DE60311621T2

DE60311621T2 - Wildlederartiges Kunstleder und Verfahren zu dessen Herstellung

Info

Publication number: DE60311621T2
Application number: DE2003611621
Authority: DE
Inventors: Kimio Nakayama; Tsuyoshi Yamasaki; Nobuo Takaoka; Mitsuru Kato; Shuhei Yorimitsu
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2002-09-30
Filing date: 2003-09-29
Publication date: 2007-11-22
Anticipated expiration: 2023-09-30
Also published as: EP1403421B1; CN1289747C; EP1403421A3; US7951452B2; DE60311621D1; US20040063366A1; EP1403421A2; KR101016161B1; TW200415284A; KR20040029264A; CN1497098A; TWI257443B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wildlederartiges Kunstleder mit ausgezeichneter Farbbeständigkeit gegen Licht und Farbentwicklung in einer Vielzahl von Farben und mit einer hohen Qualität mit einem guten Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Griff und betrifft ferner ein halb-genarbtes oder genarbtes Kunstleder, das aus dem wildlederartigen Kunstleder hergestellt wird.
Wildlederartige Kunstleder, umfassend superfeine Fasern und ein elastomeres Polymer, sind herkömmlicherweise bekannt. Diese wildlederartigen Kunstleder, die aus superfeinen Fasern hergestellt sind, werden wegen ihres ausgezeichneten Wildledergefühls und Oberflächengefühls sehr als Materialien, die zu natürlichen Ledern analog sind, geschätzt. Um die wildlederartigen Kunstleder einzufärben, werden herkömmlicherweise Farbstoffe verwendet.
Jedoch ist die superfeine Faser wegen ihrer geringen Feinheit sehr schlecht in der Farbentwicklung im Vergleich zu Fasern von gewöhnlicher Feinheit. Deshalb ist zur Farbentwicklung der superfeinen Faser die mehrfache bis zur etwa 20-fachen Menge an Farbstoff im Vergleich zu den Fasern von gewöhnlicher Feinheit erforderlich, dies macht die Farbbeständigkeit gegen Abreiben und die Farbbeständigkeit gegen Licht der superfeinen Fasern schlecht. Das elastomere Polymer, das in den wildlederartigen Kunstledern enthalten ist, ist sehr schlecht in der Farbbeständigkeit gegen Licht im Vergleich zu der Faser, dies ist ein Hauptgrund für die Verschlechterung der Farbbeständigkeit gegen Licht des wildlederartigen Kunstleders selbst. Herkömmlicherweise wird in Betracht gezogen, die Farbbeständigkeit gegen Licht des Farbstoffs selbst zu verbessern, aber es gibt eine Grenze für die Verbesserung. Gegenwärtig werden wenige Wildledermaterialien bereitgestellt, welche die strengen Anforderungen der Anwender in den Anwendungen erfüllen, die eine Langzeitstabilität unter harten Bedingungen erfordern, wie im Fall von Autositzen usw. Wenn überhaupt, sind die dafür erhältlichen Farben stark eingeschränkt.
JP 09/059881 ein schwarzes Kunstleder mit Wildlederfinish, welches wenig heißes und feuchtes Gefühl verursacht.
Auch wenn der starke Bedarf nach Kunstledern anhält, die in der Farbentwicklung, der Farbbeständigkeit gegen Licht und der Farbbeständigkeit gegen Abreiben in einer breiten Vielzahl von Farben ausgezeichnet sind, haben die Versuche, die Probleme mit herkömmlichen Ansätzen, welche die Farbentwicklung von Farbstoffen nutzen, zu lösen, eine Grenze erreicht.
Zur Lösung der Probleme sind mehrere Einfärbeverfahren, die Pigmente verwenden, welche den Farbstoffen in der Farbbeständigkeit gegen Licht überlegen sind, vorgeschlagen worden. Beispielsweise offenbart die japanische Patentveröffentlichung Nr. 62-37252 auf den Seiten 1 bis 4 ein Verfahren, das superfeine Fasern verwendet, die durch Einbringen eines Pigments in ein Polymer, aus dem die Faser besteht, eingefärbt werden. Die offengelegten japanischen Patentanmeldungen Nrn. 5-331782 (Seiten 2 bis 4) und 2000-45186 (Seiten 1 bis 7) offenbaren Verfahren zum Färben superfeiner Fasern, die durch Einbringen eines Pigments in ein Polymer eingefärbt werden. Auch wenn die Lichtbeständigkeit der Fasern durch diese Verfahren verbessert wird, ist die Verbesserung der Lichtbeständigkeit begrenzt, da nichts bezüglich des Verhinderns der Verschlechterung der Lichtbeständigkeit des elastomeren Polymers in Betracht gezogen wird. Außerdem wird, da kein Pigment zum elastomeren Polymer gegeben wird, das elastomere Polymer weiß gemacht, wodurch der Farbunterschied zwischen der Faser und dem elastomeren Polymer beträchtlich wird, wodurch es schwierig wird, wildlederartige Kunstleder mit hoher Qualität zu erhalten. Die Pigmente schließen organische Pigmente, Ruß und anorganische Pigmente ein. Die vorgeschlagenen Verfahren schließen ein Verfahren ein, bei dem eine der Komponenten der superfeine Faser bildenden Fasern mit einem organischen Lösungsmittel entfernt wird, oder ein Verfahren, bei dem das elastomere Polymer, das in einem Lösungsmittel gelöst ist, in einer Flüssigkeit, die organisches Lösungsmittel enthält, nasskoaguliert wird, wobei beide im herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Kunstledern eingesetzt werden. Als ein Ergebnis der von den Erfindern durchgeführten Experimente wurde festgestellt, dass ein organisches Pigment in den superfeine Faser bildenden Fasern teilweise in das organische Lösungsmittel beim superfeine Faser bildenden Verfahren oder dem Nasskoagulationsverfahren eluiert wurde. Deshalb müssen bei der industriellen Herstellung hauptsächlich Ruß und die anorganischen Pigmente als das Pigment verwendet werden, dies engt den Bereich an erhältlichen Farben ein und führt zu einer schlechten Farbentwicklung und Brillanz.
Beim Verfahren aus der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 62-37252 wird versucht, eine Vielzahl von Farben zu erzielen, indem Pigmente lediglich in die Faser eingebracht werden. Jedoch erfordert dieses Verfahren, dass die Spinnapparate umgestellt werden, wodurch sich der Produktionsverlust erhöht, dies macht die industrielle Durchführung des Verfahrens schwierig. Außerdem kann dieses Verfahren wegen einer schlechten Farbentwicklung der superfeinen Fasern keine ausreichende Farbentwicklung erzielen. Wenn eine große Menge an Pigment eingebracht wird, um die Farbentwicklung zu verstärken, wird das Spinnen wegen des Verstopfens des Filters und der Zunahme des Spinndrucks schwierig und die Eigenschaften der resultierenden Fasern sind stark verschlechtert.
Weitere bekannte Farbentwicklungsverfahren schließen ein Verfahren ein, bei dem superfeine Fasern gefärbt werden, die durch Einbringen eines Pigments, wie Ruß, in ein Polymer, aus dem die Faser besteht, eingefärbt werden, und ein Verfahren, bei dem ein elastomeres Polymer gefärbt wird, das durch Einbringen eines Pigments, wie Ruß, eingefärbt wird, ein (beispielsweise die offengelegten japanischen Patentanmeldungen Nrn. 2002-146624 (Seiten 2 bis 7) und 2001-279532 (Seiten 2 bis 7)). Die vorgeschlagenen Verfahren sollen die Farbe des Substrats abdunkeln, indem die entwickelte Farbe des Farbstoffs mit Ruß schwärzlich gemacht wird, und die Verbesserung der Farbbeständigkeit gegen Licht durch diese Verfahren ist begrenzt.
Bei einem weiteren vorgeschlagenen Verfahren wird ein Vlies zum Bilden superfeiner Fasern mit einem elastomeren Polymer, das ein Pigment enthält, versehen und dann gefärbt (beispielsweise die offengelegten japanischen Patentanmeldungen Nrn. 63-315683 (Seiten 1 bis 6) und 58-197389 (Seiten 1 bis 4)). Bei diesen Verfahrens wird die Beständigkeit gegen Licht für das elastomere Polymer verbessert, aber für die superfeinen Fasern begrenzt, da sie lediglich mit Farbstoffen eingefärbt werden. Außerdem schließen die vorgeschlagenen Verfahren ein Verfahren ein, bei dem eine der Komponenten der superfeine Faser bildenden Fasern mit einem organischen Lösungsmittel entfernt wird, und ein Verfahren, bei dem das elastomere Polymer, das in einem Lösungsmittel gelöst ist, in einer Flüssigkeit, die organisches Lösungsmittel enthält, nasskoaguliert wird, wobei beide im herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Kunstledern eingesetzt werden. Als ein Ergebnis der von den Erfindern durchgeführten Experimente wurde festgestellt, dass ein organisches Pigment in den superfeine Faser bildenden Fasern teilweise in das organische Lösungsmittel beim superfeine Faser bildenden Verfahren oder dem Nasskoagulationsverfahren eluiert wurde. Deshalb müssen bei der industriellen Herstellung hauptsächlich Ruß und die anorganischen Pigmente als das Pigment verwendet werden, dies engt den Bereich an erhältlichen Farben ein und führt zu einer schlechten Farbentwicklung und Brillanz. Ferner sollen diese Verfahren hauptsächlich ein Tuch mit aufgerichtetem Flor mit changierender Farbschattierung oder ungleichmäßigem Muster bereitstellen, indem der Farbunterschied zwischen der Faser und dem elastomeren Polymer ausgenutzt wird, was sich von dem wildlederartigen Kunstleder, das von der vorliegenden Erfindung beabsichtigt ist, unterscheidet.
Ferner werden mehrere Verfahren vorgeschlagen, bei denen eine Faserbahn mit einem elastomeren Polymer imprägniert wird, das mit einem Pigment mit einem niedrigen Infrarotabsorptionsvermögen gemischt ist, und dann gefärbt wird (beispielsweise die offengelegten japanischen Patentanmeldungen Nrn. 5-321159 (Seite 2), 7-42084 (Seite 2), 2002-242079 (Seite 2) und 2002-327377 (Seite 2)). Bei diesen Verfahren wird das elastomere Polymer mit einem wenig Infrarot absorbierenden organischen schwarzen Pigment, wie Azomethinazoverbindungen und Perylenverbindungen, schwarz eingefärbt oder das elastomere Polymer wird in einer schwärzlichen Farbe mit einer niedrigen Farbenintensität durch ein Gemisch aus drei organischen Pigmenten eingefärbt, an Stelle der Verwendung von Ruß, welcher leicht Wärme durch die Absorption von Infrarotstrahlung ansammelt. Somit sollen diese Verfahren dem elastomeren Polymer zu einer schwärzlichen Farbe verhelfen, wodurch die Farbe, die vom Farbstoff entwickelt wird, abgedunkelt wird. Da jedoch die superfeinen Fasern lediglich mit Farbstoff eingefärbt werden, ist die Verbesserung der Farbbeständigkeit gegen Licht begrenzt. Bei jedem der vorgeschlagenen Verfahren wird das Polyurethan von Lösungsmitteltyp, das mit einem Pigment gemischt ist, nasskoaguliert. Wie vorstehend erwähnt, wird das organische Pigment, da sich das organische Pigment im elastomeren Polymer bei diesem Verfahren zum Teil in dem organischen Lösungsmittel löst, zum Teil freigesetzt, wodurch Farbveränderung verursacht wird und sich der Umstellungsverlust erhöht, wodurch keine industriell stabile Produktivität erzielt wird. Ferner ist das wenig Infrarot absorbierende organische Pigment ziemlich teuer, was hinsichtlich der Produktionskosten ungünstig ist und die verwendbaren Pigmente einschränkt, wodurch es schwierig gemacht wird, eine breite Vielzahl an Farben zu erhalten.
Ein Verfahren zum Einfärben durch Adsorption von Pigment in einem Wasserbad, d. h. Verfahren zum Einfärben durch Verarmung an Pigment, wird auch vorgeschlagen (beispielsweise die offengelegten japanischen Patentanmeldungen Nrn. 2001-248080 (Seiten 2 bis 6) und 10-259579 (Seiten 2 bis 5)). Diese Verfahren stellen eine verhältnismäßig gute Farbbeständigkeit gegen Licht bereit. Da jedoch das Pigment an der Oberfläche der Fasern und des elastomeren Polymers fixiert ist und nicht in Fasern und elastomerem Polymer eingebettet ist, wird das Pigment leicht freigesetzt, wodurch sich wahrscheinlich die Beständigkeit, wie die Farbbeständigkeit gegen Abreiben, verschlechtert. Insbesondere bei superfeinen Fasern von 0,2 dtex oder dünner ist eine große Menge an Pigment erforderlich, wie im Fall des Färbens, was zu einer Verschlechterung der Beständigkeit, wie die Farbbeständigkeit gegen Abreiben, führt.
Zusammengefasst bringen die vorgeschlagenen Verfahren zum Einfärben die folgenden Nachteile mit sich.

(1) Die Verfahren verwenden ein Verfahren, bei dem eine der Komponenten der superfeine Faser bildenden Fasern mit einem organischen Lösungsmittel entfernt wird, und/oder ein Verfahren, bei dem das elastomere Polymer, das in einem Lösungsmittel gelöst ist, in einer Flüssigkeit, die ein organisches Lösungsmittel enthält, nasskoaguliert wird, wobei beide im herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Kunstledern eingesetzt werden. Deshalb müssen bei der industriellen Herstellung hauptsächlich Ruß und die anorganischen Pigmente als das Pigment verwendet werden, dies begrenzt den Bereich an erhältlichen Farben und führt zu einer schlechten Farbentwicklung und Brillanz. Wenn organische Pigmente verwendet werden, werden die organischen Pigmente bei den Verfahren, die ein organisches Lösungsmittel verwenden, freigesetzt, wodurch keine industriell stabile Produktivität erzielt wird.
(2) Da die Pigmente in lediglich eines von Faser und elastomerem Polymer eingebracht werden, erzielen die Verfahren lediglich eine begrenzte Verbesserung der Farbbeständigkeit gegen Licht und bringen auch Probleme in der Farbbeständigkeit gegen Abreiben und der Auswahl der erhältlichen Farben mit sich.
(3) Die Verfahren berücksichtigen im Wesentlichen nicht die Probleme, die mit dem Einfärben durch Pigmente verknüpft sind, d. h. die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und verschiedener Beständigkeiten, wie die Farbbeständigkeit gegen Abreiben. Deshalb ist kaum anzunehmen, dass die vorgeschlagenen Verfahren hinsichtlich der mechanischen Eigenschaften und Beständigkeit zufrieden stellend sind.

Somit wird kein wildlederartiges Kunstleder mit ausgezeichneter Farbbeständigkeit gegen Licht und Farbentwicklung in einer breiten Vielzahl von Farben, das auch ausgezeichnet in Wildledergefühl, Oberflächengefühl, Griff, mechanischen Eigenschaften und verschiedenen Beständigkeiten ist, industriell bereitgestellt.
Die vorliegende Erfindung soll die vorstehenden Probleme lösen und ein wildlederartiges Kunstleder mit ausgezeichneter Farbbeständigkeit gegen Licht und Farbentwicklung in einem breiten Spektrum von Farben und mit einer hohen Qualität mit gutem Wildledergefühl, Oberflächengefühl, Griff, mechanischen Eigenschaften und verschiedenen Beständigkeiten bereitstellen und ferner ein halb-genarbtes oder genarbtes Kunstleder, das aus dem wildlederartigen Kunstleder hergestellt ist, bereitstellen.
Somit stellt die vorliegende Erfindung ein wildlederartiges Kunstleder bereit, umfassend einen dreidimensionalen verwickelten Körper, umfassend eine superfeine Faser mit einer Feinheit von 0,2 dtex oder weniger und ein elastomeres Polymer A, wobei das wildlederartige Kunstleder die folgenden Anforderungen (1) bis (4) erfüllt:

(1) der dreidimensionale verwickelte Körper enthält mindestens ein Pigment A, ausgewählt aus einem organischen Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm und Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%;
(2) das elastomere Polymer A enthält als ein Pigment B mindestens ein Pigment, ausgewählt aus einem organischen Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm und Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm oder ein Pigmentteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm, das ein organisches Pigment enthält, in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%;
(3) das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers A zum dreidimensionalen verwickelten Körper beträgt 15:85 bis 60:40; und
(4) eine Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser, die auf der Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders vorhanden ist, beträgt 10 bis 200 μm.

Die vorliegende Erfindung stellt ferner ein Verfahren zur Herstellung eines wildlederartigen Kunstleders bereit, umfassend einen dreidimensionalen verwickelten Körper, umfassend eine superfeine Faser mit einer Feinheit von 0,2 dtex oder weniger und ein elastomeres Polymer, umfassend:
einen Schritt (I) zur Herstellung eines Vlieses mit verwickelten Fasern, umfassend eine superfeine Faser bildende Faser, umfassend eine thermoplastische Komponente, die etwas in Wasser löslich ist, um die superfeine Faser zu bilden und eine wasserlösliche thermoplastische Polyvinylalkohol-Copolymerkomponente, wobei die thermoplastische Komponente, die etwas in Wasser löslich ist, mindestens ein Pigment A enthält, ausgewählt aus einem organischen Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm und Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%;
einen Schritt (II) zum Imprägnieren des Vlieses mit verwickelten Fasern mit einer wässrigen Dispersion, enthaltend ein in Wasser dispergiertes elastomeres Polymer und ein in Wasser dispergiertes Pigment B in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% des in Wasser dispergierten elastomeren Polymers, so dass ein Verhältnis des elastomeren Polymers, das von dem in Wasser dispergierten elastomeren Polymer abgeleitet ist, zum dreidimensionalen verwickelten Körper 15:85 bis 60:40 beträgt, wobei das in Wasser dispergierte Pigment B mindestens ein in Wasser dispergiertes Pigment, ausgewählt aus einem in Wasser dispergierten organischen Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm und in Wasser dispergiertem Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm oder ein in Wasser dispergiertes Pigmentteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm, enthaltend ein organisches Pigment, ist; und
einen Schritt (III) zum Entfernen der wasserlöslichen thermoplastischen Polyvinylalkohol-Copolymerkomponente durch Extraktion mit einer wässrigen Lösung und somit Fibrillieren der superfeine Faser bildenden Faser in die superfeine Faser mit einer Feinheit von 0,2 dtex oder weniger.
Die vorliegende Erfindung basiert auf den folgenden Befunden.

(1) Um eine ausgezeichnete Farbentwicklung und Farbbeständigkeit gegen Licht und ein breites Spektrum an Farben von brillanter Farbe bis zu achromatischer Farbe und von heller Farbe bis zu tiefer Farbe zu erzielen, ist es erforderlich, dass sowohl die superfeine Faser als auch das elastomere Polymer Pigmente enthalten; dass die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser an der Oberfläche innerhalb eines verhältnismäßig kurzen Bereichs von 10 bis 200 μm reguliert wird, wodurch die Farbentwicklung des elastomeren Polymers gesichert und verbessert wird, und gleichzeitig ein weiter Bereich an Farben durch Mischen der Farben der Faser und des elastomeren Polymers erhalten wird; und dass ein organisches Pigment und/oder Ruß an Stelle eines anorganischen Pigments, das üblicherweise verwendet wird, verwendet wird, da ausgezeichnete Brillanz und Farbentwicklung und ein breites Spektrum an Farben erzielt werden können.
(2) Da ein organisches Pigment sich zum Teil in einem organischen Lösungsmittel löst, ist es für das Einfärben der Faser und des elastomeren Polymers mit dem organischen Pigment industriell effektiv, die superfeine Faser bildende Faser in einer wässrigen Lösung zu fibrillieren, ohne ein organisches Lösungsmittel zu verwenden, und ein in Wasser dispergiertes elastomeres Polymer zu verwenden.
(3) Um die herkömmlichen Probleme zu lösen, die mit der Zugabe von Pigmenten verknüpft sind, d. h. um die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und der Farbbeständigkeit gegen Abreiben auf Grund der Zugabe von Pigmenten zu vermeiden, ist es notwendig, das organische Pigment und/oder Ruß zu verwenden und die durchschnittliche Teilchengröße der Pigmente, die in die superfeine Faser und das elastomere Polymer eingebracht werden sollen, innerhalb bestimmter Bereiche zu steuern.
(4) Um ein wildlederartiges Kunstleder mit hoher Qualität mit wenig Farbschwankungen in der pigmentierten superfeinen Faser und elastomerem Polymer herzustellen, ist es erforderlich, die Pigmente sowohl in die Faser als auch in das elastomere Polymer in einem Gewichtsverhältnis innerhalb eines bestimmten Bereichs einzubringen und die Feinheit der superfeinen Faser zu verringern.
(5) Als eine Komponente, die aus der pigmentierten superfeine Faser bildenden Faser durch Extraktion entfernt werden soll, wird hinsichtlich der Farbentwicklung und Flexibilität ein wasserlösliches thermoplastisches Polyvinylalkoholcopolymer bevorzugt.
(6) Als das elastomere Polymer, das mit Pigment eingefärbt werden soll, wird ein elastomeres Polymer mit einer Quellrate in heißem Wasser in einem bestimmten Bereich oder weniger bevorzugt im Hinblick auf die Verbesserung der Farbentwicklung, indem das Pigment an der Freisetzung gehindert wird; ein transparentes elastomeres Polymer mit einem bestimmten Bereich der Teilchengröße wird hinsichtlich der Farbentwicklung bevorzugt, wenn ein in Wasser dispergiertes elastomeres Polymer verwendet wird; und ein elastomeres Polymer mit einer Farbbeständigkeit gegen Licht dritten Grades oder höher, bewertet unter Verwendung einer Xenon-Bogenlampe, wird für Anwendungen, die eine hohe Farbbeständigkeit gegen Licht erfordern, bevorzugt.

Die vorliegende Erfindung wird ausführlicher erläutert.
Es ist für die vorliegende Erfindung entscheidend, dass die superfeine Faser ein organisches Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm und/oder Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm (können nachstehend gemeinsam als „Pigment A" bezeichnet werden) in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-% enthält. Das Pigment A wird vorzugsweise mit dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, gemischt, wodurch sich ein integriertes Ganzes bildet, und hauptsächlich in dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, eingebettet. Die Worte „das Pigment A wird mit dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, gemischt, wodurch sich ein integriertes Ganzes bildet, und hauptsächlich in dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, eingebettet", auf die hier Bezug genommen wird, bedeuten, dass das Pigment A im Wesentlichen einheitlich im gesamten Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, verteilt ist, ohne getrennt und ungleichmäßig vom Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, verteilt zu sein. Die durchschnittliche Teilchengröße, auf die hier Bezug genommen wird, ist eine durchschnittliche Teilchengröße des Pigments A, das in der superfeinen Faser vorhanden ist, und nicht eine Primärteilchengröße. Das Pigment stellt sich selten als Primärteilchen dar und stellt sich im Allgemeinen als Agglomerat dar, das aus einer großen Zahl von Primärteilchen besteht, wie Struktur, Primäragglomerat, Sekundäragglomerat und Sekundärteilchen. Der Zustand des Agglomerats hängt von den Arten von Pigment und Polymer, den Spinnbedingungen usw. ab, und von der Teilchengröße des Pigments in Form von Agglomerat wird angenommen, dass sie für die verschiedenen Eigenschaften maßgebend ist. Die durchschnittliche Teilchengröße, auf die hier Bezug genommen wird, ist die durchschnittliche Teilchengröße des Pigments, das im Polymer in Form von Agglomeraten vorhanden ist, wie Struktur, Primäragglomerat, Sekundäragglomerat und Sekundärteilchen.
Die durchschnittliche Teilchengröße des Pigments A in der superfeinen Faser beträgt 0,01 bis 0,3 μm. Wenn sie 0,3 μm übersteigt, tritt beim Spinnverfahren wahrscheinlich das Verstopfen des Filters auf, wodurch die Spinnbarkeit verringert wird. Außerdem ist das Pigment A schwierig einheitlich mit dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, zu mischen, wodurch sich wahrscheinlich die mechanischen Eigenschaften, wie Reiß- und Zugfestigkeit, und die Farbbeständigkeit gegen Abreiben des resultierenden wildlederartigen Kunstleders verschlechtern. Wenn sie weniger als 0,01 μm beträgt, ist in der Regel die Farbentwicklung des resultierenden wildlederartigen Kunstleders verschlechtert. Die durchschnittliche Teilchengröße beträgt vorzugsweise 0,02 bis 0,2 μm. Außerdem beträgt hinsichtlich der mechanischen Eigenschaften, wie Reiß- und Zugfestigkeit, und der Farbbeständigkeit gegen Abreiben des resultierenden wildlederartigen Kunstleders die durchschnittliche Teilchengröße vorzugsweise 1/10 oder weniger, stärker bevorzugt 1/20 oder weniger des Durchmessers der superfeinen Faser. Ferner wird es hinsichtlich der mechanischen Eigenschaften, wie Reiß- und Zugfestigkeit, und der Farbbeständigkeit gegen Abreiben des resultierenden wildlederartigen Kunstleders bevorzugt, dass das Pigment A eine geringe Menge an Teilchen mit einer Teilchengröße, die 0,5 μm übersteigt und 1 μm übersteigt, enthält. Genauer gesagt beträgt die Menge an Teilchen mit mehr als 1 μm Teilchengröße vorzugsweise 10% oder weniger, stärker bevorzugt 5% oder weniger, ausgedrückt auf Flächenbasis, bezogen auf die gesamten Pigmente. Die Menge an Teilchen mit mehr als 0,5 μm Teilchengröße beträgt vorzugsweise 20% oder weniger, stärker bevorzugt 10% oder weniger der Gesamtmenge des Pigments A, ausgedrückt auf Flächenbasis. Der Zustand und die durchschnittliche Teilchengröße des dispergierten Pigments A kann, falls gewünscht, nach einer Einbettungsbehandlung in Epoxidharz, einer Färbungsbehandlung oder einer Elektrofarbungsbehandlung durch Aufschneiden der superfeinen Faser im Querschnitt zu einem dünnen Film mit einem Mikrotom oder einem Supermikrotom und Betrachten des dünnen Films unter einem Transmissionselektronenmikroskop und, falls gewünscht, durch Durchführen einer Bildanalyse des dünnen Films unter Verwendung einer im Handel erhältlichen Bildanalyse-Software bestätigt werden.
Als das Pigment A zμm Einfärben der superfeinen Faser ist es in der vorliegenden Erfindung entscheidend, das organische Pigment und/oder Ruß wegen deren vorzüglicher Leistung bei Farbbrillanz und Farbentwicklung und deren geringer schädlichen Wirkung auf die Fasereigenschaften auf Grund einer guten Spinnbarkeit zu verwenden. Das anorganische Pigment bewirkt eine große schädliche Wirkung auf die Spinnbarkeit und die Fasereigenschaften, wodurch sich die mechanischen Eigenschaften und die Farbbeständigkeit gegen Abreiben des resultierenden wildlederartigen Kunstleders verschlechtern, und außerdem ist es wegen des Fehlens von Brillanz und Farbentwicklung schwierig, eine breite Vielzahl an Farben bereitzustellen. Durch Verwenden des Pigments A mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm kann die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und der Farbbeständigkeit gegen Abreiben auf Grund der Zugabe des Pigments minimiert werden, und die Farbentwicklung der superfeinen Faser kann durch Erhöhen der Menge an Pigment, das zugegeben werden soll, verstärkt werden.
Der Gehalt an dem Pigment A in der superfeinen Faser, aus der der dreidimensionale verwickelte Körper besteht, wird geeigneterweise gemäß der angestrebten Farbe des wildlederartigen Kunstleders, der angestrebten Feinheit der Faser usw. von 0,1 bis 8 Gew.-% gewählt. Der Gehalt beträgt vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, wenn weiße Farbe angestrebt ist, und vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.-%, wenn das wildlederartige Kunstleder mit einer hellen bis tieferen Farbe eingefärbt werden soll. Der Gehalt beträgt vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% für eine helle Farbe; vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, stärker bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% für eine tiefe Farbe; und vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,5 bis 4 Gew.-% für eine Zwischenfarbe zwischen der hellen Farbe und der tiefen Farbe. Da sich die Farbentwicklung mit zunehmender Feinheit der Faser verschlechtert, sollte die zugegebene Menge an dem Pigment erhöht werden. Indem das Pigment A mit einer vorstehend angegebenen durchschnittlichen Teilchengröße verwendet wird, kann die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und der Farbbeständigkeit gegen Abreiben auf Grund der Zunahme der zugegebenen Menge minimiert werden. Die helle Farbe, tiefe Farbe und Zwischenfarbe, auf die hier Bezug genommen wird, bedeutet eine Farbe mit einer Farbdichte, ausgedrückt als K/S-Wert, von 10 oder 15 oder weniger für die helle Farbe, 15 oder 20 oder mehr für die tiefe Farbe und 10 oder etwa 20 für die Zwischenfarbe. Der K/S-Wert ist ein Maß für die Farbdichte, der mit der folgenden Formel unter Verwendung einer Remission (R), die mit der Kubelka-Munk-Funktion erhalten wurde, berechnet wird: K/S = (1 – R)2/2R wobei R eine Remission bei einer maximalen Absorptionswellenlänge ist.
Wenn der Gehalt an Pigment A 8 Gew.-% übersteigt, erhöht sich der Anteil an Pigment A, der nicht im Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, eingebettet ist, wodurch sich wahrscheinlich die mechanischen Eigenschaften, wie Reiß- und Zugfestigkeit, und die Farbbeständigkeit gegen Abreiben des resultierenden wildlederartigen Kunstleders verschlechtern und auch die Spinnbarkeit schlecht wird.
Der Gehalt an Pigment A in der superfeinen Faser kann bestimmt werden mit einem Verfahren, bei dem lediglich das Pigment A mit einer Behandlung abgetrennt wird, welche lediglich das Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, durch Auflösen oder Zersetzen entfernt, während das Pigment A im Wesentlichen nicht gelöst oder zersetzt wird; einem Verfahren, bei dem das Pigment A von der superfeinen Faserkomponente abgetrennt wird, indem mit einem Gemisch aus der superfeinen Faserkomponente und dem Pigment A, das durch Auflösen oder Zersetzen der superfeinen Faser erhalten wurde, Säulenchromatographie, Flüssigchromatographie, Gelchromatographie usw. durchgeführt wird; oder einem Verfahren, bei dem die superfeine Faser unter einem Elektronenmikroskop betrachtet wird. Wenn die superfeine Faser zum Teil einen Farbstoff enthält, kann nach Entfernen des Farbstoffs durch wiederholtes Behandeln der superfeinen Faser mit heißem Wasser, um den Farbstoff zu extrahieren, oder ohne Entfernen des Farbstoffs das Pigment A von der superfeinen Faserkomponente und dem Farbstoff durch Säulenchromatographie, Flüssigchromatographie, Gelchromatographie usw. getrennt werden, um jeden einzelnen Gehalt zu bestimmen. Vor dem Analysieren des Pigmentgehalts der superfeinen Faser kann, falls gewünscht, die superfeine Faser von dem elastomeren Polymer getrennt werden, indem eines von dem elastomeren Polymer und der superfeinen Faser durch Auflösen oder Zersetzen entfernt wird, wodurch lediglich die superfeine Faser erhalten wird. Wenn die superfeine Faser aus Polyester besteht, können die Polyesterkomponente und das Pigment A mit einem Verfahren getrennt werden, bei dem mit einer Zersetzungslösung, die durch Zersetzen der Polyesterkomponente mit einer wässrigen Alkalilösung erhalten wurde, eine Säulenchromatographie mit Wasser durchgeführt wird; oder einem Verfahren, bei dem eine Zersetzungslösung aus der Alkalibehandlung getrocknet wird, mit einem organischen Lösungsmittel verdünnt wird und dann damit eine Säulenchromatographie mit einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird. In einer anderen Ausführungsform kann der Pigmentgehalt mit einem Berechnungsverfahren bestimmt werden, bei dem der Massenanteil des Pigments A aus den spezifischen Gewichten der superfeinen Faser und des Pigments A, die mit den vorstehend erwähnten Verfahren erhalten wurden, und der entsprechenden Fläche, die durch Analysieren des Bilds der superfeinen Faser unter einem Elektronenmikroskop unter Verwendung einer im Handel erhältlichen Bildanalyse-Software erhalten wurde, berechnet wird.
Wenn lediglich das elastomere Polymer mit einem Pigment eingefärbt wird, während das Pigment nicht in die superfeine Faser eingebracht wird, treten, auch wenn dies nicht so deutlich ist, wenn in weißer oder heller Farbe pigmentiert wird, weißliche Oberflächenfasern klar hervor, wodurch sich das äußere Erscheinungsbild verschlechtert, wenn in anderen Farben pigmentiert wird. Außerdem überdeckt die superfeine Oberflächenfaser, die kein Pigment enthält, das pigmentierte elastomere Polymer, wodurch die Farbentwicklung des elastomeren Polymers verhindert und verschlechtert wird. Um diesen Nachteil durch Färben zu vermeiden, ist eine große Menge an Farbstoff erforderlich, wodurch die Verbesserung der Farbbeständigkeit gegen Licht begrenzt wird.
Im Gegensatz dazu verschlechtert sich, wenn lediglich die superfeine Faser mit Pigment eingefärbt wird, während das Pigment nicht in das elastomere Polymer eingebracht wird, das elastomere Polymer durch Lichteinfluss wegen der Abwesenheit von Pigment, wodurch die Verbesserung der Farbbeständigkeit gegen Licht begrenzt wird, und außerdem tritt weißliches elastomeres Polymer klar hervor, wodurch sich das äußere Erscheinungsbild verschlechtert. Es ist industriell schwierig, verschiedene Farben lediglich durch Pigmentieren der Faser zu erzielen, da die Geräte zum Spinnen und zur Herstellung umgestellt werden sollten, wodurch der Produktionsverlust zunimmt. Außerdem stellt, da die Farbentwicklung der superfeinen Faser mit einer Feinheit von gerade einmal 0,2 dtex oder weniger schlecht ist, das Einfärben von lediglich der superfeinen Faser mit Pigment glanzlose Farben bereit, was zu dem merklichen Mangel an der Farbentwicklung und dem schmalen Spektrum an entwickelten Farben führt. Wenn eine große Menge an Pigment eingebracht wird, um die Farbentwicklung zu verstärken, wird das Spinnen wegen des Verstopfens des Filters und der Zunahme des Spinndrucks schwierig, und die Eigenschaften und die Farbbeständigkeit gegen Abreiben der resultierenden Fasern sind stark verschlechtert.
Deshalb wird, um ein wildlederartiges Kunstleder mit ausgezeichneter Farbentwicklung und Farbbeständigkeit gegen Licht in einem großen Spektrum an Farben unter Verwendung des Pigments herzustellen, industriell am stärksten ein Verfahren bevorzugt, bei dem die superfeine Faser in mehreren Farben aus zwei bis fünf Farben von rot, blau, gelb, schwarz usw. mit dem Pigment A (organisches Pigment und/oder Ruß) eingefärbt wird, das elastomere Polymer in einer gewünschten Farbe pigmentiert wird und dann die Farben der pigmentierten superfeinen Faser und des pigmentierten elastomeren Polymers gemischt werden. Die superfeine Faser und das elastomere Polymer können in analogen Farben oder unterschiedlichen Farben pigmentiert werden. Insbesondere kann ein wildlederartiges Kunstleder mit einer ziemlich einheitlichen und hohen Qualität erhalten werden, wenn die superfeine Faser und das elastomere Polymer in analogen Farben pigmentiert werden.
Das Pigment A (organisches Pigment und/oder Ruß), das in die superfeine Faser eingebracht werden soll, ist nicht besonders begrenzt, solange es eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm aufweist und mit dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, gemischt werden kann, wodurch sich ein integriertes Ganzes bildet, und hauptsächlich von dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, eingebettet werden kann. Beispiele für das organische Pigment schließen kondensierte polycyclische organische Pigmente, wie Phthalocyaninverbindungen, Anthrachinonverbindungen, Chinacridonverbindungen, Dioxazinverbindungen, Isoindolinonverbindungen, Isoindolinverbindungen, Indigoverbindungen, Chinophthalonverbindungen, Diketopyrrolopyrrolverbindungen, Perylenverbindungen und Perinonverbindungen; und unlösliche Azopigmente, wie Benzimidazolonverbindungen, Disazokondensationsverbindungen und Azomethinazoverbindungen, ein. Beispiele für Ruß schließen Channelruß, Furnaceruß und Thermalruß ein, aber der Typ von Ruß, der in der vorliegenden Erfindung verwendbar ist, ist überhaupt nicht begrenzt. Mindestens eines aus dem organischen Pigment und Ruß wird als das Pigment A in die Faser eingebracht.
Anorganische Pigmente können vereint in einer kleinen Menge verwendet werden, solange die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst wird, wenn die anorganischen Pigmente eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm aufweisen und mit dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, gemischt werden können, wodurch sich ein integriertes Ganzes bildet, und sie hauptsächlich von dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, eingebettet werden können. Beispiele dafür schließen Titanoxid, rotes Eisenoxid, Chromrot, Molybdänrot, Bleiocker, Ultramarin, Eisenoxid und Siliciumdioxid ein. Wenn die Verwendung in Anwendungen, die eine hohe Farbbeständigkeit gegen Licht erfordern, beispielsweise als ein Autositz, angestrebt wird, wird es bevorzugt, die Verwendung von Pigment zu vermeiden, das gegenüber der Verschlechterung durch Licht hochgradig empfindlich ist.
Hinsichtlich der Brillanz, Farbentwicklung, Farbbeständigkeit gegen Licht, Farbbeständigkeit gegen Abreiben, mechanischen Eigenschaften, Spinnbarkeit usw. wird die Verwendung von lediglich mindestens einem Pigment, ausgewählt aus den kondensierten polycyclischen organischen Pigmenten, wie Phthalocyaninverbindungen, Anthrachinonverbindungen, Chinacridonverbindungen, Dioxazinverbindungen, Iso indolinonverbindungen, Isoindolinverbindungen, Indigoverbindungen, Chinophthalonverbindungen, Diketopyrrolopyrrolverbindungen, Perylenverbindungen und Perinonverbindungen; den unlöslichen Azopigmenten, wie Benzimidazolonverbindungen, Disazokondensationsverbindungen und Azomethinazoverbindungen; und Rußen, besonders bevorzugt.
Das Verfahren zum Einbringen des Pigments A ist nicht besonders begrenzt, und ein bekanntes Verfahren kann eingesetzt werden. Vorzugsweise wird ein Master-Batch-Verfahren eingesetzt, bei dem das Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, und das Pigment A in einem Mischer, wie Extruder, geknetet und dann zu Pellets geformt werden, da sich die Dispergierbarkeit von Pigment A in dem Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, verbessert und sich die Produktionskosten verringern. Es wird bevorzugt im Voraus mit einem vorbereitenden Spinntest zu bestätigen, ob das Pigment A einheitlich in dem gesamten Master-Batch dispergiert ist, und zu bestätigen, ob das Pigment einheitlich in dem gesamten Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, dispergiert ist.
Auch wenn das organische Pigment dem anorganischen Pigment in seiner wenigen schädlichen Wirkung auf die Farbentwicklung, Brillanz, Farbbeständigkeit gegen Abreiben, mechanischen Eigenschaften usw. überlegen ist, löst sich das organische Pigment zum Teil in einem organischen Lösungsmittel. Die Erfinder haben festgestellt, dass es industriell effektiv ist, die superfeine Faser bildende Faser in einer wässrigen Lösung ohne die Verwendung eines organischen Lösungsmittels zu fibrillieren, wenn die Faser mit dem organischen Pigment eingefärbt ist. Die wässrige Lösung, auf die hier Bezug genommen wird, ist Wasser oder eine wässrige Lösung, die im Wesentlichen frei von organischem Lösungsmittel ist. Beim Verfahren zum Fibrillieren der superfeine Faser bildenden Faser durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, welches im Allgemeinen bei den herkömmlichen Verfahren zum Herstellen des Kunstleders eingesetzt wurde, treten das Auflösen und die Freisetzung des organischen Pigments beim Verfahren der Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel auf, wodurch wahrscheinlich die Farbentwicklung verringert und Farbschwankung verursacht wird, wodurch keine industriell stabile Produktivität erreicht wird. Im Gegensatz dazu ist das anorganische Pigment gering löslich in einem organischen Lösungsmittel, was die Verwendung des Verfahrens zum Fibrillieren der superfeine Faser bildenden Faser durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel ermöglicht. Jedoch kann die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht erhalten werden, indem die superfeine Faser hauptsächlich mit dem anorganischen Pigment (abgesehen von Ruß) eingefärbt wird, da es, wie vorstehend erwähnt, Verschlechterung der Brillanz, Farbentwicklung, Farbbeständigkeit gegen Abreiben, Spinnbarkeit, Fasereigenschaften usw. bewirkt.
In der vorliegenden Erfindung beträgt die durchschnittliche Feinheit der superfeinen Faser 0,2 dtex oder weniger. Wenn sie 0,2 dtex übersteigt, wird der Unterschied in den Farben und Farbentwicklungen zwischen der pigmentierten Faser und dem pigmentierten elastomeren Polymer deutlich, wodurch sich das äußere Erscheinungsbild des resultierenden wildlederartigen Kunstleders verschlechtert. Außerdem verschlechtern sich das Wildledergefühl und das Oberflächengefühl wegen der großen Feinheit. Die Feinheit der superfeinen Faser beträgt vorzugsweise 0,0001 bis 0,2 dtex, stärker bevorzugt 0,001 bis 0,1 dtex, da die Farben und Farbentwicklungen der pigmentierten Faser und des pigmentierten elastomeren Polymers ausgewogen sind und ein wildlederartiges Kunstleder von hoher Qualität mit einer guten Farbe, Farbentwicklung, Wildledergefühl und Oberflächengefühl erhalten werden kann. Die durchschnittliche Feinheit der superfeinen Faser, aus der das wildlederartige Kunstleder besteht, kann durch Betrachten des Querschnitts oder der Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders unter einem Rasterelektronenmikroskop bestimmt werden.
Auch wenn die superfeine Faser in der Farbentwicklung von Natur aus schlecht ist, kann die Farbentwicklung des resultierenden wildlederartigen Kunstleders durch Einfärben sowohl der superfeinen Faser als auch des elastomeren Polymers mit Pigmenten verbessert werden. In der vorliegenden Erfindung kann, da ein großes Spektrum an Farben mit der Kombination des Pigments A in der Faser und des Pigments B in dem elastomeren Polymer erzielt werden kann, die Farbentwicklung des wildlederartigen Kunstleders weiter verbessert werden, indem in Kombination ein Verfahren verwendet wird, bei dem die Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders mit lediglich Pigment oder mit einem Farbstoff in einer Menge, die so klein ist, dass sie die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht schädlich beeinflusst, eingefärbt wird. Deshalb ist die vorliegende Erfindung besonders effizient beim Verbessern der Farbentwicklung, Farben, Farbbeständigkeit gegen Licht und Farbbeständigkeit gegen Abreiben eines wildlederartigen Kunstleders von höchster Qualität, umfassend ultra-superfeine Fasern von 0,05 dtex oder weniger.
Bei dem wildlederartigen Kunstleder der vorliegenden Erfindung beträgt die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser an dessen Oberfläche 10 bis 200 μm. Wenn sie 200 μm übersteigt, ist das darunter liegende elastomere Polymer vollständig mit der Faser bedeckt, wodurch die Farbentwicklung des Pigments B in dem elastomeren Polymer verhindert wird, dies macht die Farbe der Faser übermäßig vorherrschend, was dazu führt, dass keine breite Vielzahl an Farben erhalten werden kann. Wenn sie weniger als 10 μm beträgt, wird die ungleichmäßige Farbe in der Faser und dem elastomeren Polymer ausgeprägt, und in der Regel verschlechtern sich das Wildledergefühl und das Oberflächengefühl. Das Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Farben können reguliert werden, indem die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser geeignet gewählt wird. Beispielsweise wird für Wildlederfinish 50 bis 200 μm bevorzugt, und 10 bis 100 μm wird für kurzen Nubukfinish bevorzugt. Wenn die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors erhöht wird, nimmt das wildlederartige Kunstleder die Farbe an, die der Farbe der Faser analog ist. Wenn die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors verkürzt wird, wird in der Regel die Farbe des elastomeren Polymers hervorgehoben. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors kann bestimmt werden, indem der Querschnitt und die Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders unter einem Rasterelektronenmikroskop betrachtet werden.
In der vorliegenden Erfindung kann das Polymer, aus dem die superfeine Faser bestehen soll, geeigneterweise in Abhängigkeit von den Anwendungen und gewünschten Eigenschaften aus Polymeren gewählt werden, welche die superfeine Faser bilden können, ohne in dem Extraktionsverfahren extrahiert zu werden usw. Beispiele dafür schließen aromatische Polyester und deren Copolymere, wie Polyethylenterephthalat, mit Isophthalsäure modifiziertes Polyethylenterephthalat, mit Sulfoisophthalsäure modifiziertes Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat und Polyhexamethylenterephthalat; aliphatische Polyester und deren Copolymere, wie Polymilchsäure, Polyethylensuccinat, Polybutylensuccinat und Polybutylensuccinatadipat und Polyhydroxybutyrat-Polyhydroxyvalerat-Copolymer; Polyamide und deren Copolymere, die durch Ring öffnende Polymerisation von Lactam, Dehydratationspolykondensation von Aminocarbonsäure oder Dehydratationspolykondensation von aliphatischem Diamin und aliphatischer Dicarbonsäure erhalten wurden, wie Nylon-6, Nylon-66, Nylon-10, Nylon-11, Nylon-12 und Nylon-6-12; Polyolefine und deren Copolymere, wie Polypropylen, Polyethylen, Polybuten, Polymethylpenten und chlorierte Polyolefine; modifizierte Polyvinylalkohole, die 25 bis 70 mol% Ethyleneinheiten enthalten; und Elastomere, wie Polyurethanelastomere, Nylonelastomere und Polyesterelastomere, ein. Diese Polymere können einzeln oder als Kombination von zwei oder mehreren eingesetzt werden. Ein trennbares und spaltbares Komposit der vorstehenden Polymere kann auch verwendbar sein.
Von den vorstehenden Polymeren werden Polyester, wie Polyethylenterephthalat, mit Isophthalsäure modifiziertes Polyethylenterephthalat und Polymilchsäure; Polyamid, wie Nylon-6, Nylon-12 und Nylon-6-12; und Polyolefin, wie Polypropylen, bevorzugt, da diese in der Verarbeitbarkeit, wie Spinnbarkeit, ausgezeichnet sind und ein wildlederartiges Kunstleder mit guten mechanischen Eigenschaften bereitstellen. Wenn die Verwendung in Anwendungen, die eine hohe Farbbeständigkeit gegen Licht erfordern, angestrebt ist, werden Polyester am stärksten bevorzugt.
Das Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, kann, falls gewünscht, mit Zusatzstoffen in einer Menge gemischt werden, die die Aufgaben und Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht schädlich beeinflusst. Beispiele für die Zusatzstoffe schließen Katalysatoren, Verfärbungsinhibitoren, Wärmestabilisatoren, Flammenhemmstoffe, Schmiermittel, Antifoulingmittel, optische Fluoreszenzaufheller, Mattierungsmittel, Farbmittel, Glanzmittel, Antistatika, aromatisierende Mittel, Desodoranzien, antibakterielle Mittel, Mittel gegen Milben und anorganische feine Teilchen ein.
Das Polymer, das aus der superfeine Faser bildenden Faser durch Extraktion beim Fibrillierverfahren entfernt werden soll, kann aus bekannten Polymeren, welche eine Meer-Insel-Compositfaser oder vermischt versponnene Compositfaser bilden können, gewählt werden und kann durch Extraktion mit einer wässrigen Lösung oder einem organischen Lösungsmittel entfernt werden. Bevorzugt werden wasserlösliche thermoplastische Polyvinylalkoholcopolymere (nachstehend gelegentlich als „PVA" bezeichnet), wie Polyvinylalkoholcopolymere, die mit einer wässrigen Lösung extrahierbar sind, weil (1) die Freisetzung des Pigments während des Extraktionsverfahren verhindert wird, da PVA leicht durch Extraktion mit heißem Wasser entfernt wird, wodurch die Verwendung eines breiten Bereichs an Pigmenten einschließlich des organischen Pigments ermöglicht wird, (2) die superfeine Faser bildende Faser während des Entfernens der extrahierbaren PVA-Komponente durch Extraktion mit einer wässrigen Lösung geschrumpft wird, wodurch bewirkt wird, dass sich strukturelle Kräuselungen der superfeinen Fasern bilden, wodurch das Vlies voluminös und dicht gemacht wird, wodurch ein wildlederartiges Kunstleder hergestellt wird, das leicht zu brillanten Farben entwickelt wird und flexibles, ausgezeichnetes Gefühl wie natürliches Leder aufweist, (3) sich die Eigenschaften des thermoplastischen Harzes zum Bilden der superfeinen Faser und des elastomeren Polymers kaum verschlechtern, da im Wesentlichen keine Zersetzung der superfeinen Faser und des elastomeren Polymers beim Entfernungsverfahren durch Extraktion auftritt und (4) PVA nicht umweltgefährdend ist.
Da die Spinnbarkeit von PVA bei verhältnismäßig hohen Spinntemperaturen schlecht wird, wird es bevorzugt, den Schmelzpunkt des Polymers, aus dem die superfeine Faser bestehen soll, geeignet zu wählen. Deshalb wird das Polymer, aus dem die superfeine Faser besteht, vorzugsweise aus thermoplastischen Polymeren mit einem Schmelzpunkt von M + 60 °C oder weniger gewählt, wobei M der Schmelzpunkt des Polymers ist, das durch Extraktion im Fibrillierverfahren entfernt werden soll. Der Schmelzpunkt (Tm) von PVA beträgt im Hinblick auf die Spinnbarkeit vorzugsweise 160 bis 230 °C.
Der Polyvinylalkohol, auf den in „wasserlösliche thermoplastische Polyvinylalkoholcopolymere" Bezug genommen wird, schließt Polyvinylalkoholhomopolymere ein und schließt auch modifizierte Polyvinylalkohole mit einer funktionellen Gruppe ein, die beispielsweise durch Copolymerisation, terminale Modifikation oder Nachreaktion eingeführt wurde.
Polymere, die durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel entfernbar sind, können niederdichte Polyethylene und Polystyrole einschließen. Jedoch muss beträchtliche Sorgfalt aufgewendet werden, um die Elution von Pigment zu verhindern, wenn solche Polymere verwendet werden. Weitere Beispiele für die Polymere, die durch eine wässrige Lösung entfernbar sind, schließen Copolyester ein, die leicht durch Alkali zersetzt werden können. Jedoch muss große Sorgfalt aufgewendet werden, um die Elution von Pigment und die schädliche Wirkung auf die Eigenschaften der Faser und des elastomeren Polymers zu vermeiden. Wenn kein PVA als das Polymer, das durch Extraktion entfernt werden soll, verwendet wird, wird das resultierende wildlederartige Kunstleder in der Regel weniger voluminös und dicht, wodurch sich die Farbentwicklung, Flexibilität, das dichte Gefühl und Wildledergefühl wahrscheinlich verschlechtern.
Der PVA kann ein Homopolymer oder ein modifizierter PVA mit einer copolymerisierten Einheit sein, wobei der modifizierte PVA hinsichtlich der Schmelzspinnbarkeit, Wasserlöslichkeit, Fasereigenschaften, Schrumpfungseigenschaften beim Extraktionsverfahren usw. bevorzugt wird. Stärker bevorzugt wird der modifizierte PVA mit einer copolymerisierten Einheit, die sich von α-Olefinen mit vier oder weniger Kohlenstoffatomen, wie Ethylen, Propylen, 1-Buten und Isobuten; und Vinylethern, wie Methylvinylether, Ethylvinylether, n-Propylvinylether, Isopropylvinylether und n-Butylvinylether, ableitet. Der Gehalt an der copolymerisierten Einheit, die sich von den α-Olefinen und/oder den Vinylethern ableitet, beträgt in dem modifizierten PVA vorzugsweise 1 bis 20 mol%. Da sich die Fasereigenschaften verbessern, wenn die copolymerisierte Einheit eine Ethyleneinheit ist, wird ein modifizierter PVA mit 4 bis 15 mol% Ethyleneinheiten besonders bevorzugt.
Der viskositätsgemittelte Polymerisationsgrad (nachstehend gelegentlich einfach als „Polymerisationsgrad" bezeichnet) von PVA, das vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beträgt vorzugsweise 200 bis 500. Wenn er weniger als 200 beträgt, kann beim Spinnverfahren keine ausreichende Zähflüssigkeit erhalten werden, wodurch in einigen Fällen keine Faser gebildet werden kann. Wenn er 500 übersteigt, kann das Polymer wegen der übermäßig hohen Viskosität nicht aus der Spinndüse ausgestoßen werden. Indem ein PVA geringen Polymerisationsgrads, das einen Polymerisationsgrad von 500 oder weniger aufweist, verwendet wird, kann die Auflösungsgeschwindigkeit in eine wässrige Lösung beim Entfernungsverfahren durch Extraktion in günstiger Weise erhöht werden. Der Polymerisationsgrad (P) von PVA kann gemäß JIS K6726 gemessen werden.
Der Verseifungsgrad von PVA beträgt vorzugsweise 90 bis 99,99 mol%. Wenn er weniger als 90 mol% beträgt, ist es schwierig, den PVA in ausreichendem Maße schmelzzuspinnen wird, da die Wärmebeständigkeit schlecht ist, was thermische Zersetzung oder Gelieren des PVA bewirkt. Außerdem verringert sich die Wasserlöslichkeit des PVA, wodurch die Bildung der superfeinen Faser schwierig wird, auch wenn dies vom Typ des vorstehend erwähnten copolymerisierten Monomers abhängt. PVA mit einem Verseifungsgrad von mehr als 99,99 mol% kann nicht stabil hergestellt werden und kann schwierig zu einer stabilen Faser zu formen sein.
Der Schmelzpunkt (nachstehend gelegentlich als „Tm" bezeichnet) des PVA beträgt vorzugsweise 160 bis 230 °C. Wenn er weniger als 160 °C beträgt, wird die Kristallisierbarkeit des PVA schlecht, wodurch sich die Zähigkeit der Faser verringert, und gleichzeitig wird die Wärmebeständigkeit des PVA schlecht, wodurch in einigen Fällen die Faserbildung unmöglich gemacht wird. Wenn er 230 °C übersteigt, kann in einigen Fällen die PVA-Faser nicht stabil hergestellt werden, da eine hohe Schmelzspinn-Temperatur erforderlich ist, damit die Spinntemperatur nahe an die Zersetzungstemperatur des PVA herankommen kann. Der Schmelzpunkt des PVA ist die Peak-Spitzentemperatur des endothermen Peaks, der dem Schmelzen des PVA zuzuschreiben ist, wenn unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (nachstehend gelegentlich als „DSC" bezeichnet) in Stickstoff durch Erhitzen des PVA auf 250 °C bei einer Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit von 10 °C/min, Abkühlen auf Zimmertemperatur und dann Erhitzen auf 250 °C bei einer Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit 10 °C/min gemessen wird.
Der Gehalt an Alkalimetallionen im PVA beträgt vorzugsweise 0,0003 bis 1 Gewichtsteil, bezogen auf 100 Gewichtsteile PVA, ausgedrückt als Natriumion. Wenn er weniger als 0,0003 Gewichtsteile beträgt, reicht die Wasserlöslichkeit des PVA nicht aus, so dass nicht gelöster PVA zurückbleibt. Wenn er 1 Gewichtsteil übersteigt, werden die Zersetzung und das Gelieren beim Schmelzspinnverfahren beträchtlich, wodurch die Faserbildung schwierig wird. Das Alkalimetallion kann das Kaliumion und Natriumion einschließen. Der Gehalt an dem Alkalimetallion kann durch Atomabsorptionsspektroskopie gemessen werden.
Der Gehalt an der mittleren Hydroxylgruppe der drei aufeinander folgenden Ketten von Vinylalkoholeinheiten ausgedrückt als Triaden beträgt vorzugsweise 70 bis 99,9 mol%. Wenn er weniger als 70 mol% beträgt, wird die Kristallisierbarkeit des PVA schlecht, wodurch sich die Zähigkeit der Faser verringert und gleichzeitig werden die Fasern beim Schmelzspinnverfahren miteinander verklebt, wodurch es schwierig wird, die aufgenommenen Fasern abzuwickeln. Außerdem kann in einigen Fällen keine wasserlösliche thermoplastische PVA-Faser, die in der vorliegenden Erfindung angestrebt wird, erhalten werden. Wenn er 99,9 mol% übersteigt, ist wegen eines hohen Schmelzpunkts des PVA eine hohe Schmelzspinntemperatur erforderlich, wodurch die Wärmebeständigkeit des PVA schlecht wird, wodurch wahrscheinlich die Zersetzung, das Gelieren und die Verfärbung des PVA verursacht wird. Die mittlere Hydroxylgruppe der drei aufeinander folgenden Ketten von Vinylalkoholeinheiten ausgedrückt als Triaden, auf die hier Bezug genommen wird, bedeutet den Peak (I), welcher der Triadentaktizität des Hydroxylprotons zuzuschreiben ist, wenn eine d6-DMSO-Lösung des PVA bei 65 °C durch ein ¹H-NMR bei 500 MHz unter Verwendung eines JEOL GX-500 NMR-Geräts analysiert wird. Der Peak (I) wird durch die Summe der isotaktischen Triade (4,54 ppm), der heterotaktischen Triade (4,36 ppm) und der syndiotaktischen Triade (4,13 ppm) der Hydroxylgruppen im PVA ausgedrückt. Der Peak (II), welcher den Hydroxylgruppen in allen den Vinylalkoholeinheiten zuzuschreiben ist, erscheint bei chemischen Verschiebungen von 4,05 bis 4,70 ppm. Somit wird das Molverhältnis der mittleren Hydroxylgruppe der drei aufeinander folgenden Ketten von Vinylalkoholeinheiten ausgedrückt als Triaden zu den Vinylalkoholeinheiten aus: [(I)/(II)] × 100 (%) berechnet.
In der vorliegenden Erfindung wird das elastomere Polymer A, aus dem das wildlederartige Kunstleder besteht, dadurch pigmentiert, dass es organisches Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm und/oder Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm oder ein Pigmentteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm, das ein organisches Pigment enthält, (nachstehend können diese gemeinsam als „Pigment B" bezeichnet werden) in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% enthält. Die vorliegende Erfindung basiert ferner auf den folgenden Befunden.

(1) Um ausgezeichnete Brillanz und Farbentwicklung zu erzielen und die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und der Farbbeständigkeit gegen Abreiben auf Grund der Zugabe von Pigment zu minimieren, ist es erforderlich, das Pigment B an Stelle der anorganischen Pigmente zu verwenden. Ebenso muss das Pigment B eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm aufweisen.
(2) Die Farbbeständigkeit gegen Licht des elastomeren Polymers A kann durch die Zugabe des Pigments B wahrscheinlich wegen der Licht abschirmenden Wirkung und der UV-Absorptionswirkung des Pigments B erhöht werden.
(3) Da die Farbentwicklung der Faser mit einer Feinheit von 0,2 dtex oder weniger ziemlich unzureichend ist, kann eine ausreichende Farbentwicklung nicht lediglich durch Entwickeln der superfeinen Faser erzielt werden. Dieses Problem kann gelöst werden, indem das Pigment B in das darunter liegende elastomere Polymer A eingebracht wird, wodurch die Farbentwicklung des wildlederartigen Kunstleders verstärkt wird.
(4) Ein breites Spektrum an Farben kann erhalten werden, indem die Farbe der superfeinen Faser und die Farbe des elastomeren Polymers A gemischt werden.
(5) Um die hohe Qualität zu verbessern, indem die Farbe der superfeinen Faser analog zu der Farbe des elastomeren Polymers A eingestellt wird, ist es erforderlich, dass das elastomere Polymer A das Pigment B mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% enthält.

Das Pigment B wird vorzugsweise mit dem elastomeren Polymer A gemischt, wodurch sich ein integriertes Ganzes bildet, und hauptsächlich in dem Polymer, aus dem das elastomere Polymer A besteht, eingebettet. Die Worte „das Pigment B wird vorzugsweise mit dem elastomeren Polymer A gemischt, wodurch sich ein integriertes Ganzes bildet, und hauptsächlich in dem Polymer, aus dem das elastomere Polymer A besteht, eingebettet", auf die hier Bezug genommen wird, bedeuten, dass das Pigment B im Wesentlichen einheitlich im gesamten elastomeren Polymer A verteilt ist, ohne getrennt und ungleichmäßig vom elastomeren Polymer A verteilt zu sein. Wenn der Gehalt an dem Pigment B weniger als 1 Gew.-% beträgt, kann dem resultierenden wildlederartigen Kunstleder die Farbbeständigkeit gegen Licht und Farbentwicklung fehlen, und das Spektrum der erhältlichen Farben kann eingeengt sein. Wenn er 20 Gew.-% übersteigt, erhöht sich der Anteil an Pigment B, das nicht vom elastomeren Polymer A eingebettet ist, wodurch sich wahrscheinlich die Beständigkeit, wie die Farbbeständigkeit gegen Abreiben des resultierenden wildlederartigen Kunstleders, verschlechtern, und auch die Zugfestigkeit und die Oberflächenabriebfestigkeit können sich verschlechtern, da sich die Bindungsfähigkeit des elastomeren Polymers A an die superfeinen Fasern verringert. Um die Farbentwicklung des elastomeren Polymers A zu verbessern, ist es effektiv, die Zugabemenge an dem Pigment B zu erhöhen und, wie vorstehend erwähnt, die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser an der Oberfläche innerhalb eines verhältnismäßig kurzen Bereichs von 10 bis 200 μm zu regulieren. Ebenso enthält selbst im Fall, wo helle Farben und weiße Farbe angestrebt sind, das elastomere Polymer A vorzugsweise das Pigment B in einer Menge von 1 Gew.-% oder mehr, um die hohe Qualität durch Erhöhung der Farbtiefe zu verbessern und auch die Farbbeständigkeit gegen Licht zu erhöhen.
Der Gehalt an dem Pigment B in dem elastomeren Polymer A kann bestimmt werden mit einem Verfahren des Abtrennens des Pigments B von der elastomeren Polymerkomponente A, indem mit einem Gemisch der elastomeren Polymerkomponente A und des Pigments B, das durch Lösen oder Zersetzen des elastomeren Polymers A erhalten wurde, Säulenchromatographie, Flüssigchromatographie, Gelchromatographie usw. durchgeführt wird; oder einem Verfahren des Betrachtens des elastomeren Polymers A unter einem Elektronenmikroskop. Wenn das elastomere Polymer A zum Teil einen Farbstoff enthält, kann nach Entfernen des Farbstoffs durch wiederholtes Behandeln des elastomeren Polymers A mit heißem Wasser, um den Farbstoff zu extrahieren, oder ohne Entfernen des Farbstoffs das Pigment B von der elastomeren Polymerkomponente A und dem Farbstoff durch Säulenchromatographie, Flüssigchromatographie, Gelchromatographie usw. getrennt werden, um jeden einzelnen Gehalt zu bestimmen. Vor dem Analysieren des Gehalts an dem Pigment B in dem elastomeren Polymer A kann, falls gewünscht, das elastomere Polymer A von der superfeinen Faser getrennt werden, indem das elastomere Polymer A oder die superfeine Faser durch Lösen oder Zersetzen entfernt wird, um nur das elastomere Polymer A zu erhalten. Wenn das elastomere Polymer A in den organischen Lösungsmitteln, wie heißem Dimethylformamid, heißem Aceton und heißem Methylethylketon, welche bei der Herstellung des elastomeren Polymers A verwendet werden, löslich ist, kann die elastomere Polymerkomponente A vom Pigment B zum Bestimmen der Gehalte getrennt werden, indem mit einer Lösung des Pigments B und des elastomeren Polymers A in einem solchen organischen Lösungsmittel Säulenchromatographie mit einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird. Wenn das elastomere Polymer A in heißen organischen Lösungsmitteln unlöslich ist, wird das elastomere Polymer A durch Behandlung mit heißem Alkali hydrolysiert oder oxidativ durch Wärmebehandlung oder durch die Einwirkung eines Oxidationsbeschleunigers zersetzt und dann in einem heißen organischen Lösungsmittel gelöst. Dann kann die elastomere Polymerkomponente A von dem Pigment B zum Bestimmen der Gehalte durch Säulenchromatographie mittels Elution durch organisches Lösungsmittel oder Wasser der resultierenden Lösung des Pigments B und der elastomeren Polymerkomponente A abgetrennt werden. In einer anderen Ausführungsform kann der Gehalt an dem Pigment B mit einem Berechnungsverfahren bestimmt werden, bei dem der Massenanteil des Pigments B berechnet wird aus den spezifischen Gewichten des elastomeren Polymers A und des Pigments B in der vorstehend genannten Weise und der entsprechenden Fläche, die durch Analysieren des Bilds des elastomeren Polymers A unter einem Elektronenmikroskop unter Verwendung einer im Handel erhältlichen Bildanalyse-Software erhalten wird.
Das Pigment B für das elastomere Polymer A muss im Hinblick auf die Verstärkung der Brillanz und Farbentwicklung und Minimierung der Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und Farbbeständigkeit gegen Abreiben, die mit der Zugabe von Pigment verknüpft sind, das organische Pigment und/oder Ruß oder das Pigmentteilchen, welches das organische Pigment enthält, sein, nicht das anorganische Pigment, das üblicherweise verwendet wird. Außerdem ist es industriell effektiv, ein in Wasser dispergiertes elastomeres Polymer A beim Einfärben des elastomeren Polymers A mit dem organischen Pigment oder dem Pigmentteilchen, welches das organische Pigment enthält, zu verwenden, da sich die organischen Pigmente zum Teil in organischem Lösungsmittel lösen. Das in Wasser dispergierte elastomere Polymer, auf das hier Bezug genommen wird, bedeutet das elastomere Polymer A, das in Wasser oder einer wässrigen Lösung, die im Wesentlichen frei von organischen Lösungsmitteln ist, dispergiert ist.
Bei dem herkömmlicherweise üblichen Verfahren zum Imprägnieren und Nasskoagulieren des elastomeren Polymers, das in einem organischen Lösungsmittel gelöst ist, löst sich das organische Pigment zum Teil und wird beim Koagulationsverfahren und dem Waschverfahren mit einem organischen Lösungsmittel freigesetzt. Dies bewirkt die Verschlechterung der Farbentwicklung des wildlederartigen Kunstleders, Farbschwankung und Zunahme des Umstellverlusts, wodurch die industrielle Verwendung des organischen Pigments schwierig gemacht wird. Das anorganische Pigment kann in das elastomere Polymer, das in einem organischen Lösungsmittel gelöst ist, eingebracht werden, das es im Wesentlichen oder vollständig unlöslich in organischen Lösungsmitteln ist. Jedoch kann die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht erhalten werden, indem das elastomere Polymer lediglich mit dem anorganischen Pigment eingefärbt wird, da es Tendenzen gibt, dass sich die Brillanz und Farbentwicklung verschlechtern, wodurch sich das Spektrum der erhältlichen Farben deutlich einengt, dass Pigmentverschmutzung wegen erfolgloser Imprägnierverfahren auf Grund von unzureichender Verträglichkeit mit dem elastomeren Polymer verursacht wird und dass die Zugfestigkeitseigenschaften, Oberflächenabriebfestigkeit, Farbbeständigkeit gegen Abreiben usw. nachteilig beeinflusst werden.
Die durchschnittliche Teilchengröße von Pigment B, das in das elastomere Polymer A eingebracht werden soll, beträgt 0,05 bis 0,6 μm. Die durchschnittliche Teilchengröße, auf die hier Bezug genommen wird, ist eine durchschnittliche Teilchengröße des Pigments B, das in dem elastomeren Polymer A vorhanden ist, und nicht eine Primärteilchengröße. Das Pigment stellt sich selten als Primärteilchen dar und stellt sich im Allgemeinen als Agglomerat dar, das aus einer großen Zahl von Primärteilchen besteht, wie Struktur, Primäragglomerat, Sekundäragglomerat und Sekundärteilchen. Der Zustand des Agglomerats hängt von den Arten des Pigments und des elastomeren Polymers usw. ab, und von der Teilchengröße des Pigments in Form von Agglomerat wird angenommen, dass sie für die verschiedenen Eigenschaften maßgebend ist. Die durchschnittliche Teilchengröße, auf die hier Bezug genommen wird, ist die durchschnittliche Teilchengröße des Pigments B, das in dem Polymer, aus dem das elastomere Polymer A besteht, in Form von Agglomeraten vorhanden ist, wie Struktur, Primäragglomerat, Sekundäragglomerat und Sekundärteilchen.
Wenn die durchschnittliche Teilchengröße des Pigments B weniger als 0,05 μm beträgt, verschlechtert sich in der Regel die Farbbeständigkeit gegen Licht des wildlederartigen Kunstleders, möglicherweise wegen der Verschlechterung der Licht abschirmenden Wirkung und der Farbbeständigkeit gegen Licht des Pigments. Außerdem agglomeriert das Pigment B leicht in einer Lösung des elastomeren Polymers, wodurch es sich nicht einheitlich in der gesamten Lösung des elastomeren Polymers verteilt, dies verursacht ungleichmäßige Farbentwicklung und ungleichmäßige Farbe des wildlederartigen Kunstleders. Wenn der Gehalt an dem Pigment B 0,6 μm übersteigt, wird es schwierig, das Pigment in dem elastomeren Polymer A einzubetten, wodurch sich wahrscheinlich die Beständigkeit, wie die Farbbeständigkeit gegen Abreiben des wildlederartigen Kunstleders, verschlechtert. Ebenso gibt es eine Tendenz, dass ungleichmäßige Farbentwicklung und ungleichmäßige Farbe des wildlederartigen Kunstleders verursacht werden, da sich das Pigment leicht während des Mischverfahrens mit dem elastomeren Polymer absetzt, wodurch das Imprägnierverfahren zum Bereitstellen des elastomeren Polymers A, welches das Pigment B enthält, erfolglos gemacht wird. Die durchschnittliche Teilchengröße des Pigments B beträgt vorzugsweise 0,1 bis 0,5 μm. Die durchschnittliche Teilchengröße und der dispergierte Zustand des Pigments B in dem elastomeren Polymer A des wildlederartigen Kunstleders kann durch Betrachten des Querschnitts und der Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders unter einem Raster- oder Transmissionselektronenmikroskop bestätigt werden.
Das Pigment B, das in das elastomere Polymer A eingebracht werden soll, ist nicht besonders begrenzt, solange es das organische Pigment und/oder Ruß oder das Pigmentteilchen, welches das organische Pigment enthält, ist, die jeweils eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm aufweisen, und mit einem Polymer, aus dem das elastomere Polymer A besteht, gemischt werden kann, wodurch sich ein integriertes Ganzes bildet, und hauptsächlich von dem Polymer eingebettet werden kann. Beispiele für das organische Pigment schließen kondensierte polycyclische organische Pigmente, wie Phthalocyaninverbindungen, Anthrachinonverbindungen, Chinacridonverbindungen, Dioxazinverbindungen, Isoindolinonverbindungen, Isoindolinverbindungen, Indigoverbindungen, Chinophthalonverbindungen, Diketopyrrolopyrrolverbindungen, Perylenverbindungen und Perinonverbindungen; und unlösliche Azopigmente, wie Benzimidazolonverbindungen, Disazokondensationsverbindungen und Azomethinazoverbindungen, ein. Beispiele für Ruß schließen Channelruß, Furnaceruß und Thermalruß ein, aber der Typ von Ruß, der in der vorliegenden Erfindung verwendbar ist, ist überhaupt nicht begrenzt. Mindestens eines aus dem organischen Pigment und Ruß wird in das elastomere Polymer eingebracht.
Das Pigmentteilchen, welches das organische Pigment enthält, umfasst ein Gemisch aus dem organischen Pigment mit Ruß oder mindestens einem anorganischen Pigment, wie nachstehend beschrieben. Der Gehalt an dem anorganischen Pigment in dem Pigmentteilchen beträgt vorzugsweise 50 Gew.-% oder weniger, und stärker bevorzugt 20 bis 50 Gew.-%. Wenn er 50 Gew.-% übersteigt, verschlechtern sich in der Regel die Brillanz, Farbentwicklung, mechanischen Eigenschaften und Farbbeständigkeit gegen Abreiben.
Anorganische Pigmente können vereint in einer Menge verwendet werden, solange die Wirkung der vorliegenden Erfindung nachteilig beeinflusst wird, wenn die anorganischen Pigmente eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm aufweisen und mit dem Polymer, aus dem das elastomere Polymer A besteht, gemischt werden können, wodurch sich ein integriertes Ganzes bildet, und hauptsächlich von dem Polymer eingebettet werden können. Beispiele dafür schließen Titanoxid, rotes Eisenoxid, Chromrot, Molybdänrot, Bleiocker, Ultramarin und Eisenoxid ein.
Besonders bevorzugt als das Pigment B zum Einbringen in das elastomere Polymer A wird eine Kombination aus dem kondensierten polycyclischen organischen Pigment und dem unlöslichen Azopigment, eine alleinige Verwendung des kondensierten polycyclischen organischen Pigments und/oder des unlöslichen Azopigments und eine Kombination aus dem kondensierten polycyclischen organischen Pigment und/oder dem unlöslichen Azopigment als dem Hauptpigment mit Ruß, Titanoxid usw., die in Abhängigkeit von den angestrebten Farben usw. gewählt werden, da das resultierende wildlederartige Kunstleder in der Brillanz, Farbentwicklung, Breite des Spektrums der erhältlichen Farben, Farbbeständigkeit gegen Licht, Farbbeständigkeit gegen Abreiben und Oberflächenabriebfestigkeit ausgezeichnet ist. In der vorliegenden Erfindung bedeutet „das Pigment B, welches das kondensierte polycyclische organische Pigment und/oder das unlösliche Azopigment enthält" ein Pigment, das aus dem kondensierten polycyclischen organischen Pigment und/oder dem unlöslichen Azopigment besteht, oder ein Pigment, umfassend das kondensierte polycyclische organische Pigment und/oder das unlösliche Azopigment als die Hauptkomponente und gegebenenfalls Ruß, Titanoxid usw. gemäß den angestrebten Farben umfasst. Wenn die Verwendung in Anwendungen, die eine hohe Farbbeständigkeit gegen Licht erfordern, beispielsweise als ein Autositz, angestrebt wird, wird es bevorzugt, die Verwendung von Pigment zu vermeiden, das gegenüber der Verschlechterung durch Licht hochgradig empfindlich ist.
In der vorliegenden Erfindung werden die Verwendung eines in Wasser dispergierten elastomeren Polymers, das durch Verdünnen des elastomeren Polymers A mit einer Flüssigkeit, die kein Lösungsmittel für das elastomere Polymer A ist, wie Wasser, hergestellt wurde, und die Verwendung eines in Wasser dispergierten Pigments, das durch Verdünnen des Pigments B mit einer Flüssigkeit, die kein Lösungsmittel für das Pigment B ist, wie Wasser, bevorzugt, da das Pigment B gut in dem elastomeren Polymer A dispergiert wird. Es wird sowohl für das in Wasser dispergierte elastomere Polymer als auch für das in Wasser dispergierte Pigment bevorzugt, dass die Dispersion nichtionisch anionisch oder eine Kombination davon ist, da sich die Dispergierbarkeit von Pigment B in dem elastomeren Polymer A verstärkt und die gemischte Dispersion, die das elastomere Polymer A und das Pigment B enthält, gut stabilisiert ist, wodurch es für das Pigment B einfach gemacht wird, sich einheitlich in dem elastomeren Polymer A zu verteilen und von dem elastomeren Polymer A eingebettet zu werden. Es wird bevorzugt, vor der Verwendung die Dispergierbarkeit des Pigments B in dem elastomeren Polymer A und die Stabilität der gemischten Dispersion, die das elastomere Polymer A und das Pigment B enthält, zu bestätigen, indem untersucht wird, ob sich das Pigment B einheitlich in dem elastomeren Polymer A verteilt und ob das Pigment B hauptsächlich von dem elastomeren Polymer A eingebettet wird.
Das elastomere Polymer A, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist vorzugsweise ein in Wasser dispergiertes elastomeres Polymer mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 0,7 μm, das in der Lage ist, einen transparenten Film zu bilden. Wenn der Film aus dem elastomeren Polymer A lichtundurchlässig ist, wird die Farbentwicklung des Pigments B verhindert, wodurch sich wahrscheinlich die Farbentwicklung und Brillanz des wildlederartigen Kunstleders verschlechtern. Wenn die durchschnittliche Teilchengröße 0,7 μm übersteigt, wird die Farbentwicklung des Pigments B verhindert, wodurch sich wahrscheinlich die Farbentwicklung und Brillanz des wildlederartigen Kunstleders verschlechtern, da der Film lichtundurchlässig wird. Wenn die durchschnittliche Teilchengröße weniger als 0,1 μm beträgt, ist das wildlederartige Kunstleder in der Regel in seinem Griff hart. Die durchschnittliche Teilchengröße beträgt besonders bevorzugt 0,15 bis 0,6 μm. Die durchschnittliche Teilchengröße des in Wasser dispergierten elastomeren Polymers kann mit bekannten Verfahren, wie ein dynamisches Streuverfahren, bestimmt werden. Die durchschnittliche Teilchengröße des elastomeren Polymers A, das sich von dem in Wasser dispergierten elastomeren Polymer ableitet, in dem wildlederartigen Kunstleder kann durch Betrachten des wildlederartigen Kunstleders unter einem Transmissionselektronenmikroskop nach einer Einfärbungsbehandlung oder einer Behandlung mit einem vernetzbaren Harz, falls gewünscht, bestimmt werden.
Um die vorstehenden Anforderungen zu erfüllen, kann die durchschnittliche Teilchengröße des in Wasser dispergierten elastomeren Polymers geeigneterweise mit einem bekannten Verfahren reguliert werden. Ein besonders bevorzugtes elastomeres Polymer A ist ein Polyurethan, umfassend ein aliphatisches Diisocyanat oder alicyclisches Diisocyanat als die Diisocyanatkomponente (nachstehend gelegentlich als „nicht vergilbendes Polyurethan" bezeichnet), da eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,7 μm oder weniger leicht in industriellem Maßstab erreicht werden kann und sein Film in der Regel hochgradig transparent ist, im Vergleich zu einem Polyurethan, das sich von einem aromatischen Diisocyanat ableitet, selbst wenn die durchschnittlichen Teilchengrößen identisch sind.
Bei den Anwendungen, wie Autositze, die eine hohe Farbbeständigkeit gegen Licht erfordern, wird es bevorzugt, ein elastomeres Polymer A mit einer Farbbeständigkeit gegen Licht dritten Grades oder höher, stärker bevorzugt vierten Grades oder höher zu verwenden, wenn an einem elastomeren Polymerfilm mit dem Bewertungsverfahren von Farbbeständigkeit gegen das Licht einer Xenon-Bogenlampe (Schwarztafeltemperatur = 83 °C; akkumulierte Strahlungslichtintensität = 20 MJ) gemäß JIS L0804 gemessen wird. Beispielsweise erfüllt ein Polyurethan, das sich von einer Diisocyanatkomponente ableitet, die weniger als 10 Gew.-% aromatisches Diisocyanat enthält, die vorstehenden Anforderungen. Das aromatische Diisocyanat, auf das hier Bezug genommen wird, bedeutet ein einen aromatischen Ring enthaltendes Diisocyanat, das als die Diisocyanatkomponente von Polyurethan usw. verwendet wird. Beispiele dafür schließen bekannte Verbindungen, wie 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und Xylylendiisocyanat, ein. Wenn der Gehalt an dem aromatischen Diisocyanat in der Diisocyanatkomponente 10 Gew.-% oder mehr beträgt, treten wahrscheinlich die leichte Verfärbung auf Grund des Vergilbens des elastomeren Polymers und das Ausbleichen der Farbe durch Licht des Pigments, das der Zersetzung des elastomeren Polymers durch Licht zuzuschreiben ist, bei dem wildlederartigen Kunstleder auf, wodurch die Verbesserung der Farbbeständigkeit gegen Licht begrenzt wird. In einer anderen Ausführungsform muss die Verwendung spezieller Pigmente, die äußerst ausgezeichnet in der Farbbeständigkeit gegen Licht sind, oder spezieller Pigmente von geringer thermischer Speicherung durch die Absorption von Infrarotstrahlung die Herstellungskosten erhöhen und es außerdem schwierig machen, eine breite Vielfalt von Farben zu erhalten, da die verwendbaren Pigmente begrenzt sind. Insbesondere bei den Anwendungen, wie Autositze, die eine hohe Farbbeständigkeit gegen Licht erfordern, ist die Diisocyanatkomponente, aus der die Polyurethane bestehen, vorzugsweise ein aliphatisches oder alicyclisches organisches Diisocyanat, das keinen aromatischen Ring enthält, wie Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Norbornendiisocyanat und 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat. Wenn Anwendungen, die keine hohe Farbbeständigkeit gegen Licht erfordern, angestrebt sind, kann das aromatische organische Diisocyanat als die Diisocyanatkomponente in einer Menge verwendet werden, welche die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst.
Die Quellrate in heißem Wasser des elastomeren Polymers A, aus dem das wildlederartige Kunstleder besteht, beträgt vorzugsweise 20% oder weniger, wenn sofort nach dem Eintauchen in 130 °C warmes Wasser gemessen wird. Wenn sie 20% übersteigt, verformt sich das elastomere Polymer A durch Quellen bei der Fibrillierbehandlung oder Flexibilisierbehandlung in einer wässrigen Lösung oder bei der optionalen Färbungsbehandlung, die die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst. Die Verformung des elastomeren Polymers A durch Quellen bewirkt die Freisetzung des Pigments B oder lässt zu, dass das Pigment B, welches im elastomeren Polymer A eingebettet ist, leicht freigesetzt wird, wodurch wahrscheinlich die Farbentwicklung, Brillanz und Farbbeständigkeit gegen Abreiben des resultierenden wildlederartigen Kunstleders verschlechtert wird. Außerdem kann es schwierig werden, die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Fasern an der Oberfläche innerhalb eines verhältnismäßig kurzen Bereichs von 10 bis 200 μm zu regulieren. Da das in Wasser dispergierte elastomere Polymer in der Regel eine höhere Quellrate in heißem Wasser bei 130 °C zeigt als diejenige von elastomerem Polymer des organischen Lösungsmitteltyps, welches bei der herkömmlichen Herstellung von Kunstledern verwendet wurde, wird es bevorzugt, die Quellrate in heißem Wasser bei 130 °C zu verringern, indem das elastomere Polymer A mit einer dreifach funktionalisierten Verbindung vernetzt wird.
Die Quellrate in heißem Wasser des elastomeren Polymers A sofort nach dem Eintauchen in 130 °C warmes Wasser kann, wie nachstehend beschrieben wird, bestimmt werden, indem die Masse (W0) eines gegossenen Films aus elastomerem Polymer nach Behandlung bei 120 bis 150 °C gemessen wird, die Masse (W) des gegossenen Films nach einstündigem Eintauchen in 130 °C warmes Wasser gemessen wird und dann die Quellrate in heißem Wasser aus der folgenden Formel berechnet wird: Quellrate in heißem Wasser bei 130 °C (Gew.-%) = [(W – W0)/W0] × 100.
Das polymere Polyol, aus dem die Polyurethane bestehen, kann aus bekannten polymeren Polyolen gemäß den angestrebten Anwendungen und den gewünschten Eigenschaften gewählt werden. Beispiele dafür schließen Polyetherpolyole, wie Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetramethylenglykol und Poly(methyltetramethylenglykol); Polyesterpolyole, wie Polybutylenadipatdiol, Polybutylensebacatdiol, Polyhexamethylenadipatdiol, Poly(3-methyl-1,5-pentylenadipat)diol, Poly(3-methyl-1,5-pentylensebacat)diol und Polycaprolactondiol; Polycarbonatpolyole, wie Polyhexamentylencarbonatdiol und Poly(3-methyl-1,5-pentylencarbonat)diol; und Polyestercarbonatpolyole ein. Diese können einzeln oder als Kombination zweier oder mehrerer eingesetzt werden. Es wird im Hinblick auf das Erhalten eines wildlederartigen Kunstleders mit einer ausgezeichneten Farbbeständigkeit gegen Licht und einer ausgezeichneten Beständigkeit gegen NOx-Vergilbung, Schweiß und Hydrolyse bevorzugt, zwei oder mehrere polymere Polyole, ausgewählt aus den Polyetherpolyolen, Polyesterpolyolen und Polycarbonatpolyolen, in Kombination zu verwenden.
Die kettenverlängernde Komponente für das Polyurethan kann aus bekannten Kettenverlängerem gewählt werden, die bei der Herstellung von Urethanharzen gemäß den angestrebten Anwendungen und den gewünschten Eigenschaften verwendet werden. Beispiele dafür schließen Diamine, wie Hydrazin, Ethylendiamin, Propylendiamin, Hexamethylendiamin, Nonamethylendiamin, Xylylendiamin, Isophorondiamin, Piperazin und seine Derivate, Adipoyldihydrazid und Isophthaloyldihydrazid; Triamine, wie Diethylentriamin; Tetramine, wie Triethylentetramin; Diole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Bis(β-hydroxyethoxy)benzol und 1,4-Cyclohexandiol; Triole, wie Trimethylolpropan; Pentole, wie Pentaerythrit; und Aminoalkohole, wie Aminoethylalkohol und Aminopropylalkohol, ein. Diese Kettenverlängerer können einzeln oder als Kombination zweier oder mehrerer eingesetzt werden. Die kettenverlängernde Reaktion kann in Gegenwart von Monoaminen, wie Ethylamin, Propylamin und Butylamin; Carboxylgruppe enthaltenden Monoaminen, wie 4-Aminobuttersäure und 6-Aminohexansäure; und Monoalkoholen, wie Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol, zusätzlich zum Kettenverlängerer, durchgeführt werden.
Um die Teilchengröße und Eigenschaften des in Wasser dispergierten elastomeren Polymers zu steuern, können Carboxylgruppen in die Grundgerüstkette des Urethanharzes beispielsweise unter Verwendung eines Carboxylgruppe enthaltenden Diols, wie 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionsäure, 2,2-Bis(hydroxymethyl)butansäure, 2,2-Bis(hydroxymethyl)valeriansäure, als dem zusätzlichen Ausgangsmaterial für die Urethanharze, eingeführt werden.
Es wird im Hinblick auf das Erhalten eines wildlederartigen Kunstleders, das in der Beständigkeit, wie Farbbeständigkeit gegen Licht, ausgezeichnet ist, auch bevorzugt, als das elastomere Polymer A ein elastomeres Acryl-Urethan-Compositpolymer zu verwenden, das aus einem Polyurethan besteht, das mit einer Acrylkomponente, die in der Farbbeständigkeit gegen Licht ausgezeichnet ist, kombiniert ist. Das elastomere Acryl-Urethan-Verbundpolymer weist vorzugsweise eine Meer-Insel-Struktur auf, die aus einer Polyurethankomponente als der kontinuierlichen Meerkomponente und einer Acrylkomponente als der diskontinuierlichen Inselkomponente in einem Gewichtsverhältnis von 10:90 bis 90:10 besteht. Wenn das elastomere Polymer, das aus der Polyurethankomponente und der Acrylkomponente besteht, verwendet wird, wird es für das Pigment B bevorzugt, dass es mit der Polyurethankomponente gemischt wird, wodurch sich ein integriertes Ganzes bildet, da die Freisetzung des Pigments B verhindert wird, wodurch die Beständigkeit, wie Farbbeständigkeit gegen Abreiben, gewährleistet ist. Wenn die Verwendung in Anwendungen, wie Autositze, die eine hohe Farbbeständigkeit gegen Licht erfordern, angestrebt ist, wird es auch bevorzugt, dass der Gehalt an dem aromatischen Diisocyanat in dem elastomeren Polymer A vom Acryl-Polyurethan-Verbundtyp weniger als 10 Gew.-% beträgt.
Das elastomere Acryl-Urethan-Compositpolymer kann mit bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise mit einer Emulsionspolymerisation eines ethylenisch ungesättigten Monomers, das hauptsächlich ein (Meth)acrylsäurederivat umfasst, in Gegenwart einer wässrigen Dispersion eines Urethanharzes oder mit einer bekannten Emulsionspolymerisation eines ethylenisch ungesättigten Monomers. Beispiele für das ethylenisch ungesättigte Monomer schließen Alkyl(meth)acrylate, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat und 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat, ein. Das Polymer kann durch Copolymerisieren einer geringen Menge eines polyfunktionellen ethylenisch ungesättigten Monomers, wie 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, 1,9-Nonandioldi(meth)acrylat, Neopentylglykoldi(meth)acrylat, Divinylbenzol und Allyl(meth)acrylat, vernetzt werden.
Das elastomere Polymer A kann ein Vernetzungsmittel für sein Hauptharz enthalten, wie Verbindungen mit zwei oder mehreren funktionellen Gruppen, die in der Lage sind, mit den funktionellen Gruppen des Hauptharzes zu reagieren. Die Kombination der funktionellen Gruppen des Hauptharzes und des Vernetzungsmittels kann eine Carboxylgruppe und Oxazolingruppe; Carboxylgruppe und Carbodiimidgruppe; Carboxylgruppe und Epoxidgruppe; Carboxylgruppe und Cyclocarbonatgruppe; Carboxylgruppe und Aziridingruppe; und Carboxylgruppe und Hydrazidgruppe sein. Die Kombination des Hauptharzes mit Carboxylgruppen und des Vernetzungsmittels mit Oxazolingruppen oder Carbodiimidgruppen wird wegen der hohen Lösungsstabilität und Einfachheit der Herstellung bevorzugt.
Das elastomere Polymer kann ferner Penetrationsmittel, Verdickungsmittel, Antioxidanzien, Ultraviolett-Absorptionsmittel, Hilfsmittel für die Filmbildung, wärmeempfindliche Geliermittel, Weichmacher, Schmiermittel, Schmutzbeständigkeitsmittel, fluoreszierende Mittel, antibakterielle Mittel, Flammenhemmstoffe, wasserlösliche Polymere, wie Polyvinylalkohol und Carboxymethylcellulose, Farbstoff usw. enthalten, solange die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst wird.
Bei dem wildlederartigen Kunstleder der vorliegenden Erfindung beträgt das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers A einschließlich des Pigments B zu dem dreidimensionalen verwickelten Körper einschließlich des Pigments A 15:85 bis 60:40. Wenn der Gehalt an dem elastomeren Polymer A weniger als 15 Gew.-% beträgt, ist die Farbentwicklung davon verhältnismäßig unzureichend im Vergleich zu derjenigen der superfeinen Faser oder wird die Farbentwicklung des elastomeren Polymers A verhindert, da die Bindungsfähigkeit an die superfeine Faser unzureichend wird und es schwierig wird, die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser an der Oberfläche innerhalb eines verhältnismäßig kurzen Bereichs von 10 bis 200 μm zu regulieren, wodurch kein breites Spektrum an Farben erzielt werden kann. Außerdem sind in der Regel die Farbbeständigkeit gegen Abreiben und Abriebfestigkeit verschlechtert. Wenn der Gehalt an dem elastomeren Polymer A größer als 60 Gew.-% ist, wird die ungleichmäßige Farbe in der superfeinen Faser und dem elastomeren Polymer A deutlich oder das Wildledergefühl wird unzureichend, wodurch sich die Qualität verringert. Außerdem sind in der Regel die mechanischen Eigenschaften, wie Zug- und Reißfestigkeit, verschlechtert. Das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers A zum dreidimensionalen verwickelten Körper beträgt besonders bevorzugt 20:80 bis 50:50. Das Verhältnis kann bestimmt werden, indem lediglich eines von der superfeinen Faser und dem elastomeren Polymer A durch Auflösen oder Zersetzen entfernt wird.
In der vorliegenden Erfindung wird es besonders bevorzugt, das wildlederartige Kunstleder in den angestrebten Farben einzufärben, indem die Pigmente in die superfeine Faser und das elastomere Polymer A ohne Farbstoffe zu verwenden eingebracht werden. Das wildlederartige Kunstleder kann zuerst nahe an die angestrebten Farben eingefärbt werden und dann kontinuierlich oder diskontinuierlich mit einer Schicht, umfassend ein elastomeres Polymer B, das 0,5 bis 25 Gew.-% Pigment C enthält, an seiner Oberfläche um die unteren Enden der aufgerichteten superfeinen Fasern herum versehen werden, wodurch die Farben angepasst werden oder die Farbtöne reguliert werden. Falls gewünscht, kann das wildlederartige Kunstleder ferner mit einer geringen Menge an Farbstoff eingefärbt werden, solange die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst wird. Wenn das wildlederartige Kunstleder in Farben gefärbt werden soll, die sich stark von den Farben unterscheiden, die von den Pigmenten in der superfeinen Faser und dem elastomeren Polymer A entwickelt werden, wird eine große Menge an Farbstoff benötigt, wodurch sich wahrscheinlich die Farbbeständigkeit gegen Licht verschlechtert. Deshalb wird das Einfärben mit Farbstoff, falls es eingesetzt wird, vorzugsweise nach dem Einfärben des wildlederartigen Kunstleders in Farben durchgeführt, die den angestrebten Farben nahe sind, indem die Pigmente in die superfeine Faser und das elastomere Polymer A eingebracht werden, während eine erforderliche minimale Menge an Farbstoff, beispielsweise 0 bis 2 Gew.-% der superfeinen Faser oder sowohl der superfeinen Faser als auch des elastomeren Polymers A, um helle Farben zu erhalten, oder 0 bis 5 Gew.-% der superfeinen Faser oder sowohl der superfeinen Faser als auch des elastomeren Polymers A, um tiefe Farben zu erhalten, verwendet wird. Das wildlederartige Kunstleder kann mit einem Pigment zum Einfärben durch Verarmung eingefärbt werden, wenn die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst wird.
Auf jeden Fall kann ein weites Spektrum an Farben in der vorliegenden Erfindung ohne Färben erzielt werden, da sowohl die superfeine Faser als auch das elastomere Polymer A mit Pigmenten eingefärbt werden, die organischen Pigmente hauptsächlich als die Pigmente verwendet werden und die Farbentwicklung des elastomeren Polymers A gewährleistet wird, indem die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser an der Oberfläche innerhalb eines verhältnismäßig kurzen Bereichs von 10 bis 200 μm reguliert wird.
Auf der Grundlage des Vorstehenden haben die Erfinder das Verfahren zum Erhalten eines wildlederartigen Kunstleders erreicht, das in der Farbentwicklung und der Farbbeständigkeit gegen Licht in einem weiten Spektrum an Farben ausgezeichnet ist und in dem Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Griff ausgezeichnet ist.
Das Herstellungsverfahren für das wildlederartige Kunstleder der vorliegenden Erfindung wird ausführlich beschrieben.
Die superfeine Faser bildende Faser, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar ist, kann eine Meer-Insel-Compositfaser und eine vermischt versponnene Compositfaser einschließen, welche zu der superfeinen Faser fibrilliert werden, indem eine Komponente, die in Wasser oder organischen Lösungsmitteln löslich ist, entfernt wird, und schließt auch eine mehrkomponentige Compositfaser ein, wie eine trennbare und spaltbare Compositfaser, die durch Spaltbehandlung zu der superfeinen Faser fibrilliert wird, wobei die Meer-Insel-Compositfaser und die vermischt versponnene Compositfaser bevorzugt werden, da leicht die superfeine Faser mit 0,2 dtex oder weniger erhalten werden kann.
Die superfeine Faser bildende Faser wird üblicherweise gereckt, nachdem sie aus einer Spinndüse extrudiert wurde. Das Recken kann vor oder nach dem Aufwickeln der extrudierten Faser unter Verwendung von Heißluft, Heizplatte, Heizwalze, Wasserbad usw. durchgeführt werden. Wenn ein hochgradig wasserlösliches Polymer, wie ein modifizierter PVA, verwendet wird, wird das Recken vorzugsweise mit einem Trockenverfahren in Heißluft anstatt in einem Wasserbad durchgeführt, um den Einfluss von Wasser zu minimieren. Nach optionalen Behandlungen, wie eine Kräuselbehandlung, wird die superfeine Faser bildende Faser zu einem Vlies verarbeitet (Vlies mit verwickelten Fasern), umfassend eine kurze Faser mit einer Feinheit von 1 bis 15 D (Denier; 1,11 dtex bis 16,67 dtex) und einer Faserlänge von 2 bis 80 mm. Das Vlies kann mit bekannten Verfahren hergestellt werden, wie ein Verfahren, bei dem eine kardierte superfeine Faser bildende Faser durch eine Vlieslegemaschine geleitet wird, wodurch ein ungerichtetes Vlies oder ein kreuzgelegtes Vlies erzeugt wird, mit welchem dann eine Vernadelung durchgeführt wird, und ein Verfahren, bei dem ein Vlies wasserstrahlverfestigt wird, das mit einem Papierherstellungsverfahren hergestellt wurde. In einer anderen Ausführungsform kann mit einem Vlies mit langen Fasern, das mit einem bekannten Verfahren, wie ein Spinnvlies-Verfahren, hergestellt wurde, eine Vernadelung oder eine Wasserstrahlverfestigung, falls gewünscht, durchgeführt werden.
Das Vlies kann mit einer anderen Faser gemischt oder laminiert werden, solange die Aufgaben und Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst werden. Es wird auch bevorzugt, ein Gestrick oder ein Gewebe an der Innenseite der Bahn oder auf der Rückseite, die der Oberfläche mit aufgerichtetem Flor gegenüber liegt, als ein Trägermaterial zum Stabilisieren der Gestalt bereitzustellen oder zu laminieren.
Da sowohl die superfeine Faser als auch das elastomere Polymer A mit den Pigmenten eingefärbt werden, kann die vorliegende Erfindung in gleicher Weise auf Fasermaterialien, umfassend Fasern mit unterschiedlichen Färbeeigenschaften, auf welche die herkömmlichen Färbeverfahren schwierig anzuwenden sind, anwendbar sein, beispielsweise anwendbar auf Fasermaterialien, umfassend Fasern mit unterschiedlichen Feinheiten, und Fasermaterialien, umfassend Fasern, die aus Polymeren mit unterschiedlichen Färbeeigenschaften, wie Polyester, Nylon und Polypropylen, hergestellt sind. Somit ist die vorliegende Erfindung für die Kunstleder in einem weiten Bereich an Anwendungen einsetzbar. Von dem wildlederartigen Kunstleder, das aus unterschiedlichen Fasern hergestellt ist, werden ein wildlederartiges Kunstleder bevorzugt, umfassend einen dreidimensionalen verwickelten Körper mit einem Vlies auf seiner Oberflächenschicht und einem pigmentierten Gestrick oder Gewebe auf der Rückseite des Vlieses, und ein wildlederartiges Kunstleder, umfassend einen dreidimensionalen verwickelten Körper, dessen Oberflächenschicht und die Rückseite aus unterschiedlichen Fasern besteht, welche in ähnlichen Farben pigmentiert sind, da ihre mechanischen Eigenschaften, ihr Griff und verschiedene Funktionen leicht gesteuert werden können. Die „unterschiedlichen Fasern", auf die hier Bezug genommen wird, bedeuten Fasern, die sich in dem Typ von Polymer und der Feinheit unterscheiden.
Die unterschiedlichen Fasern und das Gestrick oder Gewebe, das auf der Rückseite bereitgestellt werden soll, können, falls gewünscht, verschiedene Zusatzstoffe enthalten, wie Verfärbungsinhibitoren, Wärmestabilisatoren, Flammenhemmstoffe, Schmiermittel, Schmutzbeständigkeitsmittel, optische Fluoreszenzaufheller, Mattierungsmittel, Farbmittel (Färbemittel), Glanzverbesserungsmittel, Antistatika, aromatisierende Mittel, Desodoranzien, antibakterielle Mittel, Mittel gegen Milben und anorganische feine Teilchen. Das Gestrick oder Gewebe kann, falls gewünscht, aus derselben superfeine Faser bildenden Faser bestehen, wie sie in der vorliegenden Erfindung verwendet wird.
Das Vlies mit verwickelten Fasern kann, falls gewünscht, durch eine Wärmebehandlung bei 50 bis 200 °C oder eine Behandlung mit heißem Wasser in einem heißen Wasserbad bei 50 bis 95 °C geschrumpft werden. Der Prozentsatz des Schrumpfens kann geeigneterweise gemäß dem Typ der superfeine Faser bildenden Faser, dem Gewichtsverhältnis, den Spinn- und Reckbedingungen gewählt werden und beträgt vorzugsweise 5 bis 60%, stärker bevorzugt 10 bis 50%, ausgedrückt als Flächenschrumpfung, da das resultierende wildlederartige Kunstleder in dem äußeren Erscheinungsbild, Oberflächenglätte und dichtem Griff ausgezeichnet ist.
Das Vlies mit verwickelten Fasern kann vorläufig mit einer wasserlöslichen Schlichte, die aus einem Harz, das durch Auflösen entfernbar ist, wie auf Polyvinylalkohol basierende Harze, hergestellt ist, fixiert werden oder damit kann eine Wärmebehandlung durchgeführt werden, wie Heißpressen, um die Oberflächenglätte und Dichte zu regulieren.
Die Dicke des Vlieses mit verwickelten Fasern ist nicht entscheidend und kann willkürlich in Abhängigkeit von den Anwendungen des resultierenden wildlederartigen Kunstleders gewählt werden und beträgt vorzugsweise 0,2 bis 10 mm, stärker bevorzugt 0,4 bis 5 mm. Die Dichte beträgt vorzugsweise 0,20 bis 0,80 g/cm³, stärker bevorzugt 0,30 bis 0,70 g/cm³. Wenn sie geringer als 0,20 g/cm³ ist, ist das Gefühl des Aufrichtens des Flors unzureichend und die mechanischen Eigenschaften sind wahrscheinlich verschlechtert. Wenn sie höher als 0,80 g/cm³ ist, wird das resultierende wildlederartige Kunstleder in seinem Griff hart.
Dann wird das Vlies mit verwickelten Fasern mit einer wässrigen Dispersion imprägniert, die das in Wasser dispergierte elastomere Polymer A enthält, das aus dem Urethanpolymer, Acrylpolymer oder Acryl-Urethan-Verbundpolymer und dem in Wasser dispergierten Pigment B hergestellt wurde. Das in Wasser dispergierte elastomere Polymer wird durch Wärmebehandlung trocken koaguliert oder durch Wärmebehandlung, Infrarotwärmebehandlung, Heißwasserbehandlung oder Dampfbehandlung wärmeempfindlich koaguliert und dann durch Erwärmen getrocknet. Das elastomere Polymer A, welches das Pigment B enthält, kann gleichmäßig im gesamten Vlies mit verwickelten Fasern bereitgestellt sein oder kann mit einem Gradienten in Richtung der Dicke auf Grund der Migration in Richtung der Oberfläche oder der rückseitigen Oberfläche bereitgestellt werden. Im Hinblick auf die gleichmäßige Verteilung des Pigments wird es bevorzugt, das elastomere Polymer A gleichmäßig im gesamten Vlies mit verwickelten Fasern mit einem bekannten Verfahren des wärmeempfindlichen Gelieren bereitzustellen, beispielsweise mit einem Verfahren, bei dem das elastomere Polymer A durch Gelieren in Gegenwart einer wärmeempfindlichen gelierenden Verbindung in heißem Wasser oder einer nassen Atmosphäre oder unter Verwendung von Infrarotstrahlung, Mikrowellen oder Heißluft koaguliert wird. Das Einschließen des in Wasser dispergierten elastomeren Polymers im gesamten Vlies mit verwickelten Fasern kann mit einem bekannten Verfahren bewirkt werden, das in der Lage ist, das Vlies mit verwickelten Fasern gleichmäßig mit einer wässrigen Dispersion des elastomeren Polymers A zu imprägnieren, vorzugsweise mit einem Verfahren, bei dem die imprägnierte Menge des in Wasser dispergierten elastomeren Polymers nach dem Eintauchen des Vlieses mit verwickelten Fasern in die wässrige Dispersion durch Presswalzen oder Rakel zu einer passenden Menge reguliert wird, oder durch ein Beschichtungsverfahren, bei dem eine Dosierpumpe verwendet wird.
Bei einem weiteren anwendbaren Verfahren wird das Vlies mit verwickelten Fasern mit einem Gemisch aus einer Lösung des elastomeren Polymers A in einem organischen Lösungsmittel und einer Lösung oder Dispersion des Pigments B in einem organischen Lösungsmittel imprägniert, und dann wird das elastomere Polymer A mit einem bekannten Verfahren nasskoaguliert. Jedoch muss äußerste Sorgfalt angewendet werden, um die Elution des Pigments zu vermeiden.
Das Imprägnieren des elastomeren Polymers A, welches das Pigment B enthält, wird vorzugsweise in einem beliebigen Stadium nach dem Schritt des Herstellen des Vlieses mit verwickelten Fasern aus der superfeine Faser bildenden Faser und vor dem Schritt des Fibrillierens der superfeine Faser bildenden Faser zu Fasern mit 0,2 dtex oder weniger durchgeführt, da ein wildlederartiges Kunstleder von hoher Qualität erhalten werden kann, das in dem Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Flexibilität ausgezeichnet ist und auch in dem praktischen Leistungsvermögen ausgezeichnet ist, wie die Reißfestigkeit und Farbbeständigkeit gegen Abreiben.
Falls gewünscht, wird es bevorzugt, dass kontinuierlich oder diskontinuierlich eine Schicht aus dem elastomeren Polymer B, das 0,5 bis 25 Gew.-% Pigment C enthält, an der Oberfläche um die unteren Enden der aufgerichteten Fasern herum bereitgestellt wird, da die Farben, Farbentwicklung, Gefühl der Oberfläche und Oberflächeneigenschaften des resultierenden wildlederartigen Kunstleders leicht gesteuert werden können. Die Menge, die bereitgestellt werden soll, beträgt im Hinblick auf das Erhalten einer guten Farbentwicklung und Wildledergefühls der Oberfläche vorzugsweise 0,5 bis 30 g/m², stärker bevorzugt 1 bis 20 g/m², bezogen auf den Feststoff des elastomeren Polymers B und des Pigments C. Das elastomere Polymer B, welches das Pigment C enthält, kann auf dem Oberflächenanteil des Vlieses mit verwickelten Fasern oder des Körpers mit verwickelten superfeinen Fasern mit einem bekannten Verfahren der diskontinuierlichen Beschichtung, wie Gravurstreichverfahren und Sprühbeschichtung, oder einem bekannten Verfahren der kontinuierlichen Beschichtung, wie Rakelbeschichtung und Übertragungsbeschichtung, bereitgestellt werden, wobei die Tiefdruckbeschichtung und die Sprühbeschichtung bevorzugt werden, da eine gleichmäßige Beschichtung erhalten wird, die Steuerung der Beschichtungsmenge einfach ist und sich das Wildledergefühl der Oberfläche nicht verschlechtert. Das elastomere Polymer A kann als das elastomere Polymer B verwendet werden, und das Pigment B kann als das Pigment C verwendet werden. Diese werden vorzugsweise als das in Wasser dispergierte elastomere Polymer und das in Wasser dispergierte Pigment verwendet, da die Farbbeständigkeit gegen Licht, Farbbeständigkeit gegen Abreiben und Farbentwicklung verbessert sind. Es wird für das elastomere Polymer B, welches das Pigment C enthält, bevorzugt, dass es zum Teil in das Innere des Vlieses mit verwickelten Fasern oder des Körpers mit verwickelten superfeinen Fasern eindringt anstatt lediglich auf der Oberfläche davon bereitgestellt zu sein, da das Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Ablösefestigkeit des resultierenden wildlederartigen Kunstleders verbessert sind.
Der Schritt des Bereitstellens des elastomeren Polymers B, welches das Pigment C enthält, kann in einem beliebigen Stadium nach dem Schritt des Bereitstellens des elastomeren Polymers A auf dem Vlies mit verwickelten Fasern und vorzugsweise vor dem Schritt des Fibrillierens der superfeine Faser bildenden Faser zu der superfeinen Faser oder vor dem Schritt des Färbens mit einer geringen Menge an Farbstoff, falls eingesetzt, durchgeführt werden, da das Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Beständigkeit, wie Farbbeständigkeit gegen Abreiben, verbessert sind.
Das elastomere Polymer B, welches das Pigment C enthält, kann ferner, falls gewünscht, Penetrationsmittel, Verdickungsmittel, Antioxidanzien, Ultraviolett-Absorptionsmittel, Film bildende Hilfsmittel, wärmeempfindliche Geliermittel, Weichmacher, Schmiermittel, Schmutzbeständigkeitsmittel, fluoreszierende Mittel, antibakterielle Mittel, Flammenhemmstoffe, wasserlösliche Polymere, wie Polyvinylalkohol und Carboxymethylcellulose, Farbstoff usw. enthalten, solange die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst wird.
Als Nächstes wird die superfeine Faser bildende Faser in dem Vlies mit verwickelten Fasern zu der superfeinen Faser fibrilliert, indem die extrahierbare Komponente der superfeine Faser bildenden Faser durch Extraktion mit einem Lösungsmittel entfernt wird, welches die extrahierbare Komponente löst, aber ein Nicht-Lösungsmittel für die superfeine Faser und das elastomere Polymer ist, oder indem mit der superfeine Faser bildenden Faser eine Trenn- und Aufspaltbehandlung durchgeführt wird, wenn die superfeine Faser bildende Faser die trennbare und aufspaltbare Compositfaser ist. In der vorliegenden Erfindung wird es besonders bevorzugt, die Entfernung durch Extraktion zur Fibrillierung in Wasser oder einer wässrigen Lösung, die im Wesentlichen frei von organischen Lösungsmitteln ist, durchzuführen, da, wie vorstehend beschrieben, ein weiter Bereich an Pigmenten, einschließlich organischer Pigmente, verwendet werden kann; die superfeine Faserkomponente und elastomere Polymerkomponente während der Entfernung durch Extraktion nicht zersetzt werden; das Verfahren umweltfreundlich ist; und, falls die extrahierbare Komponente PVA ist, die Schrumpfwirkung von PVA das strukturelle Kräuseln der superfeinen Fasern bewirkt, wodurch das Vlies voluminös und dicht gemacht wird, wodurch ein wildlederartiges Kunstleder hergestellt wird, das leicht zu brillanten Farben entwickelt wird und flexiblen, ausgezeichneten Griff wie natürliches Leder aufweist. Das Wasser oder die wässrige Lösung zur Verwendung bei der Fibrillierbehandlung kann üblicherweise welches Wasser sein, und eine schwach alkalische oder saure wässrige Lösung ist auch verwendbar. Ein oberflächenaktives Mittel oder ein Penetrationsmittel kann enthalten sein. Die Temperatur zur Entfernung durch Extraktion kann geeigneterweise unter Berücksichtigung der Produktivität gewählt werden und beträgt vorzugsweise 50 °C oder mehr. Das Fibrillierverfahren der superfeine Faser bildenden Faser wird vorzugsweise durchgeführt, nachdem das elastomere Polymer A an dem Vlies mit verwickelten Fasern bereitgestellt wurde. Wenn das Vlies mit verwickelten Fasern mit dem elastomeren Polymer A nach dem Fibrillieren der superfeine Faser bildenden Faser imprägniert wird, ist der Griff des aufgerichteten Flors der Fasern an der Oberfläche schlecht, wodurch sich wahrscheinlich das Wildledergefühl und Oberflächengefühl verschlechtern und der Griff hart gemacht wird. Außerdem bleibt das Emulgiermittel oder Oligomer, das in dem elastomeren Polymer A oder Pigment B enthalten ist, zurück, wodurch die Farbbeständigkeit gegen Abreiben verschlechtert und in einigen Fällen Schleierbildung verursacht wird. Das elastomere Polymer A kann an der superfeinen Faser haften oder kann getrennt von der superfeinen Faser vorliegen, so dass sich dazwischen Zwischenräume bilden. Wenn das elastomere Polymer A und die superfeine Faser zum Teil aneinander gebunden sind, sind wahrscheinlich das Wildledergefühl, Oberflächengefühl, Handgefühl, Oberflächenfestigkeit, Reißfestigkeit und Farbbeständigkeit gegen Abreiben verbessert.
Vor oder nach dem Fibrillierverfahren der superfeine Faser bildenden Faser kann die Dicke des Vlieses mit verwickelten Fasern durch Erhitzen unter Druck oder Aufschneiden in der Richtung senkrecht zur Richtung der Dicke reguliert werden. Nach dem Fibrillierverfahren wird mit mindestens einer Oberfläche die Behandlung zur Aufrichtung des Flors durchgeführt, wie eine Polierbehandlung, wodurch die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser auf mindestens einer der Oberfläche des resultierenden wildlederartigen Kunstleders auf innerhalb 10 bis 200 μm reguliert wird. Um die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors von 10 bis 200 μm zu erzielen, ist es, wie vorstehend beschrieben, bevorzugt, das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers A zu dem dreidimensionalen verwickelten Körper auf 15:85 bis 60:40 einzustellen und das elastomere Polymer A mit einer Quellrate in heißem Wasser von 20% oder weniger, wenn sofort nach dem Eintauchen in 130 °C warmes Wasser gemessen wird, zu verwenden. Es wird auch bevorzugt, dass die Polierbedingungen des Kontaktpolierens, Smaragdpolierens usw., wie die Korngröße des Papiers und die Drehzahl, geeignet gewählt werden.
In der vorliegenden Erfindung kann das Einfärben mit einem Verfahren durchgeführt werden, bei dem das wildlederartige Kunstleder in den angestrebten Farben eingefärbt wird, indem die Pigmente in die superfeine Faser und das elastomere Polymer A eingebracht werden, oder einem Verfahren, bei dem das wildlederartige Kunstleder zuerst nahe an die angestrebten Farben eingefärbt wird und dann das elastomere Polymer B, welches das Pigment C enthält, an der Oberfläche um die unteren Enden der aufgerichteten superfeinen Fasern herum bereitgestellt wird, wodurch die Farben angepasst werden oder die Farbtöne reguliert werden. Außerdem kann das wildlederartige Kunstleder ferner mit einer geringen Menge an Farbstoff gefärbt werden, um die Farbtöne zu steuern, solange die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst wird. Ferner kann das wildlederartige Kunstleder mit einem Pigment zum Einfärben durch Verarmung eingefärbt werden, sofern es die Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht nachteilig beeinflusst. Wenn das Färben eingesetzt wird, muss ausreichende Sorgfalt angewendet werden, um nicht die Wirkungen der vorliegenden Erfindung, wie Farbbeständigkeit gegen Licht, Farbbeständigkeit gegen Abreiben, Wildledergefühl, Oberflächengefühl, Griff usw., nachteilig zu beeinflussen.
Falls gewünscht, kann mit dem wildlederartigen Kunstleder eine Veredelungsbehandlung durchgeführt werden, wie Flexibilisierungsbehandlung durch Knittern, Bürstbehandlung zur Rückseitenversiegelung, Smaragdpolierbehandlung, Antifouling-Behandlung, hydrophile Behandlung, Schmiermittelbehandlung, Weichmacherbehandlung, Antioxidansbehandlung, Behandlung mit Ultraviolett-Absorptionsmittel, fluoreszente Behandlung, Behandlung mit Flammenhemmstoff usw.
Es wird im Hinblick auf das Erzielen einer guten Farbbeständigkeit gegen Licht und Farbentwicklung in einem breiten Spektrum an Farben bevorzugt, dass das wildlederartige Kunstleder eine Farbbeständigkeit gegen Licht, die dem vierten Grad oder höher entspricht, aufweist, wenn durch Bestrahlen der Oberfläche mit der superfeinen Faser mit aufgerichtetem Flor mit Licht einer Xenon-Bogenlampe unter den Bedingungen einer Schwarztafeltemperatur von 83 °C und einer akkumulierten Strahlungslichtintensität von 20 MJ gemessen wird.
Es wird auch bevorzugt, dass das wildlederartige Kunstleder eine Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen aufweist, die dem dritten Grad oder höher entspricht, wenn gemäß JIS L 0801 gemessen wird, da das wildlederartige Kunstleder erhalten werden kann, das zur Verwendung in Innenanwendungen geeignet ist, wie Autositz- und Kleidungsanwendungen. Wenn helle Farben angestrebt werden, ist die Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen vorzugsweise vierten Grades oder höher.
Das wildlederartige Kunstleder der vorliegenden Erfindung kann, falls gewünscht, zu einem genarbten Kunstleder, einem halb-genarbten Kunstleder oder einem Nubuk-Kunstleder gemacht werden, beispielsweise indem ein elastomeres Polymer C auf mindestens einer Oberfläche davon auf eine bekannte Weise bereitgestellt wird. In einer anderen Ausführungsform wird die Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders durch Pressen unter Erhitzen, wodurch der Oberflächenanteil davon geschmolzen wird, geglättet, was dann zu einer harzartigen Deckschicht umgewandelt wird, wodurch das genarbte Kunstleder bereitgestellt wird. Das elastomere Polymer A wird vorzugsweise als das elastomere Polymer C verwendet, das an der Oberfläche bei der Herstellung des genarbten Kunstleder usw. bereitgestellt werden soll. Wenn das elastomere Polymer und Pigment von denselben Typen wie diejenigen, die im Inneren des wildlederartigen Kunstleders enthalten sind, verwendet werden, werden wahrscheinlich die Farbbeständigkeit gegen Licht, Farbbeständigkeit gegen Abreiben und Farbentwicklung verbessert. Bei der Herstellung des genarbten Kunstleders wird mindestens eine Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders auf eine bekannte Weise vollständig mit dem elastomeren Polymer C bedeckt. Bei der Herstellung des halb-genarbten Kunstleders wird der genarbte Anteil zum Teil aus mindestens einer Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders erzeugt, indem das elastomere Polymer C mit einem bekannten Verfahren, wie Sprühbeschichten und Tiefdruckbeschichten, bereitgestellt wird, um so das Verhältnis des genarbten Anteils zu dem aufgerichteten Anteil der superfeinen Faser innerhalb des angestrebten Bereichs einzustellen. Bei der Herstellung des Nubuk-Kunstleders wird das elastomere Polymer C auf eine bekannte Weise an mindestens einer Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders bereitgestellt, um so die Länge des aufgerichteten Flors zu kürzen, und danach kann weiter das Polieren unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Außerdem kann das Nubuk-Kunstleder hergestellt werden, indem das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers zu dem dreidimensionalen verwickelten Körper auf seiner Oberfläche erhöht wird.
Falls gewünscht, kann das wildlederartige Kunstleder der vorliegenden Erfindung haftend mit einem darunter liegenden Gestrick oder Gewebe oder mit einer darunter liegenden Schicht, umfassend eine Faser, die sich von der Faser unterscheidet, die das wildlederartige Kunstleder bildet, jeweils auf eine bekannte Weise laminiert werden. Mit dem laminierten wildlederartigen Kunstleder kann, falls gewünscht, eine Veredelungsbehandlung durchgeführt werden, wie Flexibilisierungsbehandlung durch Knittern, Schmiermittelbehandlung, Weichmacherbehandlung, Antioxidansbehandlung, Behandlung mit Ultraviolett-Absorptionsmittel, fluoreszente Behandlung, Behandlung mit Flammenhemmstoff, Antifouling-Behandlung, hydrophile Behandlung usw.
Mit seiner ausgezeichneten Farbentwicklung und Beständigkeit, wie Farbbeständigkeit gegen Licht in einer weiten Vielzahl von Farben, komfortablem Gefühl, wie Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Griff, und hohen mechanischen Eigenschaften, wie Oberflächenfestigkeit, Reiß- und Zugfestigkeit, ist das wildlederartige Kunstleder zur Verwendung bei Autositz- und Innenraumprodukten geeignet, bei denen erforderlich ist, dass sie hochgradig beständig gegen Licht sind, und auch zur Verwendung bei Bekleidung, Kleidung, Schuhen, Taschen, Handschuhen usw. geeignet.
Die vorliegende Erfindung wird ausführlicher unter Bezug auf die Beispiele beschrieben. Es sollte jedoch angemerkt werden, dass die folgenden Beispiele lediglich veranschaulichend sind und den Umfang der Erfindung nicht darauf begrenzen. Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich „Teil" und „%", die in den Beispielen verwendet werden, auf das Gewicht.
Zugfestigkeit
Gemessen gemäß 5.12.1 von JIS L 1079 an 25 mm breiten Proben, die entlang der Maschinenrichtung (MD) und der Querrichtung (CD) herausgeschnitten wurden, und ausgedrückt durch den Durchschnitt der gemessenen Werte.
Reißfestigkeit
Gemessen gemäß 5.14 (Verfahren C) von JIS L 1079 an 25 mm breiten Proben, die entlang der Maschinenrichtung (MD) und der Querrichtung (CD) herausgeschnitten wurden, und ausgedrückt durch den Durchschnitt der gemessenen Werte.
Farbbeständigkeit gegen Licht
Die Oberfläche eines wildlederartigen Kunstleders wurde mit Licht einer Xenon-Bogenlampe 100 h bestrahlt (Schwarztafeltemperatur = 83 °C; akkumulierte Strahlungslichtintensität = 20 MJ/m²; kein Wassernebel). Die Farbänderung wurde gemäß der Grauskala der Farbänderung von JIS L 0804 bewertet, um das Ausmaß der Farbänderung zu bestimmen, und der Rang des Ausmaßes wurde als der Rang des Grades für die Farbbeständigkeit gegen Licht verwendet.
Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen
Gemessen gemäß JIS L 0801 unter nassen Bedingungen, wobei nach dem Grad bewertet wird.
Oberflächenabrieb
Der Gewichtsverlust wurde gemäß JIS L 1096 (Martindale-Verfahren von 6.17.5E) unter einer Druckbelastung von 12 kPa (gf/cm²) und 50.000-fachem Abrieb gemessen.
Durchschnittliche Teilchengröße des in Wasser dispergierten Pigments
Die Ergebnisse der Messung mit einem dynamischen Lichtstreuverfahren unter Verwendung von „ELS-800", erhältlich von Otsuka Chemical Co., Ltd., wurden mit dem kumulativen Verfahren analysiert, das in „Experimental Method for Colloid Chemistry", Colloid Chemistry, Bd. 4, Tokyo Kagaku Dojin, beschrieben ist.
Durchschnittliche Teilchengröße des in Wasser dispergierten elastomeren Polymers
Die Ergebnisse der Messung mit einem dynamischen Lichtstreuverfahren unter Verwendung von „ELS-800", erhältlich von Otsuka Chemical Co., Ltd., wurden mit dem kumulativen Verfahren analysiert, das in „Experimental Method for Colloid Chemistry", Colloid Chemistry, Bd. 4, Tokyo Kagaku Dojin, beschrieben ist. Die durchschnittliche Teilchengröße des elastomeren Polymers in dem wildlederartigen Kunstleder wurde wie folgt gemessen. Nachdem es in ein Epoxidharz eingebettet und gefärbt worden war, wurde das so behandelte wildlederartige Kunstleder mit einem Supermikrotom zu einem äußerst dünnen Film von 5 bis 10 μm Dicke aufgeschnitten. Dann wurde das elastomere Polymer in dem Film unter einem Transmissionselektronenmikroskop „H-800NA", erhältlich von Hitachi, Ltd., betrachtet, um die durchschnittliche Teilchengröße davon zu bestimmen.
Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors des wildlederartigen Kunstleders
Ein wildlederartiges Kunstleder, das mit Osmiumoxid gefärbt war, wurde unter einem Rasterelektronenmikroskop „S-2100", erhältlich von Hitachi, Ltd. (200-fache Vergrößerung) im Querschnitt betrachtet, um die Länge der an der Oberfläche aufgerichteten Faser über der Schicht des elastomeren Polymers an 10 oder mehr Punkten zu messen, und die Ergebnisse wurden gemittelt.
Durchschnittliche Teilchengröße und Verteilung des Pigments im elastomeren Polymer
Ein wildlederartiges Kunstleder, das mit Osmiumoxid gefärbt war, wurde unter einem Rasterelektronenmikroskop „S-2100", erhältlich von Hitachi, Ltd. (2000- bis 10000-fache Vergrößerung) im Querschnitt an 10 oder mehr Punkten betrachtet, um die durchschnittliche Teilchengröße und die Verteilung des Pigments in dem elastomeren Polymer zu bestimmen.
Durchschnittliche Teilchengröße und Verteilung des Pigments in der superfeinen Faser
Nachdem sie in ein Epoxidharz eingebettet und gefärbt worden war, wurde die so behandelte superfeine Faser, aus der das wildlederartige Kunstleder besteht, mit einem Supermikrotom zu einem äußerst dünnen Film von 5 bis 10 μm Dicke aufgeschnitten. Dann wurde der Film unter einem Transmissionselektronenmikroskop „H-800NA", erhältlich von Hitachi, Ltd. (10.000- bis 100.000-fache Vergrößerung), an 10 oder mehr Punkten betrachtet, um die durchschnittliche Teilchengröße und Verteilung des Pigments in der superfeinen Faser zu bestimmen.
Schmelzpunkt des thermoplastischen Harzes
Bestimmt durch Messen des endothermen Peaks mittels DSC (TA3000, erhältlich von Mettler Toledo Co., Ltd.), der erschien, wenn eine Probe von 10 mg in einer Stickstoffatmosphäre bei 250 °C mit einer Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit von 10 °C/min erhitzt, auf Zimmertemperatur abgekühlt und wieder auf 250 °C mit einer Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit 10 °C/min erhitzt wurde.
Quellrate in heißem Wasser des elastomeren Polymerfilms bei 130 °C Sofort nach der Wärmebehandlung eines 10 cm im Quadrat großen gegossenen Films von 50 ± 5 μm Dicke aus dem elastomeren Polymer bei 120 bis 150 °C wurde die Masse (W0) gemessen. Dann wurde sofort nach dem eine Stunde langen Eintauchen des Films in 130 °C warmes Wasser die Masse (W) gemessen. Die Quellrate in heißem Wasser wurde aus der folgenden Formel berechnet: Quellrate in heißem Wasser bei 130 °C (Gew.-%) = [(W – W0)/W0] × 100.
Transparenz des elastomeren Polymerfilms
Nach der Wärmebehandlung eines 10 cm im Quadrat großen gegossenen Films von 50 ± 5 μm Dicke aus dem elastomeren Polymer bei 120 bis 150 °C wurde die Transparenz des gegossenen Films visuell bewertet.
Herstellung von wasserlöslichem thermoplastischem Polyvinylalkohol
HERSTELLUNGSBEISPIEL 1
In einen 100-L-Druckreaktor, der mit einer Rührvorrichtung, einem Stickstoffeinlass, einem Ethyleneinlass und einer Öffnung zum Zugeben eines Initiators ausgerüstet war, wurden 29,0 kg Vinylacetat und 31,0 kg Methanol gefüllt. Nach dem Anheben der Temperatur auf 60 °C wurde das Reaktionssystem gegen Stickstoff ausgetauscht, indem 30 min lang Stickstoff durchgeperlt wurde. Dann wurde Ethylen in den Reaktor eingeführt, bis der Druck 5,9 kg/cm² erreicht hatte. Getrennt davon wurde eine 2,8-g/L-Initiatorlösung von 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril) (AMV) in Methanol mittels Durchperlen von Stickstoffgas gegen Stickstoff ausgetauscht. Die Polymerisation wurde gestartet, indem 170 mL der Initiatorlösung in den Reaktor gegeben wurden, nachdem die Innentemperatur davon auf 60 °C eingestellt worden war. Die Polymerisation konnte fortschreiten, während kontinuierlich die Initiatorlösung mit einer Geschwindigkeit von 10 mL/h zugegeben wurde, während der Druck im Reaktor bei 5,9 kg/cm² und die Polymerisationstemperatur bei 60 °C gehalten wurde. Nach 10 Std. hatte die Polymerisationsrate 70% erreicht und die Polymerisation wurde durch Abkühlen beendet. Nach dem Freisetzen von Ethylen durch Öffnen des Reaktors wurde das Reaktionsprodukt mit Stickstoffgas durchperlt, wodurch die Entfernung von Ethylen vervollständigt wurde. Dann wurde das nicht umgesetzte Vinylacetatmonomer unter vermindertem Druck entfernt, wodurch eine Methanollösung von Polyvinylacetat erhalten wurde. Nach dem Einstellen der Konzentration auf 50% durch Zugeben von Methanol wurden zu 200 g Methanollösung von Polyvinylacetat (die 100 g Polyvinylacetat enthielt) 46,5 g Alkalilösung (10%ige Methanollösung von Natriumhydroxid) gegeben, was 0,10 mol Alkali pro einem Mol Vinylacetateinheit des Polyvinylacetats entsprach. Nach etwa 2 min Zugabe der Alkalilösung begann das Reaktionssystem zu gelieren. Nach Zerkleinern des gelierten Produkts in einem Brecher wurde die Verseifung fortgesetzt, indem eine Stunde lang bei 60 °C stehen gelassen wurde. Dann wurde das verbleibende Alkali mit 1000 g Methylacetat neutralisiert. Nach der Bestätigung des Endes der Neutralisation mit dem Indikator Phenolphthalein wurde das neutralisierte Produkt filtriert, um einen weißen Feststoff (PVA) abzutrennen, welcher durch Zugeben von 1000 g Methanol und 3 Std.
Stehen Lassen bei Zimmertemperatur gewaschen wurde. Nach dreimaligem Wiederholen des Wascharbeitsschritts wurde der gewaschene PVA zentrifugiert, um die Flüssigkeit zu entfernen, und zwei Tage lang in einem Trockner bei 70 °C getrocknet, um einen mit Ethylen modifizierten PVA zu erhalten.
Der Verseifungsgrad des mit Ethylen modifizierten PVA betrug 98,4 mol%. Der Gehalt an Alkalimetallionen, ausgedrückt als Natriumion, betrug 0,03 Gew.-%, bezogen auf 100 Gewichtsteile des mit Ethylen modifizierten PVA, wenn mittels einer Atomabsorptionsspektrometrie an einer sauren Lösung der Asche des mit Ethylen modifizierten PVA gemessen wurde. Die Methanollösung von Polyvinylacetat, die durch Entfernen des nicht umgesetzten Vinylacetatmonomers nach der Polymerisation erhalten wurde, wurde in n-Hexan gegeben, und die resultierenden Niederschläge wurden durch dreimaliges Wiederholen der Umfällung aus Aceton gereinigt und drei Tage lang bei 80 °C vakuumgetrocknet, wodurch ein gereinigtes Polyvinylacetat erhalten wurde. Die Analyse einer d6-DMSO-Lösung des gereinigten Polyvinylacetats mittels ¹H-NMR bei 500 MHz und 80 °C unter Verwendung eines JEOL GX-500 NMR-Geräts zeigte, dass der Ethylengehalt 10 mol% betrug. Zu der Methanollösung von Polyvinylacetat wurde ein Alkali in einem Anteil von 0,5 mol pro einem Mol Vinylacetateinheit gegeben. Nach Zerkleinern des resultierenden gelartigen Produkts konnte die Verseifung weiter ablaufen, indem es 5 Std. lang bei 60 °C stehen gelassen wurde, und mit dem resultierenden Produkt wurde drei Tage lang eine Soxhlet-Extraktion mit Methanol durchgeführt. Das extrahierte Produkt wurde drei Tage lang bei 80 °C vakuumgetrocknet, wodurch ein gereinigter, mit Ethylen modifizierter PVA erhalten wurde. Der Polymerisationsgrad des gereinigten, mit Ethylen modifizierten PVA betrug 330, wenn mit einem üblichen Verfahren gemäß JIS K 6726 gemessen wurde. Der Gehalt an 1,2-Glykolbindung bzw. der Gehalt an der mittleren Hydroxylgruppe der drei aufeinander folgenden Ketten von Vinylalkoholeinheiten des gereinigten, mit Ethylen modifizierten PVA betrugen 1,50 mol% bzw. 83 mol%, wenn mittels ¹H-NMR bei 500 MHz (JEOL GX-500) auf die vorstehend beschriebene Weise gemessen wurde. Außerdem wurde ein gegossener Film mit 10 μm Dicke aus einer 5%igen wässrigen Lösung des gereinigten, mit Ethylen modifizierten PVA hergestellt. Nach einem Tag Vakuumtrocknen des Films bei 80 °C zeigte die Analyse unter Verwendung von DSC (TA3000, erhältlich von Mettler Toledo Co., Ltd.) auf die vorstehend beschriebene Weise, dass der Schmelzpunkt 206 °C war. Als Nächstes wurde eine PVA-Mischung hergestellt, indem ein Sorbit-Ethylenoxid-Addukt (1:2 in Mol) in einer Menge von 5 Gew.-% des mit Ethylen modifizierten PVA in einem Doppelschneckenextruder zugemischt wurde.
Herstellung von Kunstleder
BEISPIEL 1
Unter Verwendung des mit 10 mol% Ethylen modifizierten PVA (Schmelzpunkt: 206 °C), der in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt worden war, als der Inselkomponente und unter Verwendung eines Polyethylenterephthalatchips (Schmelzpunkt: 234 °C), das mit 8 mol% Isophthalsäure (kann nachstehend als „IPA" bezeichnet werden) copolymerisiert war, welcher 2,0 Gew.-% Ruß enthielt und eine Grenzviskosität von 0,65 aufwies, wenn in einer Phenol/Tetrachlorethan-Lösung (mit gleichen Gewichtsanteilen) bei 30 °C gemessen wurde, als der Meerkomponente wurden die Inselkomponente und die Meerkomponente aus einer Verbundschmelzspinndüse bei 240 °C zu einer gesponnenen Faser extrudiert, so dass das Gewichtsverhältnis der Inselkomponente zu der Meerkomponente 60:40 betrug und die Inselanzahl 36 war. Die gesponnene Faser wurde mit einem Wälzplattenverfahren unter den üblichen Bedingungen gereckt, wodurch ein Multifilament von 70 dtex/24 Filamente erhalten wurde. Die Spinnbarkeit, kontinuierlichen Laufeigenschaften und Reckbarkeit waren ohne Probleme gut. Die superfeine Faser bildende Meer-Insel-Faser wurde mechanisch gekräuselt, zu 51 mm Länge geschnitten, kardiert und dann mit einer Kreuzbahnlegemaschine zu einer Bahn gelegt. Die Bahn wurde mit einer Rate von 1500 Stößen/cm² genadelt, wodurch sie zu einem Vlies mit verwickelten Fasern mit einem Gewicht von 600 g/m² pro Einheitsfläche geformt wurde, welches dann bei 175 °C trocken erhitzt wurde, wodurch es um 30%, bezogen auf die Fläche, schrumpfte und mit einer heißen Presswalze unter den üblichen Bedingungen pressbehandelt, um die Oberfläche glatt zu machen. Die durchschnittliche Feinheit der so erhaltenen, superfeine Faser bildenden Faser betrug 3,5 dtex. Getrennt davon wurden ein in Wasser dispergiertes Pigment und ein in Wasser dispergiertes elastomeres Polymer in einem Gewichtsverhältnis der Feststoffe von 4/96 gemischt, wobei als das in Wasser dispergierte Pigment ein graues, in Wasser dispergiertes Pigment („Sandye Super", erhältlich von Sanyo Color Works, Ltd.; kondensiertes polycyclisches blaues Pigment kondensiertes polycyclisches rotes Pigment : Ruß = 45:50:5, Gewichtsverhältnis, bezogen auf Feststoff; durchschnittliche Teilchengröße = 0,2 μm) verwendet wurde und als das in Wasser dispergierte elastomere Polymer eine in Wasser dispergierte Polyurethanemulsion („Super Flex^® E-4800", erhältlich von Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.; Quellrate in heißem Wasser bei 130 °C des gegossenen Films = 8%; durchschnittliche Teilchengröße = 0,2 μm; Transparenz des gegossenen Films = gut; Farbbeständigkeit gegen Licht des gegossenen Films = vierter bis fünfter Grad) verwendet wurde, welche hauptsächlich ein Polyol, ein nicht vergilbendes Diisocyanat, einen Kettenverlängerer auf Aminbasis und eine polyfunktionelle Verbindung umfasste. Nach dem Zugeben von 0,5 Gewichtsteilen Natriumsulfat als einem wärmeempfindlichen Geliermittel zu 100 Gewichtsteilen der wässrigen gemischten Dispersion wurde das Vlies mit verwickelten Fasern mit der in Wasser dispergierten Polyurethanemulsion, die das Pigment enthielt, in einem Verhältnis der Feststoffe von 30/70, bezogen auf die Polyesterkomponente, imprägniert, gefolgt von Vortrocknen in einem mittleren Infrarotheizer und Trocknen in einem Heißlufttrockner bei 150 °C.
Das Vlies mit verwickelten Fasern wurde nach der Imprägnierbehandlung mit einer Aufschlitzmaschine entlang der Richtung senkrecht zu der Richtung der Dicke in zwei Teile aufgeschnitten. Die nicht aufgeschnittene Oberfläche wurde mit einem Sandpapier poliert, wodurch die Dicke auf 0,80 mm eingestellt wurde, und die aufgeschnittene Oberfläche wurde mit einer Smaragdpoliermaschine aufgerichtet, wodurch die Oberfläche mit aufgerichtetem Flor erzeugt wurde. Dann wurde der mit 10 mol% Ethylen modifizierte PVA als die Meerkomponente durch Extraktion mit 90 °C heißem Wasser unter Verwendung einer Flüssigkeitszirkulationsvorrichtung entfernt und gleichzeitig wurde eine Entspannungsbehandlung durchgeführt. Schließlich wurde die Oberfläche mit aufgerichtetem Flor mit einer Rückseitenversiegelung veredelt, wodurch ein graues wildlederartiges Kunstleder erhalten wurde, dessen Dicke 0,80 mm betrug, die Dichte 0,55 g/cm³ betrug, das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers zu dem dreidimensionalen verwickelten Körper 30/70 betrug und die Feinheit der superfeinen Faser 0,06 dtex betrug. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war von hoher Qualität, die sowohl hinsichtlich Farbentwicklung, Wildledergefühl, Oberflächengefühl als auch Griff ausgezeichnet war. Die Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften waren auch ausgezeichnet, mit einer Farbbeständigkeit gegen Licht vierten bis fünften Grades, einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen vierten Grades, einer Zugfestigkeit von 40 kg/2,5 cm (392 N/2,5 cm), einer Reißfestigkeit von 5,0 kg (49 N) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 40 mg. Die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop zeigte, dass das Pigment im Wesentlichen gleichmäßig im gesamten elastomeren Polymer als ein Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 0,2 μm verteilt und nahezu vollständig von elastomeren Polymer eingebettet war. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 80 μm. Die Betrachtung unter einem Transmissionselektronenmikroskop zeigte, dass der Ruß in der superfeinen Faser im Wesentlichen gleichmäßig in dem gesamten Polyesterharz als ein Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 0,08 μm verteilt und nahezu vollständig von dem Polyesterharz eingebettet war.
BEISPIEL 2
Ein dunkelgraues wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass vor dem Fibrillieren durch Extraktion eine wässrige Dispersion mit 5% Feststoffgehalt, welche durch Mischen des grauen in Wasser dispergierten Pigments und der in Wasser dispergierten Polyurethanemulsion, die jeweils in Beispiel 1 verwendet wurden, in einem Gewichtsverhältnis der Feststoffe von 10:90 hergestellt worden war, auf die Oberfläche des Vlieses mit verwickelten Fasern in einer Beschichtungsmenge von 5 g/m², bezogen auf Feststoffe, mit einer 200-mesh-Gravurstreichvorrichtung aufgetragen und durch Trocknen verfestigt wurde. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war in der Dunkelheit der Farbe, Wildledergefühl, Oberflächengefühl und im Griff ausgezeichnet. Außerdem war die Farbbeständigkeit gegen Licht vierten bis fünften Grades, war die Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen vierten Grades und war der Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest gerade einmal 30 mg. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 40 μm.
BEISPIEL 3
Ein bläulich graues wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass das Polyvinylalkoholcopolymer als die Meerkomponente durch Extraktion mit 90 °C warmem Wasser unter Verwendung einer Flüssigkeitszirkulationsvorrichtung gleichzeitig mit einer Entspannungsbehandlung entfernt wurde und dann das Vlies mit verwickelten Fasern mit einem bläulich grauen Dispersionsfarbstoff bei 130 °C in einer Fixiermenge von 0,5 Gew.-% des Vlieses mit verwickelten Fasern gefärbt wurde. Das erhaltene wildlederartiges Kunstleder war sowohl hinsichtlich Farbentwicklung, Wildledergefühl, Oberflächengefühl als auch Griff ausgezeichnet. Die Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften waren auch ausgezeichnet mit einer Farbbeständigkeit gegen Licht vierten Grades, einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen vierten Grades, einer Zugfestigkeit von 35 kg/2,5 cm (343 N/2,5 cm), einer Reißfestigkeit von 4,5 kg (44,1 N) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 45 mg. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 100 μm.
BEISPIEL 4
Ein marineblaues wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass (1) 3 Gew.-% eines kondensierten polycyclischen blauen Pigments an Stelle von Ruß in das mit 8 mol% IPA modifizierte Polyethylenterephthalat, aus dem die superfeine Faser bestand, eingebracht wurde; (2) das in Wasser dispergierte elastomere Polymer zu einem in Wasser dispergierten elastomeren Polymer vom Acryl-Polyurethan-Composittyp geändert wurde, das eine mehrschichtige Struktur aufweist, die aus einem Polyurethan, umfassend hauptsächlich ein Polyether/Polycarbonatpolyol (60/40 in mol), ein nicht vergilbendes Diisocyanat, einen Kettenverlängerer auf Aminbasis und eine polyfunktionelle Verbindung, und einem Acryl, umfassend hauptsächlich Butylmethacrylat, Methylmethacrylat und eine polyfunktionelle Verbindung (Acryl : Polyurethan = 60:40, nach dem Gewicht; Quellrate in heißem Wasser bei 130 °C = 8%; durchschnittliche Teilchengröße = 0,3 μm; Transparenz des gegossenen Films = gut; Farbbeständigkeit gegen Licht des gegossenen Films = vierter bis fünfter Grad), erzeugt wurde; und (3) das Pigment, das in das elastomere Polymer eingebracht werden soll, zu einem marineblauen in Wasser dispergierten Pigment geändert wurde („Sandye Super", erhältlich von Sanyo Color Works, Ltd.; kondensiertes polycyclisches blaues Pigment : kondensiertes polycyclisches rotes Pigment : Ruß = 80:15:5 Gewichtsverhältnis, bezogen auf Feststoff; durchschnittliche Teilchengröße = 0,2 μm). Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war sowohl hinsichtlich Farbbrillanz, Wildledergefühl, Oberflächengefühl als auch Griff ausgezeichnet. Die Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften waren auch ausgezeichnet, mit einer Farbbeständigkeit gegen Licht vierten bis fünften Grades, einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen dritten bis vierten Grades, einer Zugfestigkeit von 45 kg/2,5 cm (441 N/2,5 cm), einer Reißfestigkeit von 5,0 kg (49 N) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 40 mg. Die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop zeigte, dass das Pigment im Wesentlichen gleichmäßig im gesamten elastomeren Polymer als ein Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 0,2 μm verteilt und nahezu vollständig von elastomeren Polymer eingebettet war. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 70 μm. Die Betrachtung unter einem Transmissionselektronenmikroskop zeigte, dass das Pigment in der superfeinen Faser im Wesentlichen gleichmäßig in dem gesamten Polyesterharz als ein Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 0,07 μm verteilt und nahezu vollständig von dem Polyesterharz eingebettet war. In dem elastomeren Polymer bildete das Polyurethan im Wesentlichen die kontinuierliche Phase. Die durchschnittliche Teilchengröße des elastomeren Polymers betrug 0,2 bis 0,3 μm und ein Hauptteil des Pigments lag im Polyurethan vor.
BEISPIEL 5
Ein bläulich graues wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, ausgenommen dass das wasserlösliche thermoplastische Polyvinylalkoholcopolymer als die Meerkomponente durch Extraktion mit 90 °C warmem Wasser unter Verwendung einer Flüssigkeitszirkulationsvorrichtung gleichzeitig mit einer Entspannungsbehandlung entfernt wurde und dann das Vlies mit verwickelten Fasern mit einem marineblauen Dispersionsfarbstoff bei 130 °C in einer Fixiermenge von 0,5 Gew.-% des Vlieses mit verwickelten Fasern gefärbt wurde. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder zeigte eine tiefere Farbe, verglichen mit Beispiel 4, und war in der Farbbrillanz, Dunkelheit der Farbe, Wildledergefühl, Oberflächengefühl und im Griff ausgezeichnet. Außerdem war die Farbbeständigkeit gegen Licht vierten Grades, war die Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen dritten bis vierten Grades, war die Zugfestigkeit 35 kg/2,5 cm (343 N/2,5 cm) hoch, war die Reißfestigkeit 4,5 kg (44,1 N) hoch und betrug der Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest gerade einmal 45 mg. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 90 μm, wenn sie durch die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop bestimmt wurde.
BEISPIEL 6
Das Vlies mit verwickelten Fasern mit einem Gewicht von 250 g/m² pro Einheitsfläche, umfassend dieselbe superfeine Faser bildende Faser wie sie in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde mit einem Schlauch mit einem Gewicht von 150 g/m² pro Einheitsfläche unterlegt, umfassend eine lange Kern-Hülle-Verbundfaser, die aus demselben Material gemacht war, wie es für die superfeine Faser aus Beispiel 1 verwendet wurde. Bei der langen Kern-Hülle-Verbundfaser war die Hülle ein mit 10 mol% Ethylen modifizierter PVA, war der Kern ein mit 8 mol% IPA modifiziertes Polyethylenterephthalat, das 0,2 Gew.-% Ruß enthielt, war das Gewichtsverhältnis von Hülle/Kern 40/60 und war die durchschnittliche Feinheit der superfeinen Faser 2 dtex. Das resultierende Laminat wurde mit einer Rate von 1500 Stößen/cm² genadelt, wodurch ein Vlies mit verwickelten Fasern hergestellt wurde. Dann wurde gemäß derselben Vorgehensweise wie in Beispiel 1, ausgenommen dass das Verhältnis des elastomeren Polymers zu dem dreidimensionalen verwickelten Körper auf 25/75 geändert und die Aufschneidebehandlung weggelassen wurde, ein graues wildlederartiges Kunstleder mit einer Dicke von 0,70 mm und einer Dichte von 0,60 g/cm³ hergestellt. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war in der Farbentwicklung, Wildledergefühl, Oberflächengefühl, Flexibilität und Drapiereigenschaften ausgezeichnet. Die Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften waren auch ausgezeichnet mit einer Farbbeständigkeit gegen Licht vierten bis fünften Grades, einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen vierten Grades, einer Zugfestigkeit von 50 kg/2,5 cm (490 N/2,5 cm), einer Reißfestigkeit von 6,0 kg (58,5 N) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 50 mg. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 100 μm.
BEISPIEL 7
Ein beiges wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass der Rußgehalt in der superfeinen Faser auf 0,2 Gew.-%, das Pigment in dem elastomeren Polymer zu einem in Wasser dispergierten beigen Pigment („Sandye Super", erhältlich von Sanyo Color Works, Ltd.; unlösliches gelbes Azopigment : kondensiertes polycyclisches rotes Pigment : weißes Titanoxidpigment = 80:15:5 Gewichtsverhältnis, bezogen auf Feststoff; durchschnittliche Teilchengröße = 0,2 μm) und das Gewichtsverhältnis des Pigments in dem elastomeren Polymer zu dem elastomeren Polymer auf 2/98 geändert wurde. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war in Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Griff ausgezeichnet. Die Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften waren auch ausgezeichnet mit einer Farbbeständigkeit gegen Licht vierten bis fünften Grades, einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen vierten bis fünften Grades, einer Zugfestigkeit von 50 kg/2,5 cm (490 N/2,5 cm), einer Reißfestigkeit von 5,5 kg (53,9 N) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 40 mg. Die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop zeigte, dass das Pigment im Wesentlichen gleichmäßig im gesamten elastomeren Polymer als ein Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 0,2 μm verteilt und nahezu vollständig von elastomeren Polymer eingebettet war. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 80 μm. Die Betrachtung unter einem Transmissionselektronenmikroskop zeigte, dass das Pigment in der superfeinen Faser im Wesentlichen gleichmäßig in dem gesamten Polyesterharz als ein Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 0,07 μm verteilt und nahezu vollständig von dem Polyesterharz eingebettet war.
BEISPIEL 8
Ein braunes wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, ausgenommen dass die Inselkomponente der superfeine Faser bildenden Faser zu Nylon-6 („Ube Nylon 1013BK", erhältlich von Ube Industries, Ltd.; Schmelzpunkt = 222 °C); die Anzahl der Inseln auf 100; das Pigment, das in die superfeine Faser eingebracht werden soll, zu einem kondensierten polycyclischen roten Pigment (3 Gew.- %); das Pigment, das in das elastomere Polymer eingebracht werden soll, zu einem in Wasser dispergierten braunen Pigment („Sandye Super", erhältlich von Sanyo Color Works, Ltd.; unlösliches gelbes Azopigment : kondensiertes polycyclisches rotes Pigment : Ruß = 80:15:5 Gewichtsverhältnis, bezogen auf Feststoff; durchschnittliche Teilchengröße = 0,2 μm); und das Pigment, das auf die Oberfläche des Vlieses mit verwickelten Fasern aufgetragen werden soll, zu einem in Wasser dispergierten braunen Pigment („Sandye Super", erhältlich von Sanyo Color Works, Ltd.; unlösliches gelbes Azopigment : kondensiertes polycyclisches rotes Pigment : Ruß = 80:15:5 Gewichtsverhältnis, bezogen auf Feststoff; durchschnittliche Teilchengröße = 0,2 μm) geändert wurde. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder enthielt die superfeine Faser mit einer durchschnittlichen Feinheit von 0,02 dtex und war in Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Griff ausgezeichnet. Die Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften waren auch ausgezeichnet mit einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen dritten bis vierten Grades, einer Zugfestigkeit von 45 kg/2,5 cm (441 N/2,5 cm), einer Reißfestigkeit von 5,0 kg (49 N) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 35 mg. Die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop zeigte, dass das Pigment im Wesentlichen gleichmäßig im gesamten elastomeren Polymer als ein Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 0,2 μm verteilt und nahezu vollständig von elastomeren Polymer eingebettet war. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 40 μm. Die Betrachtung unter einem Transmissionselektronenmikroskop zeigte, dass das organische braune Pigment in der superfeinen Faser im Wesentlichen gleichmäßig in dem gesamten Nylonharz als ein Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 0,05 μm verteilt und nahezu vollständig von dem Nylonharz eingebettet war.
BEISPIEL 9
Ein braunes wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 8 hergestellt, ausgenommen dass die Inselkomponente der superfeine Faser bildenden Faser zu Polypropylen („Idemitsu Polypro Y-3002G" (Schmelzpunkt: 168 °C), erhältlich von Idemitsu Kosan Co., Ltd.) geändert wurde. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war in Farbentwicklung, Wildledergefühl, Oberflächengefühl und Griff ausgezeichnet. Die Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften waren auch ausgezeichnet mit einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen vierten Grades, einer Zugfestigkeit von 40 kg/2,5 cm (392 N/2,5 cm), einer Reißfestigkeit von 4 kg (39,2 N) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 60 mg. Insbesondere war das wildlederartige Kunstleder in Bezug auf sein leichtes Gewicht ausgezeichnet. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 150 μm. Die Betrachtung unter einem Transmissionselektronenmikroskop zeigte, dass das Pigment in der superfeinen Faser im Wesentlichen gleichmäßig in dem gesamten Polypropylen als ein Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 0,08 μm verteilt und nahezu vollständig von dem Polypropylen eingebettet war.
VERGLEICHSBEISPIEL 1
Ein wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass der Gehalt an Ruß in der superfeinen Faser auf 10 Gew.-% geändert wurde. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war in seiner Beständigkeit und seinen mechanischen Eigenschaften schlecht, mit einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen ersten Grades, einer Zugfestigkeit von 10 kg/2,5 cm (98 N/2,5 cm), einer Reißfestigkeit von 1 kg (9,8 N) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 150 mg oder mehr. Die Spinnbarkeit war wegen des häufigen Reißens beim Spinnverfahren auch schlecht. Die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop zeigte das Vorliegen einer großen Menge grober Teilchen von Ruß mit einer Teilchengröße über 0,5 μm und das Vorliegen einer großen Menge der Rußteilchen, die nicht in der superfeinen Faser eingebettet sind.
VERGLEICHSBEISPIEL 2
Dieselbe Vorgehensweise aus Beispiel 4 wurde wiederholt, ausgenommen dass das Pigment in der superfeinen Faser zu einem anorganischen blauen Pigment geändert wurde, aber die Spinnbarkeit war wegen des häufigen Reißens beim Spinnverfahren schlecht. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war in der Farbbrillanz und Farbentwicklung schlecht und auch in der Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften schlecht, mit einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen ersten Grades, einer Zugfestigkeit von 10 kg/2,5 cm (98 N/2,5 cm), einer Reißfestigkeit von 1 kg (9,8 N) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 150 mg oder mehr. Die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop zeigte das Vorliegen einer großen Menge grober Teilchen des anorganischen blauen Pigments mit einer Teilchengröße über 1 μm, wobei die durchschnittliche Teilchengröße etwa 0,5 μm betrug, und das Vorliegen einer großen Menge der anorganischen blauen Pigmentteilchen, die nicht in der superfeinen Faser eingebettet sind.
VERGLEICHSBEISPIEL 3
Ein wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, ausgenommen dass kein Pigment in die superfeine Faser eingebracht und das Vlies mit verwickelten Fasern mit einem marineblauen Dispersionsfarbstoff in einer Menge von 15 Gew.-% der superfeinen Faser mit einer Rundfärbemaschine bei 130 °C dispersionsgefärbt wurde. Bei dem erhaltenen wildlederartigen Kunstleder betrug die Fixiermenge des Farbstoffs etwa 8 Gew.-% der superfeinen Faser, und die Farbbeständigkeit gegen Licht war schlecht, da sie gerade einmal zweiten Grades war.
VERGLEICHSBEISPIEL 4
Ein wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass die Zahl der Inseln, umfassend das mit 8 mol% IPA modifizierte Polyethylenterephthalat, auf 16, die Feinheit des Multifilaments nach dem Recken auf 192 dtex/24 Filamente und die durchschnittliche Feinheit der superfeinen Faser auf 0,35 dtex geändert wurde. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder zeigte eine ausgeprägte Farbungleichheit in der superfeinen Faser und dem elastomeren Polymer und war in Wildledergefühl und Oberflächengefühl schlecht, erreichte also keine hohe Qualität.
VERGLEICHSBEISPIEL 5
Ein wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass kein Pigment in das elastomere Polymer eingebracht wurde. Die Farbungleichheit in der superfeinen Faser und dem elastomeren Polymer war wegen des weiß gewordenen elastomeren Polymers ausgeprägt, und die Farbentwicklung war schlecht, was zum Fehlen hoher Qualität führte.
VERGLEICHSBEISPIEL 6
Ein wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers zu dem Pigment darin auf 65:35 geändert wurde. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war in der Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften schlecht, mit einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen zweiten Grades, einer Zugfestigkeit von 20 kg/2,5 cm (196 N/2,5 cm) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 150 mg. Die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop zeigte das Vorliegen einer großen Menge des Pigments in der Nähe der Oberfläche des elastomeren Polymers, was das Vorliegen einer großen Menge der Pigmentteilchen anzeigt, die nicht in dem elastomeren Polymer eingebettet sind.
VERGLEICHSBEISPIEL 7
Dieselbe Vorgehensweise wie in Beispiel 4 wurde wiederholt, ausgenommen dass das Pigment, das in das elastomere Polymer eingebracht werden soll, zu einem anorganischen blauen Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,8 μm geändert wurde, aber die Imprägnierfähigkeit war wegen des Absetzens des Pigments in der Lösung des elastomeren Polymers schlecht. Das erhaltene wildlederartige Kunstleder war in der Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften schlecht, mit einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen zweiten Grades, einer Zugfestigkeit von 20 kg/2,5 cm (196 N/2,5 cm) und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von 150 mg. Außerdem war die Farbungleicheit in der Maschinenrichtung und Querrichtung beträchtlich. Die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop zeigte, dass die durchschnittliche Teilchengröße des Pigments in dem elastomeren Polymer 0,7 bis 0,8 μm betrug und viele der Pigmentteilchen nicht von dem elastomeren Polymer eingebettet waren.
VERGLEICHSBEISPIEL 8
Ein wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 8 hergestellt, ausgenommen dass das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers zu dem dreidimensionalen verwickelten Körper auf 10:90 geändert wurde. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser in dem resultierenden wildlederartigen Kunstleder betrug 300 μm oder länger, wodurch die Farbe des elastomeren Polymers vollständig verdeckt wurde, was zu einer schlechten Farbentwicklung führte. Außerdem war die Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen gerade einmal zweiten Grades, und auch der Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest betrug immerhin 150 mg.
VERGLEICHSBEISPIEL 9
Ein wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers zu dem dreidimensionalen verwickelten Körper auf 70:30 geändert wurde. Dem erhaltenen wildlederartigen Kunstleder fehlte das Wildledergefühl und es war schlecht im Oberflächengefühl. Die mechanischen Eigenschaften waren auch schlecht mit einer Zugfestigkeit von gerade einmal 10 kg/2,5 cm (98 N/2,5 cm) und einer Reißfestigkeit von gerade einmal 1 kg (9,8 N).
VERGLEICHSBEISPIEL 10
Ein wildlederartiges Kunstleder wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen dass in sowohl die superfeine Faser als auch das elastomere Polymer kein Pigment eingebracht wurde, das Vlies mit verwickelten Fasern mit einem schwarzen Pigment zum Einfärben durch Verarmung („Emacol CT Black", erhältlich von Sanyo Color Works, Ltd.) in einer Menge von 20 Gew.-% der Faser bei 100 °C mit einer Rundfärbemaschine eingefärbt wurde und danach das Vlies mit verwickelten Fasern mit einem in Wasser dispergierten elastomeren Acrylpolymer imprägniert wurde. Auch wenn das erhaltene wildlederartige Kunstleder eine gute Farbbeständigkeit gegen Licht vierten bis fünften Grades zeigte, war die Farbbeständigkeit gegen Abreiben gerade einmal zweiten Grades. Die Betrachtung unter einem Rasterelektronenmikroskop zeigte, dass das Pigment mit der Oberfläche der superfeinen Faser und des elastomeren Polymers verklebt war und wenig Pigment in der superfeinen Faser und dem elastomeren Polymer eingebettet war. Das Fixierverhältnis des Pigments zu der superfeinen Faser betrug 15 Gew.-%.
BEISPIEL 10
Eine wässrige Dispersion eines in Wasser dispergierten elastomeren Polymers mit einer Feststoffkonzentration von 10%, welche das graue in Wasser dispergierte Pigment enthielt wie es in Beispiel 2 verwendet wurde, wurde auf das wildlederartige Kunstleder, das in Beispiel 1 hergestellt wurde, in einer Auftragsmenge von 15 g/m², bezogen auf Feststoff, mit einer 200-mesh-Gravurstreichvorrichtung aufgetragen und durch Trocknen verfestigt. Das so behandelte wildlederartige Kunstleder wurde dann bei 165 °C geprägt, wodurch ein graues halb-genarbtes Kunstleder erhalten wurde. Bei dem erhaltenen halb-genarbten Kunstleder ist das Verhältnis des genarbten Anteils zu dem Anteil mit aufgerichteter Faser an der Oberfläche davon etwa 50/50, und die aufgerichtete Faser und das elastomere Polymer waren miteinander vermischt, wodurch eine gute genarbte Oberflächenbeschaffenheit, Oberflächengefühl und Griff bereitgestellt wird. Die Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften waren auch ausgezeichnet, mit einer Farbbeständigkeit gegen Licht vierten bis fünften Grades, einer Farbbeständigkeit gegen Abreiben unter nassen Bedingungen dritten bis vierten Grades und einem Gewichtsverlust beim Oberflächenabriebtest von gerade einmal 30 mg. Die Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der Faser an der Oberfläche betrug etwa 40 μm.
BEISPIEL 11
Die wässrige Dispersion eines in Wasser dispergierten elastomeren Polymers, welches das graue in Wasser dispergierte Pigment enthielt wie es in Beispiel 2 verwendet wurde, wurde auf eine Feststoffkonzentration von 20% verdünnt und auf das wildlederartige Kunstleder, das in Beispiel 1 hergestellt wurde, in einer Auftragmenge von 50 g/m², bezogen auf Feststoff, mit einer 50-mesh-Gravurstreichvorrichtung aufgetragen und durch Trocknen verfestigt. Das so behandelte wildlederartige Kunstleder wurde dann bei 165 °C geprägt, wodurch ein genarbtes Kunstleder mit einer genarbten Schicht von 50 μm Dicke erhalten wurde. Bei dem erhaltenen genarbten Kunstleder bildete die genarbte Schicht einen integralen Bestandteil des genarbten Kunstleders, wodurch ein ausgezeichneter Griff bereitgestellt wurde. Die Farbbeständigkeit gegen Licht war auch vierten bis fünften Grades.

Claims

Wildlederartiges Kunstleder, umfassend einen dreidimensionalen verwickelten Körper, umfassend eine superfeine Faser mit einer Feinheit von 0,2 dtex oder weniger und ein elastomeres Polymer A, wobei das wildlederartige Kunstleder die folgenden Anforderungen (1) bis (4) erfüllt: (1) die superfeine Faser enthält mindestens ein Pigment A, ausgewählt aus einem organischen Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm und Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%; (2) das elastomere Polymer A enthält als ein Pigment B mindestens ein Pigment, ausgewählt aus einem organischen Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm und Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm oder ein Pigmentteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm, das ein organisches Pigment enthält, in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%; (3) das Gewichtsverhältnis des elastomeren Polymers A zum dreidimensionalen verwickelten Körper beträgt 15:85 bis 60:40; und (4) eine Durchschnittslänge des aufgerichteten Flors der superfeinen Faser, die auf der Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders vorhanden ist, beträgt 10 bis 200 μm.
Wildlederartiges Kunstleder nach Anspruch 1, wobei das Pigment A mindestens ein Pigment ist, ausgewählt aus kondensierten polycyclischen organischen Pigmenten, unlöslichen Azopigmenten und Ruß.
Wildlederartiges Kunstleder nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Pigment B mindestens ein Pigment enthält, ausgewählt aus kondensierten polycyclischen organischen Pigmenten und unlöslichen Azopigmenten.
Wildlederartiges Kunstleder nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei eine Quellrate des elastomeren Polymers A in heißem Wasser 20% oder weniger beträgt, wenn sofort nach dem Eintauchen in 130°C warmes Wasser gemessen wird.
Wildlederartiges Kunstleder nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das elastomere Polymer A eine Farbbeständigkeit gegen Licht dritten Grades oder höher aufweist, wenn mit einem Bewertungsverfahren von Farbbeständigkeit gegen das Licht einer Xenon-Bogenlampe unter Bedingungen einer Schwarztafeltemperatur von 83°C und einer akkumulierten Strahlungslichtintensität von 20 MJ gemessen wird.
Wildlederartiges Kunstleder nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das elastomere Polymer A von einem in Wasser dispergierten elastomeren Polymer mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 0,7 μm abgeleitet ist.
Wildlederartiges Kunstleder nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei eine Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders eine Farbbeständigkeit gegen Licht vierten Grades oder höher aufweist, wenn mit einem Bewertungsverfahren von Farbbeständigkeit gegen das Licht einer Xenon-Bogenlampe unter Bedingungen einer Schwarztafeltemperatur von 83°C und einer akkumulierten Strahlungslichtintensität von 20 MJ gemessen wird.
Wildlederartiges Kunstleder nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei eine Schicht, umfassend ein elastomeres Polymer B, das 0,5 bis 25 Gew.-% eines Pigments C enthält, kontinuierlich oder diskontinuierlich auf einer Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders um die Ansätze der Fasern mit aufgerichtetem Flor angeordnet ist.
Wildlederartiges Kunstleder nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei ein Gestrick oder ein Gewebe entweder auf der Innenseite oder auf der Rückseite des dreidimensionalen verwickelten Körpers laminiert ist.
Halb-genarbtes Kunstleder, umfassend eine superfeine Faser mit aufgerichtetem Flor mit einem gemischten genarbten Anteil, umfassend ein elastomeres Polymer C, das hergestellt wird durch teilweises Abdecken mindestens einer Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert mit einem elastomeren Polymer C.
Genarbtes Kunstleder hergestellt durch Abdecken mindestens einer Oberfläche des wildlederartigen Kunstleders wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert mit einem elastomeren Polymer C.
Verfahren zur Herstellung eines wildlederartigen Kunstleders, umfassend einen dreidimensionalen verwickelten Körper, umfassend eine superfeine Faser mit einer Feinheit von 0,2 dtex oder weniger und ein elastomeres Polymer, umfassend: einen Schritt (I) zur Herstellung eines Vlieses mit verwickelten Fasern, umfassend eine superfeine Faser bildende Faser, umfassend eine thermoplastische Komponente, die etwas in Wasser löslich ist, um die superfeine Faser zu bilden und eine wasserlösliche thermoplastische Polyvinylalkohol-Copolymerkomponente, wobei die thermoplastische Komponente, die etwas in Wasser löslich ist, mindestens ein Pigment A enthält, ausgewählt aus einem organischen Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm und Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,3 μm in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%; einen Schritt (II) zum Imprägnieren des Vlieses mit verwickelten Fasern mit einer wässrigen Dispersion, enthaltend ein in Wasser dispergiertes elastomeres Polymer und ein in Wasser dispergiertes Pigment B in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% des in Wasser dispergierten elastomeren Polymers, so dass ein Verhältnis des elastomeren Polymers, das von dem in Wasser dispergierten elastomeren Polymer abgeleitet ist, zum dreidimensionalen verwickelten Körper 15:85 bis 60:40 beträgt, wobei das in Wasser dispergierte Pigment B mindestens ein in Wasser dispergiertes Pigment, ausgewählt aus einem in Wasser dispergierten organischen Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm und in Wasser dispergiertem Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 μm oder ein in Wasser dispergiertes Pigmentteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,05 bis 0,6 um, enthaltend ein organisches Pigment, ist; und einen Schritt (III) zum Entfernen der wasserlöslichen thermoplastischen Polyvinylalkohol-Copolymerkomponente durch Extraktion mit einer wässrigen Lösung und somit Fibrillieren der superfeine Faser bildenden Faser in die superfeine Faser mit einer Feinheit von 0,2 dtex oder weniger.
Verfahren nach Anspruch 12, wobei das wasserlösliche thermoplastische Polyvinylalkohol-Copolymer ein modifizierter Polyvinylalkohol ist mit mindestens einer Einheit, ausgewählt aus Olefineinheiten mit vier oder weniger Kohlenstoffatomen und Vinylethereinheiten in einer Menge von 1 bis 20 Mol.-%.
Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, weiter umfassend einen Färbeschritt.