DE626133C

DE626133C - Process for stabilizing alkyl ethers of glycols or 1,2-polyalkylene glycols

Info

Publication number: DE626133C
Application number: DEC49201D
Authority: DE
Original assignee: Carbide and Carbon Chemicals Corp
Current assignee: Carbide and Carbon Chemicals Corp
Priority date: 1934-05-09
Filing date: 1934-05-09
Publication date: 1936-02-21

Description

Verfahren zum Stabilisieren von Alkyläthern der Glykole oder der 1, 2-Polyalkylenglykole Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Konservieren von Alkyläthern der Glykole oder der i, a-Polyalkylenglykole. Hierin sind eingeschlossen die Dialkyläther, wie z. B. die Äthylenglykoldiäthyläther und Äthylenglykoldimethyläther, die Monoalkyläther, wie z. B. Äthylenglykolmonoäthyläther, Äthyl@englykolmonomethyläther, Äthylenglykolmonobutyläther und Propylenglykolmonoäthyläther, ferner die Alkyläther von Polyalkylenglykolen, vdeDiäthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonobutyläther, Dipropylenglykolmonoäthyläther und Triäthylenglykolmonoäthyläther.Process for stabilizing alkyl ethers of glycols or the 1, 2-Polyalkylene Glycols The invention relates to a method for preserving alkyl ethers the glycols or the i, a-polyalkylene glycols. This includes the dialkyl ethers, such as B. the ethylene glycol diethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether, the monoalkyl ethers, such as B. Ethylene glycol monoethyl ether, Äthyl @ englykolmonomethyläther, ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monoethyl ether, also the alkyl ethers of polyalkylene glycols, vdeDiethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether.

Diese Äther nehmen ständig an Bedeutung als Lösungsmittel für verschiedene chemische Zwecke zu. Eine äußerste Reinheit ist meistens Hauptbedingung. Die bei der Herstellung erhaltene Reinheit dieser Verbindungen ist beim Transport und bei der Lagerhaltung oft äußerst schwierig aufrechtzuerhalten. Die Glykoläther haben nämlich die natürlich e Neigung, beim Stehen sich zu ändern, wobei Verunreinigungen in ihnen gebildet werden, die nur schwer zu entfernen sind.These ethers are constantly increasing in importance as solvents for various chemical purposes too. Extreme purity is usually the main requirement. The at The purity of these compounds obtained is in the transport and in the manufacture storage is often extremely difficult to maintain. The glycol ethers have namely the natural tendency to change when standing, with impurities are formed in them, which are difficult to remove.

Diese Veränderungen der Äther werden bis zu einem gewissen Grade durch geeignete Auswahl des Behältermaterials vermieden. So ist die Anwendung von Glas, wenn äußerste Reinheit einer Flüssigkeit erwünscht ist, vorteilhaft. Wenn aber große Mengen dieser Flüssigkeiten gelagert werden sollen, werden Behälter aus Eisen oder Eisenlegierungen aus wirtschaftlichen Gründen allgemein verwendet. In Gegenwart von Eisen verändern sich aber die Äther der hier beschriebenen Art und bilden Verunreinigungen, die an einer gelben bis braunen Verfärbung erkennbar sind.These changes of the ethers are carried out to a certain extent suitable selection of the container material avoided. Such is the use of glass, when extreme purity of a liquid is desired, advantageous. But if big Quantities of these liquids to be stored are made of iron or containers Iron alloys are widely used for economic reasons. In present of iron, however, the ethers of the type described here change and form impurities, which can be recognized by a yellow to brown discoloration.

Diese Verfärbung tritt nicht ein, wenn den Äthern eine geringe Menge eines Oxyalkylamins zugesetzt wird, z. B. Äthanolamin oder Isopropanolamin. Besonders geeignet ist Triäthanolamin, das, z. B. mit o, i Volumprozent zugesetzt, verhindert, daß sich die Äther in Gegenwart von Eisen verfärben. Hierbei kann handelsübliches Triätbanolamin verwendet werden, das gewöhnlich bis zu etwa 5 % Monoäthanolamin, etwa i 5 % bis 2o% Diäthanolamin, enthält. Diese Zusätze in geringen Mengen von allgemein weniger als etwa i % und vorteilhaft von nur etwa ein oder einige Zehntel Volumprozent beeinträchtigen die Brauchbarkeit der Äther für ihre verschiedene Verwendung in keiner Weise, während sie vollständig ausreichen, die Bildung von Verunreinigungen bei Lagerhaltung und Transport zu verhindern.This discoloration does not occur when the ethers are in a small amount an oxyalkylamine is added, e.g. B. ethanolamine or isopropanolamine. Particularly is suitable triethanolamine, which, for. B. with o, i volume percent added, prevents, that the ethers change color in the presence of iron. In this case, commercially available Trietbanolamine can be used, which is usually up to about 5% monoethanolamine, about 15% to 20% diethanolamine. These additives in small amounts of generally less than about i% and advantageously only about one or a few tenths Volume percent impair the usefulness of the ethers for their various uses in no way, while completely sufficient, the formation of impurities to prevent storage and transport.

Die Neigung dieser Äther zur Verfärbung ist um so größer, wenn geringe Mengen von Aldehyden in ihnen anwesend sind, wie dies oft in den handelsüblichen Produkten der Fall ist. Sie veranlassen eine mehr braunere Färbung der Äther. Die zugegebenen Oxyalkylamine arbeiten dieser Wirkung der Aldehyde entgegen und verhindern die Braunfärbung, ohne aber in diesem Fall die Gelbfärbung ganz verhindern zu können. Die Äther, in Jenen Aldehyde anwesend sind, werden vor Zugabe des Stabilisierungsinitbels von den Aldehyden .befreit. Beispielsweise werden die Äther im Rückflußkühler mit Säure behandelt, hierauf mit Alkali neutralisiert und schließlich unter verringertem Druck destilliiert. Ein so vorgereinigtes und sodann ', mit kleinsten Mengen an Oxyalkylamin versetztes Produkt kann viele Monate auf Lager gehalten. werden, ohne sich zu verändern. Ebenso kann es versandt und in Eisenbehältern aufbewahrt werden, ohne sich zu verfärben.The tendency of these ethers to discolour is all the greater when it is slight Amounts of aldehydes are present in them, as is often the case in commercial ones Products is the case. They cause the ethers to become more brown in color. the added oxyalkylamines counteract this effect of the aldehydes and prevent them the brown color, but without the yellow color in this case quite to be able to prevent. The ethers, in which aldehydes are present, are prior to addition of the stabilizer from the aldehydes. For example, the Ether treated with acid in the reflux condenser, then neutralized with alkali and finally distilled under reduced pressure. So pre-cleaned and then 'A product mixed with the smallest amounts of oxyalkylamine can last for many months Stock held. without changing. It can also be shipped and in iron containers stored without discolouring.

Etwa 3,8 1 Äthylenglykolmonoäthyläther wurden 5 Stunden in Gegenwart von etwa 5 ccm konzentrierter Schwefelsäure im Rückflußkühler behandelt, worauf ein geringer Überschuß von -Alkali zugegeben und die Flüssigkeit fraktioniert destilliert wurde. 3 1 des Äthers wurden erhalten, die höhe Reinheit aufwiesen. je i 1 des so gereinigten Äthers wurden o, i Volumprozent handelsüblichen Triäthanolamin zugesetzt. - Nach 8 Monate langer Lagerhaltung war der Äther auch in Gegenwart von Eisen immer noch klar und farblos. Äther, die kein Triäthanolamin enthalten, zeigen eine Reaktion und nehmen bereits innerhalb 6 Monaten eine dunkelbraune ,Farbe ,an. Hieraus ergeben sich ohne weiteres die Vorteile der Erfindung. Das Triäthanolamin bewahrt im übrigen auch dann die Äther vor Verunreinigungen, wenn eine Reinigung derselben nicht vorgenommen. wird. Will man aber seine Verfärbung aldehydbaltiger Äther vermeiden, dann ist eine Vorreinigung angezeigt, die natürlich auf jede andere geeignete Art durchgeführt werden kann.About 3.8 1 of ethylene glycol monoethyl ether were in the presence for 5 hours treated by about 5 cc of concentrated sulfuric acid in the reflux condenser, whereupon a small excess of alkali was added and the liquid was fractionally distilled became. 3 liters of the ether were obtained which were of high purity. each i 1 of the so Purified ether was added o, i percent by volume of commercially available triethanolamine. - After 8 months of storage, the ether was always in the presence of iron still clear and colorless. Ethers that do not contain triethanolamine show a reaction and already take on a dark brown color within 6 months. Result from this readily the advantages of the invention. The triethanolamine is also preserved also then the ether from impurities, if a purification of the same is not carried out. will. But if you want to avoid its discoloration of aldehyde-containing ethers, then one is Pre-cleaning indicated, which of course can be carried out in any other suitable manner can be.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for stabilizing alkyl ethers of Glycols or the i, 2-polyalkylene glycols, characterized in that these Adding oxyalkylamines to substances.

2. The method according to claim i, characterized in that that the oxyalkylamines in the smallest amounts, advantageously less than about z percent by volume, clogs.

3. The method according to claim z or 2, characterized in that "one triethanolamine.zusetzt. ¢. Process according to Claim i or the following, characterized in that the to be preserved, aldehyde-containing ether treated first with acid, then neutralized and then added the oxyalkylamine.