DE612205C - Verfahren zur Entfernung von Acetylen aus Gasgemischen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Entfernung von Acetylen aus Gasgemischen Wenn Gasgemische beliebiger Herkunft zwecks Isolierung der einzelnen Bestandteile durch Tiefkühlung verflüssigt oder wenn Gemische von Kohlenwasserstoffen zwecks Umwandlung in andere Kohlenwasserstoffe hohen Temperaturen ausgesetzt werden, so ist die Anwesenheit selbst von Spuren von Acetylen sehr störend. Im ersteren Falle wird das Acetylen xnitv erflüssigt und kann dann zu Explosionen Anlaß geben, im zweiten Falle ist die Anwesenheit von Acetylen eine der Ursachen für die an und zwischen den Katalysatoren auftretende Rußbildung.
• Es ist schon vorgeschlagen worden, Acetylen enthaltende Gasgemische über Bauxit, z. B. bei Temperaturen über 300°, oder über eisenhaltige Kontaktmassen, wie Kiesabbrand, bei q.oo bis 60o° zu leiten, um das Acetylen unschädlich zu machen. Abgesehen davon, daß bei Gasen, die gewisse Olefine enthalten, bei 300° und darüber liegenden Temperaturen Umwandlung dieser Gaskomponenten eintritt, ist es auch sehr unwirtschaftlich,- ein Gas auf 3000 aufzuwärmen und es dann, gegebenenfalls auf unter o° liegende Temperaturen, wieder abzukühlen.
• Es wurde nun gefunden, daß man durch Überleiten von Acetylen und Olefine enthaltenden Gasen, und zwar auch solchen mit sehr hohem Olefingehalt, von beliebiger Herkunft in Gegenwart von Wasserstoff über einen in geeigneter Weise aus Chrom- und Nickelsalzen oder -oxyden, gegebenenfalls unter Zusatz anderer Salze oder Oxyde; hergestellten Katalysator bei unter 20o° liegenden Temperaturen Acetylen vollständig entfernen kann, ohne daß eine wesentliche Umwandlung der anderen ungesättigten Kohlenwasserstoffe erfolgt. Das Acetylen wird dabei teils zu Äthan hydriert, teils zu höher molekularen Kohlenwasserstoffen polymerisiert.
• Es ist bereits bekannt, 9 bis 1o 01, Acetylen= aber keine anderen Kohlenwasserstoffe enthaltende, -im übrigen zur Hauptsache aus Wasserstoff bestehende Gasgemische durch Überleiten über Katalysatoren auf Benzin und öl zu verarbeiten. Bei diesen mit zahlreichen, sehr verschiedenartigen Katalysatoren durch--geführten Versuchen wurden mit einem auf so Teile Eisen. z Teil Nickel enthaltenden Katalysator bei :25o° 6o °/o des durchgeschickten Acetylens in flüssige Produkte übergeführt, während ein ro Teile Chrom auf r Teil Nickel enthaltender Katalysator bei 25o° nur 30prozentige Ausbeuten an flüssigen Kohlenwasserstoffen lieferte. Hierbei erwiesen sich also Eisen-Nickel-Katalysatoren entsprechend zusammengesetzten Chrom-Nickel-Katalysatoren als bedeutend überlegen. Da das Ziel dieser Versuche in einer möglichst vollständigen Umwandlung gasförmiger Kohlenwasserstoffe in Benzin und Öl bestand, konnten sie keinen Aufschluß darüber geben, wie man zu verfahren hat, wenn aus Kohlenwasserstoffgasen lediglich geringe Mengen Acetylen bei möglichst niedriger Temperatur unter möglichst vollständiger Erhaltung der gasförmigen Kohlenwasserstoffe entfernt werden sollen. Es war nicht vorauszusehen, daß die bekannten chrom- und nickelhaltigen Katalysatoren die restlose Entfernung der geringen Acetylenbeimengungen aus Kohlenwasserstoffgasen bei Temperaturen unterhalb 2oo°, meist schon bei ioo°, ohne Umwandlung der gasförmigen Olefine, ermöglichen. Darin gerade besteht die Erfindung. Beispiel i Über einen mit Wasserstoff reduzierten Katalysator, erhalten durch Calcinieren von 3o Teilen Nickelnitrat und 16o Teilen Chromsäureanhydrid, wird bei ioo° ein von Schwefelwasserstoff und Kohlensäure gereinigtes, aus Braunkohlen hergestelltes Schwelgas, das neben etwa 26 °/o Olefinen etwa o,5 °1o Acetylen enthält, geleitet.
• Nach dem Verlassen des Kontaktraumes ist das Gas acetylenfrei. . Beispiel z Über einen mit Wasserstoff reduzierten Kontakt, erhalten durch Calcinieren von 3o Teilen Braunstein, 8o Teilen Chromsäureanhydrid, 3o Teilen Nickelnitrat und 7o Teilen Silbernitrat, wird bei ioo° Wasserstoff geleitet, der durch thermische Zersetzung von Methan hergestellt ist und einige Prozent Acetylen enthält. Nach dem Verlassen des Kontaktraumes ist der Wasserstoff acetylenfrei.
• Die aus dem Acetylen entstandenen Produkte können in bekannter Weise entfernt werden. Beispiel 3 4m' Krackgas, das etwa :261/, Olefine, o,5 °/o Acetylen und geringe Mengen Schwefelwasserstoff und organische Schwefelverbindungen enthält, werden bei i 5o bis Zoo ° stündlich über 5 1 einer Kontaktmasse, die aus 3o Teilen technischem Nickelnitrat und r6o Teilen technischem Chromsäureanhydrid hergestellt wurde (vgl. Beispiel i) und als 30 cm hohe Schicht im Reaktionsgefäß angeordnet ist, geleitet. Das die Kontaktmasse verlassende Gas ist frei von Acetylen. Bei mehr als 4 Wochen langem Betrieb wurde keine Abnahme der Wirkung der Kontaktmasse festgestellt, was besonders bemerkenswert ist, da die Ausgangsstoffe der letzteren nur technisch rein waren.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Entfernung von Acetylen aus Gasgemischen, welche bei *gewöhnlicher Temperatur gasförmige Olefine und geringe Prozentsätze Acetylen enthalten, ohne wesentliche Umwandlung der gasförmigen Olefine durch Behandlung, mit einem aus Chrom- und Nickelverbindungen hergestellten Katalysator bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Wasserstoff, - dadurch gekennzeichnet, daß man die Gase bei unter 2oo° C liegenden Temperaturen über die Katalysatoren leitet.