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DE60308154T2 - Pyrimidinderivate und deren verwendung als pestizide - Google Patents

Pyrimidinderivate und deren verwendung als pestizide Download PDF

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DE60308154T2
DE60308154T2 DE60308154T DE60308154T DE60308154T2 DE 60308154 T2 DE60308154 T2 DE 60308154T2 DE 60308154 T DE60308154 T DE 60308154T DE 60308154 T DE60308154 T DE 60308154T DE 60308154 T2 DE60308154 T2 DE 60308154T2
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DE
Germany
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tetrahydrofuran
stirring
followed
pyrimidine
chloro
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Application number
DE60308154T
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DE60308154D1 (de
Inventor
Hajime Toyonaka-shi MIZUNO
Noriyasu Toyonaka-shi Sakamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Publication of DE60308154T2 publication Critical patent/DE60308154T2/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

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  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

  • Technisches Fachgebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Pyrimidinverbindungen und ihre Verwendung.
  • Stand der Technik
  • Verschiedene Verbindungen wurden bis jetzt zur Schädlingsbekämpfung entwickelt und in der Praxis angewandt; siehe zum Beispiel WO02/24663, EP0534341 . Einige dieser Verbindungen können nicht immer zufriedenstellende Wirksamkeit zeigen.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, neue Verbindungen mit pestizider Wirksamkeit bereitzustellen.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Die in der vorliegenden Anmeldung genannten Erfinder haben umfassende Untersuchungen angestellt, um Verbindungen mit ausgezeichneter pestizider Wirksamkeit zu finden, und als Ergebnis haben sie festgestellt, dass die Verbindungen der Formel (1), wie nachstehend dargestellt, ausgezeichnete pestizide Wirksamkeit aufweisen, wobei sie die vorliegende Erfindung vollendeten.
  • So stellt die vorliegende Erfindung eine Pyrimidinverbindung der Formel (1) bereit:
    Figure 00010001
    (nachstehend als vorliegende Verbindung(en) bezeichnet),
    wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist; R2 Wasserstoff, Halogen oder C1-C3-Alkyl ist; und R3 C1-C8-Alkyl, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkoxy substituiert sein kann, oder C3-C6-Cycloalkyl-(welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann)-C1-C3-alkyl ist; eine Pestizidzusammensetzung, umfassend die vorliegende Verbindung als Wirkstoff; und ein Verfahren zum Bekämpfen von Schädlingen, umfassend Auftragen der vorliegenden Verbindung auf Schädlinge oder Lebensräume von Schädlingen, ausschließlich Menschen und Tiere.
  • Ausführungsweise der Erfindung
  • In den Definitionen der Substituenten, wie hier verwendet, weist jede Gruppe die folgende Bedeutung auf:
    Das durch R1 dargestellte C3-C7-Alkinyl kann zum Beispiel C3-C7-Alkinyl einschließen, in dem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist. Spezielle Beispiele sind 2-Propinyl-, 2-Butinyl-, 1-Methyl-2-butinyl-, 2-Pentinyl-, 1-Methyl-2-pentinyl-, 4,4-Dimethyl-2-pentinyl-, 1-Methyl-2-propinyl- und 1,1-Dimethyl-2-propinylgruppen.
  • Das durch R2 dargestellte C1-C3-Alkyl kann zum Beispiel Methyl- und Ethylgruppen einschließen. Das Halogen kann zum Beispiel ein Fluor- und Chloratom einschließen.
  • Im durch R3 dargestellten C1-C8-Alkyl, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkoxy substituiert sein kann, kann das Halogen zum Beispiel Fluor, Chlor und Brom einschließen, und das C1-C3-Alkoxy kann zum Beispiel Methoxy, Ethoxy, Propoxy und Isopropoxy einschließen.
  • Das durch R3 dargestellte C1-C8-Alkyl, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkoxy substituiert sein kann, kann zum Beispiel C3-C8-verzweigtes Alkyl einschließen, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkoxy substituiert sein kann. Spezifische Beispiele sind wie folgt:
    Isopropyl-, Isobutyl-, 1,2-Dimethylpropyl-, Isopentyl-, Neopentyl-, 1-Methylbutyl-, 2-Methylbutyl-, 1-Ethylpropyl-, 1,2,2-Trimethylpropyl-, 1,2-Dimethylbutyl-, 1-Ethyl-2-methylpropyl-, 2,3-Dimethylbutyl-, 3,3-Dimethylbutyl-, 1-Methylpentyl-, 2-Methylpentyl-, 3-Methylpentyl-, Isohexyl-, 2-Ethylbutyl-, 1,3-Dimethylbutyl-, 2,2-Dimethylbutyl-, 1-Ethyl-2,2-dimethylpropyl-, 1,3,3-Trimethylbutyl-, 2,3,3-Trimethylbutyl-, 1-Isopropyl-2-methylpropyl-, 1-Ethyl-3,3-dimethylbutyl-, 1,2,3,3-Tetramethylbutyl-, 1-Methyl-2,2-dimethoxyethyl-, 1-Methyl-2,2,2-trichlorethyl-, 1-Methyl-2,2,2-trifluorethyl-, 1-Methyl-2,2-dichlorethyl-, 1-Methyl-2,2-difluorethyl-, 2-Methyl-2-methyloxypropyl-, 1-Methyl-2-chlorethyl-, 1-Methyl-2-fluorethyl-, 1-Methyl-2-isopropyloxyethyl-, 1-Methyl-2-chlorpropyl-, 1-Methyl-2-fluorpropyl-, 1-Methyl-2,2-dichlorpropyl-, 1-Methyl-2,2-difluorpropyl-, 2-Chlor-2-methylpropyl-, 2-Fluor-2-methylpropyl-, 2-Brom-2-methylpropyl-, 3-Fluor-2-methylpropyl-, 3-Chlor-2-methylpropyl-, 2,3-Dichlor-2-methylpropyl-, 1,2-Dimethyl-2-methyloxypropyl-, 3-Brom-2,2-dimethylpropyl-, 3-Chlor-2,2-dimethylpropyl-, 2,2-Dichlor-2-fluor-1-methylethyl-, 3-Fluor-2,2-dimethylpropyl-, 2,3-Dichlor-1,2-dimethylpropyl-, 1,2-Dimethyl-2-fluorpropyl-, 1,2-Dimethyl-2-chlorpropyl-, 1,2-Dimethyl-2-brompropyl-, 3-Fluor-1,2-dimethylpropyl-, 3-Chlor-1,2-dimethylpropyl-, 3,3-Difluor-1,2-dimethylpropyl-, 3,3,3-Trifluor-2-trifluormethyl-2-methylpropyl-, 2,2-Dichlor-1-isopropylethyl-, 2,2,2-Trifluor-1-isopropylethyl-, 2,2-Difluor-1-isopropylethyl-, 2,2,2-Trichlor-1-(tert-butyl)ethyl-, 2,2-Dichlor-1-(tert-butyl)ethyl-, 3-Fluor-1,3-dimethylbutyl-, 3-Chlor-1,3-dimethylbutyl-, 3-Brom-1,3-dimethylbutyl-, 3-Fluor-2,3-dimethylbutyl-, 3-Chlor-2,3-dimethylbutyl-, 3-Brom-2,3-dimethylbutyl-, 3-Fluor-1,2,2-trimethylpropyl-, 3-Chlor-1,2,2-trimethylpropyl-, 3-Brom-1,2,2-trimethylpropyl-, 2-Fluor-1-ethyl-2-methylpropyl-, 2-Brom-1-ethyl-2-methylpropyl-, 2-Chlor-1-ethyl-2-methylpropyl- 1-Trichlormethyl-2-methylpropyl-, 2,2,2-Trichlor-1-chlormethylethyl-, 2,2-Dichlor-1-dichlormethylethyl-, 1-Trichlormethylpropyl-, 2,2-Dichlor-1-ethylpropyl-, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl-, 2,2-Dichlor-1-trifluormethylethyl-, 3,3,3-Trichlorethyl- und 3,3,3-Trifluorpropylgruppen.
  • Im durch R3 dargestellten C3-C6-Cycloalkyl-(welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann)-C1-C3-alkyl kann das Halogen zum Beispiel Fluor, Chlor und Brom einschließen und das C1-C3-Alkyl kann zum Beispiel Methyl und Ethyl einschließen.
  • Das durch R3 dargestelle C3-C6-Cycloalkyl-(welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann)-C1-C3-alkyl kann zum Beispiel Cyclopropylmethyl-, 1-(Cyclopropyl)ethyl-, 2-(Cyclopropyl)ethyl-, 1-(1-Methylcyclopropyl)ethyl-, 2-(1-Methylcyclopropyl)ethyl-, 1-(2-Ethylcyclopropyl)ethyl-, 2-(2-Ethylcyclopropyl)ethyl-, 1-(2-Fluorcyclopropyl)ethyl-, 2-(2-Fluorcyclopropyl)ethyl-, 1-(2-Chlorcyclopropyl)ethyl-, 2-(2-Chlorcyclopropyl)ethyl-, 1-(1,2-Dimethylcyclopropyl)ethyl-, 2-(1,2-Dimethylcyclopropyl)ethyl-, 1-(2,2-Dimethylcyclopropyl)ethyl-, 2-(2,2-Dimethylcyclopropyl)ethyl-, 1-(2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl)ethyl-, 2-(2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl)ethyl-, 1-(2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl)ethyl-, 2-(2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl)ethyl-, 1-(Cyclobutyl)ethyl-, 2-(Cyclobutyl)ethyl-, 1-(1-Methylcyclobutyl)ethyl-, 2-(1-Methylcyclobutyl)ethyl-, 1-(2-Methylcyclobutyl)ethyl-, 2-(2-Methylcyclobutyl)ethyl-, 1-(1-Chlorcyclobutyl)ethyl-, 2-(1-Chlorcyclobutyl)ethyl-, 1-(2-Chlorcyclobutyl)ethyl-, 2-(2-Chlorcyclobutyl)ethyl-, 1-(2,2-Difluorcyclobutyl)ethyl-, 2-(2,2-Difluorcyclobutyl)ethyl-, 1-(Cyclopentyl)ethyl-, 2-(Cyclopentyl)ethyl-, 1-(1-Methylcyclopentyl)ethyl-, 2-(1-Methylcyclopentyl)ethyl-, 1-(2-Methylcyclopentyl)ethyl-, 2-(2-Methylcyclopentyl)ethyl-, 1-(2-Ethylcyclopentyl)ethyl-, 2-(2-Ethylcyclopentyl)ethyl-, 1-(2-Fluorcyclopentyl)ethyl-, 2-(2-Fluorcyclopentyl)ethyl-, 1-(2-Chlorcyclopentyl)ethyl-, 2-(2-Chlorcyclopentyl)ethyl-, 1-(2-Bromcyclopentyl)ethyl-, 2-(2-Bromcyclopentyl)ethyl-, 1-(1,2-Dimethylcyclopentyl)ethyl-, 2-(1,2-Dimethylcyclopentyl)ethyl-, 1-(3-Methylcyclopentyl)ethyl-, 2-(3-Methylcyclopentyl)ethyl-, 1-(3-Fluorcyclopentyl)ethyl-, 2-(3-Fluorcyclopentyl)ethyl-, 1-(3-Chlorcyclopentyl)ethyl-, 2-(3-Chlorcyclopentyl)ethyl-, 1-(Cyclohexyl)ethyl- und 2-(Cyclohexyl)ethylgruppen einschließen.
  • Die Ausführungsformen der vorliegenden Verbindungen können zum Beispiel die folgenden Verbindungen einschließen:
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 C3-C7-Alkylinyl ist, in welchem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen in den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 2-Propinyl, 2-Butinyl, 1-Methyl-2-butinyl oder 2-Pentinyl ist;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R2 Wasserstoff ist;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R3 C2-C8-Alkyl ist, welches mit Halogen substituiert sein kann;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R3 verzweigtes C3C8-Alkyl ist, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkoxy substituiert sein kann; die Verbindungen der Formel (1), wobei R3 C3-C6-Cycloalkyl-(welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann)-C1-C3-alkyl ist;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist, in dem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist; R2 Wasserstoff ist und R3 C3-C8-Alkyl ist, welches mit Halogen substituiert sein kann;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist, in dem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist; R2 Wasserstoff ist; und R3 verzweigtes C3-C8-Alkyl ist, welches mit Halogen substituiert sein kann;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist, in dem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist; R2 Wasserstoff ist; R3 C3-C6-Cycloalkyl-(welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann)-C1-C3-alkyl ist;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist, in dem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist; R2 Wasserstoff ist; R3 Methyl, substituiert mit C3-C6-Cycloalkyl ist, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist, in dem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist; R2 Wasserstoff ist; R3 Ethyl, substituiert am Kohlenstoffatom in der Stellung 1 mit C3-C6-Cycloalkyl ist, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist, in dem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist; R2 Wasserstoff ist, R3 Ethyl, substituiert am Kohlenstoffatom in der Stellung 2 mit C3-C6-Cycloalkyl ist, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann;
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist, in dem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist; R2 Wasserstoff ist, R3 Propyl, substituiert am Kohlenstoffatom in der Stellung 1 mit C3-C6-Cycloalkyl ist, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann; und
    die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist, in dem die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Stellungen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist; R2 Wasserstoff ist, R3 Propyl, substituiert am Kohlenstoffatom in der Stellung 2 mit C3-C6-Cycloalkyl ist, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann.
  • Folgendes beschreibt ein Herstellungsverfahren für die vorliegende Verbindung.
  • (Herstellungsverfahren)
  • Die vorliegende Verbindung der Formel (1) kann aus einer 4,6-Dichlorpyrimidinverbindung der Formel (2) über die folgenden Schritte hergestellt werden:
    Figure 00050001
    wobei R1, R2 und R3 die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
  • Schritt (1-1)
  • Die Verbindung der Formel (3) kann durch Umsetzung einer 4,6-Dichlorpyrimidinverbindung der Formel (2) mit einer Alkoholverbindung der Formel (4) hergestellt werden: R3OH (4)wobei R3 die vorstehend angegebene Bedeutung hat.
  • Die Umsetzung wird üblicherweise in einem Lösungsmittel in Gegenwart einer Base durchgeführt.
  • Das Lösungsmittel, das in der Umsetzung verwendet werden kann, kann zum Beispiel Ether, wie Tetrahydrofuran, Diethylether und Methyl-tert-butylether; Säureamide, wie N,N-Dimethylformamid; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; und Gemische davon einschließen.
  • Die Base, die in der Umsetzung verwendet werden kann, kann zum Beispiel anorganische Basen, wie Natriumhydrid; Alkalimetallcarbonate, wie Kaliumcarbonat und Natriumcarbonat; und organische Lithiumverbindungen, wie n-Butyllithium, einschließen. Die Menge der Base, die in der Umsetzung verwendet werden kann, liegt üblicherweise im Verhältnis von 1 bis 2,5 mol, pro Mol der 4,6-Dichlorpyrimidinverbindung der Formel (2).
  • Die Menge der Alkoholverbindung der Formel (4), die in der Umsetzung verwendet werden kann, liegt üblicherweise im Verhältnis von 1 bis 1,5 mol, pro Mol der 4,6-Dichlorpyrimidinverbindung der Formel (2).
  • Die Umsetzungstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von 0°C bis 80°C und die Umsetzungsdauer liegt üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 12 Stunden.
  • Nach vollständiger Umsetzung wird das Reaktionsgemisch üblichen Nachbehandlungsverfahren, wie Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, Trocknen der organischen Schicht und anschließender Konzentration, unterzogen, um die Verbindung der Formel (3) zu isolieren. Die so isolierte Verbindung der Formel (3) kann mit einem Verfahren, wie Chromatographie, gereinigt werden.
  • Schritt (1-2)
  • Die vorliegende Verbindung der Formel (1) kann durch Umsetzung der Verbindung der Formel (3) mit einer Alkoholverbindung der Formel (5): R1OH (5)wobei R1 die vorstehend angegebene Bedeutung hat, hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird üblicherweise in einem Lösungsmittel in Gegenwart einer Base durchgeführt.
  • Das Lösungsmittel, das in der Umsetzung verwendet werden kann, kann zum Beispiel Ether, wie Tetrahydrofuran, Diethylether und Methyl-tert-butylether; Säureamide, wie N,N-Dimethylformamid; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; und Gemische davon einschließen.
  • Die Base, die in der Umsetzung verwendet werden kann, kann zum Beispiel anorganische Basen, wie Natriumhydrid einschließen. Die Menge der Base, die in der Umsetzung verwendet werden kann, liegt üblicherweise im Verhältnis von 1 bis 2,5 mol, pro Mol der Verbindung der Formel (3).
  • Die Menge der Alkoholverbindung der Formel (5), die in der Umsetzung verwendet werden kann, liegt üblicherweise im Verhältnis von 1 bis 1,5 mol, pro Mol der Verbindung der Formel (3).
  • Die Umsetzungstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von 0°C bis 80°C und die Umsetzungsdauer liegt üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 12 Stunden.
  • Nach vollständiger Umsetzung wird das Reaktionsgemisch üblichen Nachbehandlungsverfahren, wie Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, Trocknen der organischen Schicht und anschließende Konzentration, unterzogen, um die vorliegende Verbindung der Formel (1) zu isolieren. Die so isolierte vorliegende Verbindung der Formel (1) kann mit einem Verfahren, wie Chromatographie, gereinigt werden.
  • Spezielle Beispiele der vorliegenden Verbindung sind nachstehend aufgeführt:
    Figure 00080001
  • Die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 2-Propinyl ist; R2 Wasserstoff ist und R3 einer der folgenden Substituenten ist:
    Isobutyl, 1,2-Dimethylpropyl, Isopentyl, Neopentyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-2,2-dimethylpropyl, 1-Methyl-2,2,2-trichlorethyl-, 1-Methyl-2,2-dichlorethyl, 1-Methyl-2,2-difluorethyl, 1-Methyl-2-chlorpropyl, 1-Methyl-2,2-dichlorpropyl, 1-Methyl-2,2-difluorpropyl, 2-Chlor-2-methylpropyl, 2-Fluor-2-methylpropyl, 2-Brom-2-methylpropyl, 3-Fluor-2-methylpropyl, 3-Chlor-2-methylpropyl, 2,3-Dichlor-2-methylpropyl, 3-Brom-2;2-dimethylpropyl, 3-Chlor-2,2-dimethylpropyl, 3-Fluor-2,2-dimethylpropyl, 2,3-Dichlor-1,2-dimethylpropyl, 1,2-Dimethyl-2-fluorethyl, 1,2-Dimethyl-2-chlorethyl, 1,2-Dimethyl-2-bromethyl, 3-Fluor-1,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-1,2-dimethylpropyl, 3,3-Difluor-1,2-dimethylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 2,2-Dimethyl-1-trichlormethyl, 2,2-Dimethyl-1-dichlormethylpropyl, 3-Fluor-1,2,2-trimethylpropyl, 3-Chlor-1,2,2-trimethylpropyl, 2-Fluor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Brom-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Chlor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Methyl-2-methyloxypropyl, 1,2-Dimethyl-2-methyloxypropyl, 2,2-Dichlor-2-fluor-1-methylethyl oder 2-Methyl-1-trichlormethylpropyl.
  • Die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 2-Butinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R3 einer der folgenden Substituenten ist:
    Isopropyl, Isobutyl, sec-Butyl, 1,2-Dimethylpropyl, Isopentyl, Neopentyl, Isohexyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, 2,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-2,2-dimethylpropyl, 2,3,3-Trimethylbutyl, 1,3,3-Trimethylbutyl, 1-Ethyl-3,3-dimethylbutyl, 1,2,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methyl-2,2-dimethoxyethyl, 1-Methyl-2,2,2-trichlorethyl, 1-Methyl-2,2,2-trifluormethyl, 1-Methyl-2,2-dichlorethyl, 1-Methyl-2,2-difluorethyl, 1-Methyl-2-chlorethyl, 1-Methyl-2-fluorethyl, 1-Methyl-2-isopropoxyethyl, 1-Methyl-2-chlorpropyl, 1-Methyl-2-fluorpropyl, 1-Methyl-2,2-dichlorpropyl, 1-Methyl-2,2-difluorpropyl, 2-Chlor-2-methylpropyl, 2-Fluor-2-methylpropyl, 2-Brom-2-methylpropyl, 3-Fluor-2-methylpropyl, 3-Chlor-2-methylpropyl, 2,3-Dichlor-2-methylpropyl, 3-Brom-2,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-2,2-dimethylpropyl, 3-Fluor-2,2-dimethylpropyl, 2,3-Dichlor-1,2-dimethylpropyl, 1,2-Dimethyl-2-fluorethyl, 1,2-Dimethyl-2-chlorethyl, 1,2-Dimethyl-2-bromethyl, 3-Fluor-1,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-1,2-dimethylpropyl, 3,3-Difluor-1,2-dimethylpropyl, 3,3,3-Trifluor-2-trifluormethyl-2-methylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 1-Trifluormethyl-2-methylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 2,2-Dimethyl-1-trichlormethylpropyl, 2,2-Dimethyl-1-dichlormethylpropyl, 3-Fluor-1,3-dimethylbutyl, 3-Chlor-1,3-dimethylbutyl, 3-Brom-1,3-dimethylbutyl, 3-Fluor-2,3-dimethylbutyl, 3-Chlor-2,3-dimethylbutyl, 3-Brom-2,3-dimethylbutyl, 3-Fluor-1,2,2-timethylpropyl, 3-Chlor-1,2,2-trimethylpropyl, 3-Brom-1,2,2-trimethylpropyl, 2-Fluor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Brom-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Chlor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Methyl-2-methoxypropyl, 1,2-Dimethyl-2-methoxypropyl, 2,2-Dichlor-2-fluor-1-methylethyl oder 2-Methyl-1-trichlormethylpropyl.
  • Die Verbindungen der Formel (1), in der R1 2-Butinyl ist; R2 Methyl ist; und R3 einer der folgenden Substituenten ist:
    Isobutyl, 1,2-Dimethylpropyl, Isopentyl, Neopentyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-2,2-dimethylpropyl, 1-Methyl-2,2,2-trichlorethyl, 1-Methyl-2,2-dichorethyl, 1-Methyl-2,2-difluorethyl, 1-Methyl-2-chlorpropyl, 1-Methyl-2,2-dichlorpropyl, 1-Methyl-2,2-difluorpropyl, 2-Chlor-2-methylpropyl, 2-Fluor-2-methylpropyl, 2-Brom-2-methylpropyl, 3-Fluor-2-methylpropyl, 3-Chlor-2-methylpropyl, 2,3-Dichlor-2-methylpropyl, 3-Brom-2,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-2,2-dimethylpropyl, 3-Fluor-2,2-dimethylpropyl, 2,3-Dichlor-1,2-dimethylpropyl, 1,2-Dimethyl-2-fluorethyl, 1,2-Dimethyl-2-chlorethyl, 1,2-Dimethyl-2-bromethyl, 3-Fluor-1,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-1,2-dimethylpropyl, 3,3-Difluor-1,2-dimethylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 2,2-Dimethyl-1-trichlormethyl, 2,2-Dimethyl-1-dichlormethylpropyl, 3-Fluor-1,2,2-timethylpropyl, 3-Chlor-1,2,2-timethylpropyl, 2-Fluor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Brom-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Chlor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Methyl-2-methyloxypropyl, 1,2-Dimethyl-2-methyloxypropyl, 2,2-Dichlor-2-fluor-1-methylethyl oder 2-Methyl-1-trichlormethylpropyl.
  • Die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 2-Butinyl ist; R2 Chlor ist; und R3 einer der folgenden Substituenten ist:
    Isobutyl, 1,2-Dimethylpropyl, Isopentyl, Neopentyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-2,2-dimethylpropyl, 1-Methyl-2,2,2-trichlorethyl, 1-Methyl-2,2-dichorethyl, 1-Methyl-2,2-difluorethyl, 1-Methyl-2-chlorpropyl, 1-Methyl-2,2-dichlorpropyl, 1-Methyl-2,2-difluorpropyl, 2-Chlor-2- methylpropyl, 2-Fluor-2-methylpropyl, 2-Brom-2-methylpropyl, 3-Fluor-2-methylpropyl, 3-Chlor-2-methylpropyl, 2,3-Dichlor-2-methylpropyl, 3-Brom-2,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-2,2-dimethylpropyl, 3-Fluor-2,2-dimethylpropyl, 2,3-Dichlor-1,2-dimethylpropyl, 1,2-Dimethyl-2-fluorethyl, 1,2-Dimethyl-2-chlorethyl, 1,2-Dimethyl-2-bromethyl, 3-Fluor-1,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-1,2-dimethylpropyl, 3,3-Difluor-1,2-dimethylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 2,2-Dimethyl-1-trichlormethyl, 2,2-Dimethyl-1-dichlormethylpropyl, 3-Fluor-1,2,2-trimethylpropyl, 3-Chlor-1,2,2-trimethylpropyl, 2-Fluor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Brom-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Chlor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Methyl-2-methyloxypropyl, 1,2-Dimethyl-2-methyloxypropyl, 2,2-Dichlor-2-fluor-1-methylethyl oder 2-Methyl-1-trichlormethylpropyl.
  • Die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 2-Pentenyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R3 einer der folgenden Substituenten ist:
    Isopropyl, Isobutyl, sec-Butyl, 1,2-Dimethylpropyl, Isopentyl, Neopentyl, Isohexyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, 2,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-2,2-dimethylpropyl, 2,3,3-Trimethylbutyl, 1,3,3-Trimethylbutyl-, 1-Ethyl-3,3-dimethylbutyl, 1,2,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methyl-2,2-dimethoxyethyl, 1-Methyl-2,2,2-trichlorethyl, 1-Methyl-2,2,2-trifluormethyl, 1-Methyl-2,2-dichlorethyl, 1-Methyl-2,2-difluorethyl, 1-Methyl-2-chlorethyl, 1-Methyl-2-fluorethyl, 1-Methyl-2-isopropoxyethyl, 1-Methyl-2-chlorpropyl, 1-Methyl-2-fluorpropyl, 1-Methyl-2,2-dichlorpropyl, 1-Methyl-2,2-difluorpropyl, 2-Chlor-2-methylpropyl, 2-Fluor-2-methylpropyl, 2-Brom-2-methylpropyl, 3-Fluor-2-methylpropyl, 3-Chlor-2-methylpropyl, 2,3-Dichlor-2-methylpropyl, 3-Brom-2,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-2,2-dimethylpropyl, 3-Fluor-2,2-dimethylpropyl, 2,3-Dichlor-1,2-dimethylpropyl, 1,2-Dimethyl-2-fluorethyl, 1,2-Dimethyl-2-chlorethyl, 1,2-Dimethyl-2-bromethyl, 3-Fluor-1,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-1,2-dimethylpropyl, 3,3-Difluor-1,2-dimethylpropyl, 3,3,3-Trifluor-2-trifluormethyl-2-methylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 1-Trifluormethyl-2-methylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 2,2-Dimethyl-1-trichlormethylpropyl, 2,2-Dimethyl-1-dichlormethylpropyl, 3-Fluor-1,3-dimethylbutyl, 3-Chlor-1,3-dimethylbutyl, 3-Brom-1,3-dimethylbutyl, 3-Fluor-2,3-dimethylbutyl, 3-Chlor-2,3-dimethylbutyl, 3-Brom-2,3-dimethylbutyl, 3-Fluor-1,2,2-trimethylpropyl, 3-Chlor-1,2,2-trimethylpropyl, 3-Brom-1,2,2-trimethylpropyl, 2-Fluor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Brom-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Chlor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Methyl-2-methoxypropyl, 1,2-Dimethyl-2-methoxypropyl, 2,2-Dichlor-2-fluor-1-methylethyl oder 2-Methyl-1-trichlormethylpropyl.
  • Die Verbindungen der Formel (1), wobei R1 1-Methyl-2-butinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R3 einer der folgenden Substituenten ist:
    Isobutyl, 1,2-Dimethylpropyl, Isopentyl, Neopentyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-2,2-dimethylpropyl, 1-Methyl-2,2,2-trichlorethyl, 1-Methyl-2,2-dichlorethyl, 1-Methyl-2,2-difluorethyl, 1-Methyl-2-chlorpropyl, 1-Methyl-2,2-dichlorpropyl, 1-Methyl-2,2-difluorpropyl, 2-Chlor-2-methylpropyl, 2-Fluor-2-methylpropyl, 2-Brom-2-methylpropyl, 3-Fluor-2-methylpropyl, 3-Chlor-2-methylpropyl, 2,3-Dichlor-2-methylpropyl, 3-Brom-2,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-2,2-dimethylpropyl, 3-Fluor-2,2-dimethylpropyl, 2,3-Dichlor-1,2-dimethylpropyl, 1,2-Dimethyl-2-fluorethyl, 1,2-Dimethyl-2-chlorethyl, 1,2-Dimethyl-2-bromethyl, 3-Fluor-1,2-dimethylpropyl, 3-Chlor-1,2-dimethylpropyl, 3,3-Difluor-1,2-dimethylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 1-Dichlormethyl-2-methylpropyl, 2,2-Dimethyl-1-trichlormethyl, 2,2-Dimethyl-1-dichlormethylpropyl, 3-Fluor-1,2,2-timethylpropyl, 3-Chlor-1,2,2-timethylpropyl, 2-Fluor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Brom-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Chlor-1-ethyl-2-methylpropyl, 2-Methyl-2-methyloxypropyl, 1,2-Dimethyl-2-methyloxypropyl, 2,2-Dichlor-2-fluor-1-methylethyl oder 2-Methyl-1-trichlormethylpropyl.
  • Figure 00110001
  • Die Verbindungen der Formel (6), wobei R1 2-Propinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl oder 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Die Verbindungen der Formel (6), wobei R1 2-Butinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl oder 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Figure 00120001
  • Die Verbindungen der Formel (7), wobei R1 2-Propinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl oder 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Die Verbindungen der Formel (7), wobei R1 2-Butinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl-, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl oder 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Die Verbindungen der Formel (7), wobei R1 2-Pentinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl oder 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Die Verbindungen der Formel (7), wobei R1 1-Methyl-2-butinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl oder 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Figure 00130001
  • Die Verbindungen der Formel (8), wobei R1 2-Propinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl, 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Die Verbindungen der Formel (8), wobei R1 2-Butinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl oder 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Die Verbindungen der Formel (8), wobei R1 2-Pentinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl oder 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Die Verbindungen der Formel (8), wobei R1 1-Methyl-2-butinyl ist; R2 Wasserstoff ist; und R4 einer der folgenden Substituenten ist:
    Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 1,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-1-methylcyclopropyl, 2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 1-Chlorcyclobutyl, 2-Chlorcyclobutyl, Cyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Chlorcyclopentyl, Cyclohexyl, 2,2-Difluorcyclobutyl oder 1,2-Dimethylcyclopentyl.
  • Die Schädlinge, gegen die die vorliegende Verbindung Wirksamkeit aufweist, kann zum Beispiel Arthropoden, wie Insekten und Milben; und Nemathelminthen, wie Nematoden, einschließen. Spezielle Beispiele sind nachstehend aufgeführt:
  • Hemiptera:
    • Delphacidae, wie Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens und Sogatella furcifera;
    • Deltocephalidae, wie Nephotettix cincticeps und Empoasca onukii;
    • Aphididae, wie Aphis gossypii und Myzus persicae;
    • Pentatomidae;
    • Aleyrodidae, wie Trialeurodes vaporariorum, Bemisia tabaci und Bemisia argentifolii;
    • Coccidae;
    • Tingidae;
    • Psyllidae;
  • Lepidoptera:
    • Pyralidae, wie Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Ostrinia nubilalis und Parapediasia tererrella;
    • Noctuidae, wie Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Pseudaletia separata, Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, Thoricoplusia spp., Heliothis spp., Helicoverpa spp. und Earias spp.;
    • Pieridae, wie Pieris rapae crucivora;
    • Tortricidae, wie Adoxophyes orana fasciata, Grapholita molesta und Cydia pomonella;
    • Carposinidae, wie Carposina niponensis;
    • Lyonetiidae, wie Lyonetia clerkella;
    • Gracillariidae, wie Phyllonorycter ringoniella;
    • Phyllocnistidae, wie Phyllocnistis citrella;
    • Yponomeutidae, wie Plutela xylostella;
    • Gelechiidae, wie Pectinophora gossypiella;
    • Arctiidae;
    • Tineidae;
  • Diptera:
    • Calicidae, wie Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus und Culex quinquefasciatus;
    • Aedes spp., wie Aedes aegypti und Aedes albopictus;
    • Anopheles spp., wie Anopheles sinensis;
    • Chironomidae;
    • Muscidae, wie Musca domestica und Muscina stabulans;
    • Calliphoridae;
    • Sarcophagidae;
    • Fanniidae;
    • Anthomyiidae, wie Delia platura und Delia antiqua;
    • Tephritidae;
    • Drosophilidae;
    • Psychodidae;
    • Tabanidae;
    • Simuliidae;
    • Stomoxyidae;
    • Agromyzidae;
  • Coleoptera:
    • Diabrotica spp., wie Diabrotica virgifera virgifera und Diabrotica undecimpunctata howardi;
    • Scarabaeidae, wie Anomala cuprea und Anomala rufocuprea;
    • Curculionidae, wie Sitophilus zeamais, Lissorhoptrus oryzophilus und Callosobruchuys chinensis;
    • Tenebrionidae, wie Tenebrio molitor und Tribolium castaneum;
    • Chrysomelidae, wie Oulema oryzae, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata und Leptinotarsa decemlineata;
    • Anobiidae;
    • Epilachna spp., wie Epilachna vigintioctopunctata;
    • Lyctidae;
    • Bostrychidae;
    • Cerambycidae;
    • Paederus fuscipes;
    • Thysanoptera;
    • Thripidae spp., einschließlich Thrips spp., wie Thrips palmi, Frankliniella spp., wie Frankliniella occidentalis und Scilothrips spp., wie Scilothrips dorsalis;
    • Phlaeothripidae spp.;
  • Hymenoptera:
    • Tenthredinidae;
    • Formicidae;
    • Vespidae;
  • Dictyoptera:
    • Periplaneta spp.;
    • Blatta spp.;
  • Orthoptera:
    • Acrididae;
    • Gryllotalpidae;
  • Aphaniptera:
    • Pulex irritans;
  • Anoplura:
    • Pediculus humanus;
  • Isoptera:
    • Termitidae;
  • Acarina:
    • Tetranychidae, wie Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi und Oligonychus spp.;
    • Eriophyidae, wie Aculops pelekassi und Aculus schlechtendali;
    • Tarsonemidae, wie Polyphagotarsonemus latus;
    • Tenuipalpidae;
    • Tuckerellidae;
    • Ixodidae, wie Haemaphysalis longicornis; Haemaphysalis flava, Dermacentor taiwanicus, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus und Boophilus microplus;
    • Acaridae, wie Tyrophagus putrescentiae;
    • Epidermoptidae, wie Dermatophagoides farinae und Dermatophagoides ptrenyssnus; Cheyletidae, wie Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis und Cheyletus moorei;
    • Dermanyssidae;
  • Nematoda:
    • Pratylenchus coffeae, Pratylenchus fallax, Heterodera glycines, Globodera rostochiensis, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita.
  • Die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung umfasst die vorliegende Verbindung als Wirkstoff und einen Zusatz. Die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung kann durch Mischen der vorliegenden Verbindung mit einem festen Träger, einem flüssigen Träger, einem gasförmigen Träger und/oder einem Köder und, falls erforderlich, Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels und anderer Hilfsmittel, und dann Formulieren des Gemisches zu einer Öllösung, einem emulgierbaren Konzentrat, einem fließfähigen Mittel, einem Granulat, einem Stäubemittel, einem giftigen Köder, einer Mikrokapselformulierung oder dgl. hergestellt werden. In jeder dieser Formulierungen ist die vorliegende Verbindung üblicherweise in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 95 Gew.-% enthalten.
  • Der feste Träger, der in der Formulierung verwendet werden kann, kann zum Beispiel die folgenden Materialien in Feinpulverform oder granularer Form einschließen: Tone (z.B. Kaolinton, Diatomeenerde, synthetisches hydratisiertes Siliciumdioxid, Bentonit, Fubasami- Ton, saurer Ton); Talkum, Keramik und andere anorganische Mineralien (z.B. Sericit, Quarz, Schwefel, Aktivkohle, Calciumcarbonat, hydratisiertes Siliciumdioxid); und chemische Düngemittel (z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, Ammoniumchlorid).
  • Der flüssige Träger kann zum Beispiel Wasser; Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol); Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon); aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Methylnaphthalin); aliphatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Hexan, Cyclohexan, Kerosin, Leichtöl); Ester (z.B. Ethylacetat, Butylacetat); Nitrile (Acetonitril, Isobutyronitril); Ether (z.B. Diisopropylether, Dioxan); Säureamide (z.B. N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid); halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Dichlormethan, Trichlorethan, Tetrachlorkohlenstoff); Dimethylsulfoxid; und Pflanzenöle (z.B. Sojabohnenöl und Baumwollsaatöl) einschließen.
  • Der gasförmige Träger kann zum Beispiel Fluorkohlenstoff, Butangas, verflüssigtes Erdölgas (LPG, liquefied petroleum gas), Dimethylether und Kohlendioxid einschließen.
  • Das grenzflächenaktive Mittel kann zum Beispiel Alkylsulfatsalze; Alkylsulfonsäuresalze; Alkylarylsulfonsäuresalze; Alkylarylether und ihre Polyoxyethylenderivate; Polyethylenglycolether; mehrwertige Alkoholester; und Zuckeralkoholderivate einschließen.
  • Die anderen Hilfsmittel können Bindemittel, Dispergiermittel und Stabilisatoren einschließen, von denen spezielle Beispiele Casein, Gelatine, Polysaccharide (z.B. Stärke, Gummi arabicum, Cellulosederivate, Alginsäure), Ligninderivate, Bentonit, Zucker, synthetische wasserlösliche Polymere (z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure), PAP (Isopropylsäurephosphat), BHT (2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (Gemische von 2-tert-Butyl-4-methoxyphenol und 3-tert-Butyl-4-methoxyphenol), Pflanzenöle, Mineralöle, Fettsäuren und Fettsäureester sind.
  • Das Grundmaterial für giftige Köder kann zum Beispiel Köderbestandteile, wie Getreidepulver, Pflanzenöle, Zucker und kristalline Cellulose; Antioxidationsmittel, wie Dibutylhydroxytoluol und Nordihydroguajaretsäure; Konservierungsmittel, wie Dehydroessigsäure; Mittel zum Verhindern von versehentlichem Essen durch Kinder und Haustiere, wie scharfes Pfefferpulver; und Schädlings-anziehende Geschmacksstoffe, wie Käsegeschmack, Zwiebelgeschmack und Erdnussöl, einschließen.
  • Das Verfahren zur Schädlungsbekämpfung gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch Auftragen der erfindungsgemäßen Pestizidzusammensetzung auf Schädlinge oder Lebensräume von Schädlingen, ausschließlich Menschen und Tiere, durchgeführt.
  • Wenn die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung zum Bekämpfen von Schädlingen in Landwirtschaft und Forstwirtschaft verwendet wird, beträgt die Aufbringungsmenge üblicherweise 1 bis 10000 g als Menge der vorliegenden Verbindung pro 1000 m2. Formulierungen, wie emulgierbare Konzentrate, benetzbare Pulver, fließfähige Mittel und Mikrokapselformulierungen werden üblicherweise nach Verdünnen mit Wasser auf eine Wirkstoffkonzentration von 10 bis 10000 ppm verwendet, während Formulierungen, wie Granulate und Stäubemittel, üblicherweise als solche verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung kann durch Blattbehandlung gegenüber Pflanzen, wie vor Schädlingen zu schützende Feldfrüchte, verwendet werden oder kann auch durch Behandlung der Saatkügelchen vor Pflanzen der Setzlinge der Feldfruchtpflanzen oder auf Pflanzlöcher oder Pflanzböden beim Pflanzen verwendet werden. Ferner kann zur Bekämpfung von Schädlingen, die in der Erde eines kultivierten Lands leben, die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung auch zur Behandlung der Erde verwendet werden. Die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung kann auch durch Wickeln einer zu einem Bahnmaterial, einem Faden oder einer Kordelform verarbeiten Harzformulierung um Feldfruchtpflanzen oder durch Strecken in der Nähe der Feldfruchtpflanzen und/oder Legen auf die Erdoberfläche beim Pflanzenboden verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung kann auch im Gemisch oder in Kombination mit anderen Insektiziden, Nematoziden, Akariziden, Bakteriziden, Fungiziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Synergisten, Düngemitteln, Bodenverbesserungsmitteln, Tiernahrung und dgl. verwendet werden.
  • Das Insektizid und/oder Akarizid und/oder Nematozid, die verwendet werden können, können zum Beispiel Organophosphorverbindungen, wie Fenitrothion, Fenthion, Pyridaphenthion, Diazinon, Chlorpyriphos, Chlorpyriphosmethyl, Acephat, Methidathion, Disulfoton, DDVP, Sulprofos, Profenofos, Cyanophos, Dioxabenzofos, Dimethoat, Phenthoat, Malathion, Trichlorfon, Azinphos-methyl, Monocrotophos, Dicrotophos, Ethion und Fosthiazat; Carbamatverbindungen, wie BPMC, Benfuracarb, Propoxur, Carbosulfan, Carbaril, Methomyl, Ethiofencarb, Aldicarb, Oxamyl, Fenothiocarb, Thiodicarb und Alanycarb; Pyrethroidverbindungen, wie Etofenprox, Fenvalerat, Esfenvalerat, Fenpropathrin, Cypermethrin, α-Cypermethrin, Z-Cypermethrin, Permethrin, Cyhalothrin, λ-Cyhalothrin, Cyfluthrin, β-Cyfluthrin, Deltamethrin, Cycloprothrin, τ-Fluvalinat, Flucythrinat, Bifenthrin, Acrinathrin, Traromethrin, Silafluofen und Halfenprox; Neonicotinoid-Verbindungen, wie Thiamethoxiam und Acetamiprid; Benzoylphenylharnstoffverbindungen, wie Chlorfluazuron, Teflubenzuron, Fulphenoxron und Lufenuron; Benzoylhydrazidverbindungen, wie Tebufenozid, Halofenozid, Methoxyfenozid und Chromafenozid; Thiadiazinderivate, wie Buprofezin; Nereistoxinderivate, wie Cartap, Thiocyclam und Bensultap; chlorierte Kohlenwasserstoffverbindungen, wie Endosulfan, γ-BHC und 1,1-Bis(chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol; Formamidinderivate, wie Amitraz und Chlordimeform; Thioharnstoffderivate, die Diafenthiuron; Phenylpyrazolverbindungen; Chlorfenapyr; Pymetrozin; Spinosad; Indoxacarb; Pyridalyl; Pyriproxyfen; Fenoxycarb; Diofenolan; Cyromazin; Brompropylat; Tetradifon; Chinomethionat; Propargit; Fenbutazinnoxid; Hexathiazox; Etoxazol; Clofentezin; Pyridaben; Fenpyroximat; Tebufenpyrad; Pyrimidifen; Fenazaquin; Acechinocyl; Bifenazat; Fluacrypyrim; Milbemectin; Avermectin; Emamectinbenzoat; Azadilactin [AZAD]; und Polynactinkomplexe [z.B. Tetranactin, Dinactin, Trinactin] einschließen.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird weiter durch die folgenden Herstellungsbeispiele, Formulierungsbeispiele und Testbeispiele veranschaulicht; jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt.
  • In den Herstellungsbeispielen und Bezugsherstellungsbeispielen wurden alle 1H-NMR Daten in deuteriertem Chloroform unter Verwendung von Tetramethylsilan als interner Standard gemessen, wenn nicht anders angegeben.
  • Folgendes beschreibt Herstellungsbeispiele für die vorliegenden Verbindungen. Die in den Herstellungsbeispielen verwendeten vorliegenden Verbindungsnummern sind die nachstehend in den Tabellen 1 und 2 gezeigten.
  • Herstellungsbeispiel 1
  • In 0,5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,02 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,1 ml einer Lösung, die 0,02 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurde. Nach Rühren bei Raumtemperatur für 20 Minuten wurde 0,1 ml einer Lösung, die 0,05 g 4-Chlor-6-(isopropyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur zugetropft, gefolgt von 2 Stunden Rühren. Das Gemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die mit tert-Butylmethylether dreimal extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,05 g 4-(2-Butinyloxy)-6-isopropoxypyrimidin (die vorliegende Verbindung (1)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,34 (d, 6H), 1,87 (t, 3H), 4,94 (q, 2H), 5,25-5,34 (m, 1H), 6,05 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 2
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,19 g 1-Cyclopropylethanol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur wurden 0,5 ml einer Lösung, die 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C zugetropft, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Animoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert, wobei ein Rohprodukt von 4-Chlor-6-(1-cyclopropylethoxy)pyrimidin erhalten wurde.
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,15 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden langsam 0,5 ml einer Lösung getropft, die das vorstehende 4-Chlor-6-(1-cyclopropylethoxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 1 Stunde Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert- Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der erhaltene Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,22 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1-cyclopropylethoxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (2)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,28-0,33 (m, 1H), 0,39-0,58 (m, 3H), 1,08-1,14 (m, 1H), 1,38 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,65-4,74 (m, 1H), 4,94 (q, 2H), 6,08 (s, 1H), 8,39 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 3
  • In 2 ml Tetrahydrofuran wurden 0,06 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,3 ml einer Lösung, die 0,09 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung, die 0,24 g 4-Chlor-6-(1,2,2-trimethylpropyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft, gefolgt von 3 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurde mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,25 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1,2,2-trimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (3)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,96 (s, 9H), 1,22 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,93-5,01 (m, 3H, bezieht zwei Quartett bei 4,95 und 4,98 ein), 6,06 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 4
  • In 3 ml Tetrahydrofuran wurden 0,08 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,3 ml einer Lösung, die 0,12 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung, die 0,35 g 4-Chlor-6-(1-ethyl-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft, gefolgt von 6 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Aninioniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,22 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1-ethyl-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (4)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,84 (t, 3H), 0,92 (s, 9H), 1,52-1,72 (m, 2H), 1,88 (t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,13 (dd, 1H), 6,07 (s, 1H), 8,39 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 5
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,23 g 4-Methyl-2-pentanol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung, die 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von Rühren bei der gleichen Temperatur für 2 Stunden und weiter Rühren bei Raumtemperatur für 4 Stunden. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, wobei ein Rohprodukt von 4-Chlor-6-(1,3-dimethylbutoxy)pyrimidin erhalten wurde.
  • In 3,5 ml Tetrahydrofuran wurde 0,1 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,3 ml einer Lösung, die 0,16 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung getropft, die das vorstehende 4-Chlor-6-(1,3-dimethylbutoxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der erhaltene Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,30 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1,3-dimethylbutyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (5)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,89-0,94 (m, 6H), 1,29 (d, 3H), 1,32-1,41 (m, 1H), 1,65-1,83 (m, 2H), 1,87 (t, 3H), 4,94 (q, 2H), 5,26-5,35 (m, 1H), 6,05 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 6
  • In 1,6 ml Tetrahydrofuran wurden 0,04 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,2 ml einer Lösung, die 0,06 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,2 ml einer Lösung, die 0,16 g 4-Chlor-6-(2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft, gefolgt von 2 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,15 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (6)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,01 (s, 9H), 1,87 (t, 3H), 3,98 (s, 2H), 4,95 (q, 2H), 6,11 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 7
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,24 g 4,4-Dimethyl-2-pentanol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung, die 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von Rühren bei der gleichen Temperatur für 2 Stunden und weiter Rühren bei Raumtemperatur für 4 Stunden. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, wobei ein Rohprodukt von 4-Chlor-6-(1,3,3-trimethylbutoxy)pyrimidin erhalten wurde.
  • In 2 ml Tetrahydrofuran wurden 0,03 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,05 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung getropft, die das vorstehende 4-Chlor-6-(1,3,3-trimethylbutoxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Amnioniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,14 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1,3,3-trimethylbutyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (7)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,91 (s, 9H), 1,29 (d, 3H), 1,40 (dd, 1H), 1,78 (dd, 1H), 1,87 (t, 3H), 4,94 (q, 2H), 5,34-5,39 (m, 1H), 6,03 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 8
  • In 2 ml Tetrahydrofuran wurden 0,03 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,3 ml einer Lösung, die 0,05 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung, die 0,10 g 4-Chlor-6-[1-(1-methylcyclopropyl)ethyloxy]pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, getropft, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,09 g 4-(2-Butinyloxy)-6-[1-(1-methylcyclopropyl)ethyloxy]pyrimidin (die vorliegende Verbindung (8)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,29-0,37 (m, 2H), 0,43-0,46 (m, 1H), 0,55-0,61 (m, 1H), 1,14 (s, 3H), 1,33 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,71 (q, 1H), 4,94 (q, 2H), 6,07 (s, 1H), 8,39 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 9
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,44 g 2,2-Bis(trifluormethyl)propanol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung, die 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 1,5 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, wobei ein Rohprodukt von 4-Chlor-6-[2,2-bis(trifluormethyl)propoxy]pyrimidin erhalten wurde.
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,16 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung getropft, die das vorstehende 4-Chlor-6-[2,2-bis(trifluormethyl)propoxy]pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 6 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,30 g 4-(2-Butinyloxy)-6-[2,2-bis(trifluormethyl)propyloxy]pyrimidin (die vorliegende Verbindung (9)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,49 (s, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,69 (s, 2H), 4,97 (q, 2H), 6,17 (s, 1H), 8,45 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 10
  • In 5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,14 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,22 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung, die 0,62 g 4-Chlor-6-(3-chlor-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,62 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(3-chlor-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (10)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,11 (s, 6H), 1,87 (t, 3H), 3,52 (s, 2H), 4,16 (s, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,11 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 11
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,15 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung, die 0,41 g 4-Chlor-6-(3,3-dimethylbutyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von Rühren für 5 Stunden bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammnoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,40 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(3,3-dimethylbutyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (11)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,98 (s, 9H), 1,70 (t, 2H), 1,87 (t, 3H), 4,37 (t, 2H), 4,95 (q, 2H), 6,08 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 12
  • In 3,5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,09 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,13 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung, die 0,35 g 4-Chlor-6-(1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, getropft, gefolgt von Rühren bei der gleichen Temperatur für 4 Stunden. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,41 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (12)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,94 (d, 3H), 0,96 (d, 3H), 1,25 (d, 3H), 1,87-1,98 (m, 4H, bezieht ein Triplett bei 1,87 ein), 4,94-5,06 (m, 3H, bezieht ein Quartett bei 4,95 ein), 6,06 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 13
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,16 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung, die 0,56 g 4-Chlor-6-(3-brom-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,54 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(3-brom-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (13)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,14 (s, 6H), 1,87 (t, 3H), 3,45 (s, 2H), 4,16 (s, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,11 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 14
  • Zuerst wurden 0,41 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin in 3 ml Chloroform gelöst, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,31 g Dimethylaminosulfat-Trifluorid (nachstehend als DAST bezeichnet) in Chloroform enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 20 Minuten Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, das dreimal mit Chloroform extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,20 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-fluor-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (14)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,32 (d, 3H), 1,37 (d, 3H), 1,43 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,33 (dq, 1H), 6,12 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 15
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,15 g 2-methyl-1-propanol in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,30 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von Rühren bei der gleichen Temperatur für 2 Stunden. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,14 g 2-Butin-1-ol enthielt, bei 0°C getropft und weiter 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,35 g 4-(2-Butinyloxy)-6-isobutyloxypyrimidin (die vorliegende Verbindung (15)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,00 (d, 6H), 1,87 (t, 3H), 2,01-2,12 (m, 1H), 4,07 (d, 2H), 4,95 (q, 2H), 6,10 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 16
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,21 g 3-Methyl-2-pentanol in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden langsam 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,30 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von Rühren für 3 Stunden bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,14 g 2-Butin-1-ol enthielt, bei 0°C getropft und weiter 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) gegeben, gefolgt von weiter 4 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,29 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1,2-dimethylbutyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (16)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,86-0,97 (m, 6H), 1,14-1,27 (m, 4H), 1,47-1,82 (m, 2H), 1,87 (t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,08-5,17 (m, 1H), 6,05 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 17
  • Zuerst wurden 0,31 g 4-(2-Pentinyloxy)-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrmidin in 3 ml Chloroform gelöst, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,24 g DAST in Chloroform enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, das dreimal mit Chloroform extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,16 g 4-(2-Fluor-1,2-dimethylpropyloxy)-6-(2-pentinyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (17)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,14 (t, 3H), 1,33 (d, 3H), 1,37 (d, 3H), 1,44 (d, 3H), 2,22 (qt, 2H), 4,97 (t, 2H), 5,27-5,38 (m, 1H), 6,12 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 18
  • In 1,5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,04 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,3 ml einer Lösung, die 0,05 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung, die 0,16 g 4-Chlor-6-(2,2-dimethoxy-1-methylethoxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C gegeben, gefolgt von 1 Stunde Rühren bei der gleichen Temperatur und weiter 3 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,11 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2,2-dimethoxy-1-methylethoxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (18)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,32 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 3,42 (s, 3H), 3,45 (s, 3H), 4,40 (d, 1H), 4,94 (q, 2H), 5,36 (dt, 1H), 6,12 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 19
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,33 g 1,1,1-Trichlor-2-propanol in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,30 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, getropft, gefolgt von 35 Minuten Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,16 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, und weiter 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) gegeben, gefolgt von Rühren für 35 Minuten bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Amnioniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,44 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2,2,2-trichlor-1-methylethoxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (19)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,66 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,97 (q, 2H), 6,02 (q, 1H), 6,22 (s, 1H), 8,46 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 20
  • In 1,2 ml Tetrachlorkohlenstoff wurden 0,15 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-methylallyloxy)pyrimidin und 0,01 g Trioctylmethylammoniumchlorid gelöst, wozu 1 ml konzentrierte Salzsäure bei 0°C getropft wurde, gefolgt von 30 Minuten Rühren bei 0°C und bei Raumtemperatur für 50 Minuten. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, das dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigte organische Schicht wurde mit einer gesättigten wässrigen Natriumhydrogencarbonatlösung, einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,08 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-chlor-2-methylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (20)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,66 (s, 6H), 1,87 (t, 3H), 4,42 (s, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,18 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 21
  • In 3 ml Tetrahydrofuran wurden 0,18 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 8,43 ml einer 0,4 M Lösung (Tetrahydrofuranlösung) von 1-Cyclobutylethanol bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung getropft, die 0,50 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung getropft, die 0,35 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, und weiter 0,24 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 7 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,45 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1-cyclobutylethyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (21)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,94 (d, 3H), 0,96 (d, 3H), 1,15 (t, 3H), 1,25 (d, 3H), 1,86-1,97 (m, 1H), 2,45 (qt, 2H), 4,96-5,07 (m, 3H, bezieht ein Quartett bei 4,97 ein), 6,07 (s, 1H), 8,41 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 22
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,13 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,24 g 3-Methyl-2-butanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung getropft, die 0,40 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei 0°C. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung getropft, die 0,29 g 2-Pentin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, und weiter 0,15 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extahiert wurde. Die vereinigten organsichen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,44 g 4-(1,2-Dimethylpropyloxy)-6-(2-pentinyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (22)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,94 (d, 3H), 0,96 (d, 3H), 1,15 (t, 3H), 1,25 (d, 3H), 1,86-1,97 (m, 1H), 2,45 (qt, 2H), 4,96-5,07 (m, 3H, bezieht ein Quartett bei 4,97 ein), 6,07 (s, 1H), 8,41 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 23
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,17 g 2-Butanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,30 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,18 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, und weiter 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 7 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,31 g 4-(sec-Butyloxy)-6-(2-butinyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (23)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,94 (t, 3H), 1,30 (d, 3H), 1,59-1,78 (m, 2H), 1,87 (t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,10-5,15 (m, 1H), 6,06 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 24
  • In 2 ml Tetrahydrofuran wurden 0,05 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,3 ml einer Lösung, die 0,10 g 3-Methyl-2-butanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung getropft, die 0,20 g 4,5,6-Trichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 6 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung getropft, die 0,08 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, und weiter 0,05 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Animoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,15 g 4-(2-Butinyloxy)-5-chlor-6-(1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (24)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,97-1,00 (m, 6H), 1,30 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 1,93-2,01 (m, 1H), 5,02-5,14 (m, 3H, bezieht ein Quartett bei 5,03 ein), 8,28 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 25
  • In 2 ml Tetrahydrofuran wurden 0,06 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,3 ml einer Lösung, die 0,11 g 3-Methyl-2-butanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung getropft, die 0,20 g 4,6-Dichlor-5-methylpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 5 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung getropft, die 0,10 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, und weiter 0,06 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,20 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1,2-dimethylpropyloxy)-5-methylpyrimidin (die vorliegende Verbindung (25)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,95-0,98 (m, 6H), 1,26 (d, 3H), 1,86-1,96 (m, 4H, bezieht ein Triplett bei 1,87 ein), 2,02 (s, 3H), 4,97 (q, 2H), 5,02-5,09 (m, 1H), 8,29 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 26
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,23 g 1-Cyclopentylethanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung gegeben, die 0,30 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,16 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, und weiter 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 3 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Amnioniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,25 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1-cyclopentylethyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (26)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,23-1,36 (m, 5H), 1,55-1,87 (m, 8H, bezieht ein Triplett bei 1,87 ein), 2,02-2,14 (m, 1H), 4,95 (q, 2H), 5,03-5,10 (m, 1H), 6,05 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 27
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,26 g 1-Cyclohexylethanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,30 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von Rühren bei der gleichen Temperatur für 4 Stunden. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,16 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, und weiter 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 4 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,44 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1-cyclohexylethyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (27)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,88-1,27 (m, 8H, bezieht ein Dublett bei 1,24 ein), 1,57-1,88 (m, 9H, bezieht ein Triplett bei 1,87 ein), 4,94 (q, 2H), 4,97-5,06 (m, 1H), 6,05 (s, 1H), 8,41 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 28
  • Zuerst wurden 0,33 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-hydroxy-2-methylpropyloxy)pyrimidin in 3 ml Chloroform gelöst, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,25 g DAST in Chloroform enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 30 Minuten Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, das dreimal mit Chloroform extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,21 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-fluor-2-methylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (28)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,45 (d, 6H), 1,87 (t, 3H), 4,37 (d, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,18 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 29
  • Zuerst wurden 0,38 g 4,6-Dichlorpyrimidin in 5 ml Tetrahydrofuran gelöst, wozu 0,12 g Natriumhydrid (60 % in Öl) gegeben wurden, und 0,4 ml einer Lösung, die 0,33 g 1,1- Dichlor-2-propanol in Tetrahydrofuran enthielt, wurden bei 0°C zugetropft, gefolgt von 2 Stunden Rühren bei 0°C. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,16 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft und weiter 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,32 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2,2-dichlor-1-methylethyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (29)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,55 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,54-5,62 (m, 1H), 6,05 (m, 1H), 6,16 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 30
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,23 g 2,4-Dimethyl-3-pentanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,30 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 3 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,17 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft und weiter 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 4 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,44 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1-isopropyl-2-methylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (30)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,91 (d, 12H), 1,88 (t, 3H), 1,96-2,04 (m, 2H), 4,95 (q, 2H), 5,05-5,08 (m, 1H), 6,07 (s, 1H), 8,39 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 31
  • In 2 ml Tetrahydrofuran wurden 0,03 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,3 ml einer Lösung, die 0,26 g 4-Chlor-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung getropft, die 0,11 g Iodmethan in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von weiter 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung, die 0,06 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft und weiter 0,03 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 5 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,04 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-methoxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (31)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,21 (s; 3H), 1,22 (s, 3H), 1,28 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 3,26 (s, 3H), 4,94 (q, 2H), 5,28 (q, 1H), 6,10 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 32
  • In 1,5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,04 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,3 ml einer Lösung, die 0,07 g 2-Butin-1-ol enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,3 ml einer Lösung, die 0,23 g 4-Chlor-6-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyhnethyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 7 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,22 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl)methoxypyrimidin (die vorliegende Verbindung (32)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,36 (d, 1H), 1,50 (s, 3H), 1,56 (d, 1H), 1,88 (t, 3H), 4,34 (d, 1H), 4,58 (d, 1H), 4,96 (q, 2H), 6,18 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 33
  • In 7 ml Tetrahydrofuran wurden 0,24 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 1 ml einer Lösung, die 0,28 g Propargylalkohol enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurde 1 ml einer Lösung, die 1 g 4-Chlor-6-(1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei der gleichen Temperatur getropft, gefolgt von 5 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 1,24 g 4-(1,2-Dimethylpropyloxy)-6-(2-propinyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (33)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 0,95 (d, 3H), 0,98 (d, 3H), 1,26 (d, 3H), 1,88-1,96 (m, 1H), 2,50 (t, 1H), 4,98-5,05 (m, 3H), 6,07 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 34
  • In 3 ml Tetrachlorkohlenstoff wurden 0,23 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1,2-dimethylallyloxy)pyrimidin und 0,01 g Trioctylmethylammoniumchlorid gelöst, wozu 1 ml konzentrierte Salzsäure bei 0°C getropft wurde, gefolgt von 30 Minuten Rühren bei 0°C und 3 Stunden bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, das dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigte organische Schicht wurde mit einer gesättigten wässrigen Natriumhydrogencarbonatlösung, einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,05 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-chlor-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (34)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,41 (d, 3H), 1,60 (s, 6H), 1,87 (t, 3H), 4,95 (q, 2H), 5,41 (q, 1H), 6,12 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 35
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,30 g 2,2,2-Trichlorethanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,30 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 2 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,17 g 2-Butin-1-ol enthielt, bei Raumtemperatur getropft und weiter 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 3 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,20 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2,2,2-trichlorethyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (35)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,88 (t, 3H), 4,98 (q, 2H), 5,08 (s, 2H), 6,29 (s, 1H), 8,46 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 36
  • In 6 ml Tetrahydrofuran wurden 0,15 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,45 g 3,3-Dichlor-2-butanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,47 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,17 g 2-Butin-1-ol enthielt, bei Raumtemperatur getropft und weiter 0,19 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 2 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,39 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2,2-dichlor-1-methylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (36)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,57 (d, 3H), 1,88 (t, 3H), 2,16 (s, 3H), 4,96 (q, 2H), 5,72 (q, 12H), 6,17 (s, 1H), 8,45 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 37
  • In 1,5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,04 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,07 g 2-Butin-1-ol enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung getropft, die 0,18 g 4-Chlor-6-(2,2-dichlorpropyloxy)pyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 2 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,08 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2,2-dichlorpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (37)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,87 (t, 3H), 2,19 (s, 3H), 4,78 (s, 2H), 4,98 (q, 2H), 6,22 (s, 1H), 8,45 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 38
  • In 3 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,33 g 3,3,3-Trichlor-2-propanol enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von Rühren für 10 Minuten. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 30 Minuten Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,20 g 2-Pentin-1-ol enthielt, bei Raumtemperatur getropft und weiter 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 2 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,47 g 4-(2-Pentinyloxy)-6-(2,2,2-trichlor-1-methylethoxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (38)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,15 (t, 3H), 1,67 (d, 3H), 2,25 (qt, 2H), 4,99 (t, 2H), 6,02 (q, 1H), 6,22 (s, 1H), 8,45 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 39
  • In 3 ml Tetrahydrofuran wurden 0,09 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,31 g 1,1-Dichlor-3,3-dimethyl-2-butanol enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,27 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 2,5 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,15 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft und weiter 0,09 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 4 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Amnioniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,45 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1-dichlormethyl)-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (39)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,08 (s, 9H), 1,88 (t, 3H), 4,97 (q, 2H), 5,79 (d, 1H), 6,06 (d, 1H), 6,24 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
  • Herstellungsbeispiel 40
  • In 5 ml Chloroform wurden 0,64 g 4-(2-Pentinyloxy)-6-(2-methyl-2-propenyloxy)pyrimidin und 0,06 g Trioctylmethylammoniumchlorid gelöst, wozu 3 ml konzentrierter Salzsäure bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 30 Minuten Rühren bei 0°C und 7 Stunden bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, das dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigte organische Schicht wurde mit einer gesättigten wässrigen Natriumhydrogencarbonatlösung, einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,12 g 4-(2-Pentinyloxy)-6-(2-chlor-2-methylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (40)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,15 (t, 3H), 1,66 (s, 6H), 2,24 (qt, 2H), 4,42 (s, 2H), 4,97 (t, 2H), 6,18 (s, 1H), 8,43 (s, 1 H).
  • Herstellungsbeispiel 41
  • Zu einer Lösung, die 0,3 g 4-(2-Pentinyloxy)-6-(1,2-dimethyl-2-propenyloxy)pyrimidin in 3 ml Tetrahydrofuran enthielt, wurden 3,66 ml einer 1 mol/l Lösung von Chlorwasserstoff in Diethylether getropft, gefolgt von 9 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Natriumhydrogencarbonatlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumchlorid getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,07 g 4-(2-Pentinyloxy)-6-(2-chlor-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin (die vorliegende Verbindung (41)) erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,15 (t, 3H), 1,31 (d, 3H), 1,64 (s, 6H), 2,25 (qt, 2H), 4,96 (t, 2H), 5,39 (q, 1H), 6,13 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Die in den vorstehenden Herstellungsbeispielen beschriebenen vorliegenden Verbindungen sind zusammen mit ihren Verbindungsnummern in den Tabellen 1 und 2 aufgeführt.
  • Die Verbindungen der Formel (1):
    Figure 00410001
    TABELLE 1
    Figure 00410002
    TABELLE 2
    Figure 00420001
  • In den Tabellen bedeutet „c" Cyclo- und X1 bzw. X2 bedeuten die folgenden Reste:
    Figure 00420002
  • Folgendes sind Bezugsherstellungsbeispiele für die Herstellung der Zwischenprodukte bei der Herstellung der vorliegenden Verbindungen.
  • Bezugsherstellungsbeispiel 1
  • In 3,5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml Tetrahydrofuran, das 0,12 g Isopropylalkohol darin gelöst enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran getropft, das 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, gefolgt von 2 Stunden Rühren bei 0°C. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,26 g 4-Chlor-6-isopropyloxypyrimidin erhalten wurden.
    1H-NMR: 1,36 (d, 6H), 5,33-5,43 (m, 1H), 6,70 (s, 1H), 8,55 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 2
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml Tetrahydrofuran, das 0,23 g 3,3-Dimethyl-2-butanol darin gelöst enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran gegeben, das 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, gefolgt von 6 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,24 g 4-Chlor-6-(1,2,2-trimethylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(1,2,2-trimethylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00430001
    1H-NMR: 0,96 (s, 9H), 1,24 (d, 3H), 5,08 (q, 1H), 6,73 (s, 1H), 8,54 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 3
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml Tetrahydrofuran, das 0,26 g 2,2-Dimethyl-3-pentanol darin gelöst enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran, das 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 1 Stunde Rühren bei der gleichen Temperatur und 4 Stunden bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,35 g 4-Chlor-6-(1-ethyl-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(1-ethyl-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00440001
    1H-NMR: 0,86 (t, 3H), 0,93 (s, 9H), 1,58-1,78 (m, 2H), 5,25 (dd, 1H), 6,75 (s, 1H), 8,52 (s, 1 H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 4
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) gelöst, wozu 0,5 ml Tetrahydrofuran, das 0,14 g 2,2-Dimethyl-1-propanol darin gelöst enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran, das 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,16 g 4-Chlor-6-(2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00450001
    1H-NMR: 0,86 (t, 3H), 0,93 (s, 9H), 1,58-1,78 (m, 2H), 5,25 (dd, 1H), 6,75 (s, 1H), 8,52 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 5
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,13 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 5,4 ml einer 0,5 mol/l Lösung, die 1-(1-Methylcyclopropyl)ethanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran, das 0,4 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,18 g 4-Chlor-6-[1-(1-methylcyclopropyl)ethyloxy]pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-[1-(1-methylcyclopropyl)ethyloxy]pyrimidin
    Figure 00450002
    1H-NMR: 0,29-0,38 (m, 2H), 0,42-0,45 (m, 1H), 0,53-0,64 (m, 1H), 1,12 (s, 3H), 1,34 (d, 3H), 4,75 (q, 1H), 6,72 (s, 1H), 8,49 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 6
  • In 5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,14 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,36 g 3-Chlor-2,2-dimethyl-1-propanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran getropft, das 0,4 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, gefolgt von 2 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,62 g 4-Chlor-6-(3-chlor-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(3-chlor-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00460001
    1H-NMR: 1,11 (s, 6H), 3,51 (s, 2H), 4,23 (s, 2H), 6,81 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 7
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,23 g 3,3-Dimethyl-1-butanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran getropft, das 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,41 g 4-Chlor-6-(3,3-dimethylbutyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(3,3-dimethylbutyloxy)pyrimidin
    Figure 00460002
    1H-NMR: 0,99 (s, 9H), 1,70 (t, 2H), 4,44 (t, 2H), 6,73 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 8
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,18 g 3-Methyl-2-butanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran getropft, das 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Amnioniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,35 g 4-Chlor-6-(1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00470001
    1H-NMR: 0,95 (d, 3H), 0,97 (d, 3H), 1,27 (d, 3H), 1,78-2,14 (m, 1H), 5,10-5,16 (m, 1H), 6,73 (s, 1H), 8,54 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 9
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,10 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,34 g 3-Brom-2,2-dimethyl-1-propanol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran getropft, das 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Aninioniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,56 g 4-Chlor-6-(3-brom-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(3-brom-2,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00480001
    1H-NMR: 1,11 (s, 6H), 3,51 (s, 2H), 4,23 (s, 2H), 6,81 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 10
  • In 8 ml Tetrahydrofuran wurden 0,41 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,6 ml einer Lösung, die 0,49 g 2-Methylbutan-2,3-diol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,6 ml Tetrahydrofuran getropft, das 0,69 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, gefolgt von 4,5 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,74 g 4-Chlor-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00480002
    1H-NMR: 1,27 (s, 3H), 1,28 (s, 3H), 1,33 (d, 3H), 1,97 (s, 1H), 5,22 (q, 1H), 6,79 (s, 1H), 8,56 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 11
  • In 3 ml Tetrahydrofuran wurden 0,17 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,17 g 2-Pentin-1-ol enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml Tetrahydrofuran getropft, das 0,37 g 3-(6-Chlor-4-pyrimidyloxy)-2-methyl-2-butanol darin gelöst enthielt, gefolgt von 1 Stunde Rühren bei der gleichen Temperatur und 4 Stunden bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,33 g 4-(2-Pentinyloxy)-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-(2-Pentinyloxy)-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00490001
    1H-NMR: 1,15 (t, 3H), 1,17 (s, 3H), 1,27 (s, 3H), 1,31 (d, 3H), 2,24 (qt, 2H), 4,97 (t, 2H), 5,11 (q, 1H), 6,12 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 12
  • In 5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,13 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 5,4 ml einer 0,5 mol/l Lösung, die 1,1-Dimethoxy-2-propanol in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml Tetrahydrofuran getropft, das 0,4 g 4,6-Dichlorpyrimidin darin gelöst enthielt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei 0°C. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Aninioniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,16 g 4-Chlor-6-(2,2-dimethoxy-1-methylethoxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(2,2-dimethoxy-1-methylethoxy)pyrimidin
    Figure 00500001
    1H-NMR: 1,34 (d, 3H), 3,42 (s, 3H), 3,45 (s, 3H), 4,40 (d, 1H), 5,42 (dt, 1H), 6,78 (s, 1H), 8,56 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 13
  • In 4 ml Tetrahydrofuran wurden 0,11 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,16 g 2-Methyl-2-propenol in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung getropft, die 0,4 g 4-(2-Butinyloxy)-6-chlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 2 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,15 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-methylallyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-methylallyloxy)pyrimidin
    Figure 00500002
    1H-NMR: 1,81 (s, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,77 (s, 2H), 4,94-4,97 (m, 3H), 5,04 (s, 1H), 6,14 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 14
  • In 20 ml Tetrahydrofuran wurde 1 g 1-Hydroxy-2-propanon gelöst, wozu 26 ml einer 1,14 mol/l Lösung (Diethyletherlösung) von Methyllithium bei –78°C getropft wurde. Das Gemisch wurde 1 Stunde bei der gleichen Temperatur gerührt. Nach allmählichem Erhöhen der Temperatur auf 0°C wurden 4 ml einer Lösung, die 2 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, zugetropft, gefolgt von weiter 2 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit Ethylacetat extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,66 g 4-Chlor-6-(2-hydroxy-2-methylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(2-hydroxy-2-methylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00510001
    1H-NMR: 1,32 (s, 6H), 2,26 (bs, 1H), 4,28 (s, 2H), 6,85 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 15
  • In 6 ml Tetrahydrofuran wurden 0,29 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,25 g 2-Butin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,66 g 1-(6-Chlorpyrimidin-4-yloxy)-2-methyl-2-propanol in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von Erhöhen der Temperatur bis auf Raumtemperatur und 5 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit Ethylacetat extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,33 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-hydroxy-2-methylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-hydroxy-2-methylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00520001
    1H-NMR: 1,31 (s, 6H), 1,87 (t, 3H), 3,02 (bs, 1H), 4,22 (s, 2H), 4,96 (q, 2H), 6,16 (s, 1H), 8,43 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 16
  • In 5 ml Tetrahydrofuran wurden 0,24 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,4 ml einer Lösung, die 0,26 g 2-Methylbutan-2,3-diol in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,38 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 4 Stunden Rühren bei 0°C. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung getropft, die 0,20 g 2-Butin-1-ol enthielt, und weiter 0,12 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 3,5 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Der Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,41 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-(2-Butinyloxy)-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00520002
    1H-NMR: 1,26 (s, 6H), 1,30 (d, 3H), 1,87 (t, 3H), 2,45 (bs, 1H), 4,95 (q, 2H), 5,11 (q, 1H), 6,11 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 17
  • In 10 ml Tetrahydrofuran wurden 0,322 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,16 g 2-Methyl-2-propenol in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung getropft, die 1 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, gefolgt von 2 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 1,27 g 4-Chlor-6-(2-methylallyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(2-methylallyloxy)pyrimidin
    Figure 00530001
    1H-NMR: 1,82 (s, 3H), 4,82 (s, 2H), 4,99 (s, 1H), 5,05 (s, 1H), 6,81 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 18
  • In 6,5 ml Chloroform wurden 0,6 g 4-Chlor-6-(2-methylallyloxy)pyrimidin gelöst, wozu 0,02 g Benzyltriethylammoniumchlorid bei 0°C gegeben wurden, und 3,25 ml 50 %ige Natriumhydroxidlösung wurden weiter bei der gleichen Temperatur zugetropft, gefolgt von 14 Stunden Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, das dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,23 g 4-Chlor-6-[(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl)methoxy]pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-[(2,2-dichlor-1-methylcyclopropyl)methoxy]pyrimidin
    Figure 00540001
    1H-NMR: 1,39 (d, 1H), 1,51 (s, 3H), 1,57 (d, 1H), 4,38 (d, 1H), 4,65 (d, 1H), 6,88 (s, 1H), 8,57 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 19
  • In 3 ml Chloroform wurden 0,42 g 3-[6-(2-Butinyloxy)pyrimidin-4-yloxy]-2-methyl-2-butanol gelöst, wozu 0,2 g Pyridin gegeben wurden und 0,15 ml Thionylchlorid bei –13°C getropft wurden, gefolgt von 2 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, das dreimal mit Chloroform extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit gesättigtem wässrigen Natriumhydrogencarbonat, einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,23 g 4-(2-Butinyloxy)-6-(1,2-dimethylallyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-(2-Butinyloxy)-6-(1,2-dimethylallyloxy)pyrimidin
    Figure 00540002
    1H-NMR: 1,42 (d, 3H), 1,78 (s, 3H), 1,87 (t, 3H), 4,86 (s, 1H), 4,95 (q, 2H), 5,01 (s, 1H), 5,55 (q, 1H), 6,12 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 20
  • Zuerst wurden 0,23 g 4,6-Dichlorpyrimidin und 0,2 g 2,2-Dichlor-1-propanol in 2 ml Tetrahydrofuran gelöst, wozu 0,07 g Natriumhydrid (60 % in Öl) bei 0°C gegeben wurden, gefolgt von 2 Stunden Rühren bei der gleichen Temperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelchromatographie unterzogen, wobei 0,18 g 4-Chlor-6-(2,2-dichlorpropyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-Chlor-6-(2,2-dichlorpropyloxy)pyrimidin
    Figure 00550001
    1H-NMR: 2,21 (s, 3H), 4,80 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 8,60 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 21
  • In 10 ml Tetrahydrofuran wurden 0,19 g Natriumhydrid (60 % in Öl) suspendiert, wozu 0,5 ml einer Lösung, die 0,57 g 2-Pentin-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei Raumtemperatur getropft wurden, gefolgt von 10 Minuten Rühren. Dazu wurden 0,4 ml einer Lösung, die 0,3 g 4,6-Dichlorpyrimidin in Tetrahydrofuran enthielt, bei 0°C getropft, gefolgt von 1 Stunde Rühren. Dazu wurden 0,5 ml einer Lösung, die 0,48 g 2-Methyl-2-propen-1-ol in Tetrahydrofuran enthielt, bei der gleichen Temperatur getropft und weiter 0,19 g Natriumhydrid (60 % in Öl) zugegeben, gefolgt von 2 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in eine gesättigte wässrige Ammoniumchloridlösung gegossen, die dreimal mit tert-Butylmethylether extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,64 g 4-(2-Methyl-2-propenyloxy)-6-(2-pentinyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-(2-Methyl-2-propenyloxy)-6-(2-pentinyloxy)pyrimidin
    Figure 00550002
    1H-NMR: 1,15 (t, 3H), 1,81 (s, 3H), 2,25 (qt, 2H), 4,77 (s, 2H), 4,96-4,98 (m, 3H), 5,04 (s, 1H), 6,15 (s, 1H), 8,44 (s, 1H).
  • Bezugsherstellungsbeispiel 22
  • In 3 ml Chloroform wurden 0,5 g 4-(2-Pentinyloxy)-6-(2-hydroxy-1,2-dimethylpropyloxy)pyrimidin gelöst, wozu 0,18 g Pyridin gegeben wurden und 0,27 g Thionylchlorid bei –13°C getropft wurden, gefolgt von 1,5 Stunden Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde dann in Wasser gegossen, das dreimal mit Chloroform extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit einer gesättigten wässrigen Natriumhydrogencarbonatlösung, einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,3 g 4-(2-Pentinyloxy)-6-(1,2-dimethyl-2-propenyloxy)pyrimidin erhalten wurden. 4-(2-Pentinyloxy)-6-(1,2-dimethyl-2-propenyloxy)pyrimidin
    Figure 00560001
    1H-NMR: 1,15 (t, 3H), 1,43 (d, 3H), 1,78 (s, 3H), 2,24 (qt, 2H), 4,87 (s, 1H), 4,97 (t, 2H), 5,00 (s, 1H), 5,54 (q, 1H), 6,13 (s, 1H), 8,42 (s, 1H).
  • Folgendes beschreibt einige Formulierungsbeispiele, wobei Teile Gew.-Teile darstellen. Die vorliegenden Verbindungen sind durch ihre in den Tabellen 1 und 2 gezeigten Verbindungsnummern bezeichnet.
  • Formulierungsbeispiel 1 Emulgierbares Konzentrat
  • Neun Teile jeder der vorliegenden Verbindungen (1) bis (40) werden in 37,5 Teilen Xylol und 37,5 Teilen Dimethylformamid gelöst und 10 Teile Polyoxyethylenstyrylphenylether und 6 Teile Calciumdodecylbenzolsulfonat werden zugegeben, gefolgt von gründlichem Rühren und Mischen, wobei ein emulgierbares Konzentrat für jede Verbindung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 2 Benetzbares Pulver
  • Neun Teile jeder der vorliegenden Verbindungen (1) bis (40) werden zu einem Gemisch gegeben, das 4 Teile Natriumlaurylsulfat, 2 Teile Calciumligninsulfonat, 20 Teile synthetisches hydratisiertes Siliciumdioxidfeinpulver und 65 Teile Diatomeenerde enthält, gefolgt von gründlichem Rühren und Mischen, wobei ein benetzbares Pulver für jede Verbindung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 3 Granulat
  • Zu 3 Teilen jeder der vorliegenden Verbindungen (1) bis (40) werden 5 Teile synthetisches hydratisiertes Siliciumdioxidfeinpulver, 5 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat, 30 Teile Bentonit und 57 Teile Ton gegeben, gefolgt von gründlichem Rühren und Mischen, und eine geeignete Menge Wasser wird zu diesem Gemisch gegeben, gefolgt von weiter Rühren, Granulieren mit einem Granulator und Lufttrocknen, wobei ein Granulat für jede Verbindung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 4 Stäubemittel
  • Zuerst werden 4,5 Teile jeder der vorliegenden Verbindungen (1) bis (40), 1 Teil synthetisches hydratisiertes Siliciumdioxidfeinpulver, 1 Teil Doriresu B (Sankyo Co., Ltd.) als Ausflockungsmittel und 7 Teile Ton mit einem Mörser gründlich gemischt, gefolgt von Rühren und Mischen mit einem Mischer. Zum erhaltenen Gemisch werden 86,5 Teile geschnittener Ton gegeben, gefolgt von gründlichem Rühren und Mischen, wobei ein Stäubemittel für jede Verbindung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 5
  • Zehn Teile jeder der vorliegenden Verbindungen (1) bis (40), 35 Teile Weißruß, der 50 Teile Polyoxyethylenalkylethersulfatammonium-Salz enthält, und 55 Teile Wasser werden gemischt und mit dem Naßmahlverfahren pulverisiert, wobei eine Formulierung für jede Verbindung erhalten wird.
  • Das folgende Testbeispiel zeigt, dass die vorliegenden Verbindungen ausgezeichnete pestizide Wirksamkeit aufweisen.
  • Testbeispiel 1
  • Zehn Teile jeder der vorliegenden Verbindungen (1) bis (6), (8) bis (23), (30), (31) und (34) bis (40); Weißruß, der 50 Teile Polyoxyethylenalkylethersulfatammoniumsalz enthält; und 55 Teile Wasser werden gemischt und mit dem Naßmahlverfahren pulverisiert, wobei eine Formulierung für jede Verbindung erhalten wird. Die Formulierung jeder vorliegenden Verbindung wurde mit Wasser verdünnt, so dass die Wirkstoffkonzentration 500 ppm betrug, um eine Spraylösung herzustellen.
  • In einen Polyethylenbecher wurde Gurke gesät und man ließ eine Pflanze wachsen, bis das erste echte Blatt entwickelt war, auf dem man etwa zwanzig Aphis gossypii (Baumwollblattlaus) parasitär ließ. Am nächsten Tag wurde die vorstehende Spraylösung in einem Verhältnis von 20 ml/Becher auf die Gurkenpflanze aufgetragen. Am sechsten Tag nach dem Auftragen wurde die Zahl der Aphis gossypii untersucht und der vorbeugende Wert mit der folgenden Gleichung bestimmt: Vorbeugender Wert (%) = {1 – (Cb × Tai)/(Cai × Tb)} × 100wobei die Variablen in der Gleichung die folgenden Bedeutungen aufweisen:
    • Cb:
    die Zahl der Schädlinge vor Behandlung in einer nicht behandelten Fläche
    Cai:
    die Zahl der Schädlinge bei Untersuchung in der unbehandelten Fläche
    Tb:
    die Zahl der Schädlinge vor Behandlung in einer behandelten Fläche
    Tai:
    die Zahl der Schädlinge bei Untersuchung in einer behandelten Fläche.
  • Als Ergebnis zeigten alle vorliegenden Verbindungen (1) bis (6), (8) bis (23), (30), (31) und (34) bis (40) einen vorbeugenden Wert von 90 % oder höher.
  • Testbeispiel 2
  • Zehn Teile jeder der vorliegenden Verbindungen (2), (4), (6), (7), (8), (11), (12), (14), (16), (17), (19) bis (24), (26), (28), (29), (34), (36) bis (38) und (40); Weißruß, der 50 Teile Polyoxyethylenalkylethersulfatammoniumsalz enthielt; und 55 Teile Wasser wurden gemischt und mit dem Nassmahlverfahren pulverisiert, wobei eine Formulierung für jede Verbindung erhalten wurde. Die Formulierung jeder vorliegenden Verbindung wurde mit Wasser verdünnt, so dass die Konzentration des Wirkstoffs 500 ppm betrug, um eine Spraylösung herzustellen.
  • In einen Polyethylenbecher wurde Gurke gesät und man ließ die Pflanze wachsen, bis das erste echte Blatt entwickelt war, worauf die vorstehende Spraylösung in einem Verhältnis von 20 ml/Becher aufgetragen wurde. Nachdem die auf die Gurke gesprühte chemische Lösung getrocknet war, wurde das erste echte Blatt abgeschnitten und auf ein Filterpapier (70 mm Durchmesser) gelegt, das mit Wasser in einem Polyethylenbecher (110 mm Durchmesser) getränkt war. Dreißig Larven von Frankliniella occidentalis (westliche Pflanzenthrips) wurden auf dem ersten echten Blatt freigelassen, das mit einem Polyethylenbecher bedeckt wurde. Nach sieben Tagen wurde die Zahl der überlebenden Schädlinge untersucht.
  • Als Ergebnis war die Zahl der überlebenden Schädlinge auf den mit jeder der vorliegenden Verbindungen (2), (4), (6), (7), (8), (11), (12), (14), (16), (17), (19) bis (24), (26), (28), (29), (34), (36) bis (38) und (40) behandelten Blättern 0.
  • Testbeispiel 3
  • Zehn Teile jeder der vorliegenden Verbindungen (2) bis (8), (10) bis (32) und (34) bis (40); Weißruß, der 50 Teile Polyoxyethylenalkylethersulfatammoniumsalz enthielt; und 55 Teile Wasser wurden gemischt und mit dem Nassmahlverfahren pulverisiert, um eine Formulierung für jede Verbindung zu erhalten. Die Formulierung jeder vorliegenden Verbindung wurde mit Wasser verdünnt, so dass die Wirkstoffkonzentration 500 ppm betrug, um eine Spraylösung herzustellen.
  • In einen Polyethylenbecher wurde Kohl gesät und man ließ eine Pflanze wachsen, bis das erste echte Blatt entwickelt war. Das erste echte Blatt wurde stehengelassen, während die anderen Blätter abgeschnitten wurden. Erwachsene Tiere von Bemisia argentifolii (engl. „silverleaf whitefly", Art einer weißen Fliege) wurden auf dem ersten echten Blatt freigelassen und man ließ sie etwa 24 Stunden Eier legen. Das Kohlblatt mit darauf so gelegten etwa 80 bis 100 Eiern wurde in einem Treibhaus aufbewahrt. Am achten Tag danach, wenn der größere Teil der Larven aus den gelegten Eiern schlüpfte, wurde die vorstehende Spraylösung in einem Verhältnis von 20 ml/Becher auf die Kohlpflanze aufgetragen. Am siebten Tag nach dem Auftragen wurde die Zahl der überlebenden Larven gezählt.
  • Als Ergebnis war die Zahl der überlebenden Larven auf den mit jeder der vorliegenden Verbindungen (2) bis (8), (10) bis (32) und (34) bis (40) behandelten Kohlblättern nicht größer als 10.
  • Testbeispiel 4
  • Zehn Teile jeder der vorliegenden Verbindungen (1) bis (23) und (25) bis (40); Weißruß, der 50 Teile Polyoxyethylenalkylethersulfatammoniumsalz enthielt; und 55 Teile Wasser wurden gemischt und mit dem Nassmahlverfahren pulverisiert, um eine Formulierung für jede Verbindung zu erhalten. Die gemäß Formulierungsbeispiel 5 erhaltene Formulierung jeder vorliegenden Verbindung wurde so verdünnt, dass die Wirkstoffkonzentration 500 ppm betrug, um eine Spraylösung herzustellen.
  • Fünfzig Gramm Form-Bonsoru 2 (erhältlich von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) wurden in einen Polyethylenbecher gegeben und 10 bis 15 Reissaaten in den Poylethylenbecher gepflanzt. Dann ließ man die Reispflanzen wachsen, bis die zweiten Blätter des Blattwerks sich entwickelten und dann wurden sie zur gleichen Höhe von 5 cm geschnitten. Die vorstehende Spraylösung wurde in einem Verhältnis von 20 ml/Becher auf diese Reispflanzen aufgetragen. Nachdem die auf die Reispflanzen gesprühte chemische Lösung getrocknet war, wurden dreißig Larven im ersten Stadium von Nilaparvata lugens (braune Reiszikade) auf den Reispflanzen freigelassen, die dann bei 25°C in einem Treibhaus belassen wurden. Am sechsten Tag nach dem Freisetzen der Larven von Nilaparvata lugens wurde die Zahl der parasitären Nilaparvata lugens auf den Reispflanzen untersucht.
  • Als Ergebnis war bei der Behandlung mit jeder der vorliegenden Verbindungen (1) bis (23) und (25) bis (40) die Zahl der parasitären Nilaparvata lugens am sechsten Tag nach der Behandlung nicht größer als 3.
  • Industrielle Anwendbarkeit
  • Die vorliegenden Verbindungen weisen ausgezeichnete pestizide Wirksamkeit auf und sind daher als Wirkstoffe von pestiziden Zusammensetzungen geeignet.

Claims (6)

  1. Pyrimidinverbindung der Formel (1):
    Figure 00610001
    wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist; R2 Wasserstoff, Halogen oder C1-C3-Alkyl ist; und R3 C1-C8-Alkyl, welches mit Halogen oder C1-C3-Alkoxy substituiert sein kann, oder C3-C6-Cycloalkyl-(welches mit Halogen oder C1-C3-Alkyl substituiert sein kann)-C1-C3-alkyl ist.
  2. Pyrimidinverbindung gemäß Anspruch 1, wobei R1 C3-C7-Alkinyl ist, wobei die Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen an den Positionen 2 und 3 eine Dreifachbindung ist.
  3. Pyrimidinverbindung gemäß Anspruch 1, wobei R1 2-Butinyl, 2-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl oder 1-Methyl-2-pentinyl ist.
  4. Pyrimidinverbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei R2 Wasserstoff ist.
  5. Pestizidzusammensetzung, umfassend eine Pyrimidinverbindung gemäß Anspruch 1 als einen Wirkstoff.
  6. Verfahren zur Schädlingsbekämpfung, umfassend das Auftragen einer Pyrimidindverbindung gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge oder Lebensräume von Schädlingen, ausschließlich Menschen und Tiere.
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