnt und 3% Isopropylalkohol wurden zugegeben, um eine Behandlungsflüssigkeit zu erhalten. Der jeweils in den Beispielen 5 und 6 hergestellten Teststoff, wurde in die Behandlungsflüssigkeit eingetaucht und mit einer Mangel ausgedrückt, um einen Feuchtigkeitsgehalt von 25% zu erhalten. Der Teststoff wurde bei 110ºC für 3 Minuten getrocknet und bei 160ºC für 1 Minute wärmebehandelt. Das Wasser- und das Ölabstossungsvermögen der erhaltenen Probe wurden vor und nach 10-maligem Waschen gemessen. Die Ergebnisse der Beispiele 7 und 8 sind in Tabelle 5 gezeigt.
    • VERGLEICHSBEISPIEL 5
  • Ein fluorhaltiges Wasser- und Ölabstossungsmittel (Texguard TG-5431, hergestellt von Daikin Industries Ltd.) wurde mit Leitungswasser zu einem Feststoffgehalt von 1% verdünnt und 3% Isopropylalkohol wurden zugegeben, um eine Behandlungsflüssigkeit zu erhalten. Ein für den Färbetest unbehandelter Nylon-6-Taft wurde in die Behandlungsflüssigkeit getaucht und mit einer Mangel ausgedrückt, um einen Feuchtigkeitsgehalt von 25% zu erhalten. Der Teststoff wurde bei 110ºC für 3 Minuten getrocknet und bei 160ºC für 1 Minute wärmebehandelt. Das Wasser- und das Ölabstossungsvermögen der erhaltenen Probe wurden vor und nach 10-maligem Waschen gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. TABELLE 5
  • Anmerkung: L0 ungewaschen
  • L10 nach 10-maligem Waschen
    • Beispiel 2 der Herstellung eines metallsalzbehandelten Teststoffes:
  • Das gleiche Verfahren zur Herstellung eines metallsalzbehandelten Teststoffes wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass basisches Zirkoniumsulfat (Handelsname: Zircotan, hergestellt von Rohm & Haas Co.) anstelle des basischen Chromsulfats verwendet wurde.
    • BEISPIEL 9
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass die fluorhaltige Copolymeremulsion, hergestellt in Herstellungsbeispiel 4, und der Teststoff, hergestellt in Beispiel 2, zur Herstellung eines metallsalzbehandelten Teststoffes verwendet wurden. Das Wasser- und das Ölabstossungsvermögen der Probe wurden vor und nach 10-maligem Waschen gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben. TABELLE 6
  • Anmerkung: L0 ungewaschen
  • L10 nach 10-maligem Waschen
    • WIRKUNG DER ERFINDUNG:
  • Die vorliegende Erfindung verleiht einem Stoff, insbesondere einem hydrophilen Stoff, ein hervorragendes anfängliches Wasser- und Ölabstossungsvermögen. Zusätzlich verleiht die vorliegende Erfindung einfach und stabil ein permanentes Wasser- und Ölabstossungsvermögen, welches eine längere Verwendung einschliesslich Waschen, Scheuern und dergleichen, ertragen kann.

Claims (5)

1. Verfahren zur Behandlung eines Stoffes, umfassend die Behandlung des Stoffes mit einem Metallsalz mit einer Wertigkeit von mindestens 2 und anschliessender Behandlung des Stoffes mit einem fluorhaltigen Polymer mit einer hydrophilen funktionellen Gruppe, ausgewählt aus einer Phosphorsäuregruppe und einer Sulfonsäuregruppe, die mit diesem Metall koordinieren kann.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, worin das Metall, das eine Wertigkeit von mindestens 2 hat, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Chrom, Titan, Zirkonium und Aluminium.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, worin das fluorhaltige Polymer ein Copolymer mit
(a) einer Struktureinheit, die von einem fluorhaltigen Vinylmonomer stammt,
(b) einer Struktureinheit, die von einem säuregruppenhaltigen Monomer der Formel
stammt, worin R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, R² eine unsubstituierte oder substituierte Alkylengruppe mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen oder eine divalente Gruppe, bei der die obige Alkylengruppe an eine Ethergruppe, eine Estergruppe, eine Amidgruppe und dergleichen gebunden ist, ist,
X PO oder SO&sub2; ist,
M ein Wasserstoffatom oder ein alkalisches Metallatom ist,
p ist 1, n und m sind 1 oder 2 und n + m = 3, wenn X PO ist, und p ist 0 und n = m = 1, wenn X -SO&sub2;- ist, und
(c) gegebenenfalls vorhanden, einer Struktureinheit, die von einem fluorfreien Monomer stammt, enthaltend keine Phosphorsäuregruppe und keine Sulfonsäuregruppe (die Gesamtmenge der Komponenten (b) und (c) beträgt höchstens 100 Gew.- Teile pro 100 Gew.-Teile der Komponente (a)).
4. Stoff, der gemäss dem Verfahren nach Anspruch 1 behandelt ist.
5. Stoff gemäss Anspruch 4, worin eine Faser des Stoffes ein Polyamid oder ein Polyester ist.
DE69426025T 1993-07-22 1994-07-18 Verfahren zum behandeln von textilien Expired - Fee Related DE69426025T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18125693A JP3284672B2 (ja) 1993-07-22 1993-07-22 繊維製品処理方法
PCT/JP1994/001171 WO1995003445A1 (en) 1993-07-22 1994-07-18 Fiber product processing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69426025D1 DE69426025D1 (de) 2000-11-02
DE69426025T2 true DE69426025T2 (de) 2001-05-17

Family

ID=16097526

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69426025T Expired - Fee Related DE69426025T2 (de) 1993-07-22 1994-07-18 Verfahren zum behandeln von textilien

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0710738B1 (de)
JP (1) JP3284672B2 (de)
KR (1) KR100322937B1 (de)
CN (1) CN1084814C (de)
DE (1) DE69426025T2 (de)
TW (1) TW278104B (de)
WO (1) WO1995003445A1 (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001018305A1 (en) 1999-09-10 2001-03-15 Nano-Tex, Llc Water-repellent and soil-resistant finish for textiles
CN1938346A (zh) * 2004-04-09 2007-03-28 大金工业株式会社 用于处理砖石的聚合物和处理剂
WO2006108240A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Feltex Australia Pty Ltd Method of treating carpet
KR101003266B1 (ko) 2008-09-30 2010-12-21 재단법인대구경북디자인센터 ＴｉＯ₂졸을 이용한 폴리에스테르직물의 발수가공
CN104088155B (zh) * 2014-06-25 2016-05-04 江苏华东锂电技术研究院有限公司 复合隔膜及其制备方法，以及锂离子电池

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3467612A (en) * 1967-05-12 1969-09-16 Domenick Donald Gagliardi Textile-treating compositions containing fluorinated acrylic polymers and polyvalent metal salts of weak acids
NL7505229A (nl) * 1974-05-07 1975-11-11 Hoechst Ag Werkwijze en middel voor het vuilafstotend en antistatisch afwerken van vezelmateriaal.
JPS5576171A (en) * 1978-12-01 1980-06-09 Kanebo Ltd Process of hydrophilic fiber structure
JPS569474A (en) * 1979-07-03 1981-01-30 Teijin Ltd Antistatic process of polyamide synthetic fiber
JPS5747373A (en) * 1980-09-05 1982-03-18 Dainippon Ink & Chem Inc Organic fluorine-containing water-repelling and oil-repelling agent having strong adhesivity
JPS61103912A (ja) * 1984-10-25 1986-05-22 Nitto Electric Ind Co Ltd 樹脂水性エマルジヨン
JP2766491B2 (ja) * 1988-12-15 1998-06-18 三菱レイヨン株式会社 熱硬化性被覆組成物
US5084306A (en) * 1990-10-23 1992-01-28 Monsanto Company Process for coating fabrics with fluorochemicals
JPH0598568A (ja) * 1991-10-09 1993-04-20 Senka Kk 獣毛繊維の処理方法
US5308511A (en) 1992-12-04 1994-05-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Solvent-based water- and oil-repellent treating agent

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995003445A1 (en) 1995-02-02
EP0710738B1 (de) 2000-09-27
DE69426025D1 (de) 2000-11-02
CN1127536A (zh) 1996-07-24
JPH0734384A (ja) 1995-02-03
JP3284672B2 (ja) 2002-05-20
EP0710738A1 (de) 1996-05-08
KR960704106A (ko) 1996-08-31
EP0710738A4 (de) 1996-07-31
TW278104B (de) 1996-06-11
CN1084814C (zh) 2002-05-15
KR100322937B1 (ko) 2002-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2939549C2 (de) Wasser- und ölabstoßende Copolymere
DE60026043T2 (de) Copolymere und diese enthaltende öl- und wasserabweisende zusammensetzungen
DE2358647C3 (de) Schmutz-, öl- und wasserabweisendes Copolymeres und dessen Verwendung
DE2123752C3 (de) Mindestens 5 Gew % Fluor enthaltende Siloxancopolymerisate und deren Verwendung
DE2104267C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkylgruppen enthaltenden Acryl säureesterpolymeren
DE69017557T2 (de) Schmutzabweisendes Mittel.
DE3877261T2 (de) Copolymer und diesen enthaltende oel- und wasserabweisende zusammensetzung.
DE1444117A1 (de) Verfahren zum OEl- und Wasserabweisendmachen von faserartigen Materialien
DE69902345T2 (de) In wasser dispergierte wasser- und ölabweisende zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung
DE1444114A1 (de) Latex zum Wasser- und OElabstossendmachen von Fasermaterial
DE69331184T2 (de) Reinigungsmittel für trockenreinigung
DE2248774B2 (de) Fluorierte Verbindungen mit wasser- und ölabweisenden Eigenschaften
DE2011316B2 (de) Verfahren zur herstellung von oel und wasserabweisend machendenmischpolymerisaten
DE69426025T2 (de) Verfahren zum behandeln von textilien
DE1569180A1 (de) Faserige oder poroese Unterlage
DE2011311A1 (de) öl- und wasserabweisend machende Mischpolymerisate und Verfahren zur Herstellung derselben
DE1419505A1 (de) Verfahren zum OEl- und Wasserabweisendmachen von Textilien und Mittel zur Durchfuehrung dieses Verfahrens
DE68921289T2 (de) Wasser und Öl abweisende Zusammensetzung.
DE2535598A1 (de) Verfahren zum behandeln von cellulosefasern enthaltenden fasermaterialien
DE2346289A1 (de) Perfluoralkylgruppen enthaltende polymerisationsprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2012351A1 (de) öl- und wasserabweisende Emulsionen sowie Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
DE2247111A1 (de) Oel- und wasserabweisendes mittel
DE2247112B2 (de) Öl- und wasserabweisendmachendes Mittel für Faserprodukte
CH527955A (de) Verfahren zum Ölabweisendmachen von Textilgut
DE2247112C3 (de) öl- und wasserabweisendmachendes Mittel für Faserprodukte

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee