[go: up one dir, main page]

DE68913891T2 - Cyanverbindungen als Insektizide. - Google Patents

Cyanverbindungen als Insektizide.

Info

Publication number
DE68913891T2
DE68913891T2 DE68913891T DE68913891T DE68913891T2 DE 68913891 T2 DE68913891 T2 DE 68913891T2 DE 68913891 T DE68913891 T DE 68913891T DE 68913891 T DE68913891 T DE 68913891T DE 68913891 T2 DE68913891 T2 DE 68913891T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
substituted
halogen
alkyl
methyl
optionally
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE68913891T
Other languages
English (en)
Other versions
DE68913891D1 (de
Inventor
Yumi Hattori
Ikuro Honda
Koichi Moriya
Katsuhiko Shibuya
Kozo Shiokawa
Shinichi Tsuboi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience KK
Original Assignee
Nihon Bayer Agrochem KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Bayer Agrochem KK filed Critical Nihon Bayer Agrochem KK
Publication of DE68913891D1 publication Critical patent/DE68913891D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE68913891T2 publication Critical patent/DE68913891T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Cyan-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und die Verwendung derselben als Insektizide.
  • Es wurde bereits offenbart, daß bestimmte N-Cyanisothioharnstoffe als Medikamente zur Behandlung von Ulcera brauchbar sind (siehe die Japanische Offenlegungsschrift 234 064/1987) und daß die in der obigen Japanischen patentanmeldung offenbarten N-Cyanisothioharnstoffe und andere N-Cyanisothioharnstoffe auch eine Funktion zur Bekämpfung von Insekten und pflanzen-zerstörerischen Nematoden haben (siehe die Japanische Offenlegungsschrift 233 903/1988 und die EP-OS 303 570), und weiterhin, daß bestimmte N-Cyanguanidine insektizide Funktion haben (siehe die Japanische Offenlegungsschrift 47 766/1989).
  • Substituierte Cyanguanidine sind weiterhin bekannt aus FR-A- 2 294 703, J. Med. Chem., Vol. 21 (1978), pp. 773-781, Chemical Abstracts, Vol. 90, Abstract Nr. 87 289f, jedoch sind für diese Verbindungen keine insektiziden Eigenschaften offenbart.
  • 2-Cyaniminoimidazoline mit insektiziden Eigenschaften sind aus der EP-OS 235 725 bekannt, sind jedoch nicht immer zufriedenstellend.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist:
  • 1) Verwendung von Cyan-Verbindungen der Formel (I)
  • worin
  • R¹ Wasserstoff, Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist,
  • m 0 oder 1 ist,
  • R² Wasserstoff C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;-Cycloalkyl, das gegebenenfalls durch Methyl substituiert ist, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl, Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy oder -CH&sub2;-Z ist, worin Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind,
  • R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
  • ist, worin
  • R&sup4; C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;- Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder -(CH&sub2;)n-Z ist, worin n 1 oder 2 ist und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und
  • R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub9;-Alkyl, das gegebenenfalls durch wenigstens einen Substituenten, ausgewählt aus der aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylthio, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl, Amino, C&sub1;&submin;&sub2;-Monoalkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Carboxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxycarbonyl und Cyan bestehenden Gruppe, substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;- Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy, Hydroxy, Formyl C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Amino, Acyl oder
  • sind, worin
  • R¹ und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und außerdem
  • R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 3- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der durch C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert sein kann und N, O oder S als Glied des Ringes neben dem N-Atom, an das sie gebunden sind, enthalten kann, und
  • Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder eine
  • 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome enthält, mit der Maßgabe ist, daß,
  • wenn Z durch Halogen substituiertes Pyridyl ist,
  • m 1 ist,
  • R² C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl ist und
  • R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub6;) oder -S-Benzyl ist,
  • dann R¹ Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist,
  • zur Bekämpfung schädlicher Insekten.
  • Neue cyan-Verbindungen der Formel (I)
  • worin
  • R¹ Wasserstoff, Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist,
  • m 1 ist,
  • R² Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;-Cycloalkyl, das gegebenenfalls durch Methyl substituiert ist, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl, Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy oder -CH&sub2;-Z ist, worin Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind,
  • R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
  • ist, worin
  • R&sup4; C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;- Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder -(CH&sub2;)n-Z ist, worin n 1 oder 2 ist und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und
  • R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff C&sub1;&submin;&sub9;-Alkyl, das gegebenenfalls durch wenigstens einen Substituenten, ausgewählt aus der aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxy C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylthio, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl, Amino, C&sub1;&submin;&sub2;-Monoalkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Carboxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxycarbonyl und Cyan bestehenden Gruppe, substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;- Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy, Hydroxy, Formyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Amino, Acyl oder
  • sind, worin
  • R¹ und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und außerdem
  • R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 3- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der durch C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert sein kann und N, O oder S als Glied des Ringes neben dem N-Atom, an das sie gebunden sind, enthalten kann, und
  • Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder eine
  • 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome enthält, mit der Maßgabe ist, daß,
  • wenn Z durch Halogen substituiertes Pyridyl ist,
  • m 1 ist,
  • R² C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl ist und
  • R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub6;) oder -S-Benzyl ist,
  • dann R¹ Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist,
  • und weiterhin mit Ausnahme von N-Cyan-N'-methyl-N"-[(4-methylthiazol-2-yl)methyl]guanidin.
  • Die neuen Verbindungen der Formel (I) können erhalten werden, wenn
  • a) m dem Fall, in dem R³ -S-R&sup4; ist,
  • Verbindungen der Formel (II)
  • worin
  • R¹, m, R² und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der Formel (III)
  • worin
  • R&sup4; die oben angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart inerter Lösungsmittel umgesetzt werden, oder
  • in dem Fall, in dem R³ -O-R&sup4; ist,
  • die obengenannten Verbindungen der Formel (II) mit Verbindungen der Formel (IV)
  • worin
  • R&sup4; die oben angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart inerter Lösungsmittel umgesetzt werden, oder
  • c) in dem Fall, in dem R³
  • ist,
  • die obengenannten Verbindungen der Formel (II) mit Verbindungen der Formel (V)
  • worin
  • R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart inerter Lösungsmittel umgesetzt werden, oder
  • d) in dem Fall, in dem R³ -S-R&sup4; ist und m 1 ist, Verbindungen der Formel (VI)
  • worin
  • R¹ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und M Halogen ist,
  • mit Verbindungen der Formel (VII)
  • worin
  • R² und R&sup4; die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart inerter Lösungsmittel und geeignetenfalls in Gegenwart einer Base umgesetzt werden.
  • Die neuen Cyan-Verbindungen zeigen potente insektizide Eigenschaften
  • Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Cyan-Verbindungen eine erheblich stärkere insektizide Wirkung als die bekannten Verbindungen aus dem obenerwähnten Stand der Technik.
  • Unter den erfindungsgemäßen Cvan-Verbindungen der Formel (I) sind bevorzugte Verbindungen diejenigen, in denen
  • R¹ Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub3;-Alkyl ist,
  • m 0 oder 1 ist,
  • R² Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Allyl, Propargyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl, Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub3;-Alkoxy oder -CH&sub2;-Z¹ ist, worin Z¹ Pyridyl ist, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist,
  • R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
  • ist, worin
  • R&sup4; C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Allyl, Propargyl, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder -CH&sub2;-Z¹ ist, worin Z¹ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
  • R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub9;-Alkyl, das gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiert ist, Allyl, das gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist, Propargyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, C&sub1;&submin;&sub3;-Alkoxy, Hydroxy, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub2;-alkyl, Mercapto-C&sub1;&submin;&sub2;-alkyl, Amino-C&sub1;&submin;&sub2;-alkyl, C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylamino, Dimethylamino, Amino, Cyan-C&sub1;&submin;&sub2;-alkyl, Pyridyl, das gegebenenfalls durch Chlor oder Methyl substituiert ist, oder -CH&sub2;-Z², worin Z² Pyridyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, oder 5- Thiazolyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, sind, und außerdem
  • R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 3- bis 6-gliedrigen Ring bilden können, der durch Methyl substituiert sein kann und N, O oder S als Glied des Ringes neben dem N-Atom, an das sie gebunden sind, enthalten kann, und
  • Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder eine 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff- Atome enthält, mit der Maßgabe ist, daß,
  • wenn Z durch Halogen substituiertes Pyridyl ist,
  • m 1 ist,
  • R² C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist und
  • R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub4;) oder -S-Benzyl ist,
  • dann R¹ C&sub1;&submin;&sub3;-Alkyl ist.
  • Ganz besonders bevorzugte Cyan-Verbindungen der Formel (I) sind diejenigen, in denen
  • R¹ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl ist,
  • m 0 oder 1 ist,
  • R² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Allyl, Propargyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Pyridylmethyl ist, das gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist,
  • R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
  • ist, worin
  • R&sup4; C&sub1;&submin;&sub3;-Alkyl, Allyl, Propargyl, Cyclohexyl, Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Pyridylmethyl ist,
  • R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, das gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiert ist, Allyl, das gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist, Propargyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, Methoxy, Hydroxy, Hydroxyethyl, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylamino, Dimethylamino, Amino, Cyanethyl, 2-Chlor-5- pyridylmethyl oder 2-Chlor-5-thiazolylmethyl sind, und außerdem
  • R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, Pyrrolidino, Piperidino, 2-Methylpiperidino, Morpholino, Piperazino oder Isoxazolidino bilden können, und
  • Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder eine 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff- Atome enthält, mit der Maßgabe ist, daß,
  • wenn Z durch Halogen substituiertes Pyridyl ist,
  • m 1 ist,
  • R² Methyl, Ethyl oder Propyl ist und
  • R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub3;) oder -S-Benzyl ist,
  • dann R¹ Methyl, Ethyl oder Propyl ist.
  • Speziell können die folgenden Verbindungen erwähnt werden:
  • S-Methyl-N-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff,
  • S-Methyl-N-(2-chlor-5-thiazolylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff,
  • 3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-3-methyl-2-cyanguanidin,
  • 3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1-Methyl-2-cyanguanidin,
  • 3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1,1-dimethyl-2-cyanguanidin,
  • 3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1,3-dimethyl-2-cyanguanidin,
  • 3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1,1,3-trimethyl-2-cyanguanidin,
  • 1,3-Bis-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanguanidin und
  • S-Methyl-N-(2-chlor-5-thiazolylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff.
  • Wenn beispielsweise in dem Verfahren a) 5-Aminomethyl-2-chlorpyridin und Dimethylcyanamidodithiocarbonat als Ausgangsstoffe eingesetzt werden, kann der Reaktionsverlauf durch die folgende Gleichung dargestellt werden:
  • Wenn beispielsweise in dem Verfahren b) 5-Aminomethyl-2-chlorpyridin und Diethylcyanamidocarbonat als Ausgangsstoffe eingesetzt werden, kann der Reaktionsverlauf durch die folgende Gleichung dargestellt werden:
  • Wenn beispielsweise in dem Verfahren c) 5-Aminomethyl-2-chlorpyridin und 3-Cyan-1-methyl-2-methylisothioharnstoff als Ausgangsstoffe eingesetzt werden, kann der Reaktionsverlauf durch die folgende Gleichung dargestellt werden:
  • Wenn beispielsweise in dem Verfahren d) 2-Chlor-5-chlormethylthiazol und 3-Cyan-2-methylisothioharnstoff als Ausgangsstoffe eingesetzt werden, kann der Reaktionsverlauf durch die folgende Gleichung dargestellt werden:
  • In dem Verfahren a) sind die Verbindungen der Formel (II) als Ausgangsstoffe diejenigen auf der Basis der oben angegebenen Definitionen für R¹, m, R² und Z.
  • In der Formel (II) haben R¹, m, R² und Z vorzugsweise die bereits oben angegebenen Bedeutungen.
  • Die Verbindungen der Formel (II) umfassen bekannte Verbindungen, die in dem US-Patent 4 499 907 und Nihon Kagaku Zasshi (Periodical of Japanese Chemistry), Vol. 83, pp. 218-222, 1962, beschrieben sind, und als Beispiele erwähnt seien
  • 5-Aminomethyl-2-chlorpyridin,
  • 5-Aminomethyl-2-chlorthiazol und
  • 5-Methylaminomethyl-2-chlorpyridin.
  • Die Verbindungen der Formel (III), ebenfalls Ausgangsstoffe in dem Verfahren a), sind solche auf der Basis der oben angegebenen Definitionen für R&sup4;.
  • In der Formel (III) hat R&sup4; vorzugsweise die bereits oben angegebenen Bedeutungen.
  • Die Verbindungen der Formel (III) sind bekannte Verbindungen, die beispielsweise in der Japanischen Patentveröffentlichung 26 482/1969 beschrieben sind, und Cyanamidodithiodimethylcarbonat sei als Beispiel genannt.
  • In dem Verfahren b) sind die Verbindungen der Formel (IV) als Ausgangsstoffe diejenigen auf der Basis der oben angegebenen Definitionen für R&sup4;.
  • In dem Verfahren b) hat R&sup4; vorzugsweise die bereits oben angegebenen Bedeutungen.
  • Die Verbindungen der Formel (IV) sind bekannte Verbindungen, die beispielsweise in der Japanischen Offenlegungsschrift 126 856/1988 beschrieben sind, und Cyanamidodiethylcarbonat sei als Beispiel genannt.
  • In dem Verfahren c) sind die Verbindungen der Formel (V) als Ausgangsstoffe diejenigen auf der Basis der oben angegebenen Definitionen für R&sup4;, R&sup5; und R&sup6;.
  • In der Formel (V) haben R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; vorzugsweise die bereits oben angegebenen Bedeutungen.
  • Die Verbindungen der Formel (V) können im allgemeinen erhalten werden, wenn die oben erwähnten Verbindungen der Formel (III) init Verbindungen der Formel (VIII)
  • in der R&sup5; und R&sup6; die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart inerter Lösungsmittel umgesetzt werden.
  • Die obigen Verbindungen der Formel (VIII) sind in der organischen Chemie wohlbekannt.
  • In dem Verfahren d) sind die Verbindungen der Formel (VI) als Ausgangsstoffe diejenigen auf der Basis der oben angegebenen Definitionen für R¹, Z und M.
  • In der Formel (VI) haben R¹ und Z vorzugsweise die bereits oben angegebenen Bedeutungen, und M stellt vorzugsweise Chlor oder Brom dar.
  • Die Verbindungen der Formel (VI) sind bekannte Verbindungen, die in der Japanischen Offenlegungsschrift 81 382/1987 beschrieben sind, und als Beispiele erwähnt seien
  • 2-Chlor-5-chlormethylthiazol und
  • 2-Chlor-5-chlormethylpyridin.
  • Die Verbindungen der Formel (VII), ebenfalls Ausgangsstoffe in dem Verfahren d), sind solche auf der Basis der oben angegebenen Definitionen für R² und R&sup4;.
  • In der Formel (VII) haben R² und R&sup4; vorzugsweise die bereits oben angegebenen Bedeutungen.
  • Die Verbindungen der Formel (VII) können, in gleicher Weise wie bei dem vorstehenden Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (V), erhalten werden, wenn die oben erwähnten Verbindungen der Formel (III) mit Verbindungen der Formel (IX)
  • R²-NH&sub2; (IX),
  • in der R² die oben angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart inerter Lösungsmittel umgesetzt werden.
  • Die obigen Verbindungen der Formel (IX) sind wohlbekannt.
  • Geeignete Verdünnungsmittel in dem Verfahrens a) sind alle inerten organischen Lösungsmittel.
  • Zu Beispielen für diese zählen vorzugsweise Wasser; aliphatische, cycloaliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte, Kohlenwasserstoffe, etwa Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid, Trichlorethylen, Chlorbenzol und dergleichen; Ether, etwa Diethylether, Methylethylether, Diisopropylether, Dibutylether, Propylenoxid, Dioxan, Tetrahydrofuran und dergleichen; Ketone, etwa Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon, Methylisobutylketon; Nitrile, etwa Acetonltril, Propionitril, Acrylnitril und dergleichen; Alkohole, etwa Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, Ethylenglycol und dergleichen; Ester, etwa Ethylacetat, Amylacetat; Säureamide, etwa Dimethylformamid, Dimethylacetamid und dergleichen; und Sulfone und Sulfoxide, etwa Dimethylsulfoxid, Sulfolan und dergleichen; sowie Basen, beispielsweise Pyridin.
  • Die Reaktionstemperatur des Verfahrens a) kann innerhalb eines beträchtlichen Bereichs variiert werden. Im allgemeinen wird die Reaktion bei einer Temperatur zwischen etwa 0 ºC und etwa 150 ºC, vorzugsweise zwischen etwa 20 ºC und etwa 100ºC, durchgeführt.
  • Die Reaktion des Verfahrens a) kann unter normalem, erhöhtem oder verminderten Druck durchgeführt werden.
  • Bei der Durchführung des Verfahrens a) können beispielsweise etwa 1 bis 1,2 mol, vorzugsweise 1,1 mol, der Verbindungen der Formel (III) pro 1 mol der Verbindungen der Formel (II) eingesetzt werden, und diese Verbindungen werden miteinander in Gegenwart inerter Lösungsmittel, beispielsweise von Alkohol, umgesetzt, bis die Entwicklung von Mercaptan beendet ist, so daß die angestrebten Verbindungen der Formel (I) erhalten werden können.
  • Bei der Durchführung des Verfahrens b) umfassen geeignete Verdünnungsmittel die gleichen Lösungsmittel, wie sie für das Verfahren a) beispielhaft genannt sind.
  • Die Reaktionstemperatur des Verfahrens b) kann innerhalb eines beträchtlichen Bereichs variiert werden. Im allgemeinen wird die Reaktion bei einer Temperatur zwischen etwa 0 ºC und etwa 150 ºC, vorzugsweise zwischen etwa 20 ºC und etwa 80ºC, durchgeführt.
  • Die Reaktion des Verfahrens b) kann unter normalem, erhöhtem oder verminderten Druck durchgeführt werden.
  • Bei der Durchführung des Verfahrens b) können beispielsweise etwa 1 bis 1,2 mol, vorzugsweise etwa 1 bis 1,1 mol, der Verbindungen der Formel (IV) pro 1 mol der Verbindungen der Formel (II) eingesetzt werden, und diese Verbindungen werden miteinander in Gegenwart inerter Lösungsmittel, beispielsweise von Alkohol, umgesetzt, so daß die angestrebten Verbindungen der Formel (I) erhalten werden können.
  • Bei der Durchführung des Verfahrens c) umfassen geeignete Verdünnungsmittel die gleichen Lösungsmittel, wie sie für das Verfahren a) beispielhaft genannt sind.
  • Die Reaktionstemperatur des Verfahrens c) kann innerhalb eines beträchtlichen Bereichs variiert werden. Im allgemeinen wird die Reaktion bei einer Temperatur zwischen etwa 0 ºC und etwa 150 ºC, vorzugsweise zwischen etwa 20 ºC und etwa 100ºC, durchgeführt.
  • Die Reaktion des Verfahrens c) kann unter normalem, erhöhtem oder verminderten Druck durchgeführt werden.
  • Bei der Durchführung des Verfahrens c) können beispielsweise etwa 1 bis 1,2 mol, vorzugsweise etwa 1 bis 1,1 mol, der Verbindungen der Formel (V) pro 1 mol der Verbindungen der Formel (II) eingesetzt werden, und diese Verbindungen werden miteinander vermischt und erhitzt, so daß die angestrebten Verbindungen der Formel (I) erhalten werden können.
  • Bei der Durchführung des Verfahrens d) umfassen geeignete Verdünnungsmittel die gleichen Lösungsmittel, wie sie für das Verfahren a) beispielhaft genannt sind, und zusätzlich auch Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon, Methylisobutylketon
  • Das Verfahren d) kann in Gegenwart einer Base durchgeführt werden.
  • Zu bevorzugten Beispielen für solche Basen zählen beispielsweise Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Natriumhydrid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriummethoxid, Natriumethoxid, Kalium-tert- Butoxid und tertiäre Amine wie Triethylamin, Diethylanilin, Pyridin und dergleichen.
  • Die Reaktionstemperatur des Verfahrens d) kann innerhalb eines beträchtlichen Bereichs variiert werden. Im allgemeinen wird die Reaktion bei einer Temperatur zwischen etwa 0 ºC und dem Siedepunkt der Reaktionsmischung, vorzugsweise zwischen etwa 0 ºC und etwa 80ºC, durchgeführt.
  • Die Reaktion des Verfahrens d) kann unter normalem, erhöhtem oder verminderten Druck durchgeführt werden.
  • Bei der Durchführung des Verfahrens d) können beispielsweise etwa 0,8 bis 1,2 mol, vorzugsweise etwa 0,9 bis 1,1 mol, der Verbindungen der Formel (VII) pro 1 mol der Verbindungen der Formel (VI) eingesetzt werden, und diese Verbindungen werden miteinander in Gegenwart inerter Lösungsmittel, beispielsweise von Dimethylsulfoxid umgesetzt, so daß die angestrebten Verbindungen der Formel (I) erhalten werden können.
  • Die aktiven Verbindungen werden von Pflanzen gut vertragen, haben einen günstigen Wert der Toxizität gegenüber warmblütigen Tieren und lassen sich einsetzen zur Bekämpfung von Arthropoden- Schädlingen, insbesondere von Insekten, die in der Land- und Forstwirtschaft auftreten, zum Schutz von Lagerprodukten und Materialien und auf dem Gebiet der Hygiene. Sie sind gegenüber normal empfindlichen und resistenten Species sowie gegen alle oder einige Entwicklungsstadien aktiv. Zu den oben genannten Schädlingen zählen:
  • Aus der Klasse der Isopoda beispielsweise
  • Oniscus asellus,
  • Armadillidium vulgare und
  • Porcellio scaber;
  • aus der Klasse der Diplopoda beispielsweise
  • Blaniulus guttulatus;
  • aus der Klasse der Chilopoda beispielsweise
  • Geophilus carpophagus und
  • Scutigera spec.;
  • aus der Klasse der Symphyla beispielsweise
  • Scutigerella immaculata;
  • aus der Ordnung der Thysanura beispielsweise
  • Lepisma saccharina;
  • aus der Ordnung der Collembola beispielsweise
  • Onychiurus armatus;
  • aus der Ordnung der Orthoptera beispielsweise
  • Blatta orientalis,
  • Periplaneta americana,
  • Leucophaea maderae,
  • Blatella germanica,
  • Acheta domesticus,
  • Gryllotalpa spp.,
  • Locusta migratoria migratorioides,
  • Melanoplus differentialis und
  • Schistocerca gregaria;
  • aus der Ordnung der Dermaptera beispielsweise
  • Forficula auricularia,
  • aus der Ordnung der Isoptera beispielsweise
  • Reticulitermes spp.;
  • aus der Ordnung der Anoplura beispielsweise
  • Phylloxera vastatrix,
  • Pemphigus spp.,
  • Pediculus humanus corporis,
  • Haematopinus spp. und
  • Linognathus spp.;
  • aus der Ordnung der Mallophaga beispielsweise
  • Trichodectes spp. und
  • Damalinea spp.;
  • aus der Ordnung der Thysanoptera beispielsweise
  • Hercinothrips femoralis und
  • Thrips tabaci;
  • aus der Ordnung der Heteroptera beispielsweise
  • Eurygaster spp.,
  • Dysdercus intermedius,
  • Piesma quadrata,
  • Cimex lectularius,
  • Rhodnius prolixus und
  • Triatoma spp.;
  • aus der Ordnung der Homoptera beispielsweise
  • Aleurodes brassicae,
  • Bemisia tabaci,
  • Trialeurodes vaporariorum,
  • Aphis gossypii,
  • Brevicoryne brassicae,
  • Cryptomyzus ribis,
  • Aphis fabae,
  • Doralis pomi,
  • Eriosoma lanigerum,
  • Hyalopterus arundinis,
  • Macrosiphum avenae,
  • Myzus spp.,
  • Phorodon humuli,
  • Rhopalosiphum padi,
  • Empoasca spp.,
  • Euscelis bilobatus,
  • Nephotettix cincticeps,
  • Lecanium corni,
  • Saissetia oleae,
  • Laodelphax striatellus,
  • Nilaparvata lugens,
  • Aonidiella aurantii,
  • Aspidiotus hederae,
  • Pseudococcus spp. und
  • Psylla spp.;
  • aus der Ordnung der Lepidoptera beispielsweise
  • Pectinophora gossypiella,
  • Bupalus piniarius,
  • Cheimatobia brumata,
  • Lithocolletis blancardella,
  • Hyponomeuta padella,
  • Plutella maculipennis,
  • Malacosoma neustria,
  • Euproctis chrysorrhoea,
  • Lymantria spp.,
  • Bucculatrix thurberiella,
  • Phyllocnistis citrella,
  • Agrotis spp.,
  • Euxoa spp.,
  • Feltia spp.,
  • Earias insulana,
  • Heliothis spp.,
  • Spodoptera exigua,
  • Mamestra brassicae,
  • Panolis flammea,
  • Prodenia litura,
  • Spodoptera spp.,
  • Trichoplusia ni,
  • Carpocapsa pomonella,
  • Pieris spp.,
  • Chilo spp.,
  • Pyrausta nubilalis,
  • Ephestia kuehniella,
  • Galleria mellonella,
  • Cacoecia podana,
  • Capua reticulana,
  • Choristoneura fumiferana,
  • Clysia ambiguella,
  • Homona magnanima und
  • Tortrix viridana;
  • aus der Ordnung der Coleoptera beispielsweise
  • Anobium punctatum,
  • Rhizopertha dominica,
  • Acanthoscelides obtectus,
  • Hylotrupes bajulus,
  • Agelastica alni,
  • Leptinotarsa decemlineata,
  • Phaedon cochleariae,
  • Diabrotica spp.,
  • Psylliodes chrysocephala,
  • Epilachna varivestis,
  • Atomaria spp.,
  • Oryzaephilus surinamensis,
  • Anthonomus spp.,
  • Sitophilus spp.,
  • Otiorrhynchus sulcatus,
  • Cosmopolites sordidus,
  • Ceuthorrhynchus assimilis,
  • Hypera postica,
  • Dermestes spp.,
  • Trogoderina spp.,
  • Anthrenus spp.,
  • Attagenus spp.,
  • Lyctus spp.,
  • Meligethes aeneus,
  • Ptinus spp.,
  • Niptus hololeucus,
  • Gibbium psylloides,
  • Triboliuin spp.,
  • Tenebrio molitor,
  • Agriotes spp.,
  • Conoderus spp.,
  • Melolontha melolontha,
  • Amphimallon solstitialis und
  • Costelytra zealandica;
  • aus der Ordnung der Hymenoptera beispielsweise
  • Diprion spp.,
  • Hoplocampa spp.,
  • Lasius spp.,
  • Monomorium pharaonis und
  • Vespa spp.;
  • aus der Ordnung der Diptera beispielsweise
  • Aedes spp.,
  • Anopheles spp.,
  • Culex spp.,
  • Drosophila melanogaster,
  • Musca spp.,
  • Fannia spp.,
  • Calliphora erythrocephala,
  • Lucilia spp.,
  • Chrysomyia spp.,
  • Cuterebra spp.,
  • Gastrophilus spp.,
  • Hyppobosca spp.,
  • Stomoxys spp.,
  • Oestrus spp.,
  • Hypoderma spp.,
  • Tabanus spp.,
  • Tannia spp.,
  • Bibio hortulanus,
  • Oscinella frit,
  • Phorbia spp.,
  • Pegomyia hyoscyami,
  • Ceratitis capitata,
  • Dacus oleae und
  • Tipula paludosa;.
  • aus der Ordnung der Siphonaptera beispielsweise
  • Xenopsylla cheopis und
  • Ceratophyllus spp.;
  • aus der Klasse der Arachnida beispielsweise
  • Scorpio maurus und
  • Latrodectus mactans;
  • aus der Ordnung der Aranina beispielsweise
  • Acarus siro,
  • Argas spp.,
  • Ornithodoros spp.,
  • Dermanyssus gallinae,
  • Eriophyes ribis,
  • Phyllocoptruta oleivora,
  • Boophilos spp.,
  • Rhipicephalus spp.
  • Amblyomma spp.,
  • Hyalomma spp.,
  • Ixodes spp.,
  • Psoroptes spp.,
  • Chorioptes spp.,
  • Sarcoptes spp.,
  • Tarsonemus spp.,
  • Bryobia praetiosa,
  • Panonychus spp. und
  • Tetranychus spp.
  • Zu den pflanzenparasitischen Nematoden zählen
  • Pratylenchus spp.,
  • Radopholus similis,
  • Ditylenchus dipsaci,
  • Tylenchulus semipenetrans,
  • Heterodera spp.,
  • Meloidogyne spp.,
  • Aphelenchoides spp.,
  • Longidorus spp.,
  • Xiphinema spp. und
  • Trichodorus.
  • Weiterhin können auf dem Gebiet der Veterinärmedizin die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung in wirksamer Weise zur Bekämpfung einer Vielfalt schädlicher Tierparasiten (innere und äußere parasitische Schädlinge), z .B. parasitischer Insekten und Nematoden, eingesetzt werden. Solche tierparasitischen Schädlinge können beispielhaft aus der Klasse der Insekten durch
  • Gastrophilus spp.,
  • Stomoxys spp.,
  • Trichodectes spp.,
  • Rhodnius spp.,
  • Ctenocephalides canis
  • und dergleichen verkörpert werden.
  • Die aktiven Verbindungen können in gebräuchliche Formulierungen überführt werden, etwa Lösungen, Emulsionen, benetzbare pulver, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulat, Aerosol, mit der aktiven Verbindung imprägnierte natürliche oder synthetische Stoffe, sehr feine Kapseln in polymeren Substanzen, Überzugsmassen zur Verwendung auf Saatgut (Beizmittel) sowie Formulierungen für den Einsatz mit Verbrennungseinrichtungen wie Räucherpatronen, Räucherdosen und Räucherschlangen sowie für die kalte Vernebelung und die warme Vernebelung nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren.
  • Diese Formulierungen können in bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Vermischen der aktiven Verbindungen mit streckmitteln, das heißt mit flüssigen oder verflüssigten gasförmigen oder festen Verdünnungsmitteln oder Trägern, gegebenenfalls unter Verwendung grenzflächenaktiver Mittel, das heißt von Emulgatoren und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumbildenden Mitteln. Bei Verwendung von Wasser als Streckmittel können organische Lösungsmittel beispielsweise als Hilfslösungsmittel verwendet werden.
  • Als flüssige Lösungsmittel, Verdünnungsmittel oder Träger hauptsächlich geeignet sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte aromatische oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, beispielsweise Mineralöl-Fraktionen, Alkohole wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie auch Wasser.
  • Unter verflüssigten gasförmigen Verdünnungsmitteln oder Trägern sind Flüssigkeiten zu verstehen, die bei normaler Temperatur und normalem Druck gasförmig wären, beispielsweise Aerosol-Treibmittel wie halogenierte Kohlenwasserstoffe sowie Butan, propan, Stickstoff und Kohlenstoffdioxid.
  • Als feste Träger verwendbar sind gemahlene natürliche Minerale wie Kaoline, Tone, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und gemahlene synthetische Minerale wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silicate. Als feste Träger für Granulat können zerkleinerte und fraktionierte Natursteinmaterialien verwendet werden, etwa Calcit, Marmor, Bimsstein, Sepiolith und Dolomit sowie synthetisches Granulat aus anorganischen und organischen Mehlen und Granulat aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel.
  • Als emulgierende und/oder schaumbildende Mittel können nichtionische und anionische Emulgatoren wie Polyoxyethylenfettsäureester, Polyoxyethylenfettalkoholether, beispielsweise Alkylarylpolyglycol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Albumin-Hydrolyseprodukte verwendet werden. Zu Dispergiermitteln zählen beispielsweise Ligninsulfit-Ablaugen und Methylcellulose.
  • Haftmittel wie Carboxymethylcellulose und natürliche und synthetische Polymere in Form von Pulvern, Granulat oder Latices wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat können bei der Formulierung verwendet werden.
  • Es ist möglich, farbgebende Mittel, etwa anorganische Pigmente wie beispielsweise Eisenoxid, Titanoxid und Preußisch Blau und organische Farbstoffe wie Alizarin-Farbstoffe, Azo-Farbstoffe oder Metallphthalocyanin-Farbstoffe, sowie Spuren-Nährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Cobalt, Molybdän und Zink zu verwenden.
  • Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,1 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 90 Gew.-% der aktiven Verbindung.
  • Die aktiven Verbindungen gemäß der Erfindung können in ihren handelsüblichen Formulierungen und in den aus diesen Formulierungen hergestellten Anwendungsformen im Gemisch mit anderen aktiven Verbindungen vorliegen, etwa mit Insektiziden, Ködern, Sterilisationsmitteln, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, Wachstumsregulatoren oder Herbiziden. Zu den insektiziden gehören beispielsweise Phosphate, Carbamate, Carboxylate, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe und von Mikroorganismen erzeugte Substanzen.
  • Die aktiven Verbindungen gemäß der Erfindung können weiterhin in ihren handelsüblichen Formulierungen oder den aus diesen Formulierungen hergestellten Anwendungsformen im Gemisch mit synergistischen Mitteln vorliegen. Synergistische Mittel sind Verbindungen, die die Wirkung der aktiven Verbindungen steigern, ohne daß es für das zugesetzte synergistische Mittel erforderlich ist, selbst aktiv zu sein.
  • Der Gehalt der aktiven Verbindung in den aus den im Handel erhältlichen Formulierungen hergestellten Anwendungsformen kann innerhalb weiter Grenzen variieren. Die Konzentration der aktiven Verbindung in den Anwendungsformen kann 0,0000001 bis 100 Gew.-% betragen und liegt vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-%.
  • Die Verbindungen werden in üblicher Weise in einer den Anwendungsformen angemessenen Weise zur Anwendung gebracht.
  • Bei der Verwendung gegen Hygiene-Schädlinge und Schädlinge in Produkt-Vorräten zeichnen sich die aktiven Verbindungen durch eine hervorragende Rückstandswirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Beständigkeit gegen Alkali auf gekalkten Unterlagen aus.
  • Die Herstellung und die Anwendung der aktiven Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind den folgenden Beispielen zu entnehmen.
    • Herstellungsbeispiele Beispiel 1
  • 5-Aminomethyl-2-Chlorpyridin (1,43 g) und Cyanamiddithiodimethylcarbonat (1,46 g) wurden in Methanol (20 ml) gelöst, und die Lösung wurde 6 h zum Rückfluß erhitzt.
  • Nach dem Abkühlenlassen wurden die ausgeschiedenen Kristalle filtriert, wonach der angestrebte S-Methyl-N-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff (1,2 g) mit einem Schmelzpunkt von 191 ºC bis 194 ºC erhalten wurde. Beispiel 2
  • Eine Mischung aus 3-Cyan-1-methyl-2-methylisothioharnstoff (0,65 g) und 5-Aminomethyl-2-chlorpyridin (0,72 g) wurde unter Rühren 3 h auf 100 ºC erhitzt. Dann wurde das Reaktionsprodukt auf Raumtemperatur abgekühlt und durch Silicagel-Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Ethanol/Chloroform) gereinigt, um das angestrebte 3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1-methyl-2-cyanguanidin (0,5 g) mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 193 ºC bis 197 ºC zu erhalten. Beispiel 3
  • Eine Mischung aus 5-Aminomethyl-2-chlorpyridin (1,6 g), Cyanamiddimethylcarbonat (1,6 g) und Ethanol (30 ml) wurde 4 h zum Rückfluß erhitzt. Dann wurde das in dem Reaktionsprodukt enthaltene Ethanol unter vermindertem Druck aus jenem abdestilliert, und anschließend wurde der Rückstand durch Silicagel- Chromatographie (Elutionsmittel: Ethanol/Chloroform) gereinigt, um den angestrebten O-Ethyl-N-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-N'- cyanisothioharnstoff (1,7 g) mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 161 ºC bis 164 ºC zu erhalten. Beispiel 4
  • Zu einer Lösung von3-Cyan-2-methylisothioharnstoff (1,0 g) in Dimethylformamid (30 ml) wurde Natriumhydrid (0,22 g) portionsweise bei einer Temperatur von 0 ºC bis 5 ºC hinzugefügt, und die erhaltene Mischung wurde anschließend 1 h gerührt. Danach wurde zu der oben erhaltenen Lösung bei einer Temperatur von 5 ºC bis 10 ºC 2-Chlor-5-chlormethylthiazol (1,5 g) hinzugefügt, und anschließend wurde die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
  • Nachdem das in der Lösung enthaltene Dimethylformamid unter vermindertem Druck aus jener abdestilliert worden war, wurde der Rückstand mit Hexan, Wasser und Chloroform, in dieser Reihenfolge, gewaschen, um den angestrebten S-Methyl-N-(2-chlor-5- thiazolylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff (0,4 g) mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 167 ºC bis 171 ºC zu erhalten. Beispiel 5
  • 5-Aminomethyl-2-chlorpyridin (1,57 g) und Cyanamiddithiodimethylcarbonat (1,46 g) wurden in Methanol (10 ml) gelöst, und die Lösung wurde 10 h zum Rückfluß erhitzt.
  • Nach dem Abkühlenlassen wurde das in der Lösung enthaltene Methanol unter vermindertem Druck aus jener abdestilliert, und der auf diese Weise erhaltene Rückstand wurde durch Silicagel-Saulenchromatographie (Elutionsmittel: Ethanol/Chloroform) gereinigt, um den angestrebten S,N-Dimethyl-N-(2-chlor-5- chlorpyridylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff (1,0 g) mit einem Wert nD20 = 1,6212 zu erhalten.
  • Zusammen mit den in Beispiel 1 bis Beispiel 5 hergestellten Verbindungen sind andere Verbindungen, die auf die gleiche Weise wie die betreffenden Beispiele erhalten werden können, in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt: Tabelle 1 Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft Verbindung Nr. Physikal. Eigenschaft
    • Biologische Tests
  • Vergleichs-Verbindung E-1
  • (offenbart in der Japanischen Offenlegungsschrift 233 903/1988)
  • Vergleichs-Verbindung E-2
  • (offenbart in der Japanischen Offenlegungsschrift 47 766/1989)
    • Beispiel 6 Test gegen Nephotettix cincticep,s die Resistenz gegenüber Organophosphor-Mitteln zeigen
  • Herstellung einer Test-Formulierung:
  • Lösungsmittel: 3 Gew.-Teile Xylol
  • Emulgator: 1 Gew.-Teil Polyoxyethylenalkylphenylether
  • Zur Herstellung einer geeigneten Formulierung einer aktiven Verbindung wurde 1 Gew.-Teil der aktiven Verbindung mit der oben bezeichneten Menge Lösungsmittel, die die oben angegebene Menge Emulgator enthielt, vermischt, und die Mischung wurde mit Wasser auf die vorher festgesetzte Konzentration verdünnt.
    • Test-Verfahren:
  • Auf Reispflanzen mit einer Höhe von etwa 10 cm, die in Töpfe mit jeweils einem Durchmesser von 12 cm gesetzt waren, wurden je Topf 10 ml der Wasser-Verdünnung jeder aktiven Verbindung, die gemäß obiger Beschreibung hergestellt wurde, in einer zuvor festgelegten Konzentration gesprüht. Die gesprühte Lösung wurde eintrocknen gelassen, und über jeden der Töpfe wurde ein Drahtkorb von 7 cm Durchmesser und 14 cm Höhe gestülpt, unter dem 30 ausgewachsene weibliche Exemplare von Nephotettix cincticeps, die gegen Organophosphor-Mittel Resistenz zeigten, ausgesetzt wurden. Die Töpfe wurden dann in einen Raum mit konstanter Temperatur gestellt, und zwei Tage danach wurde die Zahl der toten Insekten ermittelt, und die Mortalitäts-Rate der Insekten wurde berechnet.
  • Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 2 Verbindung Nr. Konzentration des Wirkstoffs (ppm) Insekten-Mortalität % Vergleich
    • Beispiel 7 Test gegen Laternenträger Test-Verfahren:
  • Eine wie in Beispiel 6 hergestellte wäßrige Verdünnung mit der vorher festgelegten Konzentration der aktiven Verbindung wurde auf Reispflanzen mit einer Höhe von etwa 10 cm, die in Töpfe mit jeweils einem Durchmesser von 12 cm gepflanzt worden waren, in einer Menge von 10 ml pro Topf gesprüht. Die gesprühte Lösung wurde eingetrocknet, und ein Drahtkorb von 7 cm Durchmesser und 14 cm Höhe wurde über jeden Topf gestülpt. 30 ausgewachsene weibliche Exemplare von Nilaparvata lugens Stal eines Stammes, der gegen Organophosphor-Chemikalien Resistenz zeigte, wurde unter dem Drahtkorb ausgesetzt. Die Töpfe wurden in einem Raum mit konstanter Temperatur stehen gelassen, und zwei Tage später wurde die Zahl der toten Insekten ermittelt. Dann wurde die Mortalitäts-Rate berechnet
  • In ähnlicher Weise wie oben wurde die Insekten-Mortalität von Sogatella furcifera Horvath und von organophosphor-resistenten Laodelphax striatellus Fallen berechnet.
  • Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3 Verbindung Nr. Konzentration des Wirkstoffs (ppm) Insekten-Mortalität % Nilaparvata lugens Laodelphax striatellus Sogatella furcifera Vergleich

Claims (10)

1. Verwendung von Cyan-Verbindungen der Formel (I)
worin
R¹ Wasserstoff, Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist,
m 0 oder 1 ist,
R² Wasserstoff C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;-Cycloalkyl, das gegebenenfalls durch Methyl substituiert ist, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl, Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy oder -CH&sub2;-Z ist, worin Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind,
R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
ist, worin
R&sup4; C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;- Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder -(CH&sub2;)n-Z ist, worin n 1 oder 2 ist und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und
R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff C&sub1;&submin;&sub9;-Alkyl, das gegebenenfalls durch wenigstens einen Substituenten, ausgewählt aus der aus Halogen, Hydroxy,- Mercapto, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxy C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylthio, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl, Amino, C&sub1;&submin;&sub2;-Monoalkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Carboxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxycarbonyl und Cyan bestehenden Gruppe, substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;- Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy, Hydroxy, Formyl C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Amino, Acyl oder
sind, worin
R¹ und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und außerdem
R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 3- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der durch C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert sein kann und N, O oder S als Glied des Ringes neben dem N-Atom, an das sie gebunden sind, enthalten kann, und
Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder
eine 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome enthält, mit der Maßgabe ist,
daß, wenn Z durch Halogen substituiertes Pyridyl ist,
m 1 ist,
R² C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl ist und
R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub6;) oder -S-Benzyl ist,
dann R¹ Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist,
zur Bekämpfung schädlicher Insekten.
2. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1, worin
R¹ Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub3;-Alkyl ist,
m 0 oder 1 ist,
R² Wasserstoff C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Allyl, Propargyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl, Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub3;-Alkoxy oder -CH&sub2;-Z¹ ist, worin Z¹ pyridyl ist, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist,
R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
ist, worin
R&sup4; C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Allyl, Propargyl, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder -CH&sub2;-Z¹ ist, worin Z¹ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub9;-Alkyl, das gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiert ist, Allyl, das gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist, Propargyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, C&sub1;&submin;&sub3;-Alkoxy, Hydroxy, Hydroxy-&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl, Mercapto-&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl, Amino-C&sub1;&submin;&sub2;-alkyl, C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylamino, Dimethylamino, Amino, Cyan-C&sub1;&submin;&sub2;-alkyl, Pyridyl, das gegebenenfalls durch Chlor oder Methyl substituiert ist, oder -CH&sub2;-Z², worin Z² pyridyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, oder 5- Thiazolyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, sind, und außerdem
R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 3- bis 6-gliedrigen Ring bilden können, der durch Methyl substituiert sein kann und N, O oder S als Glied des Ringes neben dem N-Atom, an das sie gebunden sind, enthalten kann, und
Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder
eine 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome enthält, mit der Maßgabe ist,
daß, wenn Z durch Halogen substituiertes Pyridyl ist,
m 1 ist,
R² C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist und
R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub4;) oder -S-Benzyl ist,
dann R¹ C&sub1;&submin;&sub3;-Alkyl ist,
zur Bekämpfung schädlicher Insekten.
3. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1, worin
R¹ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl ist,
m 0 oder 1 ist,
R² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Allyl, Propargyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Pyridylmethyl ist, das gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist,
R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
ist, worin
R&sup4; C&sub1;&submin;&sub3;-Alkyl, Allyl, Propargyl, Cyclohexyl, Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Pyridylmethyl ist,
R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, das gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiert ist, Allyl, das gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist, Propargyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, Methoxy, Hydroxy, Hydroxyethyl, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylamino, Dimethylamino, Amino, Cyanethyl, 2-Chlor-5-pyridylmethyl oder 2-Chlor-5-thiazolylmethyl sind, und außerdem
R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, Pyrrolidino, Piperidino, 2-Methylpiperidino, Morpholino, Piperazino oder Isoxazolidino bilden können, und
Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder
eine 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome enthält, mit der Maßgabe ist,
daß, wenn Z durch Halogen substituiertes pyridyl ist,
m 1 ist,
R² Methyl, Ethyl oder Propyl ist und
R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub3;) oder -S-Benzyl ist,
dann R¹ Methyl, Ethyl oder Propyl ist,
zur Bekämpfung schädlicher Insekten.
4. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1, worin eine solche Verbindung S-Methyl-N-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff der nachstehenden Formel
S-Methyl-N-(2-chlor-5-thiazolylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-3-methyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1-methyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1,1-dimethyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1,3-dimethyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1,1,3-trimethyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
1,3-Bis-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
und
S-Methyl-N-(2-chlor-5-thiazolylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff der nachstehenden Formel
ist,
zur Bekämpfung schädlicher Insekten.
5. Insektizide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens eine Cyan-Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 enthalten.
6. Verfahren zur Herstellung insektizider Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß Cyan-Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder grenzflächenaktiven Mitteln vermischt werden.
7. Cyan-Verbindungen der Formel (I)
worin
R¹ Wasserstoff, Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist,
m 1 ist,
R² Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;-Cycloalkyl, das gegebenenfalls durch Methyl substituiert ist, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl, Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy oder -CH&sub2;-Z ist, worin Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind,
R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
ist, worin
R&sup4; C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;- Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder -(CH&sub2;)n-Z ist, worin n 1 oder 2 ist und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und
R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub9;-Alkyl, das gegebenenfalls durch wenigstens einen Substituenten, ausgewählt aus der aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylthio, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl, Amino, C&sub1;&submin;&sub2;-Monoalkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Carboxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxycarbonyl und Cyan bestehenden Gruppe, substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;- Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy, Hydroxy, Formyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Amino, Acyl oder
sind, worin
R¹ und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und außerdem
R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 3- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der durch C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert sein kann und N, O oder S als Glied des Ringes neben dem N-Atom, an das sie gebunden sind, enthalten kann, und
Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder
eine 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome enthält, mit der Maßgabe ist,
daß, wenn Z durch Halogen substituiertes Pyridyl ist,
m 1 ist,
R² C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl ist und
R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub6;) oder -S-Benzyl ist,
dann R¹ Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist, und weiterhin mit Ausnahme von N-Cyan-N'-methyl-N''-[(4-methylthiazol-2-yl)methyl]guanidin.
8. Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 7, worin R¹ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl ist,
m 1 ist,
R² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Allyl, Propargyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy oder Pyridylmethyl ist, das gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist,
R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
ist, worin
R&sup4; C&sub1;&submin;&sub3;-Alkyl, Allyl, Propargyl, Cyclohexyl, Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Pyridylmethyl ist,
R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, das gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiert ist, Allyl, das gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist, Propargyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, Methoxy, Hydroxy, Hydroxyethyl, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylamino, Dimethylamino, Amino, Cyanethyl, 2-Chlor-5-pyridylmethyl oder 2-Chlor-5-thiazolylmethyl sind, und außerdem
R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, Pyrrolidino, Piperidino, 2-Methylpiperidino, Morpholino, Piperazino oder Isoxazolidino bilden können, und
Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder
eine 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome enthält, mit der Maßgabe ist,
daß, wenn Z durch Halogen substituiertes Pyridyl ist,
m 1 ist,
R² Methyl, Ethyl oder Propyl ist und
R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub3;) oder -S-Benzyl ist,
dann R¹ Methyl, Ethyl oder Propyl ist, und weiterhin mit Ausnahme von N-Cyan-N'-methyl-N"-[(4-methylthiazol-2-yl)methyl]guanidin.
9. Verbindungen nach Anspruch 7, worin eine solche Verbindung S-Methyl-N-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff der nachstehenden Formel
S-Methyl-N-(2-chlor-5-thiazolylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-3-methyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1-methyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1,1-dimethyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1,3-dimethyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
3-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-1,1,3-trimethyl-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
1,3-Bis-(2-chlor-5-pyridylmethyl)-2-cyanguanidin der nachstehenden Formel
und
S-Methyl-N-(2-chlor-5-thiazolylmethyl)-N'-cyanisothioharnstoff der nachstehenden Formel
10. Verfahren zur Herstellung von Cyan-Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 7
worin
R¹ Wasserstoff, Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist,
m 1 ist,
R² Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;-Cycloalkyl, das gegebenenfalls durch Methyl substituiert ist, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl, Hydroxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy oder -CH&sub2;-Z ist, worin Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind,
R³ -O-R&sup4;, -S-R&sup4;, oder
ist, worin
R&sup4; C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub3;&submin; -Alkinyl, C&sub3;&submin;&sub8;- Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder -(CH&sub2;)n-Z ist, worin n 1 oder 2 ist und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und
R&sup5; und R&sup6; Wasserstoff C&sub1;&submin;&sub9;-Alkyl, das gegebenenfalls durch wenigstens einen Substituenten, ausgewählt aus der aus Halogen, Hydroxy, Mercapto, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxy C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylthio, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl, Amino C&sub1;&submin;&sub2;-Monoalkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Carboxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkoxycarbonyl und Cyan bestehenden Gruppe, substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;- Alkenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Benzyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy, Hydroxy, Formyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylamino, C&sub2;&submin;&sub4;(insgesamt)-Dialkylamino, Amino, Acyl oder
sind, worin
R¹ und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z die gleichen Bedeutungen hat, wie sie unten angegeben sind, und außerdem
R&sup5; und R&sup6; zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 3- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der durch C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert sein kann und N, O oder S als Glied des Ringes neben dem N-Atom, an das sie gebunden sind, enthalten kann, und
Z eine 5-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome oder ein Stickstoff-Atom und entweder ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom enthält, oder
eine 6-gliedrige heterocyclische Gruppe, die durch Halogen oder C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl substituiert ist und ein oder zwei Stickstoff-Atome enthält, mit der Maßgabe ist,
daß, wenn Z durch Halogen substituiertes Pyridyl ist,
m 1 ist,
R² C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl ist und
R³ -S-Alkyl(C&sub1;&submin;&sub6;) oder -S-Benzyl ist,
dann R¹ Cyan oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl ist, und
weiterhin mit Ausnahme von N-Cyan-N'-methyl-N"-[(4-methylthiazol-2-yl)methyl]guanidin,
dadurch gekennzeichnet, daß
a) in dem Fall, in dem R³ -S-R&sup4; ist,
Verbindungen der Formel (II)
worin
R¹, m, R² und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (III)
worin
R&sup4; die oben angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart inerter Lösungsmittel umgesetzt werden, oder
b) in dem Fall, in dem R³ -O-R&sup4; ist,
die obengenannten Verbindungen der Formel (II) mit Verbindungen der Formel (IV)
worin
R&sup4; die oben angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart inerter Lösungsmittel umgesetzt werden, oder
c) in dem Fall, in dem R³
ist,
die obengenannten Verbindungen der Formel (II) mit Verbindungen der Formel (V)
worin
R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart inerter Lösungsmittel umgesetzt werden, oder
d) in dem Fall, in dem R³ -S-R&sup4; ist und m 1 ist,
Verbindungen der Formel (VI)
worin
R¹ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und M Halogen ist,
mit Verbindungen der Formel (VII)
worin
R² und R&sup4; die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart inerter Lösungsmittel und geeignetenfalls in Gegenwart einer Base uingesetzt werden.
DE68913891T 1988-10-21 1989-10-07 Cyanverbindungen als Insektizide. Expired - Fee Related DE68913891T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26402088 1988-10-21
JP1057813A JP2884412B2 (ja) 1988-10-21 1989-03-13 殺虫性シアノ化合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE68913891D1 DE68913891D1 (de) 1994-04-21
DE68913891T2 true DE68913891T2 (de) 1994-06-30

Family

ID=26398888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE68913891T Expired - Fee Related DE68913891T2 (de) 1988-10-21 1989-10-07 Cyanverbindungen als Insektizide.

Country Status (5)

Country Link
US (2) US5066808A (de)
EP (1) EP0364844B1 (de)
JP (1) JP2884412B2 (de)
KR (1) KR0137018B1 (de)
DE (1) DE68913891T2 (de)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1060615C (zh) * 1988-12-27 2001-01-17 武田药品工业株式会社 胍衍生物杀虫剂组合物
JP2605651B2 (ja) * 1988-12-27 1997-04-30 武田薬品工業株式会社 グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤
IE960442L (en) * 1988-12-27 1990-06-27 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives, their production and insecticides
DE4232561A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Bayer Ag Bekämpfung von Fischparasiten
DE4414569A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Bayer Ag Verwendung von substituierten Aminen zur Behandlung von Hirnleistungsstörungen
DE4417742A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
DE19548872A1 (de) 1995-12-27 1997-07-03 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6828275B2 (en) * 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE19807633A1 (de) * 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Dermal applizierbare wasserhaltige Formulierungen von Parasitiziden
DE19823396A1 (de) 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
CO5210925A1 (es) 1998-11-17 2002-10-30 Novartis Ag Derivados de diamino nitroguanidina tetrasustituidos
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
DE19948129A1 (de) 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10024934A1 (de) 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
CA2417507A1 (en) * 2000-08-21 2002-02-28 Pacific Corporation Novel thiourea derivatives and the pharmaceutical compositions containing the same
US20020103233A1 (en) 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10117676A1 (de) 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
US8232261B2 (en) * 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
WO2005112624A2 (en) * 2004-05-13 2005-12-01 Bayer Cropscience Ag Method for improving plant growth
JP2008510818A (ja) * 2004-08-25 2008-04-10 バイエル・クロツプサイエンス・エル・ピー シロアリの防除法
DE102004056626A1 (de) * 2004-11-24 2006-06-01 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyguanidine
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
US20130137682A1 (en) 2010-08-03 2013-05-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Pest control composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1489879A (en) * 1974-12-20 1977-10-26 Leo Pharm Prod Ltd N'-cyano-n'-3-pyridylguanidines
IE49355B1 (en) * 1979-01-26 1985-09-18 Ici Ltd Process for the manufacture of(n-cyanoimido)-carbonates
JPH0717621B2 (ja) * 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物
US4963574A (en) * 1987-02-24 1990-10-16 Ciba-Geigy Corporation N-cyanoisothiourea compounds useful in pest control
CH673557A5 (de) * 1987-07-20 1990-03-30 Ciba Geigy Ag
EP0306696B1 (de) * 1987-08-04 1994-02-16 Ciba-Geigy Ag Substituierte Guanidine
EP0303570A3 (de) * 1987-08-12 1990-11-07 Ciba-Geigy Ag Substituierte Isothioharnstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
JP2884412B2 (ja) 1999-04-19
EP0364844B1 (de) 1994-03-16
DE68913891D1 (de) 1994-04-21
US5384324A (en) 1995-01-24
KR900006293A (ko) 1990-05-07
KR0137018B1 (ko) 1998-04-25
JPH02209868A (ja) 1990-08-21
US5066808A (en) 1991-11-19
EP0364844A1 (de) 1990-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE68925352T2 (de) Nitroverbindungen als Insektizide
DE68913891T2 (de) Cyanverbindungen als Insektizide.
DE69004452T2 (de) Nitroverbindungen als Insektizide.
DE69005858T2 (de) Heterocyclische Verbindungen.
EP0254859B1 (de) Alkylendiamine
EP0235725B1 (de) Heterocyclische Verbindungen
EP0259738B1 (de) Heterocyclische Verbindungen
EP0315826B1 (de) Imidazoline
EP0093976B1 (de) 2,4-Dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0296453B1 (de) Nitro-substituierte heterocyclische Verbindungen
EP0008435B1 (de) Substituierte N-Phenyl-N'-benzoyl-thioharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE69032790T2 (de) Nitro-substituierte heterozyklische Verbindungen als Insektizide
DE69217864T2 (de) Guanidinderivate als Insektizide
EP0835245B1 (de) Substituierte n-methylenthioharnstoffe als schädlingsbekämpfungsmittel
EP0014881B1 (de) Oxadiazinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE3611193A1 (de) N-substituierte benzamide
DE69209996T2 (de) Guanidinderivate als Insektizide
EP0038427A1 (de) 3-Carbamoyl-4-hydroxy-cumarine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0189043B1 (de) Substituierte Furazane
EP0009103B1 (de) N-(O-Äthyl-S-n-propyl-(di)thiophosphoryloxy)-naphtalimide, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel, ihre Herstellung und Verwendung
EP0261459A2 (de) Neue N-Benzothiazolylamide
DE4303658A1 (de) Substituierte Tetrahydropyridazincarboxamide
EP0005246A2 (de) Neues N-carboxyliertes Carbamat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine insektizide Verwendung
EP0044994A1 (de) Neue N-carboxylierte N-Methylcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE3438919A1 (de) Substituierte phenyl-carbaminsaeureester

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: BAYER CROPSCIENCE K.K., TOKIO/TOKYO, JP

8339 Ceased/non-payment of the annual fee