DE666466C - Verfahren zur Herstellung von monomeren Kondensationsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von monomeren Kondensationsprodukten

  Es wurde gefunden, da'.) man (furch Einwir-

  kung von halogenfreien aliphatischen Vinvl-

  verbindungen auf aromatische 1@oillen«#asser-

  stoffe in Gegenwart kondensierend @@ irkender

  Mittel wertvolle mononiere l@ondensationspro-

  dukte erhält.

  Die Kondensation wird zweckmäßig in der

  Weise ausgeführt, daß man den aromatischen

  Kohlenwasserstoff mit der Vinvlverbindunz

  mischt und hierauf das Kondensationsmittel

  in kleinen Anteilen hinzugibt. Man kann auch

  so verfahren, daß man das l@ondensations-

  mittel in dem aromatischen Kohlenwasserstoff

  löst oder suspendiert und hieraut die Venvl-

  verbindung dampfförmig oder llüssia, gegebe-

  nenfalls durch inerte Gase oder Lüsun,sinittel

  verdünnt, einleitet oder einträgt.

  Die Kondensation tritt int all,cineinen schon

  bei Zimmertemperatur ein und ist meist stark

  etotlierm. In manchen h;illen einptiehlt es

  sich jedoch, die Kondensation durch schwaches

  Erwärmen einzuleiten oder zu boschleuni-en.

  Geeignete Vinylverbindun`en sind z. B. die

  Viltvlester organischer S;itiren, wie 1'invlacetat,

  Vinvlpropionat, ferner die @'invlüther, «#ie

  met(Mäther, Vinyläthylüthcr, die @'iny@a@kvl-

  ketolie, wie 'lethvlvinvlketon, =1tht-lvinvll:eton,

  ferner die ''iiivlcarbons;iiii-eit, wie :1crvlsäure,

  lletllvlacrvlsäure, die @-111\"I111Trlle, wie :lcrvl-

  säurenitril ti. dgl..

  _11s Kondensationsmittel kommen z. B. die

  bei den Synthesen nach hriedel-Crafts ver-

  wendeten wasserfreien Mctallhalogenide, wie

  Aluminiumchlorid, Aluminiumbromid, Borfluo-

  rid, Chlorzink, Eisenchlorid, für sich oder in

  Form ihrer reaktionsfähigen Derivate, wie Na-

  triumaluminiumchlorid, Additionsverbindungen

  aus Borfluorid und :Äthyl- oder Methyläther,

  ferner starke 'Mineralsäuren, wie konzentrierte

  Schwefelsäure oder Phosphorsäure u. dgl., in

  Betracht. Die Menge des anzuwendenden Kon-

  densationsmittels richtet sich nach der Reak-

  tionsfähigkeit der verwendeten Vinvlverbin-

  dungen und ist durch einen einfachen '"ersuch

  leicht zu ermitteln. Min allgemeinen genüllen

  schon kleine Menzen, etwa r bis 2 Gewichts-

  prozent der angewandten Vinylverbindungen,

  doch kann es in manchen h;illen, z. B. bei der

  Anwendung reaktionsträger Vinylverbindungen,

  vorteilhaft sein, größere Mengen des Konden-

  5atlUnsinittelS anzuwenden.

  Es ist zwar bekannt, Benzol mit Viitvlclilorid

  in Gegenwart voll Aluminiumchlorid umzu-

  setzen, doch kann man hieraus nicht den Schluß

  ziehen, dab inan l:)eitzol und andere aromatische

  lZolilenwasserstotie ,such mit lialogenfreien ali-

  phatiscllen Viltvlverhiltduligen in Gegenwart

  voll lZondensationsillitteln umsetzen kann. Malt

  hat weiterhin schon v@@r@escllla@en, Mischungen

  aus aliphathclleIt @-111\'I1-el-lllil(IIIIteld und "-ztvrol

  einer Polvmerisation zu unterwerfen, wobei Mischpolymerisate entstehen. Demgegenüber verläuft die Umsetzung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit halogenfreien aliphatischen Vinylverbindunaen in Gegenwart von Kondensationsmitteln in anderer Richtung, in-(lern monomere Verbindungen entstehen, @@cilici die Reaktion zum "feil nach dem Schema

  R-H+ C H@= C H R' -r R-CH.-C H..-R'

  verläuft (R bedeutet den Rest eines aromatischen Kohlenwasserstoffs und R' z. B. eine Alkoxy-, Acvl-, Carbotvl- oder Nitrilgruppe u. d51.).
• Beispiel i In eine Lösung von ioo Teilen Vin@-liithi-1-äther in iooo Teilen wasserfreiem Benzot werden unter Kühlung und lebhaftem Rühren 5 Teile konzentrierte Schwefelsäure langsam eingetropft. Die Kondensation setzt alsbald unter schwacher Gelbfärbung und Temperattirstei,-e= rung ein. Man s(-.r-,t durch geeignete Kühlung dafür, daß die Temperatur 20 bis 25' nicht überschreitet. Sobald die Kondensation beendet ist, wird (las Reaktionsgemisch mit Wasser und dann mit \atrnnlauae -,ewaschen, worauf der nach dem Verjalgen des überschüssigen Benzol verbleibende Rückstand im Vakuum fraktioniert destilliert wird. Man, erhält ein Öl vorn Siedepunkt iSo bis 22o`, das hauptsächlich aus dem Äthvläther des Phenvlätlivlalkoliols besteht.
• Beispiel 2 Man emulgiert 5 Teile konzentrierte Schwefelsäure in iooo Teilen Benzol durch Heftiges Rühren und leitet sodann Zoo Teile durch Stickstoff verdünntes Vinelacetat in Dampfform ein. Die Reaktion setzt unter Ern-ärmung und Gelbfärbung ein und ist nach wenigen Stunden beendigt.

  Die Aufarbeitung erfolgt in der in ßi@i@piel 1

  angegebenen Weise. Man erhält ein (A. das

  zwischen 2io und 2.43° siedet und grölitenteils

  aus dem Acetat des Phenvläthvlalkoliol, 'i)(-@teht.

  Beispiel 3

  Zu einer Mischun.- aus ' 4.oo Teileii.;el@eiizol

  und 13 Teilen wasserfreiem Aluminitinichlorid

  trägt man allmä.lilü li unter Riilircn unci Kühlen

  5 o Teile Acrvisäure ein. Na(-li beendetem Ein-

  tragen läßt man noch etwa 13 Stunden stehen,

  gießt dann das Reaktionsgemisch auf Eis und

  arbeitet wie üblich auf. 'Man erhält einen festen

  Körper, aus dem man Hydrozinitsiitire isolieren

  kann.

  Verwendet man an Stelle der :\cr@-Iainrc die

  äquivalente Menge :lcrylsäureiiitril, #,11 erhält

  man Phenylpropionitril.

  Beispiel

  26o Teile \aphtlialin erhitzt man in einem

  Druckgefäß mit i5o Teilen @%inylmctlivlketon,

  io Teilen Bleicherde und i Teil H%-(1r(iciiinon

  io Stunden lang auf 16o°. «Nach dem. Erhalten

  löst man das Umsetzungsgemisch in ther und

  filtriert von der Bleicherde ab. Narb dem

  Abdampfen des Äthers destilliert man im Va-

  kuum und erhält so ein unter 1i min i)ruck

  zwischen 138 und 16o° siedendes liell,-elbes

  01, das beim Stehen an der Luft allmählich

  braun wird. Auf Grund der Analvse handelt

  es sich wahrscheinlich um ein y-oxobtitvliertes

  -Naphthalin.

Claims (1)

1. PATENT 1NSPRLTCII: Verfahren zur Herstellung von monomeren Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man halogenfreie aliphatische @'invlverl)indun.gen auf aromatische Kohlen-'Wasserstoffe in Gegenwart kondensierend wirkender Mittel einwirken läßt.