DE60304076T2

DE60304076T2 - Silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung und vernetzter Schaum

Info

Publication number: DE60304076T2
Application number: DE60304076T
Authority: DE
Inventors: Shigehiko Yokkaichi-shi Abe
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2002-04-18
Filing date: 2003-04-09
Publication date: 2006-10-26
Anticipated expiration: 2023-04-10
Also published as: JP4211410B2; US6812262B2; US20030199597A1; EP1354912B1; JP2004002679A; DE60304076D1; EP1354912A1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung, die ein durch Schmelzmischen eines linearen Hochdruck-Polyethylens, eines mit Vinyl funktionalisierten Silans und eines Erzeugers freier Radikale gewonnenes silangepfropftes Polyethylenharz, ein Polyolefinharz sowie ein organisches Blähmittel umfasst, sowie auf einen durch Erhitzen und Schäumen der Zusammensetzung gewonnenen vernetzten Schaum.
BESCHREIBUNG DER VERWANDTEN TECHNIK
Verschiedene Verfahren zur Erzeugung eines vernetzten Schaumes unter Verwendung von Polyolefinharz sind bisher bekannt. Chemische Vernetzung, Elektronenstrahlvernetzung, Feuchtvernetzung (mit nachfolgender Kondensation von Silanolen zu Siloxanen) usw. sind weithin als Vernetzungsverfahren für Polyethylen bekannt. Unter diesen Verfahren erfordert die Feuchtvernetzung im Vergleich zur chemischen Vernetzung und zur Elektronenstrahlvernetzung keine grosse Vernetzungsapparatur. Des Weiteren wird bei der Feuchtvernetzung der Vernetzungsgrad durch die Pfropfmenge des Silans bestimmt. Entsprechend besteht bei der Feuchtvernetzung der Vorteil, dass die Vernetzung im Vergleich zur chemischen Vernetzung und zur Elektronenstrahlvernetzung leicht zu steuern ist. Ein Verfahren, bei dem man Polyethylen mit einem mit Vinyl funktionalisierten Silan in Gegenwart eines Erzeugers freier Radikale umsetzt und pfropft, um mit Silan gepfropft zu werden, ist als das Verfahren zur Herstellung von silangepfropftem Polyethylen bekannt, das zur Feuchtvernetzung verwendet wird, und ein sogenanntes Silan-Vernetzungsverfahren, bei dem das silangepfropfte Polyethylen in Gegenwart eines geeigneten Kondensationskatalysators mit Feuchtigkeit in Berührung gebracht wird, um vernetzt zu werden, ist allgemein bekannt (siehe zum Beispiel JP-B-48-1711 und JP-A-57-49109).
Obwohl die Feuchtvernetzung im Vergleich zu anderen Vernetzungsverfahren geringe Apparatekosten hat, besteht dabei aber das Problem, dass für die Vernetzungsbehandlung ein grosser Zeitbedarf und hohe Kosten entstehen. Da zum Beispiel in formgepressten Materialien, die aus einer feucht vernetzbaren Harzzusammensetzung erhalten werden, der Fortschritt der Vernetzungsreaktion bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunkts der Zusammensetzung äusserst langsam ist, muss die Vernetzung bei einer Temperatur über dem Erweichungspunkt in einem Tank bei hoher Feuchtigkeit unter Verwendung von heissem Wasser von etwa 80 °C oder von Dampf vorangetrieben werden. Um selbst bei diesem Verfahren die Vernetzungsreaktion zu Ende zu bringen, sind etwa 24 bis 36 Stunden erforderlich, und daher sind die Investitionskosten für die Vernetzungsbehandlungsanlagen sehr hoch. Selbst wenn die Apparatekosten gering sind, sind aus diesem Grunde hohe Aufwendungen für die Vernetzungsbehandlung erforderlich.
Um derartige Probleme zu lösen, sind bisher verschiedene Versuche unternommen worden, in denen ein feucht vernetzbares Harz einem Extrudieren, Schlauchspritzen, Kabelbeschichten oder Schäumen unterworfen wurde, um dadurch die Vernetzungsbehandlungszeit des anfallenden Erzeugnisses zu verkürzen. Zum Beispiel werden die folgenden Verfahren vorgeschlagen: ein Verfahren, bei dem ein Katalysator oder Hilfsmittel zu einem silangepfropften Polymer hinzugefügt wird, um die Vernetzung zu beschleunigen (siehe zum Beispiel JP-A-57-208006 und JP-A-62-106947); ein Verfahren, bei dem die Berührung mit der Feuchtigkeit während der Vernetzung intensiviert wird, um die Vernetzungszeit zu verkürzen (siehe zum Beispiel JP-A-60-254520); und ein Verfahren, bei dem die Vernetzungsbehandlung in einer Ultraschallumgebung erfolgt, um die Diffusion von Wasser in das feuchtvernetzte Harz zu bewirken, wodurch die Vernetzungsbehandlungszeit verkürzt wird (siehe zum Beispiel JP-A-4-331241).
Obwohl in allen oben vorgeschlagenen Verfahren die Vernetzungsbehandlungszeit durch die Heisswasser- oder Dampfbehandlung in einem gewissen Ausmass verkürzt werden kann, ist aber in Fällen, in denen das formgepresste Material sehr dick ist oder einen Schaum darstellt, immer noch eine sehr lange Zeitdauer erforderlich, damit die Vernetzung gleichförmig bis in die Mitte fortschreitet. Beim Schäumen streut ausserdem, da die Vernetzungsreaktion gewöhnlich vor dem Schäumen ausgeführt wird, der Vernetzungsgrad zwischen dem Oberflächenbereich und der Mitte des Erzeugnisses, was zu einer Streuung der Zellengrössen führt. Aus diesem Grund wird für das vernetzende Schäumen von Polyethylen hauptsächlich die chemische Vernetzung oder die Elektronenstrahlvernetzung eingesetzt.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die Erfindung wurde gemacht, um die oben beschriebenen Probleme im Stande der Technik zu überwinden.
Dementsprechend ist es ein Ziel der Erfindung, eine silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die vor dem Schäumen fliessfähig ist und nach dem Schäumen einen vernetzten Schaum bildet, der eine überlegene Hitzebeständigkeit (Warmverformungseigenschaften) besitzt. Insbesondere stellt die Erfindung eine silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zur Verfügung, die kein Entgasen verursacht, selbst wenn das Schäumen direkt nach dem Warmpressen ausgeführt wird, und liefert einen vernetzten Schaum, ohne dass die herkömmliche Vernetzungsoperation erforderlich wäre.
Im Ergebnis umfangreicher und gründlicher Untersuchungen, um die oben beschriebenen Probleme zu überwinden, ist gefunden worden, dass eine silanvernetzende, expandierbare Polyolefinzusammensetzung, die eine Mischung aus einem bestimmten silangepfropften Polyethylenharz und einem Polyolefinharz sowie ein bestimmtes organisches Blähmittel umfasst, vor dem Schäumen fliessfähig ist und nach dem Schäumen einen Schaum mit überlegener Hitzebeständigkeit bildet. Die Erfindung wurde auf der Grundlage dieser Erkenntnisse abgeschlossen.
Die Erfindung stellt eine silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung mit
100 Gewichtsteilen einer Mischung aus
5 bis 90 Gewichtsprozent eines silangepfropften Polyethylenharzes, erhalten durch Schmelzmischen von 1) 100 Gewichtsteilen eines linearen Hochdruck-Polyethylens mit einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), bestimmt mit einem Gelpermeationschromatographen unter Verwendung von 1,2,4-Trichlorbenzol als Lösungsmittel, als ein auf lineares Polyethylen umgerechneter Wert von fünf oder darunter, und mit einer Dichte, bestimmt nach JIS K7676, von 0,87 bis 0,945 g/cm³, 2) 0,1 bis 5 Gewichtsteilen einer mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindung, dargestellt durch die folgende Formel: RR'SiY₂, worin R eine einwertige olefinische ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, Y eine hydrolysierbare organische Gruppe darstellt und R' eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, die kein aliphatischer ungesättigter Kohlenwasserstoff ist oder die mit Y identisch ist, und 3) 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen eines Erzeugers freier Radikale, sowie
95 bis 10 Gewichtsprozent eines Polyolefinharzes; und
2 bis 20 Gewichtsteilen eines organischen Blähmittels, das in der Lage ist, bei der thermischen Zersetzung als Zersetzungsprodukt eine saure Substanz und/oder Wasser zu liefern, zur Verfügung.
Die Erfindung stellt auch einen aus der Zusammensetzung gewonnenen, vernetzten Schaum zur Verfügung.
EINGEHENDE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung der Erfindung umfasst 100 Gewichtsteile einer Mischung aus 5 bis 90 Gewichtsprozent eines silangepfropften Polyethylenharzes und 95 bis 10 Gewichtsprozent eines Polyolefinharzes sowie 2 bis 20 Gewichtsteile eines organischen Blähmittels, das in der Lage ist, bei der thermischen Zersetzung als Zersetzungsprodukt eine saure Substanz und/oder Wasser zu liefern.
Das in der Erfindung verwendete, silangepfropfte Polyethylenharz wird durch Schmelzmischen von 1) 100 Gewichtsteilen eines linearen Hochdruck-Polyethylens mit einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), bestimmt mit einem Gelpermeationschromatographen unter Verwendung von 1,2,4-Trichlorbenzol als Lösungsmittel, als ein auf lineares Polyethylen umgerechneter Wert von fünf oder darunter, und mit einer Dichte von 0,87 bis 0,945 g/cm³, 2) 0,1 bis 5 Gewichtsteilen einer mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindung, dargestellt durch die folgende Formel: RR'SiY₂, worin R eine einwertige olefinische ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, Y eine hydrolysierbare organische Gruppe darstellt und R' eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, die kein aliphatischer ungesättigter Kohlenwasserstoff ist oder die mit Y identisch ist, und 3) 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen eines Erzeugers freier Radikale gewonnen.
Das hier verwendete lineare Hochdruck-Polyethylen kann jegliches Material sein, das in den Bereich eines linearen Hochdruck-Polyethylenes fällt, das eine mit einem Gelpermeations-Chromatographen bestimmte Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von fünf oder darunter sowie eine Dichte von 0,87 bis 0,945 g/cm³ besitzt. Ein solches lineares Hochdruck-Polyethylen kann zum Beispiel durch verschiedene Polymerisationsverfahren wie ein Gasphasenverfahren, ein Lösungsverfahren und ein Suspensionspolymerisationsverfahren unter Bedingungen mittlerer, niedriger oder hoher Drucke gewonnen werden, indem Ethylen und ein α-Olefin in Gegenwart verschiedener Katalysatoren wie Ziegler-, Metallocen-, Vanadium- und Chromkatalysatoren eingesetzt werden. Ein Katalysator auf der Basis von Metallocenen oder von Vanadium ist deshalb als Katalysator zu bevorzugen, weil ein lineares Hochdruck-Polyethylen mit einer Molekulargewichtsverteilung von fünf oder weniger wirksam gewonnen wird. Zu Beispielen des α-Olefins gehören α-Olefine mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen wie Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Octen, 4-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-hexen, 4,4-Dimethyl-1-penten, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen und 1-Dodecen.
Wenn die Molekulargewichtsverteilung des linearen Hochdruck-Polyethylens fünf übersteigt, wird die Einführung einer Silanpfropfgruppe während der Herstellung des silangepfropften Polyethylenharzes ungleichmässig, so dass bei Verformung zu einem vernetzten Schaum das Erzeugnis zu einem schlechten Aussehen neigt. Weiter wird in Fällen, in denen die Dichte des linearen Hochdruck-Polyethylens 0,945 g/cm³ übersteigt, der Schmelzpunkt des linearen Hochdruck-Polyethylens hoch. Dementsprechend wird ein Polyethylenharz gewonnen, aber wenn das Blähmittel eingeknetet wird, muss die Knettemperatur während der Zubereitung erhöht werden. Im Ergebnis schreitet die Vernetzungsreaktion fort, wobei es nicht möglich ist, die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung der Erfindung zu gewinnen.
Wenn nicht anders erwähnt, wird die Molekulargewichtsverteilung in der Erfindung als ein auf lineares Polyethylen umgerechneter Wert mit einem Gelpermeationschromatographen und mit 1,2,4-Trichlorbenzol als Lösungsmittel gewonnen. Weiter wird die Dichte gemäss JIS K 7676 gemessen.
Die verwendete, mit Vinyl funktionalisierte Silanverbindung ist eine Verbindung, die so auf das lineare Hochdruck-Polyethylen gepfropft wird, dass sie zu einem Vernetzungspunkt zwischen den Molekülketten des linearen Hochdruck-Polyethylens wird. Solche mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindungen werden durch die folgende Formel dargestellt: RR'SiY₂, worin R eine einwertige olefinische ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, Y eine hydrolysierbare organische Gruppe darstellt und R' eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, die kein aliphatischer ungesättigter Kohlenwasserstoff ist oder die mit Y identisch ist.
Von diesen Verbindungen werden mit Vinyl funktionalisierte Silanverbindungen, in denen R' und Y gleich sind und die durch die allgemeine Formel RSiY₃ dargestellt werden, bevorzugt verwendet. Zu Beispielen solcher Verbindungen gehören Vinylmethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltributoxysilan, Allyltrimethyloxysilan und Allyltriethoxysilan.
Die Menge der hinzugefügten, mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindung beträgt 0,1 bis 5 Gewichtsteile, bevorzugt 0,7 bis 3 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des linearen Hochdruck-Polyethylens. Wenn die zugesetzte Menge der mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindung weniger als 0,1 Gewichtsteile beträgt, kann ein silangepfropftes Polyethylenharz mit zufriedenstellenden Vernetzungseigenschaften nicht erhalten werden. Wenn andererseits die hinzugefügte Menge der mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindung fünf Gewichtsteile übersteigt, treten Fehlpressungen auf wenn die anfallende vernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung geschäumt wird, was nicht wirtschaftlich ist.
Der verwendete Erzeuger freier Radikale wirkt als ein Initiator der Silanpfropfreaktion, und verschiedene organische Peroxide oder Perester, die eine starke Polymerisation induzierende Wirkung besitzen, können verwendet werden. Zu Beispielen für den Erzeuger freier Radikale gehören Dicumylperoxid, α,α'-Bis(t-butylperoxydiisopropyl)benzol, Di-t-butylperoxid, t-Butylcumylperoxid, Dibenzoylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexan, t-Butylperoxypivalat und t-Butylperoxy-2-ethylhexanoat.
Die Menge des zugesetzten Erzeugers freier Radikale beträgt 0,01 bis 0,5 Gewichtsteile, bevorzugt 0,05 bis 0,2 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des linearen Hochdruck-Polyethylens. Wenn die zugesetzte Menge des Erzeugers freier Radikale geringer als 0,01 Gewichtsteile ist, kann ein silangepfropftes Polyethylenharz mit zufriedenstellenden Silanpfropfeigenschaften nicht gewonnen werden. Wenn andererseits die zugesetzte Menge des Erzeugers freier Radikale 0,5 Gewichtsteile übersteigt, wird die gepresste Oberfläche des anfallenden, vernetzten Schaumes mangelhaft.
Das Herstellungsverfahren des silangepfropften Polyethylenharzes ist nicht besonders eingeschränkt, und die herkömmlichen Extrusionsverfahren können verwendet werden. Zum Beispiel kann das silangepfropfte Polyethylenharz durch ein Verfahren gewonnen werden, bei dem 0,1 bis 5 Gewichtsteile der mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindung und 0,01 bis 0,5 Gewichtsteile des Erzeugers freier Radikale mit 100 Gewichtsteilen des linearen Hochdruck-Polyethylens vermischt, die anfallende Mischung mit einem Mischer wie einem Henschelmischer, einem V-Blender, einem Bandmischer oder einem Trommelmischer gemischt und die Mischung mit einem Extruder wie einem Einschneckenextruder, einem Doppelschneckenextruder, einem Kneter oder einem Banbury-Mischer gemischt wird.
Die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung umfasst 100 Gewichtsteile einer Mischung aus 5 bis 90 Gewichtsprozent, bevorzugt 20 bis 40 Gewichtsprozent des oben genannten silangepfropften Polyethylenharzes und 95 bis 10 Gewichtsprozent, bevorzugt 80 bis 60 Gewichtsprozent eines Polyolefinharzes, sowie 2 bis 20 Gewichtsteile, bevorzugt 5 bis 15 Gewichtsteile eines organischen Blähmittels.
Das verwendete Polyolefinharz kann jedes Material sein, das in den Bereich eines allgemeinen Polyolefinharzes fällt. Zu Beispielen des Polyolefinharzes gehören Homopolymere eines α-Olefins mit etwa 2 bis 8 Kohlenstoffatomen (wie Ethylen, Propylen und 1-Buten); und Copolymere eines solchen α-Olefins mit einem anderen α-Olefin von etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatomen (wie Ethylen, Propylen, 1-Buten, 3-Methyl-1-penten, 1-Penten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen, 1-Octen und 1-Decen) oder mit Vinylacetat, Methacrylsäure oder einem Methacrylsäureester. Konkrete Beispiele des Polyolefins sind unter anderem (verzweigte oder lineare) Ethylen-Homopolymere wie Hochdruck-Polyethylen, ein Mitteldruck-Polyethylen und ein Niederdruck-Polyethylen; Harze auf Ethylenbasis wie ein Ethylen-Propylen-Copolymer, ein Ethylen-1-Buten-Copolymer, ein Ethylen-4-Methyl-1-penten-Copolymer, ein Ethylen-1-Hexen-Copolymer, ein Ethylen-1-Octen-Copolymer, ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer und ein Ethylen-Ethylmethacrylat-Copolymer; Propylen-Homopolymere; Harze auf Propylenbasis wie ein Propylen-Ethylen-Copolymer und ein Propylen-Ethylen-1-Buten-Copolymer; 1-Buten-Homopolymere; und Harze auf 1-Buten-Basis wie ein 1-Buten-Ethylen-Copolymer und ein 1-Buten-Propylen-Copolymer.
Die das silangepfropfte Polyethylenharz und das Polyolefinharz umfassende Mischung umfasst 5 bis 90 Gewichtsprozent des silangepfropften Polyethylenharzes und 95 bis 10 Gewichtsprozent des Polyolefinharzes. Wenn die Menge des silangepfropften Polyethylenharzes weniger als 5 Gewichtsprozent beträgt, tritt Ausgasen ein, wenn die anfallende silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung geschäumt wird, so dass es nicht möglich ist, einen vernetzten Schaum zu gewinnen. Wenn andererseits die Menge des silangepfropften Polyethylenharzes 95 Gewichtsprozent übersteigt, ist beim Schäumen der anfallenden silanvernetzenden, expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung der Vernetzungsgrad so hoch, dass nur ein vernetzter Schaum mit einem niedrigen Expansionsverhältnis gewonnen wird.
Das in der Erfindung verwendete organische Blähmittel zersetzt sich während der Schmelzverarbeitung des silanvernetzenden, expandierbaren Polyolefinharzes unter Gasfreisetzung, wodurch Schäumen eintritt, es erzeugt auch während der Zersetzung beim Schäumen eine saure Verbindung und/oder Wasser als ein Zersetzungsprodukt, um die Feuchtvernetzung durch eine Silanpfropfgruppe zu fördern. Zu Beispielen des organischen Blähmittels gehören Sulfonylhydrazidverbindungen wie Benzolsulfonylhydrazid, Benzol-1,3-sulfonylhydrazid, Diphenylsulfon-3,3'-disulfonylhydrazid, Diphenyloxid-4,4'-disulfonylhydrazid, 4,4'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) und p-Toluolsulfonylhydrazid. Diese Verbindungen können allein oder im Gemisch mit allgemeinen organischen oder anorganischen chemischen Blähmitteln verwendet werden. Zu Beispielen der organischen oder anorganischen chemischen Blähmittel gehören Azoverbindungen wie Azodicarbonamid, 2,2'-Azobisisobutyronitril, Azohexahydrobenzonitril und Diazoaminobenzol; Nitrosoverbindungen wie N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin und N,N'-Dinitroso-N,N'-dimethylphthalamid; Diazidverbindungen wie Terephthaldiazid und p-t-Butylbenzazid; und anorganische Verbindungen wie Natriumbicarbonat, Ammoniumbicarbonat und Ammoniumcarbonat. Zumindest eines dieser Blähmittel wird verwendet. Unter diesen werden 4,4'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) oder ein Gemisch von 4,4'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) und Azodicarbonamid bevorzugt als das organische Blähmittel verwendet.
Das organische Blähmittel, das während der Zersetzung eine saure Verbindung und/oder Wasser als ein Zersetzungsprodukt liefert, wird in einer Menge von 2 bis 20 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Mischung aus 5 bis 90 Gewichtsprozent des silangepfropften Polyethylenharzes und 95 bis 10 Gewichtsprozent des polyolefinischen Harzes verwendet. Wenn die zugegebene Menge des organische Blähmittels weniger als 2 Gewichtsteile beträgt, sind die Expansionseigenschaften schlechter, wenn die anfallende silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung geschäumt wird, und die Polstereigenschaften sowie der Griff verschlechtern sich. Wenn andererseits die zugesetzte Menge des organischen Blähmittels 20 Gewichtsprozent übersteigt, erhöhen sich nicht nur die Kosten, sondern während des Schäumens tritt auch eine Verfärbung ein.
Ein Expansionspromotor oder ein Expansionshilfsmittel kann ebenfalls verwendet werden, um die Zersetzungstemperatur des organischen Blähmittels herabzusetzen. Zu Beispielen des Expansionspromotors oder Expansionshilfsmittels gehören anorganische Salze wie Zinkblume, Zinknitrat, Zinkphthalat, Zinkcarbonat, phosphorige Trichlorsäuresalze und dreibasisches Bleisulfat; Metallseifen wie Zinkfettsäureseifen, Bleifettsäureseifen und Cadmiumfettsäureseifen; Säuren wie Borsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure und Adipinsäure; Harnstoff; Ethanolamin; Glucose; und Glycerin.
Andererseits kann ein Expansionsinhibitor verwendet werden, um die Zersetzungstemperatur des organischen Blähmittels heraufzusetzen. Zu Beispielen des Expansionsinhibitors gehören organische Säuren wie Maleinsäure, Fumarsäure, Phthalsäure, Maleinsäureanhydrid und Phthalsäureanhydrid; halogenierte organische Säuren wie Stearoylchlorid und Phthaloylchlorid; polyhydrische Alkohole wie Hydrochinon; Fettsäureamine; Fettsäureamide; schwefelhaltige organische Verbindungen wie Oxime und Isocyanate; Phosphorsäuresalze wie Phosphorigsäurechlorid; Zinnverbindungen wie Dibutylzinnmaleat, Zinnchlorid und Zinnsulfat; und Hexachlorpentadien.
Wenn erwünscht und notwendig, können herkömmliche Zusatzstoffe wie Antioxidantien, Neutralisierungsmittel, W-Absorber, Antistatika, Pigmente, Dispersionsmittel, Verdickungsmittel, metallische Abbauinhibitoren, Fungizide, Regulatoren für die Fliessfähigkeit, andere anorganische Füllstoffe und andere Kunstharze als weitere Zusatzstoffe enthalten sein.
Das Herstellungsverfahren der silanvernetzenden, expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung der Erfindung ist nicht besonders eingeschränkt, und die herkömmlichen Extrusionsverfahren können verwendet werden. Zum Beispiel kann die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung der Erfindung durch ein Verfahren gewonnen werden, bei dem 2 bis 20 Gewichtsteile des organischen Blähmittels, das während der Zersetzung eine saure Verbindung und/oder Wasser als ein Zersetzungsprodukt freisetzt, mit 100 Gewichtsteilen der Mischung aus 5 bis 90 Gewichtsprozent des silangepfropften Polyethylenharzes und 95 bis 10 Gewichtsprozent des Polyolefinharzes vermischt, diese Bestandteile mit einem Mischer wie einem Henschelmischer, einem V-Blender, einem Bandmischer oder einem Trommelmischer gemischt werden und die Mischung mit einem Extruder wie einem Einschneckenextruder, einem Doppelschneckenextruder, einem Kneter oder einem Banbury-Mischer gemischt wird.
Die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung hat nach dem Schmelzkneten eine Gelfraktion von 1 Gewichtsprozent oder weniger, bevorzugt von 0,5 Gewichtsprozent oder weniger und stärker bevorzugt von 0 Gewichtsprozent, und zwar deshalb, weil beim Schäumen der anfallenden silanvernetzenden, expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung die Verarbeitbarkeit besonders hervorragend ist.
Die vernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung ist äusserst hervorragend in den Heissverformungseigenschaften und kann für verschiedene Anwendungen als ein vernetzter Schaum nach dem allgemeinen Schäumverfahren verwendet werden. Wenn ein Nachvernetzungsbehandlungschritt wie eine Dampfbehandlung oder eine Heisswasserbehandlung nach dem Extrudieren ausgeführt wird, kann die Hitzebeständigkeit weiter verbessert werden, aber dieser Schritt kann auch fortfallen. Aus diesem Grunde ist die vernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung besonders gut für die Herstellung eines vernetzten Schaumes geeignet, von dem Hitzebeständigkeit verlangt wird, und nach dem Schäumen kann die Zusammensetzung zu einem vernetzten Schaum verformt werden, ohne dass der Feuchtvernetzungsschritt ausgeführt wird. Des Weiteren hat der Schaum nach dem Schäumen eine Gelfraktion von bevorzugt 10 Gewichtsprozent oder darüber, stärker bevorzugt 15 bis 50 Gewichtsprozent, und zwar im Hinblick auf die Gewinnung eines vernetzten Schaumes von einheitlicher Zellstruktur.
Sofern nicht anderweit erwähnt, wurde die Gelfraktion in der folgenden Weise gemessen. Die gewonnene silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung oder ein gewonnener vernetzter Schaum werden während 24 Stunden bei 120 °C in Xylol eingetaucht, und ein Wert (ein Prozentsatz), der gewonnen wird, wenn das sich ergebende Restgewicht durch das Gewicht des Schaumes vor dem Eintauchen geteilt wird, wird als Gelfraktion definiert.
Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele eingehender beschrieben werden, aber es sollte sich verstehen, dass die Erfindung nicht als dadurch eingeschränkt anzusehen ist. Die in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendeten Polyalefinharze sind unten aufgeführt.
SYNTHESEBEISPIEL Nr. 1
Herstellung von silangepfropftem Polyethylenharz:
Ein lineares Hochdruck-Polyethylen (Handelsbezeichnung: Nipolon-L M55, hergestellt von der Tosoh Corporation, Schmelzindex 8 g/10 min gemäss Messung mit einer Last von 2160 g bei 190 °C, Dichte 0,920 g/cm³, Molekulargewichtsverteilung 3,2) wurde mechanisch zu Pulver zerrieben. Zwei Gewichtsteile Vinyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung: SZ6300, hergestellt von der Dow Corning Toray Silicone Co. Ltd.) als eine mit Vinyl funktionalisierte Silanverbindung und 0,03 Gewichtsteile Di-t-butyldiisopropylbenzol (Handelsbezeichnung: Perbutyl-P, hergestellt von der NOF Corporation) als Erzeuger freier Radikale wurden mit 100 Gewichtsteilen des Pulvers vermischt, das anfallende Gemisch wurde mit einem Henschelmischer homogenisiert. Das Gemisch wurde mit einem bei 220 °C gehaltenen Einschneckenextruder von 50 mm Durchmesser schmelz-extrudiert, um ein pelletisiertes, silangepfropftes Polyethylenharz zu erhalten.
Polyolefinharz
Hochdruck-Polyethylen niedriger Dichte (hiernach als LDPE bezeichnet): ein durch Hochdruck-Radikalpolymerisation gewonnenes Ethylen-Homopolymer (Handelsbezeichnung: Petrothene 190, hergestellt von der Tosoh Corporation, Schmelzindex 4,0 g/10 min gemäss Messung mit einer Last von 2160 g bei 190 °C, Dichte 0,921 g/cm³).
Lineares Polyethylen niedriger Dichte (hiernach als LLDPE bezeichnet): ein durch Hochdruck-Polymerisation unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators gewonnenes Copolymer von Ethylen und 1-Hexen (Handelsbezeichnung: Lumitac 43-1, hergestellt von der Tosoh Corporation, Schmelzindex 8,0 g/10 min gemäss Messung mit einer Last von 2160 g bei 190 °C, Dichte 0,905 g/cm³.
Organisches Blähmittel
4,4'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) (Handelsbezeichnung: Neocellborn-N-5000, hergestellt von der Eiwa Chemical Ind. Co. Ltd., hiernach als OBSH bezeichnet).
Azodicarbonamid (Handelsbezeichnung: Vinyfor-SE-30, hergestellt von der Eiwa Chemical Ind. Co. Ltd., hiernach als ADCA bezeichnet).
Die Messmethoden in den Beispielen werden hierunter beschrieben.
Messung der Molekulargewichtsverteilung:
Die Molekulargewichtsverteilung wurde als der auf lineares Polyethylen umgerechnete Wert unter Verwendung von 1,2,4-Trichlorbenzol als Lösungsmittel mit einem Gelpermeationschromatographen gemessen.
Messung der Dichte:
Die Dichte wurde gemäss JIS K7676 gemessen.
Messung des Expansionsverhältnisses:
Das Expansionsverhältnis wurde durch Messung des Volumens eines nicht expandierten, gepressten Materials und des Volumens eines expandierten, gepressten Materials bei 20 °C gemäss JIS K7197 bestimmt.
Bewertung des Expansionszustandes:
Das so gewonnene, vernetzte expandierte gepresste Material wurde visuell bewertet.
BEISPIEL Nr. 1
Zehn Gewichtsteile OBSH als organisches Blähmittel wurden mit 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 20 Gewichtsprozent des im Synthesebeispiel Nr. 1 gewonnenen, silangepfropften Polyethylenharzes und 80 Gewichtsprozent LDPE vermischt, und die Mischung wurde während 5 min unter Verwendung einer bei 130 °C gehaltenen Mischwalze (8-Zoll-Prüfwalze, hergestellt von der Kansai Roll Co. Ltd.) geknetet, um eine silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zu erhalten. Die so gewonnene silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung hatte eine Gelfraktion von 0 Gewichtsprozent.
Die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung wurde mit einer bei 140 °C gehaltenen Formpressmaschine zu einer Folie gepresst, die 1 mm dick war. Die Folie wurde in einen bei einer Temperatur von 180 °C gehaltenen Konvektionsofen gebracht, um das organische Blähmittel für das Schäumen zu zersetzen. So wurde ein vernetzter Schaum gewonnen. Die Gelfraktion jeder anfallenden, silanvernetzenden expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung und jedes vernetzten Schaumes sowie das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellen des anfallenden vernetzten Materials sind in der Tabelle weiter unten aufgeführt.
BEISPIEL Nr. 2
Zehn Gewichtsteile OBSH als organisches Blähmittel wurden mit 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 20 Gewichtsprozent des im Synthesebeispiel Nr. 1 gewonnenen, silangepfropften Polyethylenharzes und 80 Gewichtsprozent LLDPE vermischt, und die Mischung wurde während 5 min unter Verwendung einer bei 130 °C gehaltenen Mischwalze (8-Zoll-Prüfwalze, hergestellt von der Kansai Roll Co. Ltd.) geknetet, um eine silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zu erhalten. Die so gewonnene silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung hatte eine Gelfraktion von 0 Gewichtsprozent.
Die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung wurde mit einer bei 140 °C gehaltenen Formpressmaschine zu einer Folie gepresst, die 1 mm dick war. Die Folie wurde in einen bei einer Temperatur von 180 °C gehaltenen Konvektionsofen gebracht, um das organische Blähmittel für das Schäumen zu zersetzen. So wurde ein vernetzter Schaum gewonnen. Die Gelfraktion der anfallenden expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung, die Gelfraktion des Schaumes, das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellenstruktur des Schaumes sind in der Tabelle weiter unten aufgeführt.
BEISPIEL Nr. 3
Zehn Gewichtsteile OBSH als organisches Blähmittel wurden mit 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 50 Gewichtsprozent des im Synthesebeispiel Nr. 1 gewonnenen, silangepfropften Polyethylenharzes und 50 Gewichtsprozent LLDPE vermischt, und die Mischung wurde während 5 min unter Verwendung einer bei 130 °C gehaltenen Mischwalze (8-Zoll-Prüfwalze, hergestellt von der Kansai Roll Co. Ltd.) geknetet, um eine silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zu erhalten. Die so gewonnene silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung hatte eine Gelfraktion von 0 Gewichtsprozent.
Die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung wurde mit einer bei 140 °C gehaltenen Formpressmaschine zu einer Folie gepresst, die 1 mm dick war. Die Folie wurde in einen bei einer Temperatur von 180 °C gehaltenen Konvektionsofen gebracht, um das organische Blähmittel für das Schäumen zu zersetzen. So wurde ein vernetzter Schaum gewonnen. Die Gelfraktion der anfallenden expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung, die Gelfraktion des Schaumes, das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellenstruktur des Schaumes sind in der Tabelle weiter unten aufgeführt.
BEISPIEL Nr. 4
Fünf Gewichtsteile OBSH und fünf Gewichtsteile ADCA als organische Blähmittel wurden mit 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 50 Gewichtsprozent des im Synthesebeispiel Nr. 1 gewonnenen, silangepfropften Polyethylenharzes und 50 Gewichtsprozent LLDPE vermischt und während 5 min unter Verwendung einer bei 130 °C gehaltenen Mischwalze (8-Zoll-Prüfwalze, hergestellt von der Kansai Roll Co. Ltd.) geknetet, um eine silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zu erhalten. Die so gewonnene silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung hatte eine Gelfraktion von 0 Gewichtsprozent.
Die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung wurde mit einer bei 140 °C gehaltenen Formpressmaschine zu einer Folie gepresst, die 1 mm dick war. Die Folie wurde in einen bei einer Temperatur von 180 °C gehaltenen Konvektionsofen gebracht, um die organischen Blähmittel für das Schäumen zu zersetzen. So wurde ein vernetzter Schaum gewonnen. Die Gelfraktion der anfallenden expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung, die Gelfraktion des Schaumes, das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellenstruktur des Schaumes sind in der Tabelle weiter unten aufgeführt.
BEISPIEL Nr. 5
Zehn Gewichtsteile OBSH und fünf Gewichtsteile ADCA als organische Blähmittel wurden mit 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 20 Gewichtsprozent des im Synthesebeispiel Nr. 1 gewonnenen, silangepfropften Polyethylenharzes und 80 Gewichtsprozent LLDPE vermischt, und die Mischung wurde während 5 min unter Verwendung einer bei 130 °C gehaltenen Mischwalze (8-Zoll-Prüfwalze, hergestellt von der Kansai Roll Co. Ltd.) geknetet, um eine silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zu erhalten. Die so gewonnene silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung hatte eine Gelfraktion von 0 Gewichtsprozent.
Die silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung wurde mit einer bei 140 °C gehaltenen Formpressmaschine zu einer Folie gepresst, die 1 mm dick war. Die Folie wurde in einen bei einer Temperatur von 180 °C gehaltenen Konvektionsofen gebracht, um die organischen Blähmittel für das Schäumen zu zersetzen. So wurde ein vernetzter Schaum gewonnen. Die Gelfraktion der anfallenden expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung, die Gelfraktion des Schaumes, das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellenstruktur des Schaumes sind in der Tabelle weiter unten aufgeführt.
VERGLEICHSBEISPIEL Nr. 1
Zehn Gewichtsteile OBSH als organisches Blähmittel wurden mit 100 Gewichtsteilen LDPE vermischt, und die Mischung wurde während 5 min unter Verwendung einer bei 130 °C gehaltenen Mischwalze (8-Zoll-Prüfwalze, hergestellt von der Kansai Roll Co. Ltd.) geknetet, um eine expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zu erhalten.
Die so gewonnene, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung wurde mit einer bei 140 °C gehaltenen Formpressmaschine zu einer Folie gepresst, die 1 mm dick war. Die Folie wurde in einen bei einer Temperatur von 180 °C gehaltenen Konvektionsofen gebracht, um das organische Blähmittel für das Schäumen zu zersetzen. So wurde ein Schaum gewonnen. Die Gelfraktion der anfallenden expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung, die Gelfraktion des Schaumes, das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellenstruktur des Schaumes sind in der Tabelle weiter unten aufgeführt.
Der anfallende Schaum hatte eine Gelfraktion von 0 Gewichtsprozent und keine Vernetzungsstruktur. Des Weiteren verursachte der Schaum Entgasung während des Schäumens und hatte ein niedriges Expansionsverhältnis.
VERGLEICHSBEISPIEL Nr. 2
Fünf Gewichtsteile ADCA als einer organischen Substanz, die bei der thermischen Zersetzung keine saure Substanz und/oder Wasser liefert, wurden mit 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 20 Gewichtsprozent des im Synthesebeispiel Nr. 1 gewonnenen, silangepfropften Polyethylenharzes und 80 Gewichtsprozent LDPE vermischt, und die Mischung wurde während 5 min unter Verwendung einer bei 130 °C gehaltenen Mischwalze (8-Zoll-Prüfwalze, hergestellt von der Kansai Roll Co. Ltd.) geknetet, um eine silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zu erhalten.
Die so gewonnene, silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung wurde mit einer bei 140 °C gehaltenen Formpressmaschine zu einer Folie gepresst, die 1 mm dick war. Die Folie wurde in einen bei einer Temperatur von 180 °C gehaltenen Konvektionsofen gebracht, um das organische Blähmittel für das Schäumen zu zersetzen. So wurde ein vernetzter Schaum gewonnen. Die Gelfraktion der anfallenden silanvernetzenden, expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung, das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellenstruktur des Schaumes sind in der Tabelle weiter unten aufgeführt.
Der anfallende, vernetzte Schaum hatte einen sehr niedrigen Vernetzungsgrad, so dass die Gelfraktion 5 Gewichtsprozent betrug. Des Weiteren verursachte der vernetzte Schaum Entgasung während des Schäumens und hatte ein niedriges Expansionsverhältnis.
VERGLEICHSBEISPIEL Nr. 3
Zehn Gewichtsteile OBSH als organisches Blähmittel und 0,1 Gewichtsprozent Dibutylzinn-dilaurat als Katalysator wurden mit 100 Gewichtsteilen des im Synthesebeispiel Nr. 1 gewonnenen, silangepfropften Polyethylenharzes vermischt, und die Mischung wurde während 5 min unter Verwendung einer bei 130 °C gehaltenen Mischwalze (8-Zoll-Prüfwalze, hergestellt von der Kansai Roll Co. Ltd.) geknetet, um eine silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung zu erhalten.
Die so gewonnene, silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung wurde mit einer bei 140 °C gehaltenen Formpressmaschine zu einer Folie gepresst, die 1 mm dick war. Die Folie wurde in einen bei einer Temperatur von 180 °C gehaltenen Konvektionsofen gebracht, um das organische Blähmittel für das Schäumen zu zersetzen. So wurde ein vernetzter Schaum gewonnen. Die Gelfraktion der anfallenden silanvernetzenden, expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung, die Gelfraktion des Schaumes, das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellenstruktur des Schaumes sind in der Tabelle weiter unten aufgeführt.
Der anfallende, vernetzte Schaum hatte einen sehr hohen Vernetzungsgrad, so dass die Gelfraktion 95 Gewichtsprozent betrug. Des Weiteren war das niedrige Expansionsverhältnis niedrig, da die Viskosität während des Schäumens sehr hoch war.
Die erfindungsgemässe silanvernetzende, expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung kann einen vernetzten Schaum liefern, der eine überragende Gleichförmigkeit der Zellenstruktur im Schaum und eine überragende Hitzebeständigkeit besitzt, kann die für die Feuchtvernetzungsbehandlung erforderliche Zeit abkürzen und kann eine gleichförmige Vernetzung des Schaumes selbst bei dickwandigen Erzeugnissen bewirken. Daher ermöglicht es die Erfindung nicht nur, ein reiches Sortiment an Lagerartikeln aufrechtzuerhalten, Gestalt aufzuprägen und die Produktivität stark zu verbessern, sondern kann auch die Herstellungskosten stark senken. Dementsprechend trägt die Erfindung stark zur Schaumherstellung bei.
Es sollte des Weiteren für den Fachmann offensichtlich sein, dass verschiedene Änderungen an der Gestalt und an Einzelheiten der Erfindung, wie sie oben gezeigt und beschrieben wurde, angebracht werden können. Es ist beabsichtigt, dass solche Änderungen in den Geist und Bereich der hier angefügten Ansprüche einbezogen sind.
Diese Anmeldung beruht auf der am 18. April 2002 eingereichten japanischen Patentanmeldung Nr. 2002-116001 und der am 30. Januar 2003 eingereichten japanischen Patentanmeldung Nr. 2002-021793, deren Offenbarungen hier durch Bezugnahme gesamtheitlich einbezogen werden.

Claims

Silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammenetzung mit 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 5 bis 90 Gewichtsprozent eines silangepfropften Polyethylenharzes, erhalten durch Schmelzmischen von 1) 100 Gewichtsteilen eines linearen Hochdruck-Polyethylens mit einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), bestimmt mit einem Gelpermeationschromatographen unter Verwendung von 1,2,4-Trichlorbenzol als Lösungsmittel, als ein auf lineares Polyethylen umgerechneter Wert von fünf oder darunter, und mit einer Dichte, bestimmt nach JIS K7676, von 0,87 bis 0,945 g/cm³, 2) 0,1 bis 5 Gewichtsteilen einer mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindung, dargestellt durch die folgende Formel: RR'SiY₂, worin R eine einwertige olefinische ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, Y eine hydrolysierbare organische Gruppe darstellt und R' eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die nicht ein ungesättigter Kohlenwasserstoff oder mit Y identisch ist, und 3) 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen eines Generators freier Radikale, sowie 95 bis 10 Gewichtsprozent eines Polyolefinharzes; und 2 bis 20 Gewichtsteilen eines organischen Blähmittels, das bei der thermischen Zersetzung eine saure Substanz und/oder Wasser als Zersetzungsprodukt erzeugt.
Silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammenetzung nach Anspruch 1, enthaltend 100 Gewichtsteile der Mischung aus 20 bis 40 Gewichtsprozent eines silangepfropften Polyethylenharzes und 80 bis 60 Gewichtsprozent eines Polyolefinharzes sowie 5 bis 15 Gewichtsteile des organischen Blähmittels.
Silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammenetzung nach Anspruch 1, die nach Schmelzmischen der Zusammensetzung bei der Zersetzungstemperatur des organischen Blähmittels oder darunter eine Gelfraktion von 1 Gewichtsprozent oder weniger besitzt.
Silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammenetzung nach Anspruch 1, die nach Schmelzmischen der Zusammensetzung bei der Zersetzungstemperatur des orga nischen Blähmittels oder darunter eine Gelfraktion von 0,5 Gewichtsprozent oder weniger besitzt.
Silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammenetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Blähmittel eine Sulfonylhydrazidverbindung ist.
Silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammenetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Blähmittel 4,4'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) oder eine Mischung von 4,4'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) und Azodicarbonamid ist.
Vernetzter Schaum, gewonnen durch Erhitzen und Schäumen einer silanvernetzenden expandierbaren Polyolefinharzzusammenetzung mit 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 5 bis 90 Gewichtsprozent eines silangepfropften Polyethylenharzes, erhalten durch Schmelzmischen von 1) 100 Gewichtsteilen eines linearen Hochdruck-Polyethylens mit einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), bestimmt mit einem Gelpermeationschromatographen unter Verwendung von 1,2,4-Trichlorbenzol als Lösungsmittel, als ein auf lineares Polyethylen umgerechneter Wert von fünf oder darunter, und mit einer Dichte, bestimmt nach JIS K7676, von 0,87 bis 0,945 g/cm³, 2) 0,1 bis 5 Gewichtsteilen einer mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindung, dargestellt durch die folgende Formel: RR'SiY₂, worin R eine einwertige olefinische ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, Y eine hydrolysierbare organische Gruppe darstellt und R' eine andere einwertige Kohlenwasserstoffgruppe als aliphatische ungesättigte Kohlenwasserstoffe darstellt oder mit Y identisch ist, und 3) 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen eines Generators freier Radikale, sowie 95 bis 10 Gewichtsprozent eines Polyolefinharzes; und 2 bis 20 Gewichtsteilen eines organischen Blähmittels, das bei der thermischen Zersetzung eine saure Substanz und/oder Wasser als Zersetzungsprodukt erzeugt.
Vernetzter Schaum nach Anspruch 7, 100 Gewichtsteile der Mischung aus 20 bis 40 Gewichtsprozent eines silangepfropften Polyethylenharzes und 80 bis 60 Gewichtsprozent eines Polyolefinharzes sowie 5 bis 15 Gewichtsteile des organischen Blähmittels umfassend.
Vernetzter Schaum nach Anspruch 7, erhalten durch Erhitzen und Schäumen, ohne einen Feuchtvernetzungsschritt auszuführen.
Vernetzter Schaum nach Anspruch 7 mit einer Gelfraktion von 10 Gewichtsprozent oder mehr.
Vernetzter Schaum nach Anspruch 7 mit einer Gelfraktion von 15 bis 50 Gewichtsprozent.
Verfahren zur Gewinnung eines vernetzten Schaumes durch Erhitzen und Schäumen einer silanvernetzenden expandierbaren Polyolefinharzzusammensetzung ohne Ausführung eines Feuchtvernetzungsschrittes, wobei die silanvernetzende expandierbare Polyolefinharzzusammensetzung umfasst: 100 Gewichtsteile einer Mischung aus 5 bis 90 Gewichtsprozent eines silangepfropften Polyethylenharzes, erhalten durch Schmelzmischen von 1) 100 Gewichtsteilen eines linearen Hochdruck-Polyethylens mit einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), bestimmt mit einem Gelpermeationschromatographen unter Verwendung von 1,2,4-Trichlorbenzol als Lösungsmittel, als ein auf lineares Polyethylen umgerechneter Wert von fünf oder darunter, und mit einer Dichte, bestimmt nach JIS K7676, von 0,87 bis 0,945 g/cm³, 2) 0,1 bis 5 Gewichtsteilen einer mit Vinyl funktionalisierten Silanverbindung, dargestellt durch die folgende Formel: RR'SiY₂, worin R eine einwertige olefinische ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, Y eine hydrolysierbare organische Gruppe darstellt und R' eine andere einwertige Kohlenwasserstoffgruppe als aliphatische ungesättigte Kohlenwasserstoffe darstellt oder mit Y identisch ist, und 3) 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen eines Generators freier Radikale, sowie 95 bis 10 Gewichtsprozent eines Polyolefinharzes; und 2 bis 20 Gewichtsteile eines organischen Blähmittels, das bei der thermischen Zersetzung eine saure Substanz und/oder Wasser als Zersetzungsprodukt erzeugt.