[go: up one dir, main page]

DE60310503T2 - Verfahren zur Regenerierung einer Salze enthaltenden wässrigen Lösung von Glykol - Google Patents

Verfahren zur Regenerierung einer Salze enthaltenden wässrigen Lösung von Glykol Download PDF

Info

Publication number
DE60310503T2
DE60310503T2 DE2003610503 DE60310503T DE60310503T2 DE 60310503 T2 DE60310503 T2 DE 60310503T2 DE 2003610503 DE2003610503 DE 2003610503 DE 60310503 T DE60310503 T DE 60310503T DE 60310503 T2 DE60310503 T2 DE 60310503T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
glycol
solution
salts
water
hydrocarbons
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE2003610503
Other languages
English (en)
Other versions
DE60310503D1 (de
Inventor
Geraldine Laborie
Fabrice Lecomte
Chantal Rigaill
Lionel Waintraub
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Prosernat SA
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Prosernat SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN, Prosernat SA filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of DE60310503D1 publication Critical patent/DE60310503D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60310503T2 publication Critical patent/DE60310503T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L3/00Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101Removal of contaminants
    • C10L3/106Removal of contaminants of water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L3/00Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/107Limiting or prohibiting hydrate formation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L2290/00Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/12Regeneration of a solvent, catalyst, adsorbent or any other component used to treat or prepare a fuel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L2290/00Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/54Specific separation steps for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • C10L2290/543Distillation, fractionation or rectification for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/09Plural feed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf den technischen Bereich der Regenerierung einer Salze, und insbesondere Monoethylenglykol (MEG) enthaltenden wässrigen Glykollösung, die für den Transport von Erdgas verwendet wird.
  • Das Erdgas am Ausgang der Produktionsbohrung ist häufig mit dem Formationswasser assoziiert, das gelöste Salze enthält (Natriumchloride, Kaliumchloride, Calciumchloride, Natriumhydrogencarbonate usw.). Das Erdgas wird vom Produktionsstandort zum Verarbeitungsstandort durch Zirkulation in Leitungen transportiert. In dem Fall, in dem das Erdgas mit Wasser gesättigt und im Gleichgewicht mit einer wässrigen Phase ist, in Abhängigkeit von den Transportbedingungen (Druck und Temperatur), können sich Hydratpfropfen bilden, die zum Stillstand der Produktion führen. Um diese Probleme zu vermeiden, wird ein Hydrathemmer, wie etwa Glykol, in die Transportleitungen eingespeist. Es kann eine wässrige Lösung verwendet werden, die zwischen 60 Gew.-% und 90 Gew.-% Glykol enthält. Nach dem Transport wird eine Mischung, die aus dem Formationswasser und dem Glykol besteht, zurückgewonnen, dann in einer Glykolregenerierungseinheit verarbeitet, um das Glykol aufzusättigen, das heißt, das Wasser zu entfernen. Das regenerierte Glykol kann erneut in die Erdgastransportleitungen eingespeist werden. Glykoldestillationssysteme, um das Glykol aus der Wasser-Glykol-Mischung abzutrennen sind dem Fachmann bekannt. Im Allgemeinen ermöglichen die Systeme auf dem Stand der Technik den Erhalt einer wässrigen Lösung, die zwischen 70 % und 90 % Glykol enthält.
  • Die Patentschrift SU 1 803 173 beschreibt ein Verfahren zum Entfernen löslicher Salze aus Glykollösungen durch Zugabe eines Entsalzungsmittels.
  • Die Regenerierung des Glykols führt jedoch zur Konzentration der Salze, die anfänglich im Formationswasser vorhanden sind, in dem regenerierten Glykol. Die Konzentration des Salzes ist die Ursache von Betriebsproblemen, wie etwa der Ansammlung der Salze auf bestimmten Teilen der Regenerierungsvorrichtung, wodurch die Effizienz verringert wird, und Problemen wie etwa Korrosion der Regenerierungsvorrichtung.
  • Die vorliegende Erfindung schlägt ein Verfahren zur Regenerierung einer wässrigen Glykollösung vor, die es ermöglicht, einen Teil des Wassers sowie die Salze zu entfernen.
  • Die Löslichkeit der Salze in den wässrigen Glykollösungen variiert mit der Temperatur und dem Wassergehalt der Lösung. Durch Anpassung der Temperatur und Absenken des Wassergehalts wird die Löslichkeit der Salze in den wässrigen Glykollösungen gesenkt. Somit kann die Ausfällung der Salze ausgelöst, dann die ausgefällten Salze von der wässrigen Glykollösung abgetrennt werden.
  • Allgemein betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Regenerierung einer Wasser, Kohlenwasserstoffe und gelöste Salze enthaltenden Glykollösung, die die folgenden Schritte umfasst:
    • a) Expandieren der Lösung, um Kohlenwasserstoffe freizusetzen und um eine kohlenwasserstoffarme Lösung zu erhalten,
    • b) Destillieren der im Schritt a) erhaltenen kohlwasserstoffarmen Lösung in einer Destillationskolonne, um eine glykolangereicherte Lösung und einen Wasser und Kohlenwasserstoffe enthaltenden Dampf zu erhalten,
    • c) Vakuumbehandeln eines ersten Teils der im Schritt b) erhaltenen glykolangereicherten Lösung bei einem Druck, der niedriger als 90.000 Pa absolut ist, um Wasserdampf und eine ausgefällte Salze enthaltende Glykollösung zu erhalten,
    • d) Abtrennen der aus der im Schritt c) erhaltenen Glykollösung ausgefällten Salze, um ausgefällte Salze und eine Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt zu erhalten.
  • Das Verfahren gemäß der Erfindung kann außerdem die folgenden Schritte umfassen:
    • e) Vakuumbehandeln der im Schritt d) erhaltenen Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt bei einem Druck, der niedriger als 50.000 Pa absolut ist, um Wasserdampf und eine ausgefällte Salze enthaltende Glykollösung zu erhalten,
    • f) Abtrennen der aus der im Schritt e) erhaltenen Glykollösung ausgefällten Salze, um ausgefällte Salze und eine zweite Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt zu erhalten.
  • Im Schritt d) können die aus der Glykollösung ausgefällten Salze mit Hilfe mindestens einer der Techniken der Filtration, der Zentrifugation und der Ultraseparation abgetrennt werden.
  • Vor dem Schritt c) kann die im Schritt b) erhaltene glykolangereicherte Lösung auf eine Temperatur im Bereich zwischen 30 °C und 150 °C abgekühlt oder erwärmt werden.
  • In dem Schritt a) kann die Lösung bei einem Druck im Bereich zwischen 0,1 MPa und 2 MPa absolut expandiert werden und in dem Schritt b) bei atmosphärischem Druck destilliert werden. Die im Schritt e) erhaltene Lösung mit vermindertem Glykolgehalt kann die im Schritt a) erhaltene kohlenwasserstoffarme Lösung erwärmen.
  • Das Verfahren gemäß der Erfindung kann die Schritte umfassen:
    • g) Abkühlen des im Schritt b) erhaltenen Dampfes, der Wasser und Kohlenwasserstoffe enthält, um Wasserdampf, eine Phase flüssiger Kohlenwasserstoffe und eine wässrige Phase zu erhalten,
    • h) Einleiten eines Teils der im Schritt g) erhaltenen wässrigen Phase in den Kopf der Destillationskolonne,
    • i) Einleiten des im Schritt c) erhaltenen Wasserdampfes in die Destillationskolonne,
    • j) Vereinigen des zweiten Teils der im Schritt b) erhaltenen glykolangereicherten Lösung und der im Schritt d) erhaltenen Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt,
    • k) Einleiten von Wasser in die im Schritt d) erhaltene Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt.
  • Das Glykol kann aus einer Verbindung bestehen, die aus der Gruppe gewählt ist, die Monoethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol und Tetraethylenglykol umfasst. Die Salze können mindestens eine der folgenden Verbindungen umfassen: Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Calciumchlorid und Natriumhydrogencarbonat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Calciumsulfat.
  • Andere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden besser verstanden und erscheinen klar nach der Lektüre der nachfolgenden beispielhaften Beschreibung, die sich auf die Zeichnungen bezieht, wobei:
  • 1 schematisch das Verfahren gemäß der Erfindung darstellt,
  • 2 und 3 schematisch Varianten des Verfahrens gemäß der Erfindung darstellen.
  • Erdgas das aus einer Erdölproduktionsbohrung kommt, wird mittels Zirkulation in Leitungen bis zu einer Verarbeitungseinheit, zum Beispiel einer Dehydratisierungs-, Entsäuerungs- und/oder Benzinabscheidungseinheit transportiert. Um die Bildung von Hydrat zu vermeiden, wird Glykol in die Leitungen eingespeist, die das Erdgas transportieren. Vor der Verarbeitung wird das gasförmige Erdgas von der wässrigen Glykollösung, zum Beispiel mit Hilfe einer Separationstrommel, abgetrennt.
  • In 1 fließt die wässrige Glykollösung über Leitung (1) ein. Das mit Salzen und Wasser beladene Glykol (1) wird in eine Flashtrommel (2) eingeführt, wo es über Leitung (2a) die Kohlenwasserstoffe freisetzt, die beim Kontakt mit dem Erdgas coabsorbiert wurden. Die Trommel (2) kann zwischen 0,1 MPa und 2 MPa absolut, bevorzugt zwischen 0,1 und 0,6 MPa absolut arbeiten.
  • Das expandierte Glykol, das über Leitung (3) abgeleitet wird, wird in einem Austauscher (4) erwärmt, bevor es durch die Leitungen (5) und (6) in eine Regenerierungskolonne (7) eingeführt. Die Kolonne (7) besteht aus einer Destillationskolonne, die mit einem Rückverdampfer (8) am Fuß der Kolonne und einer Leitung (31) ausgestattet ist, die einen Rückfluss zum Kopf der Kolonne befördert. Die Kolonne (7) ist mit Platten, mit regelloser oder geordneter Kolonnenfüllung, versehen. Die Kolonne (7) kann bei atmosphärischem Druck arbeiten. Aufgrund der Rückverdampfungswärme, die von dem Heizelement (9) bereitgestellt wird, und der Destillationswirkung, die in Kolonne (7) wirkt, wird ein Dampf am Kopf der Kolonne produziert, der im Wesentlichen aus Wasser und einem kleineren Anteil an Kohlenwasserstoffen besteht.
  • Der Dampf wird aus der Kolonne (7) durch Leitung (24) abgeleitet. Nach Abkühlen dieses Dampfs in einem Wärmeaustauschern (25), wird in einer Trommel (26) der Dampf, der über Leitung (27) abgeleitet wird, eine flüssige Kohlenwasserstoffphase, die über Leitung (28) abgeleitet wird, und eine wässrige Phase, die über Leitung (29) abgeleitet wird, abgetrennt. Ein Teil der wässrigen Phase wird als Rückfluss über Leitung (31) in die Kolonne (7) eingeleitet, wobei der verbleibende Teil über Leitung (30) abgeleitet wird.
  • Das am Boden des Rückverdampfers (8) zurückgewonnene Glykol wird im Austauscher (23) erwärmt oder abgekühlt, bevor es durch Leitung (10) in Kapazität (11) eingeführt wird. Der Austauscher (23) ermöglicht es, die Temperatur so einzu stellen, zum Beispiel zwischen 30 °C und 150 °C, dass die Salze wahrscheinlich ausfällen. Ein Teil des in Leitung (10) zirkulierenden Glykols kann über Leitung (10a) entnommen werden, dann mit der Lösung, die in Leitung (15) zirkuliert, gemischt werden. Das Glykol fließt aufgrund des Druckunterschieds vom Rückverdampfer (8) zur Kapazität (11). Die Kapazität (11) ist mit der Vakuumpumpe (21) über Leitung (20) verbunden. Die Vakuumpumpe (21) ermöglicht eine Vakuumbehandlung der Kapazität (11), das heißt, die Kapazität (11) auf einem Druck zu halten, der niedriger ist als der atmosphärische Druck, zum Beispiel niedriger als 90.000 Pa absolut, bevorzugt niedriger als 50.000 Pa absolut oder 20.000 Pa absolut. Der Druck der Vakuumbehandlung wird vor allem in Abhängigkeit von den Mengen an gelöstem Salz und dem Wasser, das in der Glykollösung enthalten ist, der Temperatur der Glykollösung und der Art der Salze, gewählt. In der Kapazität (11) verdampft unter der Wirkung der Temperaturanpassung und der Vakuumbehandlung ein Teil des Wassers mit ein wenig Glykol. Das in der Kapazität (11) verdampfte Wasser wird mit der Pumpe (21) gepumpt, dann über die Leitung (22) in den Rückverdampfer (8) der Regenerierungskolonne eingeleitet. Das Absenken des Wassergehalts, gekoppelt mit der Anpassung der Temperatur ermöglicht die Ausfällung der in der wässrigen Glykollösung gelösten Salze in Höhe der Kapazität (11).
  • Die Lösung, die die kristallisierten Salze enthält, wird aus der Kapazität (11) über die Leitung (12) abgeleitet und in eine Separationseinrichtung (13) eingeleitet. Die Mischung kann durch die Schwerkraft von der Kapazität (11) in die Separationsvorrichtung (13) fließen, aufgrund der Pegeldifferenz dieser beiden Elemente. Je niedriger der Druck in der Kapazität (11) ist, umso größer ist die Pegeldifferenz zwischen der Kapazität (11) und der Separationsvorrichtung (13). Die Vorrichtung (13) trennt die ausgefällten Salze vom Rest der Lösung ab. Die Salze werden über die Leitung (14) zurückgewonnen. Die wässrige Glykollösung, die von einem Teil ihrer Salze befreit ist, wird aus der Vorrichtung (13) über die Leitung (15) abgeleitet.
  • Die in der Lösung verbleibenden Salze, die in der Leitung (15) zirkuliert, sind ausgeglichen, das heißt, dass eine Veränderung der thermodynamischen Bedingungen eine Ausfällung dieser Salze auslösen könnte. Um die Ausfällung dieser Salze in der Leitung (15) zu vermeiden, kann dort durch Leitung (E) Wasser eingespeist werden. außerdem kann ein Teil des Glykols, das in der Leitung (10) zirkuliert, durch Leitung (10a) in die Leitung (15) eingeführt werden. Somit ist es wahrscheinlich, dass die verbleibenden Salze nicht ausfällen, da der Wassergehalt der Lösung, die in der Leitung (15) zirkuliert, erhöht wurde.
  • Die Lösung, die in der Leitung (15) zirkuliert, wird im Wärmeaustauscher (4) erwärmt oder abgekühlt, bevor sie in der Kapazität (16) gespeichert wird. Die Glykollösung wird aus der Kapazität (16) über die Leitung (19) abgeleitet, nachdem sie im Austauscher (18) gegebenenfalls abgekühlt wurde, dann in eine Leitung eingespeist, die ein Erdgas transportiert, das aus einer Produktionsbohrung kommt.
  • Die Separationsvorrichtung (13) kann aus einer Filtrationsvorrichtung (Filtration auf Filtermedien oder auf einer Precoat-Schicht), einer Zentrifugierungsvorrichtung (Verwendung einer Zentrifuge oder eines Zyklonabscheiders), einer Ultraschall-Separationsvorrichtung oder einer Kombination dieser Techniken bestehen.
  • 2 präsentiert eine Variante eines Teils des Verfahrens gemäß 1. Das Verfahren gemäß 2 ersetzt den Teil des Verfahrens aus 1, das in dem mit punktierter Linie dargestellten Rechteck enthalten ist. In 1 und 2 bezeichnen die gleichen Bezugszeichen die gleichen Elemente.
  • Der Teil des Verfahrens, der in 2 dargestellt ist, umfasst zwei Salzausfällungs- und Salzseparationsschritte hintereinander.
  • Das Glykol, das am Fuß der Regenerierungskolonne zurückgewonnen wird, fließt über die Leitung (10), zum Beispiel unter atmosphärischem Druck, ein. Es wird im Wärmeaustauscher (23) erwärmt oder abgekühlt, zum Beispiel auf eine Temperatur im Bereich zwischen 30 °C und 150 °C, dann in die Kapazität (11) eingeführt. Die Kapazität (11) ist mit der Vakuumpumpe (21) über Leitung (20) verbunden. Die Vakuumpumpe (21) ermöglicht die Vakuumbehandlung der Kapazität (11), wobei die Kapazität (11) auf einem Druck gehalten wird, der niedriger als 90.000 Pa absolut, bevorzugt niedriger als 50.000 Pa ist. Das in der Kapazität (11) verdampfte Wasser wird mit der Pumpe (21) gepumpt, dann über die Leitung (22) in den Rückverdampfer (8) der Regenerierungskolonne (7) eingeleitet. Die Lösung, die die kristallisierten Salze enthält, wird aus der Kapazität (11) über die Leitung (12) abgeleitet, und in eine Separationseinrichtung (13) eingeleitet. Die Vorrichtung (13) trennt die ausgefällten Salze vom Rest der Lösung ab. Die Salze werden über die Leitung (14) zurückgewonnen. Die wässrige Glykollösung, die mindestens von einem Teil ihrer Salze befreit ist, wird von der Vorrichtung (13) über die Leitung (32) abgeleitet.
  • Die Lösung, die in der Leitung (32) zirkuliert, wird im Wärmeaustauscher (33) erwärmt oder abgekühlt, zum Beispiel auf eine Temperatur im Bereich zwischen 30 °C und 150 °C, dann über die Leitung (34) in die Kapazität (35) eingeführt. Die Kapazität (35) ist mit der Vakuumpumpe (41) über Leitung (40) verbunden. Die Vakuumpumpe (41) ermöglicht die Vakuumbehandlung der Kapazität (34), wobei die Kapazität (34) auf einem Druck gehalten wird, der niedriger als 50.000 Pa absolut, bevorzugt niedriger als 20.000 Pa ist. Das in der Kapazität (35) verdampfte Wasser wird mit der Pumpe (41) gepumpt, dann über die Leitungen (42) und (22) in den Rückverdampfer (8) der Regenerierungskolonne eingeleitet. Die Mischung aus den kristallisierten Salzen und aus der Lösung wird aus der Kapazität (35) über die Leitung (36) abgeleitet und in eine Separationseinrichtung (37) eingeleitet. Die Vorrichtung (37) trennt die ausgefällten Salze vom Rest der Lösung ab. Die Salze werden über die Leitung (38) zurückgewonnen. Die wässrige Glykollösung, die von einem Teil ihrer Salze befreit ist, wird von der Vorrichtung (37) über die Leitung (15) in eine Speicherkapazität (16) abgeleitet. Diese besondere Vorrichtung ermöglicht es, die Restmenge der Salze, die in der regenerierten Glykollösung vorhanden sind, auf signifikantere Weise zu verringern.
  • Ein Zahlenbeispiel der Betriebsbedingungen des Verfahrens gemäß der Erfindung wird in Verbindung mit dem Verfahren angegeben, das in 3 schematisch dargestellt ist.
  • Ein angereichertes Glykol (MEG + Wasser + Salze), das über die Leitung (1) einfließt, muss verarbeitet werden, um es auf 90 Gew.-% zu konzentrieren, und um einen Teil der Salze, die es enthält, zu entfernen, um Salzablagerungen auf bestimmten Regenerierungselementen zu vermeiden, und um Korrosionsphänomene zu begrenzen. Die Durchflussmenge des zu verarbeitenden angereicherten Glykols beträgt 12.500 kg/Std., seine Konzentration beträgt 55 Gew.-% MEG und enthält 0,3 Gew.-% Salze. Es ist bei 30 °C und 0,6 MPa absolut verfügbar.
  • Das angereicherte Glykol (1) wird bei 0,5 MPa absolut über das Ventil (V) expandiert, dann in eine Flash-Trommel (2) eingeleitet, in der die im Glykol gelösten Kohlenwasserstoffe verdampft werden, dann über die Leitung (3) abgeleitet. Das angereicherte Glykol, das aus der Trommel (2) über die Leitung (4) kommt, wird in der Rückflussspirale (S) der Regenerierungskolonne (7) erwärmt, dann über die Leitung (5) in den Austauscher (6) eingeführt, um bis auf eine Temperatur von ungefähr 75 °C erwärmt zu werden, und versorgt dann die Regenerierungskolonne (7). Der Rückverdampfer (8) arbeitet bei atmosphärischem Druck bei einer Temperatur von 116,5 °C, das Glykol wird dann auf 70 Gew.-% konzentriert, und unter diesen Bedingungen gibt es kein oder nur ein geringes Risiko einer Ausfällung der Salze in den Rückverdampfer. Das teilweise regenerierte Glykol wird dann in dem Austauscher (9) auf eine Temperatur von 131 °C erwärmt und in die Kapazität (10) eingeführt. Die Kapazität (10) wird unter Vakuum auf einem Druck von 80.000 Pa absolut gehalten. Die Betriebsbedingungen dieser Kapazität wurden so gewählt, dass das Glykol bis auf 90 Gew.-% konzentriert wird, und dass die Salze ausfällen. Das in der Kapazität (10) verdampfte Wasser wird von der Pumpe (11) gepumpt und in den Rückverdampfer (8) zurückgeleitet. Die Glykollösung, die auf 90 Gew.-% konzentriert ist und die die kristallisierten Salze enthält, wird über die Pumpe (12) in eine Zentrifugationsseparationsvorrichtung (13) eingeleitet. Das regenerierte und von seinen Salzen befreite Glykol wird dann gepumpt (14) und in den Austauscher (6) eingeleitet, um durch thermischen Austausch mit dem Glykol, das in der Leitung (5) zirkuliert, abgekühlt zu werden.

Claims (13)

  1. Verfahren zur Regenerierung einer Wasser, Kohlenwasserstoffe und gelöste Salze enthaltenden Glykollösung, das die folgenden Schritte umfasst: a) Expandieren der Lösung, um Kohlenwasserstoffe freizusetzen und um eine kohlenwasserstoffarme Lösung zu erhalten, b) Destillieren der im Schritt a) erhaltenen kohlenwasserstoffarmen Lösung in einer Destillationskolonne, um eine glykolangereicherte Lösung und einen Wasser und Kohlenwasserstoffe enthaltenden Dampf zu erhalten, c) Vakuumbehandeln eines ersten Teils der im Schritt b) erhaltenen glykolangereicherten Lösung bei einem Druck, der niedriger als 90 000 Pa absolut ist, um Wasserdampf und eine ausgefällte Salze enthaltende Glykollösung zu erhalten, d) Abtrennen der aus der im Schritt c) erhaltenen Glykollösung ausgefällten Salze, um ausgefällte Salze und eine Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt zu erhalten.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, das außerdem die folgenden Schritte umfasst: e) Vakuumbehandeln der im Schritt d) erhaltenen Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt bei einem Druck, der niedriger als 50 000 Pa absolut ist, um Wasserdampf und eine ausgefällte Salze enthaltende Glykollösung zu erhalten, f) Abtrennen der aus der im Schritt e) erhaltenen Glykollösung ausgefällten Salze, um ausgefällte Salze und eine zweite Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt zu erhalten.
  3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem im Schritt d) die aus der Glykollösung ausgefäll ten Salze mit Hilfe mindestens einer der Techniken der Filtration, der Zentrifugation und der Ultraschallseparation abgetrennt werden.
  4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem vor dem Schritt c) die im Schritt b) erhaltene glykolangereicherte Lösung auf eine Temperatur im Bereich zwischen 30 °C und 150 °C abgekühlt wird.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem vor dem Schritt c) die im Schritt b) erhaltene glykolangereicherte Lösung auf eine Temperatur im Bereich zwischen 30 °C und 150 °C erwärmt wird.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem im Schritt a) die Lösung bei einem Druck im Bereich zwischen 0,1 MPa und 2 MPa absolut expandiert wird und bei dem im Schritt b) bei atmosphärischem Druck destilliert wird.
  7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die im Schritt e) erhaltene Lösung mit vermindertem Glykolgehalt die im Schritt a) erhaltene kohlenwasserstoffarme Lösung erwärmt.
  8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem außerdem die folgenden Schritte ausgeführt werden: g) Abkühlen des im Schritt b) erhaltenen Dampfes, der Wasser und Kohlenwasserstoffe enthält, um Wasserdampf, eine Phase flüssiger Kohlenwasserstoffe und eine wässrige Phase zu erhalten, h) Einleiten eines Teils der im Schritt g) erhaltenen wässrigen Phase in den Kopf der Destillationskolonne.
  9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem außerdem der folgende Schritt ausgeführt wird: i) Einleiten des im Schritt c) erhaltenen Wasserdampfes in die Destillationskolonne.
  10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem außerdem der folgende Schritt ausgeführt wird: j) Vereinigen des zweiten Teils der im Schritt b) erhaltenen glykolangereicherten Lösung und der im Schritt d) erhaltenen Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt.
  11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 10, bei dem außerdem der folgende Schritt ausgeführt wird: k) Einleiten von Wasser in die im Schritt d) erhaltene Glykollösung mit vermindertem Salzgehalt.
  12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das Glykol aus einer Verbindung besteht, die aus der Gruppe gewählt ist, die Monoethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol und Tetraethylenglykol umfasst.
  13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Salze mindestens eine der folgenden Verbindungen enthalten: Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Calciumchlorid und Natriumhydrogencarbonat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Calciumsulfat.
DE2003610503 2002-10-28 2003-10-15 Verfahren zur Regenerierung einer Salze enthaltenden wässrigen Lösung von Glykol Expired - Fee Related DE60310503T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0213425 2002-10-28
FR0213425A FR2846323B1 (fr) 2002-10-28 2002-10-28 Procede de regeneration d'une solution aqueuse de glycol contenant des sels

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60310503D1 DE60310503D1 (de) 2007-02-01
DE60310503T2 true DE60310503T2 (de) 2007-09-27

Family

ID=32088306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2003610503 Expired - Fee Related DE60310503T2 (de) 2002-10-28 2003-10-15 Verfahren zur Regenerierung einer Salze enthaltenden wässrigen Lösung von Glykol

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7232505B2 (de)
EP (1) EP1415965B1 (de)
AT (1) ATE348791T1 (de)
CA (1) CA2445855A1 (de)
DE (1) DE60310503T2 (de)
DK (1) DK1415965T3 (de)
FR (1) FR2846323B1 (de)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10360205A1 (de) * 2003-12-20 2005-07-28 Enviro-Chemie Gmbh Verfahren zur Aufbereitung von Glykol/Wasser-Gemischen aus der Erdgasförderung
JP2008535969A (ja) * 2005-04-07 2008-09-04 エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー 動力学的水和物抑制剤の回収
NO20056113L (no) * 2005-12-21 2007-06-22 Statoil Asa Fremgangsmate og anlegg for regenerering av glykol
FR2914684A1 (fr) * 2007-04-03 2008-10-10 Total Sa Procede de recyclage d'agents retardateurs de formation d'hydrates
EP2188237A4 (de) * 2007-07-30 2014-10-15 Cameron Int Corp Entfernen von feststoffen aus zurückgewonnenem monoethylenglykol
NO332854B1 (no) 2009-01-08 2013-01-21 Aker Process Systems As Fremgangsmåte for re-konsentrasjon og gjenvinning av monoetylenglykol
GB2467169B (en) * 2009-01-26 2014-08-06 Statoil Petroleum As Process and apparatus for the production of lean liquid hydrate inhibitor composition
GB2473213B (en) 2009-09-02 2011-12-28 Aker Process Systems As Device and method for recovering MEG
EP2720994B1 (de) * 2011-06-14 2020-01-22 Equinor Energy AS Verfahren und vorrichtung zur entfernung von mehrwertigen kationen aus monoethylenglykol
KR101977426B1 (ko) * 2011-06-27 2019-05-10 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 2가 양이온의 농도를 갖는 글리콜 스트림을 순환시키는 방법 및 장치, 및 천연 가스 생성물 스트림의 제조 방법
NO333182B1 (no) 2011-07-20 2013-03-25 Aker Process Systems As HI gjenvinningsprosess
RU2580319C2 (ru) * 2011-09-22 2016-04-10 Статойл Петролеум Ас Регенерация кинетического ингибитора гидратообразования
US9790153B2 (en) * 2011-11-14 2017-10-17 Cameron International Corporation Process scheme to improve divalent metal salts removal from mono ethylene glycol (MEG)
WO2013169679A1 (en) * 2012-05-07 2013-11-14 M-I L.L.C. Methods for cleaning natural gas pipelines
US9284244B2 (en) 2012-05-11 2016-03-15 Fjords Processing As Carboxylic acid salt removal during hydrate inhibitor recovery
AU2013269181B2 (en) 2012-05-30 2016-03-24 Grant Prideco, Inc. System and method for removal of heavy metal ions from a rich hydrate inhibitor stream
US9433875B2 (en) * 2012-08-24 2016-09-06 Cameron International Corporation Divalent cation removal from rich monoethylene glycol (MEG) feed streams by ion exchange
US9145345B2 (en) * 2012-08-30 2015-09-29 Glyeco, Inc. Method and apparatus for processing glycol
EP2970840B1 (de) * 2013-03-14 2018-09-26 Persedo LLC Umwandlung von verunreinigungen in alkohol-wasser
WO2014191504A1 (en) 2013-05-31 2014-12-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the separation of 1,4-butanediol and co-products
CN105339065B (zh) 2013-05-31 2018-06-05 国际壳牌研究有限公司 利用溶剂提取回收二醇
WO2014191509A1 (en) 2013-05-31 2014-12-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the separation of an alkylene glycol
US20150104356A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Cameron Solutions, Inc. System and Process For Removal Of Organic Carboxylates From Mono Ethylene Glycol (MEG) Water Streams By Acidification and Vaporization Under Vacuum
FR3013710B1 (fr) * 2013-11-22 2016-01-01 Prosernat Procede flexible pour le traitement de solvant, tel que le monoethylene glycol, utilise dans l'extraction du gaz naturel
EP3126315B1 (de) 2014-04-02 2018-06-13 Shell International Research Maatschappij B.V. Verfahren zur trennung von monoethylenglykol und 1,2-butanediol
WO2015198212A1 (en) * 2014-06-27 2015-12-30 Reliance Industries Limited A system for regenerating mono ethylene glycol and a method thereof
WO2017053269A1 (en) * 2015-09-23 2017-03-30 Saudi Arabian Oil Company Removal of kinetic hydrate inhibitors
KR102439330B1 (ko) * 2015-11-04 2022-09-02 한국조선해양 주식회사 수화물 억제제 처리 시스템
KR101805491B1 (ko) * 2015-11-23 2017-12-07 대우조선해양 주식회사 Meg 재생 시스템
CN105861089B (zh) * 2016-06-17 2019-01-25 中石化节能环保工程科技有限公司 一种气相提浓式三甘醇脱水再生系统
KR101795003B1 (ko) * 2016-11-10 2017-11-08 서울대학교 산학협력단 Meg 회수 장치 및 meg 회수 방법
NO342676B1 (en) 2016-12-23 2018-06-25 Nov Process & Flow Tech As Hydrate inhibitor recovery system
WO2020104004A1 (en) * 2018-11-19 2020-05-28 Nov Process & Flow Technologies As Hydrate inhibitor recovery system
NL2022037B1 (en) * 2018-11-21 2020-06-05 Ioniqa Tech B V A separation method and reactor system for a glycol-water mixture
US10954179B1 (en) * 2019-08-28 2021-03-23 Cameron International Corporation Method and apparatus for filtering heat transfer fluid from a monoethylene glycol stream
FR3104452B1 (fr) 2019-12-13 2022-09-09 Ifp Energies Now Procede de regeneration d’une solution aqueuse de meg contenant des sels avec traitement de la purge
CN112121452A (zh) * 2020-09-27 2020-12-25 江苏科技大学 深海天然气开采中含高溶解度盐的乙二醇贫液的脱盐系统及其脱盐方法
CN112107876A (zh) * 2020-09-27 2020-12-22 江苏科技大学 深海天然气开采过程中乙二醇富液再生脱水系统及其再生脱水方法
CA3208674A1 (en) 2021-01-18 2022-07-21 Schlumberger Canada Limited Removal of sulfate from meg streams using calcium chloride
US11958795B2 (en) 2022-03-09 2024-04-16 Gly-Tech Services, Inc. Chloride salt eliminator for glycol in natural gas dehydration
CN114632342B (zh) * 2022-05-07 2022-08-05 山东省章丘鼓风机股份有限公司 一种海上乙二醇防垢再生系统
WO2024091469A1 (en) * 2022-10-24 2024-05-02 Cameron International Corporation Bicarbonate removal from monoethylene glycol-water streams

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1221019A (en) * 1968-02-09 1971-02-03 Coalite Chem Prod Ltd Process for the production of dihalophenols
IT1141032B (it) * 1980-08-29 1986-10-01 Snam Progetti Processo per la concentrazione di soluzioni acquose di glicoli
US4427507A (en) * 1982-03-22 1984-01-24 Shell Oil Company Process for the separation of glycol from an electrolyte-containing aqueous solution
US6023003A (en) * 1998-01-13 2000-02-08 Reading & Bates Development Co. Process and system for recovering glycol from glycol/brine streams
FR2822839B1 (fr) * 2001-03-29 2003-05-16 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore des deshydratation et de degazolinage d'un gaz naturel humide

Also Published As

Publication number Publication date
ATE348791T1 (de) 2007-01-15
FR2846323A1 (fr) 2004-04-30
EP1415965B1 (de) 2006-12-20
FR2846323B1 (fr) 2004-12-10
DE60310503D1 (de) 2007-02-01
DK1415965T3 (da) 2007-04-30
EP1415965A1 (de) 2004-05-06
US20050072663A1 (en) 2005-04-07
US7232505B2 (en) 2007-06-19
CA2445855A1 (fr) 2004-04-28
EP1415965A8 (de) 2004-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60310503T2 (de) Verfahren zur Regenerierung einer Salze enthaltenden wässrigen Lösung von Glykol
DE69704284T2 (de) Verfahren zur entfernung von kohlendioxid aus einem prozessgas
US8652304B2 (en) Process for separating solids from valuable or harmful liquids by vaporisation
DE60009920T2 (de) Verfahren zur entfernung von verunreinigungen aus einem gas unter verwendung von polyethylenglykohlen
DE875846C (de) Verfahren zum Reinigen von Gasen, insbesondere Koksofengasen, von Schwefelverbindungen
US10124330B2 (en) Method and apparatus for the removal of polyvalent cations from mono ethylene glycol
US6340373B1 (en) Process for recovering and treating of aqueous solutions
KR101795003B1 (ko) Meg 회수 장치 및 meg 회수 방법
US2196878A (en) Process of purifying absorbent menstruums
DE3344018A1 (de) Behandlung der soleabschlaemmung mit hohem na(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)so(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)- und kcl-anteil
DE1592324C3 (de) Verfahren zur Reinigung eines wasserhaltigen, mit Schwefelwasserstoff verunreinigten Ammoniakgases
DE2026421A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung organischer Lösungsmittel
US3437451A (en) Selective precipitation of potassium chloride from brine using organoamines
CN106659963B (zh) 从含有碱土金属盐的物流中回收工艺液体的方法
DE2243448A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur entfernung von oel und wasser aus komprimierter luft
EP0363838B1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung reinen Wassers und im Wasser gelöster Stoffe
DE102013110854B4 (de) Verfahren zur getrennten Abscheidung von Natriumchlorid und Kaliumchlorid aus einem wässrigen Medium
US20200062617A1 (en) Method and apparatus for minerals and water separation
DE10309832B4 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung eines Mediums aus einem Rohmedium
DE2840440B2 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von Methanol aus einem Gasstrom
DE1058030B (de) Verfahren zur Herstellung von Hydrazin
DE2930486C2 (de) Verfahren zum Entparaffinieren von Kohlenwasserstoffölen
AT109470B (de) Verfahren zur Befreiung des Kesselspeisewassers von Gasen durch Vakuum.
DE913571C (de) Verfahren und Vorrichtung zur gemeinsamen Gegenstromauswaschung von Benzol und Naphthalin aus Gasen
DE2747215A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur gewinnung von wasser und salzen aus salzhaltigen, waessrigen loesungen

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee