DE68923400T2

DE68923400T2 - Haftkleber mit Haftung auf plastifizierten Vinyluntergründen.

Info

Publication number: DE68923400T2
Application number: DE68923400T
Authority: DE
Inventors: Donald T C O Minnesota Landin
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1988-05-20
Filing date: 1989-04-28
Publication date: 1996-03-21
Anticipated expiration: 2009-04-29
Also published as: ZA893784B; AU3303489A; CA1338367C; BR8902309A; DE68923400D1; AR247754A1; EP0342811B1; KR0136868B1; KR890017330A; US4946742A; EP0342811A3; JPH0218486A; ES2074076T3; AU607603B2; EP0342811A2; MX165998B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft normalklebrige und Haftklebstoff(PSA)-Zusammensetzungen und mit ihnen hergestellte PSA-Bänder. Die Erfindung betrifft insbesondere PSA- Produkte, die auf weichgemachten Vinyl-Substraten sowohl zu Beginn als auch nach Kontakt über eine längere Zeit fest haften können.
Polvvinylchlorid (oder, üblicherweise auch als "Vinyl" bezeichnet) ist eines der vielseitigsten und am weitesten verbreiteten synthetischen Polymere, die gegenwärtig verfügbar sind. In seiner nichtmodifizierten Form ist es starr und kann zu Behältern, Bauteilen, Rohren usw. verarbeitet werden. Wenn es mit einem Weichmacher compoundiert wird, läßt es sich zu flexiblem Folienmaterial kalandrieren und kann als Polsterstoff, Fußbodenmaterial, PSA-Bandträger, Regenbekleidung usw. verwendet oder als elektrisches Isoliermaterial, Seitenverkleidung für Autokarossen usw. extrudiert werden. Weichgemachte Vinyle enthalten normalerweise 15 % ... 50 Gewichtsprozent entweder eines monomeren oder polymeren Weichmachers, wobei die monomeren Weichmacher häufiger eingesetzt werden, da sie billiger sind. Bedauerlicherweise haben die monomeren Weichmacher jedoch eine relativ geringe Molmasse, neigen nicht nur zur Migration zur Oberfläche der weichgemachten Vinyle, sondern verdampfen auch von dort und führen zu einer allmählichen Versprödung des ursprünglichen flexiblen Produkts.
Die Neigung von Weichmacher in Materialien einzuwandern, mit denen sie in Kontakt kommen, ist bekannt, z.B. US- P-4 284 681. Wenn daher bin PSA auf ein plastifiziertes Vinyl-Substrat auf gebracht und mit diesem über längere Zeitdauer in Kontakt gelassen wird, neigt der Weichmacher aus dem Vinyl in den PSA einzuwandern, diesen zu erweichen und eine Herabsetzung der Haftung zu bewirken, z.B. GB-P-1 051 125.
Es wurden Versuche unternommen, das Problem der Migration von Weicbmacher zu lösen, indem zwischen Vinyl und dem PSA eine undurchlässige Grenzschicht angeordnet wurde, siehe beispielsweise US-P-4 045 600 und 4 605 592. In anderen Fällen wurden PSAS entwickelt, die gegenüber einer Schwächung durch Weichmacher weniger empfindlich sein sollen, siehe beispielsweise Graziano et al., "Development of Acrylic Latex Pressure Sensitive Adhesive for Plasticized PVC films" (("Entwicklung von Acryl-Latex-Haftklebstoff für plastifizierte PVC-Filme")), Journal of Plastic Film & Sheeting, Bd. 2, April 1986, S. 95 ... 110. Bei einem kommerziell verfügbaren Band, das zum Aufkleben auf plastifiziertes Vinyl verbreitet Anwendung findet, wird ein PSA eingesetzt, bei dem es sich um ein Terpolymer von 2- Ethylhexylacrylat, Vinylacetat und Ethylacrylat handelt.
Ein weiterer Versuch zum Verhindern der Migration von Weichmacher aus einem plastifizierten Vinyl-Substrat in einen anliegenden PSA bestand im Einarbeiten von Weichmacher in den PSA, um dadurch den Gradient von Weichmacher zwischen den sich berührenden Schichten auf ein Minimum herabzusetzen, siehe beispielsweise die US-P-4 272 573, GB-A-2 162 191-A und EP-A-150 978. Die EP-A-118 726 offenbart Klebstoffe, die N- Methylacrylamid enthalten, sie offenbart jedoch nicht mindestens zwei Teile von polarem Stickstoff enthaltendem Vinylmonomer und die sich daraus ergebenden vorteilhaften Auswirkungen der Eigenschaften der Ablösehaftung.
Trotz des begrenzten Erfolges, der mit Produkten dieses in den vorangegangenen Abschnitten diskutierten Typs erzielt wurde, blieb eine starke kommerzielle Nachfrage nach einem PSA bestehen, der effektiver ist, insbesondere nach einem, der nicht nur zu Anfang auf plastifiziertem Vinyl fest haftet, sondern der auch ein hohes Maß an Haftung bewahrt, nachdem er mit diesem über längere Zeitdauer in Kontakt war. Insbesondere war keines der Produkte bekannter Ausführung in der Lage, eine besondere Beständigkeit gegenüber Scherung nach verlängertem Kontakt mit plastifiziertem Vinyl zu gewähren.

Zusammenfassung

Die vorliegende Erfindung gewährt einen PSA mit hervorragender Anfangshaftung auf plastifizierten Vinyl-Substraten. Noch signifikanter ist die Tatsache&sub1; daß hervorragende Haftung erhalten bleibt, nachdem der PSA über längere Zeitdauer im Kontakt mit dem Vinyl war. Gemäß der Erfindung ist es auch möglich, einen PSA zu schaffen, der hervorragende Scherhaftung nach längerem Kontakt mit einem plastifizierten Vinyl - Substrat bewahrt.
Die Erfindung umfaßt einen normalklebrigen und druckempfindlichen Klebstoff ((Haftklebstoff)), umfassend ein Copolymer von Monomeren, im wesentlichen bestehend aus (1) 60 ... 88 Gewichtsteilen Acrylsäureester von nichttertiärem Alkanol mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Butylacrylat, oder insbesondere Isooctylacrylat oder Isononylacrylat, (2) 2 ... 30 Gewichtsteilen polares Stickstoff enthaltendes Vinylmonomer, wie beispielsweise N- Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, N,N-Pentaethylenacrylamid oder N,N-Dimethylacrylamid, und (3) 0 ... 12 Teilen Vinyl(carbon)säure, wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure. Mit dem Polvmer innig compoundiert, und zwar in einer Menge, die zum Erreichen des gewünschten Grads von druckempfindlicher Haftung geeignet ist, wird ein Weichmacher, wie beispielsweise Dioctylphthalat (DOP), 2- Ethylhexylphosphat (2EHP) oder Tricresylphosphat (TCP). Die Menge des Weichmachers beträgt 2 % ... 35 Gewichtsprozent (vorzugsweise 2 % ... 10 Gewichtsprozent) des PSAs. In den meisten Fällen liegt der PSA in Form einer dünnen Schicht vor, die von einem Träger auf genommen wird, auf dem sie entweder permanent oder vorübergehend haftet. Wenn der PSA permanent haftet, ist das resultierende Produkt ein normalklebriges und druckempfindliches Klebstoffband. Sofern der Träger mit einer Release-Beschichtung versehen ist&sub1; hat der PSA die Form eines sogenannten Transferbands ((auch genannt Abziehband)).
Sofern ein PSA mit hervorragender Scherhaftung auf plastifiziertem Vinyl angestrebt wird, kann eine wirksame Menge eines Vernetzungsmittels (z.B. 0,15 Teile eines photoreaktiven s-Triazins) dem PSA zugesetzt werden. Gegenwärtig bevorzugte Vernetzungsmittel umfassen: 2,4-Bistrichlorrnethyl-6(4-methoxyphenyl)-s-triazin und 2,4-Bistrichlormethyl-6(3,4-dimethoxyphenyl)-s-triazin.
Es ist überraschend, daß eine äußerst geringe Menge Weichinacher (von nicht mehr als 2 %) in dem PSA wirksam ist, um, auf einem Vinyl, das nicht weniger als 50 % monomeren Weichinacher enthält, eine hervorragende Haftung zu bewirken. Es ist ebenfalls überraschend, daß der Weichmacher in dem PSA nicht der gleiche sein muß wie der Weichmacher in dem Vinyl. Es wurde empirisch festgestellt, daß die nichtvorhersehbare gute Haftung selbst nach längerer wärmealterung bei Einarbeiten des polaren N-enthaltenden Vinylmonomers fließt, obgleich die Ursache dafür nicht ganz verstanden wird.

Detaillierte Beschreibung

In den nachfolgenden Beispielen werden bestimmte Prüfverfahren zur Bewertung der Fähigkeit eines vorgegebenen PSA zum Haften auf plastifizierten Vinyl-Substraten eingesetzt.
90º-Ablösehaftung: Dieser Versuch wird in Übereinstimmung mit einer modifizierten Version von PSTC-14 ausgeführt, eine Prozedur, die in "Test Methods for Pressure-Sensitive Tapes", 8. Ausg., verfügbar beim Pressure-Sensitive Tape Cuncil, 1800 Pickwick Ave., Glenview, IL 60025-1377, USA, beschrieben wird. Ein Streifen des zu testenden Bandes mit einer Breite von 2,54 cm und einer Länge von 30 cm wird auf eine Testplatte geklebt, die wiederum auf einen Schlitten aufgebaut und horizontal in der unteren Spannbacke einer Zugprüfmaschine eingespannt ist. Das eine Ende des Bandes wird sodann abgezogen und in der oberen Spannbacke der Zugprüfmaschine eingespaänt. Die Spannbacken werden sodann mit näherungsweise 30,5 cm/Min auseinandergezogen, während die erforderliche Kraft zum Entfernen des Bandes in einem Winkel von 90º gemessen wird. Die Ergebnisse werden in oz/inch Breite gemessen und umgerechnet in N/dm.
180º-Ablösehaftung: Dieser Versuch wird gemäß PSTC-7 ausgeführt, eine in der vorstehend genannten Veröffentlichung beschriebene Prozedur. Es wird ein Streifen des Bandes in 12,7 mm Breite und etwa 30 cm Länge auf eine Platte von etwa 5 cm x 12,5 cm aufgeklebt. Das eine Ende das Bandes wird sodann um sich selbst zurückgelegt, um etwa 2,5 cm am Ende der Platte zu exponieren. Dieses exponierte Ende wird sodann in die oberen Spannbacken einer Zugprüfmaschine eingespannt und das zurückgelegte freie Ende des Bandes in die unteren Spannbacken. Die Spannbacken werden sodann mit etwa 30 cm/Min auseinandergezogen. Die zum Entfernen des Streifens des Bandes von der Platte benötigte Kraft wird oz/0,5 inch gemessen und als N/dm angegeben.

T-Ablösehaftung ((auch genannt "Winkelschälversuch")):

Ein Streifen von 25,4 cm x 10 cm des zu testenden Bandes wird auf einen flexiblen Streifen des Substrats laminiert, auf welchem die Haftung bestimmt werden soll, Die zwei Streifen werden an dem einen Ende in einer angrenzenden Länge von 4 cm serariert und in den oberen und unteren Spannbacken einer Zugprüfmaschine eingespannt. Die Spannbacken werden sodann mit näherungsweise 30 cm/Min auseinandergezogen, während die zum Separieren erforderliche Kraft der zwei Streifen gemessen wird.
Scherhaftung: Dieser Versuch wird gemäß PSTC-7 ausgeführt, eine in der vorstehend genannten Veröffentlichung beschriebene Prozedur. Ein Streifen von 12,7 mm x 10 cm des zu testenden Bandes wird auf eine vertikale Testplatte so aufgebracht, daß sich eine Endfläche von 25,4 mm x 12,7 mm im Kontakt befindet. Sodann wird an dem freien Bandende entweder ein Gewicht von 250 g oder 500 g angebracht und die Zeit zum Abreißen ermittelt. Sofern in 10.000 Minuten kein Abreißen auftritt, wird der Versuch abgebrochen.
Zum besseren Verständnis der Erfindung wird auf die nachfolgenden Beispiele Bezug genommen, worin alle Anteile und Prozentangaben, sofern nicht anders angegeben, auf Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Es wurde durch teilweises Photopolymerisieren einer Mischung von 60 Teilen Isooctylacrylat (IOA) und 24 Teilen N-Vinylpyrrolidon (NVP) in Gegenwart von 0,04 Teilen 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon (IRG 651) als Photokatalysator ein Haftklebeband hergestellt. Das teilweise Photopolymerisieren wurde in einer inerten Atmosphäre (Stickstoff) unter Verwendung eines Lampenfeldes von 40-Watt-Fluoreszenz-Schwarzlichtlampen (Sylvania Modell Nr. F48T12/22011/40) ausgeführt, um einen beschichtungsfähigen Syrup einer Viskosität von etwa 1,5 Pass zu schaffen. Zu diesem Syrup wurden sodann 2 Teile Acrylsäure (AA), 14 Teile DOP als Weichmacher, 0,15 Teile 2,4-Bistrichlormethyl-6(4-methoxyphenyl)-s-triazin, ein photoreaktives s- Triazin-Vernetzungsmittel (XL-353) und 0,10 Teile 651 als Photokatalysator zugesetzt. Die Mischung wurde auf einen ersten biaxial orientierten Polyethylenterephthalat-Film im Rakelstreichverfahren aufgetragen und von einem zweiten derartigen Film mit einer Rakeleinstellung abgedeckt, um beim Ausstreichen des Syrups eine gleichförmige Beschichtungsdicke von 0,127 mm zu gewähren, wobei die zwei mit der Klebstoff zusammensetzung in Kontakt befindlichen Oberflächen zuvor mit klebschwachen Release-Beschichtungen versehen worden waren. Der Verbundstoff wurde in einem Lampenfeld von Silvania 40-Watt-UV-Fluoreszenzlampen bestrahlt, das eine UV-Strahlung von 1 mWs/cm² gewährt.

Beispiel 2

Das Gleiche wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß das IOA:NVP:AA:DOP-Verhältnis 60:21,8:7,6:10,6 betrug.

Beispiel 3

Das Gleiche wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß das IOA:NVP:AA:DOP-Verhältnis 69:17:4:10 betrug und der DOP- Weichmacher durch TCP ersetzt wurde.

Beispiel 4

Das Gleiche wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß das IOA:NVP:AA:DOP-Verhältnis 69:17:4:10 betrug und das Vernetzungsmittel XL-353 ersetzt wurde durch 2,4-Bistrichlormethyl-6(4- methoxvphenyl)-s-triazin.

Beispiel 5

Das gleiche wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß das IOA:NVP:AA:DOP-Verhältnis 67,6:22,5:2,0:7,9 betrug.

Beispiel 6

Das gleiche wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß das IOA:NVP:AA:DOP-Verhältnis 68:25:2:5 betrug.

Beispiel 7

Das gleiche wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß das IOA ersetzt wurde durch Isononylacrylat (INA).

Beispiel 8

Das gleiche wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß das IOA ersetzt wurde durch Butylacrylat (BA).

Beispiel 9

Das gleiche wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß das DOP ersetzt wurde durch Mineralöl.
Um einen etwas viskoseren Syrup für Beschichtungszwecke zu erhalten, wurden allgemein nach der Lehre der Beispiele 1 bis 9 Blends von Syrupen zubereitet mit der Ausnahme, daß Copolymere zubereitet und compoundiert wurden.

Beispiel 10

Es wurde ein 80:20-IOA:NVP zubereitet wie bei dem IOA:AA- Syrup mit 0:10. Sodann wurden gleiche Teile der zwei Syrupe und DOP compoundiert, wonach Photopolymerisation abgeschlossen wurde. Der resultierende Klebstoff hatte somit ein IOA:NVP:AA:DOP-Verhältnis von 66:6,6:3,3:33.

Beispiel 11

Es wurde ein IOA:NVP-Copolymer mit 80:20 zubereitet, 67 Teile dieses Copolymers sodann mit 7,5 Teilen AA und 25,5 Teilen DOP compoundiert, wonach Photopolymerisation abgeschlossen wurde. Der so resultierende Klebstoff hatte ein IOA:DVP:AA:DOP-Verhältnis von 53,6:13,4:7,5:25,5.

Beispiel 12

Das Gleiche wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß die 17 Teile NVP durch 17 Teile N,N-Dimethylacryiamid ersetzt wurden.

Beispiel 13

Das Gleiche wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß die 17 Teile NVP durch 17 Teile N,N-Pentamethylenacrylamid ersetzt wurden.

Kontrolle A

Das Gleiche wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme, daß kein NVP einbezogen wurde und das IOA:NVP:AA:DOP-Verhältnis 88:0:7:5 betrug.
Die Bänder der Beispiel 1 bis 11 und die Kontrolle A wurden sodann auf ihre Haftung von zwei Arten von plastifiziertem Vinyl bewertet, d.h. eine schwarze Elektrokabelummantelung, plastifiziert mit 33,8 % 2EHP, und ein Dekor-Abklebestreifen, plastifiziert mit 27,8 % 2EHP. Zweite Proben von jedem Band wurden auf jede der zwei Testplatten aufgeklebt. Eine mit dem Band versehene Platte jedes Paars ließ man bei Raumtemperatur (RT) für 3 Tage stehen, während die andere mit Band versehene Platte jedes Paares für eine Woche in einen Ofen bei 70 ºC (Hr) gegeben wurde. (Es wird davon ausgegangen, daß eine Exponierung bei HT für eine Woche der Exponierung bei RT für etwa ein Jahr entspricht). Als Vergleichsmaß wurde das beste, kommerziell verfügbare Band zum Aufkleben auf plastifiziertem Vinyl den gleichen Bedingungen ausgesetzt. (Das als "Kontrolle B" gekennzeichnete Kontrollband hatte einen Träger aus 12,5 Mikrometer dickem Polyesterfilm, auf jeder Seite beschichtet mit einer 57 Mikrometer dicken Schicht eines PSA, von dem man annahm, daß es sich um ein mit Vinylacetatpolymer compoundiertes 2-Ethylhexylacrylat/Ethylacrylat-Copolymer handelte). Sodann wurden die Versuche zur 180º-Ablösehaftung mit den folgenden Ergebnissen ausgeführt: Tabelle I: Haftung (N/dm) auf Substrat nach Exponierung wie angegeben Beisp. Kabelummantelung Vinyl-Abklebestreifen Kontrolle
Das Band von Beispiel 4 wurde sodann mit dem Kontrollband B in bezug auf Haftung auf die Oberfläche von Vinylstäben verglichen, die unterschiedlichen Mengen Weichmacher enthielten. In jedem Fall wurde eine Rolle des zu testenden Bandes vor dem Testen für 3 Tage in einen Trockenschrank mit 70 ºC gegeben. Die Versuche der 90º-Ablösehaftung wurden nach Alterung des mit Band versehenen Substrats für eine Woche bei 70 ºC ausgeführt. Die Scherversuche wurden bei 70 ºC unter Verwendung einer Platte aus rostfreiem Stahl als Substrat ausgeführt, indem entweer ein Gewicht von 250 g oder 500 g aufgebracht wurde. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben: Tabelle II: Vergleich der Haftungs- und Scherversuche 90º-Ablösehaftung Scherhaftung bei 70 ºC, Minuten Substrat Kontrolle Beispiel UPVC halbstarres PVC flexibles PVC stark plastifiziertes PVC rostfreier Stahl
Es wird festgestellt, daß in fast jedem Fall die Ablösehaftung des gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten Bandes erheblich besser war als die des besten Bandes bekannter Ausführung, das kommerziell verfügbar war. Es wird ebenfalls festgestellt, daß die Scherhaftung des Versuchsbandes derjenigen des Produkts bekannter Ausführung bei weitem überlegen war.
Unter Verwendung von Azobisisobutyronitril als Thermoinitiator wurden zwei verschiedene Copolymere als Lösungen mit 40 % Feststoffgehalt in Ethylacetat bei 55 ºC zubereitet, von denen die erste ein IOA:NVP:AA:DOP-Verhältnis von 69:17:4:10 und die zweite ein IOA:NVP:AA:DOP-Monomerverhältnis von 77:19:4 hatte. Sodann wurde jede der zwei Lösungen auf einen Feststoffgehalt von 25 % durch Zusatz von Ethylacetat verdünnt. Aus diesen Copolymeren wurden entsprechend der nachfolgenden Beschreibung vier zusätzliche Beispiele und Kontrollen zubereitet.

Beispiel 14

Zu dem ersten, vorstehend beschriebenen Copolymer wurden 0,5 % eines patentrechtlich geschützten Vernetzungsmittels bezogen auf die Polvmerfeststoffe zugesetzt. Sodann wurde die resultierende Lösung auf einen mit Polyethylen beschichteten Papierträger aufgetragen und das Lösemittel in einem Ofen mit 150 ºC über eine Dauer van 10 Minutenten abgedaapft, um eine Klebstoffbeschichtung van 127 Mikrometern zu hinterlassen.

Beispiel 15

Das gleiche wie in Beispiel 14 mit der Ausnahme, daß die Vernetzung unter UV-Licht mit 0,15 % des s-Triazin- Vernetzungsmittels von Beispiel 4 ausgeführt wurde.

Beispiel 16

Zu dem zweiten, vorstehend beschriebenen Copolymer wurden 0,5 % des patentrechtlich geschützten Vernetzungsmittels von Beispiel 8 und 10 % DOP zugesetzt. Die resultierende Lösung wurde sodann auf einen mit Polyethylen beschichteten Papierträger aufgetragen und das Lösemittel verdampft, um eine Klebstoffbeschichtung von 127 Mikrometern zu hinterlassen.

Beispiel 17

Das gleiche wie in Beispiel 16 mit der Ausnahme, daß die Vernetzung unter UV-Licht mit 0,15 % des Triazins von Beispiel 4 ausgeführt wurde.

"Kontrolle C" für Beisniele 14 bis 17

Das gleiche wie in Beispiel 8 mit der Ausnahme, daß für das erste Copolymer ein konventioneller IOA:AA-Klebstoff von 90:10 ersetzt wurde.
Wiederum wurden die Versuche der 90º-Ablösehaftung auf Substraten von Vinyl-Abklebestreifen und Kabelummantelung mit jedem der Bänder 14 bis 17 einschließlich und der Kontrolle ausgeführt. Es wurden zweite Proben zubereitet, von denen eine bei Raumtemperatur über 72 Stunden und die andere bei 70 ºC über eine Woche altern konnte. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt: Tabelle III: 90º-Ablösehaftung mit angegebenen Substraten, N/dm Beisp. Kabelummantelung Vinyl-Abklebestreifen Kontrolle
Die in der Tabelle angegebenen Daten zeigen, daß eine überlegene Haftung erhalten wird, wenn der PSA ein Copolymer von Monomeren ist, die im wesentlichen aus polarem N-enthaltenen Vinylmonomer bestehen, in diesem Fall NVP.
Aus den vorstehend ausgeführten veranschaulichenden Beispielen ist ersichtlich, daß der Fachmann anhand der vorliegenden Offenbarung zahlreiche Variationen der Erfindung ausführen kann. Einige wenige allgemeine Prinzipien sollen angemerkt werden. Wenn es darauf ankommt, einen PSA zu erhalten, der eine hohe Scherhaftung besitzt (z.B. zum Anbringen an eine vertikale Vinyl-Oberfläche), ist ein Vernetzen erstrebenswert. Es sollte jedoch darauf hingewiesen werden, daß Klebstoffe mit hoher Scherung dazu neigen, keine leichte Anpaßbarkeit zu zeigen sowie zum "raschen Eindringen" oder schnellen Anziehen. Wenn die Weichmachermenge in dem Klebstoff erhöht wird, können ein größerer prozentualer Anteil von NVP oder analogen Monomeren verwendet werden. Eine Erhöhung der Weichmachermenge ohne weitere Modifikation führt dazu, daß der Klebstoff weicher wird und sein Haltevermögen reduziert wird.
Ebenfalls können in die erfindungsgemäß hergestellten Klebstoffe Glasmikrokügelchen eingearbeitet werden, um ein schaumähnliches Produkt ähnlich demjenigen zu erhalten, das in der US-P-4 223 067 offenbart wurde, wobei in ähnlicher Weise in derartige Produkte polvmere Mikrokügelchen eingearbeitet werden können. Auf diese Weise hergestellte Transferbänder besitzen eine offensichtlich einzigartige Fähigkeit an Autokarossen-Seitenverkleidungen aus plastifiziertem Vinyl in weitverbreiteter Anwendung fest zu kleben.

Beispiele 19 und 20

Es wurden plastifizierte Klebstoff zusammensetzungen im allgemeinen ähnlich denen von Beispiel 4 im wesentlichen in der gleichen Weise zubereitet und auf die Rückseite eines Haken-und-Ösen-Verschlußmaterials des in der US-P-3 009 235 beschriebenen Typs aufgetragen. Der Träger des Verschlußmaterials war ein Nylon-Gewebe, und der Klebstoff wurde in einer Schichtdicke von etwa 0,25 mm aufgetragen. Die Versuche der T-Ablösehaftung wurden gegen ein Substrat aus klarem 0,375 mm Vinyl ausgeführt, das 26 % eines Weichmachers aus semilinearen Phthalat (vermutlich 2-Ethylhexylphthalat) enthielt, und zwar nach 24 Stunden Verweilzeit bei Raumtemperatur sowie nach Alterung bei 70 ºC für 7 Tage. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt: 180º-Ablösehaftung, N/dm Beisp. IOA:NVP:AA:DOP zu Beginn nach Wärmealterung
Diese Produkte waren als Verschlüsse für Notizbücher und Klarsichtbeutel aus plastifiziertem Vinyl verwendbar. Im Vergleich zu dem Klebstoff auf konventionellen Haken-undÖsen-Produkten, bei dem es sich um, einen Keton-aktivierbaren Klebstoff handelt, war der PSA auf den Produkten der Beispiele 18 und 19 frei von Luftverschmutzung, bequemer und schneller klebend.

Claims

1. Normalklebriger und druckempfindlicher Klebstoff, umfassend ein Copolymer von Monomeren, bestehend im wesentlichen aus 60 ... 88 Teilen Acrylsäureester eines Alkohols mit 4 ... 14 Kohlenstoffatomen, 2 ... 30 Teilen polares N-enthaltendes Vinylmonomer und 0 ... 12 Teilen Vinylcarbonsäure, welches Copolymer mit 2 ... 35 Prozent Weichmacher, bezogen auf das Copolymer, innig compoundiert wird, welcher Klebstoff über hervorragende Fähigkeit zum Kleben auf plastifizierten Vinyl- Substraten aufweist und darauf auch nach längerer Kontakt dauer fest kleben bleibt.

2. Klebstoff nach Anspruch 1, bei welchem der Acrylsäureester Isooctylacetat ist.

3. Klebstoff nach Anspruch 1 oder 2, bei welchem das polare Stickstoff enthaltende Vinylmonomer N-Vinylpyrrolidon ist.

4. Klebstoff nach Anspruch 1 oder 2, bei welchem das polare Stickstoff enthaltende Vinylmoneeer N,N-Dimethylacrylamid ist.

5. Klebstoff nach Anspruch 1 oder 2, bei welchem das polare Stickstoff enthaltende Vinylmonomer N,N-Pentamethylenacrylamid ist.

6. Klebstoff nach Anspruch 3, 4 oder 5, bei welchem der Weichmacher monomer ist.

7. Klebstoff nach einem der vorgenannten Ansprüche, wobei der Klebstoff vernetzt ist.

8. Klebstoff nach einem der vorgenannten Ansprüche, der eine 180º-Ablösehaftung an Kabelummantelung aus plastifiziertem Vinyl von mindestens 31 N/dm aufweist, nachdem er darauf für eine Woche bei 70 ºC aufgeklebt war.

9. Normalklebriges und druckempfindliches Klebsband, umfassend eine Schicht eines Klebstoff es nach einem der vorgenannten Ansprüche, der auf einem Folienträger gehalten wird.

10. Band nach Anspruch 9, bei welchem der Träger die Rückseite eines Streifens aus Haken-und-Ösen-Verschlußmaterial ist.

11. Band nach Anspruch 9 oder 10, bei welchem der Klebstoff Mikrobläschen enthält.