DE628078C

DE628078C - Process for the production of the purest elements and compounds

Info

Publication number: DE628078C
Application number: DES109613D
Authority: DE
Inventors: Dr Hellmut Fischer
Original assignee: Siemens and Halske AG; Siemens Corp
Current assignee: Siemens and Halske AG; Siemens Corp
Priority date: 1933-06-02
Filing date: 1933-06-02
Publication date: 1936-03-28

Description

Verfahren zur Herstellung reinster Elemente und Verbindungen Es ist bekannt, daß Dithizon (Diphenylthiocarbazon) mit Metallen unter Bildung gefärbter Verbindungen reagiert. Diese Reaktion ist recht empfindlich und, da sie für verschiedene Metalle charakteristische Färbungen ergibt, mit Erolg zum analytischen Nachweis kleinster metallischer Verunreinigungen in Metallen anwendbar. So ist es beispielsweise bekannt, zum qualitativen und quantitativen Nachweis kleinster Quecksilbermengen Dithizonlösungen in Tetrachlorkohlenstoff zu verwenden, indem man zwei Tropfen Dithizon zu einem Tropfen der zu untersuchenden Lösung hinzugibt. Nach Umrühren und Verdampfen nimmt man mit Tetrachlorkohlenstoff auf. Es tritt jetzt eine Orangefärbung ein, welche auch beim Daraufblasen von Salzsäuredämpfen bestehen bleibt.Process for the production of purest elements and compounds It is known that dithizone (diphenylthiocarbazone) colored with metals to form Connections responded. This reaction is quite sensitive and, as it is different for each other Metals gives characteristic colors, with success for analytical detection Smallest metallic impurities can be used in metals. This is how it is, for example known, for the qualitative and quantitative detection of the smallest amounts of mercury Use dithizone solutions in carbon tetrachloride by adding two drops of dithizone added to a drop of the solution to be examined. After stirring and evaporation one takes up with carbon tetrachloride. It now turns orange, which persists even when hydrochloric acid vapors are blown onto it.

Es ist schließlich auch bekannt, feste Quecksilber-Dithizon-Verbindungen durch Eingießen warmgesättigter Dithizonlösungen in konzentrierter Natronlauge in salzsaure Quecksilberchlorid- (Hg C1.2) bzw. salpetersaure Merkuronitratlösungen zu erhalten.Finally, it is also known to have solid mercury dithizone compounds by pouring warm saturated dithizone solutions into concentrated sodium hydroxide solution in Hydrochloric acid mercury chloride (Hg C1.2) or nitric acid mercury nitrate solutions to obtain.

Die der Erfindung zugrunde liegenden eingehenden Untersuchungen haben ergeben, daß man unter Verwendung von Dithizonreagens Elemente und Verbindungen in reinster Form darstellen kann. Insbesondere ist es möglich, die mehr oder weniger verunreinigten handelsüblichen Metalle und Legierungen von ihren Verunreinigungen zu befreien und außerdem die Verunreinigungen bequem und in reiner Form zu gewinnen. Dies wird inverhältnismäßig sehr einfacher und sicherer Weise dadurch erreicht, daß gemäß der Erfindung die zu reinigenden Elemente und Verbindungen in gelöster Form mit Dithizon (Diphenylthiocarbazon) innig in Berührung gebracht, die sich bildenden Dithizonmetallverbindungert abgetrennt und nach erfolgter Abtrennung durch Behandeln mit einer wäßrigen Säurelösung, gegebenenfalls unter zusätzlicher Anwendung von Schwefelwasserstoff, aufgespalten werden. Bei dem neuen Verfahren wird also die Dithizonreagens zurückgewonnen, so daß keine nennenswerten Verluste an Dithizonreagens eintreten.The in-depth investigations on which the invention is based have show that using dithizone reagent elements and compounds can represent in its purest form. In particular, it is possible that more or less contaminated commercial metals and alloys from their impurities to free and also to recover the impurities conveniently and in pure form. This is achieved in a relatively simple and reliable manner by that according to the invention, the elements to be cleaned and compounds in dissolved Form brought into intimate contact with dithizone (diphenylthiocarbazone), which forms Dithizonmetallverbindungen separated and after separation by treatment with an aqueous acid solution, optionally with the additional use of Hydrogen sulfide. With the new method, the Dithizone reagent recovered so that no significant loss of dithizone reagent enter.

Man kann grundsätzlich zwei verschiedene Ausführungsformen des neuen Verfahrens anwenden.You can basically two different embodiments of the new Apply procedure.

Nach der ersten Ausführungsform wird die wäßrige, zweckmäßig alkalische Lösung des Diphenylthiocarbazons oder Diphenylthiocarbazon in Form eines wasserlöslichen Alkali-oder Erdalkalisalzes oder eine mit Wasser mischbare, z. B. alkoholische Lösung oder Lösung von Diphenylthiocarbazon in Aceton, Eisessig als Reagens verwendet. Die sich bildende wasserunlösliche Metallverbindung des Diphenylthiocarbazons fällt aus und kann z. B. durch Zentrifugieren - usw. abgetrennt werden. Man kann die gebildete Verbindung auch mit einem-in Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel,- z. B. Tetrachlorkohlenstoff,.Benzol _usw., extrahieren.According to the first embodiment, the aqueous, suitably alkaline Solution of diphenylthiocarbazone or diphenylthiocarbazone in the form of a water-soluble one Alkali or alkaline earth salt or a water-miscible, z. B. alcoholic solution or solution of diphenylthiocarbazone in acetone, glacial acetic acid used as a reagent. The water-insoluble metal compound of diphenylthiocarbazone that forms is precipitated from and can e.g. B. separated by centrifugation - etc. will. The compound formed can also be mixed with an organic one which is immiscible in water Solvents, - e.g. B. carbon tetrachloride, .benzene _etc., Extract.

Gemäß der zweiten, in manchen Fällen noch wirksameren Ausführungsform verwendet man eine Lösung von Diphenylthiocarbazon in einem organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, z. B. Chloroform, Schwefelkohlenstoff usw. In diesem Falle geht die entstehende Metallverbindung des Diphenylthiocarbazohs bei inniger Verteilung der beiden Lösungen ineinander in das organische Lösungsmittel über. Deshalb kann eine Trennung der verbleibenden wäßrigen Lösung und der organischen, Diphenylthiocarbazon und, die Metallverbindung enthaltenden Lösung voneinander durch Dekantieren, Abhebern usw. erfolgen, da beide Lösungen ein verschiedenes spezifisches Gewicht aufweisen. Besonders günstige Wirkungen erhält man, wenn man das Volumen der möglichst konzentrierten, zu reinigenden Lösung im Vergleich zu dem Volumen der Lösung des Diphe4ylthiocarbazons möglichst groß hält, z. B. in der Größenordnung ioo: i.According to the second, in some cases even more effective embodiment one uses a solution of diphenylthiocarbazone in an organic, with water immiscible solvents, e.g. B. chloroform, carbon disulfide, etc. In this The resulting metal compound of Diphenylthiocarbazohs is more intimate Distribution of the two solutions into one another in the organic solvent. Therefore, a separation of the remaining aqueous solution and the organic, Diphenylthiocarbazone and, the metal compound-containing solution from each other Decanting, siphoning, etc. take place, since both solutions have a different specific Have weight. Particularly beneficial effects are obtained when you change the volume the most concentrated solution to be cleaned compared to the volume keeps the solution of Diphe4ylthiocarbazons as large as possible, z. B. in the order of magnitude ioo: i.

Die bisher beschriebenen Ausführungsformen des neuen Verfahrens sind hauptsächlich anwendbar für die= Reinigung von Elementen .und Verbindungen von Metallen, die den sogenannten Nebengruppen des periodischen Systems oder der S. Gruppe angehören. - Es ist z. B. noch möglich, Spuren dieser Metalle in Konzentrationen von io--3 und io--5 °/o zu gewinnen. Andererseits kann man nach dem Verfahren auch andere Elemente und Verbindungen von derartig geringen Spuren befreien.The embodiments of the new method described so far are mainly applicable for the = cleaning of elements and compounds of metals, which belong to the so-called subgroups of the periodic system or the S. group. - It is Z. B. still possible, traces of these metals in concentrations of io - 3 and io - 5 per cent. to be gained. On the other hand, you can also use the procedure to do other things Remove such minor traces from elements and compounds.

Will man nur einige der mit dem Diphenylthiocarbazonreagierenden Metalle abtrennen und andere nicht, so kann man für diesen Zweck verschiedene Wege beschreiten. Handelt es sich z. B. darum, ausschließlich Gold, Silber, Quecksilber, Cadmium und Kupfer einzeln oder zusammen aus beliebigen Lösungen, die gegebenenfalls auch noch andere mit Diphenylthiocarbazon reagierende Metalle enthalten können, für sich abzutrennen, so kann man in der Weise vorgehen, daß man die Ausgangslösung stark alkalisch macht, zweckmäßig unter Zusatz von Mitteln, die eine Hydroxydausfällung verhindern, z. B. Tartraten. Will man z. B. die Metalle Platin, Palladium, Gold, Silber, Quecksilber und Kupfereinzeln oder zusammen abtrennen, so kann man z. B. die zu reinigende Lösung ansäuern. Bei der Ansäuerung der Ausgangslösung ist zu beachten, daß das Diphenylthiocarbazon gegen manche Oxydationsmittel empfindlich ist und daher zweckmäßig eine nicht oxydierend wirkende Säure, z. B. Schwefelsäure oder Salzsäure, für die Ansäuerung zu verwenden ist. Verdünnte Salpetersäure läßt sich gleichfalls noch verwenden; stärkere Oxydationsmittel, wie Chromsäure, salpetrige Säure, Königswasser usw., hingegen nicht. Bei dem Ansäuerungsverfahren erreicht man also, daß ausschließlich die obengenannten Metalle in Form von Verbindungen mit dem Diphenylthiocarbazon zur ,Abtrennung kommen, während etwa vorhandene andere mit dem Diphenylthiocarbazon in neutraler Lösung reagierende Metalle zurückbleiben.One only wants some of the metals that react with the diphenylthiocarbazone separate and not others, different paths can be taken for this purpose. Is it z. B. therefore, exclusively gold, silver, mercury, and cadmium Copper individually or together from any solutions, which may also be may contain other metals that react with diphenylthiocarbazone, to be separated off, so one can proceed in such a way that one makes the starting solution strongly alkaline, expediently with the addition of agents that prevent hydroxide precipitation, e.g. B. Tartrates. Do you want to z. B. the metals platinum, palladium, gold, silver, mercury and separate copper individually or together, so you can z. B. the solution to be cleaned acidify. When acidifying the starting solution, it should be noted that the diphenylthiocarbazone is sensitive to some oxidizing agents and therefore it is advisable to use a non-oxidizing one acting acid, e.g. B. sulfuric acid or hydrochloric acid to use for the acidification is. Diluted nitric acid can also be used; stronger oxidizing agents, like chromic acid, nitrous acid, aqua regia, etc., but not. In the acidification process one thus achieves that exclusively the abovementioned metals in the form of compounds come with the diphenylthiocarbazone for separation, while others that may be present Metals reacting with the diphenylthiocarbazone in neutral solution remain.

Ein anderes Mittel zur Entfernung bzw. Gewinnung nur eines oder einiger der mit Diphenylthiocarbazon reagierenden Metalle aus irgendwelchen Lösungen, die gegebenenfalls noch andere mit Diphenylthiocarbazon reagierende Metalle enthalten können, besteht weiter darin, daß man die nicht abzutrennenden, mit Diphenylthiocarbazon an sich reagierenden Metalle vor dem Zusatz des Reagens entweder in nicht mit Diphenylthiocarbazon reagierende Komplexverbindungen oder in nicht mit Diphenylthiocarbazon reagierende Wertigkeitsstufen überführt. ,Nicht mit Diphenylthiocarbazon reagierende Komplexverbindungen kann -man beispielsweise dadurch herstellen, daß man die nicht zu entfernenden Metalle in komplexe Zyanverbindungen überführt, zweckmäßig. durch Zusatz von Kaliumzyanid. Verwendet man z. B. einen Überschuß von Kaliumzyanid, so gelingt es, durch nachträglichen Zusatz von Diphenylthiocarbazonreagens z. B. lediglich die Metalle Wismut, Zinn, Thallium und Blei in Form von Verbindungen mit Diphenylthiocarbazon abzutrennen. Die Überführung in nicht mit Diphenylthiocarbazon reagierende Wertigkeitsstufen kann man beispielsweise dazu benutzen, um Thallium und Zinn abtrennbar zu machen, da drei-,vertiges Thallium und vierwertiges Zinn nicht mit Diphenylthiocarbazon reagieren, während die niederen Wertigkeitsstufen dieser Schwermetalle mit Diphenylthiocarbazon Verbindungen eingehen. Andere Beispiele sind z. B. die Abtrennung von Kupfer, Gold, Platin und Palladium von Silber und Quecksilber durch Zusatz. von Kaliumjodid, welches die Reaktion der beiden letzteren Metalle mit Diphenylthiocarbazon hindert. Andere Mittel zur -Überführung einzelner Metalle bzw. Metallgruppen in nicht reagierende Komplexe sind z. B. Bromide, Chloride, Thiosulfate, Rhodanide, Ferrozyanide usw.Another means of removing just one or a few of metals reacting with diphenylthiocarbazone from any solutions that optionally contain other metals which react with diphenylthiocarbazone can, further consists in the fact that the not to be separated, with diphenylthiocarbazone metals reacting in themselves prior to the addition of the reagent either in non-diphenylthiocarbazone reacting complex compounds or in not reacting with diphenylthiocarbazone Valence levels transferred. , Complex compounds that do not react with diphenylthiocarbazone can be produced, for example, by the metals that cannot be removed converted into complex cyano compounds, expedient. by adding potassium cyanide. If you use z. B. an excess of potassium cyanide, it is possible by subsequent Addition of diphenylthiocarbazone reagent z. B. only the metals bismuth, tin, Separate thallium and lead in the form of compounds with diphenylthiocarbazone. The conversion into valence levels that do not react with diphenylthiocarbazone can be used, for example, to make thallium and tin separable, since trivalent thallium and tetravalent tin are not combined with diphenylthiocarbazone react, while the lower valence levels of these heavy metals with diphenylthiocarbazone Make connections. Other examples are e.g. B. the separation of copper, gold, Platinum and palladium from silver and mercury by addition. of potassium iodide, which prevents the latter two metals from reacting with diphenylthiocarbazone. Other Means for converting individual metals or metal groups into non-reactive ones Complexes are e.g. B. bromides, chlorides, thiosulphates, rhodanides, ferrocyanides, etc.

Ein weiteres, vielfach recht bequemes Mittel zur Entfernung bzw.. Gewinnung eines oder gegebenenfalls auch mehrerer mit Diphenylthiocarbazon reagierenden Metalle aus Lösungen, die außerdem noch andere mit Diphenylthiocarbazon reagierende Metalle enthalten, nutzt die verschiedene Affinität der obengenannten Metalle aus. Bekanntlich lassen sich die mit Diphenylthiocarbazon reagierenden Metalle in eine Affinitätsreihe einordnen, in welcher die Edelmetalle die größte und das Blei die kleinste Affinität zum Diphenylthiocarbazon besitzen, während die Affinitäten der dazwischenstehenden Schwermetalle um so größer sind, je näher sie den Edelmetallen stehen.Another, often quite convenient means of removal or .. Obtaining one or possibly several reacting with diphenylthiocarbazone Metals from solutions that also have others with Diphenylthiocarbazone containing reactive metals takes advantage of the different affinity of the above Metals from. It is known that the metals which react with diphenylthiocarbazone can be used place in an affinity series in which the precious metals are the largest and the Lead have the smallest affinity for diphenylthiocarbazone, while the affinities of the heavy metals in between are the greater the closer they are to the precious metals stand.

Unter Ausnutzung der obengenannten Beziehungen kann man z. B. Edelmetalle, wie Platin, Palladium und Gold, die in Blei und Kupfer als Verunreinigungen enthalten sind, gewinnen. Man verwendet hierzu an Stelle der Lösung des reinen Diphenylthiocarbazons eine solche der Silberverbindung.Taking advantage of the above relationships you can, for. B. precious metals, such as platinum, palladium and gold, which are contained in lead and copper as impurities are, win. For this purpose, the pure diphenylthiocarbazone is used in place of the solution one of the silver compound.

Mit dieser Lösung reagieren die Metalle, die edler als Silber sind, während Blei und Kupfer sich nicht umsetzen. Eine Trennung der Edelmetalle Platin, Palladium und Gold' von Silber, ist dann z. B. durch Überführung des Silbers in komplexes, nicht reagierendes Rhodanid und nachfolgende Extraktion mit Diphenylthiocarbazon möglich.The metals that are more noble than silver react with this solution, while lead and copper do not react. A separation of the precious metals platinum, Palladium and gold 'of silver, is then e.g. B. by transferring the silver in complex, non-reacting rhodanide and subsequent extraction with diphenylthiocarbazone possible.

Ein weiterer, technisch besonders wichtiger Vorteil des neuen Verfahrens besteht darin, daß man das Diphenylthiocarbazon aus den gewonnenen Diplienylthiocarbazonverbindungen regenerieren und danach das Diphenylthiocarbazon im Kreisprozeß umsetzen kann. Die Wiedergewinnung des Diphenylthiocarbazonsgelingt leicht, wenn man die Diphenylthiocarbazonverbindung mit einer wäßrigen Mineralsäure unter Einleitung von Schwefelwasserstoff behandelt. Bei unedleren Metallen, wie Zinn u. dgl., kann die Schwefelwasserstoffbehandlung auch wegfallen. Bei dieser Behandlung- geht das Metall in die wäßrige Lösung, während das Diphenylthiocarbazon in seinem organischen Lösungsmittel als zweite in der wäßrigen Lösung unlösliche Phase zurückbleibt. " Ausführungsbeispiele i. Reinigung von kupferhaltigem Zinksulfat 5o g Zinksulfat (Zn S 04 # aq) werden in 8o cm3 Wasser gelöst und zu dieser Lösung q. cm3 konzentrierte Schwefelsäurelösung hinzugesetzt. Dann wird extrahiert mit einer Lösung von Diphenylthiocarbazon in Tetrachlorkohlenstoff, die auf ioo cm3 Lösungsmittel i o mg des Reagens enthält, bis die Lösung statt der violetten Kupferfärbung die Grünfärbung der reinen Lösung zeigt.Another, technically particularly important advantage of the new process consists in the fact that the diphenylthiocarbazone is obtained from the diplienylthiocarbazone compounds can regenerate and then convert the diphenylthiocarbazone in the cycle. the Recovery of the diphenylthiocarbazone is easy by using the diphenylthiocarbazone compound treated with an aqueous mineral acid with introduction of hydrogen sulfide. In the case of less noble metals, such as tin and the like, the hydrogen sulfide treatment can be used also drop out. During this treatment, the metal goes into the aqueous solution while the diphenylthiocarbazone in its organic solvent is second in the aqueous Solution insoluble phase remains. "Embodiments i. Cleaning of copper-containing Zinc sulfate 50 g of zinc sulfate (Zn S 04 # aq) are dissolved in 80 cm3 of water and added this solution q. cm3 concentrated sulfuric acid solution added. Then it is extracted with a solution of diphenylthiocarbazone in carbon tetrachloride, which on ioo cm3 of solvent contains 10 mg of the reagent until the solution instead of the purple Copper color shows the green color of the pure solution.

Die Tetrachlorkohlenstoffschicht, welche das extrahierte Kupfer in Form einer Komplexverbindung mit Diphenylthiocarbazon enthält, wird im Scheidetrichter von der gereinigten Zinksalzlösung getrennt. Die verschiedenen C C14 Extrakte werden vereinigt und zur Regenerierung des Diphenylthiocarbazons mit i 0%iger Schwefelsäure, der eine geringe Menge Natriumsulfid (etwa o,i bis 0,5 °1°) oder Schwefelwasserstoff in entsprechender Menge zugesetzt wurde, gut durchgeschüttelt. Auf diese Weise wird die Kupferverbindung zerlegt und das Diphenylthiocarbazon wieder in Freiheit gesetzt. Das Kupfer wird als Sulfid gebunden, welches in Form von Flocken in die wäßrigge Phase übergeht, während das Dithizon im C C14 gelöst bleibt. Die CC14 Lösung wird im Scheidetrichter von der wäßrigen Lösung abgetrennt, ein- bis zweimal mit i°/°iger Schwefelsäure gewaschen und ist dann für eine erneute Extraktion gebrauchsfertig.The carbon tetrachloride layer that the extracted copper is in Contains the form of a complex compound with diphenylthiocarbazone, is placed in a separating funnel separated from the purified zinc salt solution. The different C C14 extracts are combined and for the regeneration of the diphenylthiocarbazone with i 0% sulfuric acid, which contains a small amount of sodium sulfide (about 0.1 to 0.5 ° 1 °) or hydrogen sulfide was added in the appropriate amount, shaken well. That way will the copper compound is broken down and the diphenylthiocarbazone is set free again. The copper is bound as sulfide, which in the form of flakes in the water Phase passes while the dithizone remains dissolved in the C C14. The CC14 solution will separated from the aqueous solution in a separating funnel, once or twice with i ° / ° iger Sulfuric acid and is then ready to use for a new extraction.

Der Kupfergehalt des Zinksulfates vor der Reinigung betrug o,ooi °/° und nach der Reinigung o,oooo2 °/°. Es konnte demnach 98 °/° des vorhandenen Kupfers aus dem Zinksulfat abgetrennt werden. Anschließend konnte die gereinigte Zinksulfatlösung auf kupferfreies Zink in an sich.bekannter Weise auf elektrolytischem Wege weiterverarbeitet werden. 2. Reinigung von bleihaltigem Zinksulfat 5o g Zinksulfat (Zn S 04 # aq) werden in ioo cm3 Wasser gelöst. Die schwach saure Reaktion der Lösung wird mit Ammoniak neutralisiert. Darauf werden 8o g konzentrierte Kaliumzyanidlösung zugesetzt. Extrahiert wird mit einer Lösung von Diphenylthiocarbazon in Schwefelkohlenstoff, welche auf ioo cm3 Lösungsmittel io mg Reagens enthält, bis der erhaltene Auszug nicht mehr rot gefärbt ist. Die rote Schwefelkohlenstofflösung, welche das extrahierte Blei als Komplexverbindung enthält, wird im Scheidetrichter von der gereinigten Zn-Salzlösung abgetrennt und ein- bis zweimal mit Wasser gewaschen.The copper content of the zinc sulphate before cleaning was o, ooi ° / ° and after cleaning o, oooo2 ° / °. It could therefore use 98% of the available copper separated from the zinc sulfate. Then the purified zinc sulfate solution could further processed electrolytically on copper-free zinc in a manner known per se will. 2. Cleaning of leaded zinc sulphate 50 g zinc sulphate (Zn S 04 # aq) are dissolved in 100 cm3 of water. The weakly acidic reaction of the solution is with Ammonia neutralizes. Then 80 g of concentrated potassium cyanide solution are added. Extraction is carried out with a solution of diphenylthiocarbazone in carbon disulfide, which contains 10 mg of reagent for every 100 cm3 of solvent until the extract obtained is no longer colored red. The red carbon disulfide solution that extracted it Containing lead as a complex compound is purified from the purified in a separating funnel Separated Zn salt solution and washed once or twice with water.

Anschließend wird sie mit etwa 5 °/°iger Salzsäure gut durchgeschüttelt. Durch die Säure wird die Bleiverbindung zersetzt und freies Dithizon rückgebildet, welches in der C S.- Schicht gelöst bleibt. Die mit destilliertem Wasser gewaschene Lösung kann nun wieder für eine weitere Extraktion verwendet werden.Then it is shaken well with about 5% hydrochloric acid. The lead compound is broken down by the acid and free dithizone is re-formed, which remains dissolved in the C S. layer. The washed with distilled water The solution can now be used again for another extraction.

Der Bleigehalt betrug vor der Reinigung o,ooi2 % und nach der Reinigung o,oooo8 °/°. Demnach sind über 93 °/° des als Verunreinigung vorhanden gewesenen Bleies abgetrennt worden. Aus der gereinigten Zinksulfatlösung kann reines Zink in an sich bekannter Weite elektrolytisch gewonnen werden, oder es kann gewünschtenfalls auch nach Zersetzung des Kaliumzyanidüberschusses reines Zinksulfat hergestellt werden.The lead content was 0.02% before cleaning and after cleaning o, oooo8 ° / °. According to this, over 93% of that was present as an impurity Lead has been separated. Pure zinc can be obtained from the purified zinc sulphate solution be obtained electrolytically in a known range, or it If desired, pure zinc sulfate can also be used after decomposition of the excess potassium cyanide getting produced.

Reinigung von durch Schwermetalle verunreinigtem Magnesiumsulfat a) Abtrennung von verschiedenen mit Diphenylthiocarbazon reagierenden Schwermetallen gleichzeitig.Purification of magnesium sulphate contaminated by heavy metals a) Separation of various heavy metals that react with diphenylthiocarbazone simultaneously.

ioo g Magnesiumsulfat (Mg S 04 # aq) werden in aoo cm3 Wasser gelöst. Die Lösung wird so lange mit einer Lösung von Diphenylthiocarbazon in Tetrachlorköhlenstoff, die io mg Reagens auf ioo cm3 Lösungsmittel enthält, extrahiert, bis die letztgenannte Lösung grün gefärbt bleibt. Die Regeneration des Dithizons erfolgt in der gleichen Weise, wie beim Beispiel i angegeben.100 g of magnesium sulfate (Mg S 04 # aq) are dissolved in aoo cm3 of water. The solution is so long with a solution of diphenylthiocarbazone in carbon tetrachloride, containing 10 mg of reagent for 100 cm3 of solvent, extracted until the latter Solution remains colored green. The regeneration of the dithizone takes place in the same Way, as indicated in example i.

Der Gehalt an Schwermetallen, insbesondere Eisen, Zink, Kupfer und Blei, betrug vor der Reinigung o,oo59 % und nach der Reinigung 0,0004 0/0, so daß etwa 93 (l/o der Verunreinigungen abgetrennt wurden.The content of heavy metals, especially iron, zinc, and copper Lead was 0.059% before cleaning and 0.0004 0/0 after cleaning, so about 93 (l / o of the impurities were removed.

b) Entkupferung.b) copper removal.

Durch Anwendung des unter 'a beschriebenen Verfahrens zur Entkupferung von Magnesiumsulfat, das o,ooii % Kupfer enhielt, wurde der Kupfergehalt auf 0,00013-0o/ vermindert. Es gelang so, 98 0% des Kupfers abzutrennen. Die Regeneration des Dithizons erfolgt in der gleichen Weise wie beim Beispiel 1.By using the decoppering procedure described under 'a of magnesium sulphate, which contained o, ooii% copper, the copper content was reduced to 0.00013-0o / reduced. It was thus possible to separate 98% of the copper. The regeneration of the dithizone takes place in the same way as in Example 1.

c) Entbleiung.c) Defleading.

Die Anwendung des Verfahrens nach a für Magnesiumsulfat, das durch o,ooi2 % Blei verunreinigt war, ergab nach der Reinigung nur einen Bleigehalt von 0,00004%, was einer 9.7 %igen Abtrennung entspricht. Die Regeneration erfolgt wie beim Beispiel 2. q.. Entsilberung und Entkupferung von Blei _ 5,09 Blei werden in Salpetersäure gelöst. Der Säuregehalt wird mittels Ammoniak abgestumpft. Darauf wird extrahiert mittels einer Lösung von Diphenylthiocärbazon im Tetrachlorkohlenstoff, die auf ioo cms Lösungsmittel 2o mg Reagens enthält, bis eine bleibende Grünfärbung auftritt.The application of the method according to a for magnesium sulfate, which is carried out by o, ooi2% lead was contaminated, resulted in a lead content of only after cleaning 0.00004%, which corresponds to a 9.7% separation. The regeneration takes place as in example 2. q .. desilvering and copper removal of lead _ 5.09 lead are in Dissolved nitric acid. The acidity is blunted with ammonia. Thereon is extracted using a solution of diphenylthiocarbazon in carbon tetrachloride, which contains 20 mg of reagent to 100 cms of solvent until a persistent green color occurs.

Die CC14 Lösung, welche das Silber und Blei in komplex gebundener Form enthält, wird im Scheidetrichter abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Anschließend wird sie mit einer 3%igen Kaliumrhodanidlösung oder einer io 0%igen Natriumchlgridlösung gut durchgeschüttelt: Die Silberverbindung wird auf diese Weise zerlegt, während die Kupferverbindung noch unangegriffen bleibt. Das Silber geht als komplexes Rhodanid oder Chlorid in die wäßrige Schicht über und kann aus dieser- nach Trennung von der C C14 Phase zurückgewönnen werden. Die noch kupferhaltige C C14 Lösung wird zur Regeneration des Dithizons in der gleichen Weise wie beim Beispiel i weiter behandelt.The CC14 solution, which binds the silver and lead in complex Contains form, is separated in a separating funnel and washed with water. Afterward Is it with a 3% potassium thiocyanate solution or a 10% sodium chloride solution well shaken: the silver compound is broken down in this way while the copper connection remains unaffected. The silver goes as a complex rhodanide or chloride into the aqueous layer and can from this after separation of the C C14 phase will be regained. The still copper-containing C C14 solution becomes to regenerate the dithizone in the same way as in example i treated.

Das Blei enthielt vor der Reinigung o, oo i 2 0/0 Silber und 0,001q.0/, Kupfer. Nach der Reinigung konnte mit den üblichen chemischen Reaktionsmitteln weder Silber noch Kupfer in der Bleilösung bzw. in dem aus dieser gewonnenen Blei nachgewiesen werden.Before cleaning, the lead contained o, oo i 2 0/0 silver and 0.001q.0 /, Copper. After cleaning, the usual chemical reagents could neither Silver nor copper was detected in the lead solution or in the lead obtained from it will.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of the purest elements and compounds, characterized in that the elements and compounds to be cleaned are brought into intimate contact in dissolved form with dithizone (diphenylthiocarbazone), the dithizone metal compounds formed are separated off and, after separation, by treatment .finit with an aqueous acid solution, optionally with additional Application of hydrogen sulphide. Ä. Process according to claim i, characterized in that a precipitation reaction is carried out in aqueous solution and the precipitated, water-insoluble dithizone metal compound mechanically, in particular by centrifugation or by extraction with a water-immiscible organic solvent, e.g. B. carbon tetrachloride is separated. 3. The method according to claim i, characterized in that .a solution of dithizone in a water-immiscible organic solvent, for. B. chloroform, brought to reaction with an aqueous solution of the elements or compounds to be purified and the dithizone metal compound which forms and which converts into the organic solvent by the different specific gravity of the two solvents, such. B. decanting or siphoning, is separated. q .. The method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that for the separation of noble metals, individually or in groups , either with a strongly alkaline starting solution, which is expediently an additive preventing hydroxide precipitation, e.g. B. tartrate, or with a non-oxidizing acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, containing starting solution is used. 5. The method according to claim i to q., Characterized in that for the separation of individual traces of metal which react with dithizone from the solution of the elements and compounds to be cleaned, the remaining heavy metals present in the solution, which react with dithizone, before the addition of the dithizone in not Complex compounds reacting with dithizone are converted, for example by adding cyanides, rhodanides, iodides or thiosulfates. 6. The method according to claim i to 5, characterized in that for the separation of one or more traces of metal reacting with dithizone, the other metals present in the starting solution are converted into such a valency stage in which they do not react with dithizone. 7. The method according to claim i to 6, characterized in that in place of pure dithizone reagent dithizone compounds with a metal of lower affinity than that of the metals to be separated are used to separate one or more traces of metal from other, also containing dithizone-reactive metals .