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DE60300488T2 - Organisches Element für Elektrolumineszenz-Geräte - Google Patents

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DE60300488T2
DE60300488T2 DE60300488T DE60300488T DE60300488T2 DE 60300488 T2 DE60300488 T2 DE 60300488T2 DE 60300488 T DE60300488 T DE 60300488T DE 60300488 T DE60300488 T DE 60300488T DE 60300488 T2 DE60300488 T2 DE 60300488T2
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Denis Y. Rochester Kondakov
Scott R. Rochester Conley
Zbyslaw R. Rochester Owczarczyk
Christopher T. Rochester Brown
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Eastman Kodak Co
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Description

  • Diese Erfindung betrifft organische Elektrolumineszenz(EL)-Geräte mit einer Licht emittierenden Schicht, die einen Wirt und ein Dotiermittel enthält, wobei das Dotiermittel eine Borverbindung umfasst, die durch zwei Ring-Stickstoffatome eines deprotonisierten Bis(azinyl)aminliganden zu einem Komplex gebunden ist.
  • Obgleich organische Elektrolumineszenz(EL)-Geräte seit mehr als zwei Dekaden bekannt sind, haben ihre Leistungsbeschränkungen ein Hindernis für viele wünschenswerte Anwendungen dargestellt. In seiner einfachsten Form umfasst ein organisches EL-Gerät eine Anode für eine Defektelektronen-Injektion, eine Kathode für eine Elektronen-Injektion und ein organisches Medium, das in Form eines Sandwich zwischen diesen Elektroden angeordnet ist, um eine Ladungs-Rekombination zu unterstützen, die zu einer Emission von Licht führt. Oftmals werden diese Geräte auch als organische Licht emittierende Dioden oder OLEDs bezeichnet. Repräsentativ für frühere organische EL-Geräte sind die von Gurnee u. A. gemäß US-A-3 172 862, ausgegeben am 9. März 1965; Gurnee gemäß US-A-3 173 050, ausgegeben am 9. März 1965; Dresner, "Double Injection Electroluminescence in Anthracene", RCA Review, Band 30, Seiten 322–334, 1969 und Dresner gemäß US-A-3 710 167, ausgegeben am 9. Januar 1973. Die organischen Schichten in diesen Geräten, üblicherweise aufgebaut aus einem polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff, waren sehr dick (viel größer als 1 μm). Infolgedessen waren die Betriebsspannungen sehr hoch und lagen oftmals bei > 100 V.
  • Jüngere organische EL-Geräte weisen ein organisches EL-Element auf, bestehend aus extrem dünnen Schichten (z. B. < 1,0 μm) zwischen der Anode und der Kathode. Hierin umfasst das organische EL-Element die Schichten zwischen den Anoden- und Kathoden-Elektroden. Die Verminderung der Dicke verminderte den Widerstand der organischen Schicht und hat zur Ausbildung von Geräten geführt, die bei viel geringerer Spannung arbeiten. Im Falle einer grundlegenden Zwei-Schichten-EL-Gerätestruktur, die zuerst in der US-A-4 356 429 beschrieben wurde, wurde eine organische Schicht des EL-Elementes benachbart zur Anode speziell ausgewählt zum Transport von Defektelektroden (holes), weshalb sie als Defektelektronen transportierende Schicht bezeichnet wurde und die andere organische Schicht wurde speziell ausgewählt, um Elektronen zu transportieren, wobei sie als die Elektronen transportierende Schicht bezeichnet wurde. Die Grenzfläche zwischen den zwei Schichten liefert einen wirksamen Ort für die Rekombination des injizierten Defektelektronen/Elektronenpaares und die sich daraus ergebende Elektrolumineszenz.
  • Es wurden ferner drei Schichten aufweisende organische EL-Geräte vorgeschlagen, die eine organische, Licht emittierende Schicht (LEL) zwischen der Defektelektronen transportierenden Schicht und der Elektronen transportierenden Schicht aufweisen, derart, wie sie beschrieben wurden von Tang u. A. [J. Applied Physics, Band 65, Seiten 3610–3616, 1989]. Die Licht emittierende Schicht besteht üblicherweise aus einem Wirtsmaterial, das mit einem Gastmaterial-Dotiermittel dotiert ist, was zu einer wirksamen Verbesserung führt und eine Farbabstimmung ermöglicht.
  • Seit diesen frühen Erfindungen führten weitere Verbesserungen der Geräte-Materialien zu einer verbesserten Leistung bezüglich Farbe, Stabilität, Luminanz-Wirksamkeit und Herstellbarkeit, wie es sich z. B. ergibt aus den US-A-5 061 569, US-A-5 409 783, US-A-5 554 450, US-A-5 593 788, US-A-5 683 823, US-A-5 908 581, US-A-5 928 802, US-A-6 020 078 und US-A-6 208 077, abgesehen von anderen.
  • Trotz dieser Entwicklungen besteht ein fortgesetztes Bedürfnis nach organischen EL-Gerätekomponenten, wie Dotiermitteln, die hohe Luminanz-Wirksamkeiten kombiniert mit einer hohen Farbreinheit und langer Lebensdauer aufweisen.
  • Eine geeignete Klasse von Dotiermitteln leitet sich ab von den 5,6,5-tricyclischen Pyrromethen-BF2-Komplexen, die beschrieben werden in der US-A-5 683 823; der JP 09 289081 A und der JP 11 097180 A . Diese Materialien sind gekennzeichnet durch typische enge Emissionsspektren, die zu einer attraktiven hohen Farbreinheit führen können. Jedoch ist im Falle des 5,6,5-tricyclischen Pyrromethen-BF2-Systems die kürzeste bekannte Wellenlänge von emittiertem Licht Grün. Ferner ist die grüne Elektrolumineszenz, die von dem 5,6,5-tricyclischen Pyrromethen-BF2-System erzeugt wird, relativ unwirksam. Um hoch wirksame OLEDs zu erzielen, kann man versuchen, kondensierte Phenylringe als Substituenten zu verwenden, wodurch das konjugierte π-System ausgedehnt wird. Als Folge hiervon wird jedoch die Emissions-Wellenlänge nach Rot verschoben, was zu einer rötlichen Bernsteinfarbe führt, die die kürzeste Wellenlänge darstellt, die von den 5,6,5-tricyclischen Pyrromethen-BF2-Komplexen mit guter Wirksamkeit emittiert werden kann. Die Einführung von Substituenten hat nicht zu wirksamen grünen und blauen Emittern geführt. Beispielsweise führt die Einführung von N an der brückenbildenden Position in den 5,6,5-tricyclischen Borkomplexen ([N-(2H-Pyrro-2-yliden-κN-1H-pyrrol-2-aminato-κN1]difluoroborkomplexe) zu einer weiteren Rot-Verschiebung, wie es beschrieben wird von Sathyamoorthi u. A. [Heteroatom Chem. Band 4(6), Seiten 603–608, 1993]. Infolgedessen wurden diese eine Stickstoff-Brücke aufweisenden 5,6,5-tricyclischen Systeme nicht in OLED-Geräten verwendet. Es ist nicht möglich, dass ein Blau-Emitter von irgendeinem 5,6,5-tricyclischen Borsystem abgeleitet wird.
  • Es ist ein Problem, das zu lösen ist, ein aus einem Komplex bestehendes Licht emittierendes Bor-Dotiermittel für die Licht emittierende Schicht eines OLED-Gerätes bereitzustellen, die in dem blauen Bereich emittiert und eine wünschenswerte Luminanz-Wirksamkeit aufweist.
  • Die Erfindung stellt ein OLED-Gerät oder eine OLED-Einheit bereit mit einer Licht emittierenden Schicht, die einen Wirt und ein Dotiermittel enthält, worin das Dotiermittel eine Borverbindung umfasst, die durch zwei Ring-Stickstoffatome eines deprotonisierten Bis(azinyl)aminliganden zu einem Komplex gebunden ist. Die Erfindung stellt ferner Verbindungen bereit sowie ein Bildaufzeichnungsgerät, das das OLED-Gerät (oder die OLED-Einheit) enthält.
  • 1 zeigt einen Querschnitt eines typischen OLED-Gerätes, in dem diese Erfindung angewandt werden kann.
  • Die Erfindung entspricht ganz allgemein der obigen Beschreibung.
  • Ein OLED-Gerät gemäß der Erfindung ist ein mehrschichtiges elektrolumineszierendes Gerät mit einer Kathode und einer Anode, Ladungen injizierenden Schichten (falls erforderlich), Ladungen transportierenden Schichten sowie einer Licht emittierenden Schicht (LEL) mit einem Wirt und mindestens einem Dotiermittel aus einer Borverbindung in Form eines Kom plexes mit zwei Ring-Stickstoffatomen eines deprotonisierten Bis(azinyl)aminliganden. Das Merkmal Azin oder Azinyl bezieht sich auf ein 6-gliedriges aromatisches Ringsystem mit mindestens einem Stickstoff, wie es definiert wird durch die Hantzsch-Widmann-Stämme [The Naming and Indexing of Chemical Substances for Chemical Abstracts A Reprint of Index IV (Chemical Substance Index Names) from the Chemical Abstracts – 1992 Index Guide; American Chemical Society: Columbus, OH, 1992; Paragraph 146].
  • In geeigneter Weise enthält die Licht emittierende Schicht des Gerätes einen Wirt und ein Dotiermittel, wobei das Dotiermittel in einer Menge von bis zu 10 Gew.-% des Wirtes vorliegt, mehr typisch in einer Menge von 0,1–5,0 Gew.-% des Wirtes. Der Wirt dient als ein anfänglicher Energieabsorber, der Energie auf das Dotiermittel überträgt oder ein Gastmaterial als dem primären Licht-Emitter. Die Verbindung ist in geeigneter Weise eine Borverbindung, zu einem Komplex gebunden durch zwei Ring-Stickstoffatome eines deprotonisierten Bis(azinyl)aminliganden und in geeigneter Weise eine Bis(2-pyridinyl)aminborkomplexgruppe. Gute Ergebnisse werden erhalten, wenn mindestens eine oder beide der Pyridylgruppen substituiert sind, insbesondere dann, wenn mindestens eine oder beide der Pyridylgruppen Substituentengruppen aufweist, die miteinander verbunden sind unter Ausbildung eines kondensierten Ringes.
  • Der Vorteil, der sich aus dem Dotiermittel ergibt, ist offensichtlich nicht wirtsspezifisch. Zu wünschenswerten Wirten gehören jene, denen eine Anthracenverbindung zugrunde liegt oder eine Dicarbazol-Biphenylverbindung. Besondere Beispiele von Wirten sind 2-tert-Butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracen und 4,4'-N,N'-Dicarbazol-1,1'-biphenyl (CBP).
  • Ausführungsformen der Dotiermittel, die für die Erfindung geeignet sind, liefern ein emittiertes Licht mit einem blauen Ton. Substituenten werden derart ausgewählt, dass sie zu Ausführungsformen führen, die einen verminderten Verlust an Anfangs-Luminanz zeigen, im Vergleich zu dem Gerät, das keine Borverbindung gemäß Anspruch 1 enthält.
  • Das EL-Gerät oder die EL-Einheit gemäß der Erfindung ist konsistent mit der allgemeinen Architektur, die unten beschrieben wird und enthält eine Licht emittierende Schicht mit einem Dotiermittel, das konsistent ist mit dem Dotiermittel, das in Formel (1) dargestellt wird:
    Figure 00050001
    worin:
    A und A' voneinander unabhängige Azinringsysteme darstellen, entsprechend einem 6-gliedrigen aromatischen Ringsystem mit mindestens einem Stickstoff;
    Xa und Xb jeweils unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten sind, von denen zwei zusammentreten können unter Erzeugung eines kondensierten Ringes mit A oder A';
    m und n unabhängig voneinander stehen für 0 bis 4;
    Za und Zb unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten sind; und
    1, 2, 3, 4, 1', 2', 3' und 4' unabhängig voneinander ausgewählt sind und entweder Kohlenstoff- oder Stickstoffatome darstellen.
  • In wünschenswerter Weise sind die Azinringe entweder Chinolinyl- oder Isochinolinylringe derart, dass 1, 2, 3, 4, 1', 2', 3' und 4' sämtlich Kohlenstoffatome sind; m und n sind gleich oder größer als 2 und Xa und Xb stellen mindestens zwei Kohlenstoff-Substituenten dar, die zusammengetreten sind unter Erzeugung eines aromatischen Ringes. In wünschenswerter Weise stehen Za und Zb für Fluoratome.
  • Das EL-Gerät der Erfindung wird in wünschenswerter Weise verwendet als eine Komponente in einem Bildaufzeichnungsgerät für die Aufzeichnung von statischen Bildern oder sich bewegenden Bildern, wie im Falle der Television, eines Zellentelefons, eines DVD-Players oder eines Computer-Monitors.
  • Illustrative Beispiele von Borverbindungen in Form eines Komplexes mit zwei Ring-Stickstoffatomen eines deprotonisierten Bis(azinyl)aminliganden, die sich für die vorliegende Erfindung eignen, sind die Folgenden:
  • Figure 00060001
  • Figure 00070001
  • Figure 00080001
  • Figure 00090001
  • Figure 00100001
  • Figure 00110001
  • Figure 00120001
  • Eine wünschenswerte Ausführungsform der Erfindung stimmt überein mit der unten beschriebenen allgemeinen Architektur und enthält eine Licht emittierende Schicht mit einer Borverbindung in Form eines Komplexes mit zwei Ring-Stickstoffatomen eines deprotonisierten Bis(azinyl)aminliganden, wobei die zwei Ring-Stickstoffatome Glieder verschiedener 6,6-kondensierter Ringsysteme sind, wobei mindestens eines der Systeme eine Aryl-Substituentengruppe oder eine Heteroaryl-Substituentengruppe enthält.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung stimmt überein mit der unten angegebenen allgemeinen Architektur und weist eine Licht emittierende Schicht auf, die ein Dotiermittel enthält, das der Formel (1) wie oben angegeben entspricht, worin:
    A und A' unabhängig voneinander stehen für Azinringsysteme, entsprechend 6-gliedrigen aromatischen Ringsystemen mit mindestens einem Stickstoffatom;
    Xa und Xb jeweils unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten sind, wobei zwei von beiden miteinander verbunden sind unter Erzeugung von Ringen B und B' als kondensierte Ringe an den Ringen A bzw. A', worin die Ringe A, A', B oder B' eine Aryl-Substituentengruppe oder Heteroaryl-Substituentengruppe aufweisen;
    m und n unabhängig voneinander stehen für 2 bis 4;
    Za und Zb unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten sind; und
    1, 2, 3, 4, 1', 2', 3' und 4' unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Kohlenstoff- oder Stickstoffatomen.
  • Bevorzugte Ausführungsformen enthalten ferner Geräte oder Einheiten, in denen die zwei kondensierten Ringsysteme Chinolin- oder Isochinolinsysteme sind; worin der Aryl- oder Heteroaryl-Substituent eine Phenylgruppe ist; worin mindestens zwei Xa-Gruppen und zwei Xb-Gruppen vorliegen, die zusammentreten unter Erzeugung eines 6-6-kondensierten Ringes, wobei die kondensierten Ringsysteme kondensiert sind an den 1-2-, 3-4-, 1'-2'- bzw. 3'-4'-Positionen, wobei einer oder beide der kondensierten Ringe substituiert ist durch eine Phenylgruppe; und worin das Dotiermittel der Formel (2), (3) oder (4) entspricht:
    Figure 00130001
    Figure 00140001
    worin:
    Xc, Xd, Xe, Xf, Xg und Xh jeweils für Wasserstoff stehen oder einen unabhängig voneinander ausgewählten Substituenten, wobei einer hiervon eine Aryl- oder Heteroarylgruppe sein muss.
  • In wünschenswerter Weise sind die Azinringe entweder Chinolinyl- oder Isochinolinylringe derart, dass 1, 2, 3, 4, 1', 2', 3' und 4' sämtlich Kohlenstoffatome darstellen; m und n gleich oder größer als 2 sind; und Xa und Xb mindestens zwei Kohlenstoff-Substituenten darstellen, die zusammentreten unter Erzeugung eines aromatischen Ringes und wobei einer eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe ist. In wünschenswerter Weise stehen Za und Zb für Fluoratome.
  • Illustrative Beispiele von Borverbindungen, die einen Komplex bilden mit zwei Ring-Stickstoffatomen eines deprotonisierten Bis(azinyl)aminliganden, in denen die zwei Ring-Stickstoffatome Glieder verschiedener 6,6-kondensierter Ringsysteme sind, in denen mindestens eines der Systeme einen Aryl- oder Heteroaryl-Substituenten enthält, die sich für die vorliegende Verbindung eignen, sind die Folgenden:
  • Figure 00150001
  • Figure 00160001
  • Figure 00170001
  • Eine erfindungsgemäße Verbindung wird durch die Formel (1) dargestellt:
    Figure 00170002
    worin:
    A und A' unabhängig voneinander stehen für Azinringsysteme, entsprechend 6-gliedrigen aromatischen Ringsystemen mit mindestens einem Stickstoff;
    Xa und Xb jeweils unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten sind, von denen zwei zusammentreten unter Erzeugung einer kondensierten Ringgruppe am Ring A bzw. A', und worin die kondensierte Ringgruppe eine Aryl- oder Heteroaryl-Substituentengruppe umfasst;
    m und n unabhängig voneinander stehen für 0 bis 4;
    Za und Zb unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Halogeniden; und worin
    1, 2, 3, 4, 1', 2', 3' und 4' unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Kohlenstoff- oder Stickstoffatomen.
  • Die Verbindung liefert in wünschenswerter Weise eine maximale Lumineszenz-Emission im Bereich von 400–500 nm, wenn sie durch Verwendung eines Spektrofotometers getestet wird. Die Probe wird in einem geeigneten Lösungsmittel wie Ethylacetat oder Methylenchlorid gelöst und dann angeregt durch Licht bei ihrem Absorptionsmaximum. Die Ermittlung von Licht, das durch die Probe emittiert wird, zeigt an, dass die Verbindung luminesziert, und der Farbton des emittierten Lichtes kann auf seine maximale Emissionswellenlänge untersucht werden. Die Auswahl von Substituenten ermöglicht eine Variation des Maximums.
  • Eine zweite erfindungsgemäße Verbindung wird ebenfalls durch die Formel (1) dargestellt, worin:
    A und A' unabhängig voneinander stehen für Azinringsysteme, entsprechend 6-gliedrigen aromatischen Ringsystemen, die mindestens ein Stickstoffatom enthalten;
    Xa und Xb jeweils unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten sind, wobei mindestens ein Paar hiervon zusammentritt unter Erzeugung eines Ringes, der an den Ring A oder A' an der 3-4- oder 3'-4'-Position ankondensiert ist;
    m und n unabhängig voneinander stehen für 0 bis 4;
    Za und Zb unabhängig voneinander ausgewählte Halogenide sind; und
    1, 2, 3, 4, 1', 2', 3' und 4' unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Kohlenstoff- oder Stickstoffatomen.
  • Wiederum liefert die Verbindung in wünschenswerter Weise eine maximale Lumineszenz-Emission im Bereich von 400–500 nm bei einer Untersuchung wie oben beschrieben.
  • Ausführungsformen der Erfindung zeigen einen verbesserten Farbton, eine größere Luminanz-Ausbeute sowie einen allgemein verminderten Luminanz-Verlust unter Belastungsbedingungen.
  • Sofern nichts Anderes speziell angegeben ist, steht das Merkmal "substituiert" oder "Substituent" für eine beliebige Gruppe oder ein beliebiges Atom, das von Wasserstoff verschieden ist. Wird weiterhin das Merkmal "Gruppe" verwendet, so bedeutet dies, dass, enthält, eine Substituentengruppe ein substituierbares Wasserstoffatom, diese Gruppe ferner nicht nur Sub stituenten in der unsubstituierten Form umfassen soll, sondern auch weiter die Form, die weiter substituiert ist durch jede beliebige Substituentengruppe oder Gruppen wie hier beschrieben, so lange der Substituent nicht Eigenschaften zerstört, die für Verwendbarkeit des Gerätes bzw. der Einheit erforderlich sind. In geeigneter Weise kann eine Substituentengruppe sein ein Halogenatom oder sie kann an den Rest des Moleküls gebunden sein durch ein Atom von Kohlenstoff, Silicium, Sauerstoff, Stickstoff, Phosphor, Schwefel, Selen oder Bor. Der Substituent kann beispielsweise bestehen aus Halogen, wie Chloro, Bromo oder Fluoro; Nitro; Hydroxyl; Cyano; Carboxyl; oder Gruppen, die weiter substituiert sein können, wie Alkyl, einschließlich gerader oder verzweigter Ketten oder Gruppen, die cyclische Alkylgruppen sind, wie Methyl, Trifluoromethyl, Ethyl, t-Butyl, Cyclohexyl, 3-(2,4-Di-t-pentylphenoxy), Propyl und Tetradecyl; Alkenyl, wie Ethylen, 2-Buten; Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, 2-Methoxyethoxy, sec-Butoxy, Hexyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Tetradecyloxy, 2-(2,4-Di-t-pentylphenoxy)ethoxy und 2-Dodecyloxyethoxy; Aryl, wie Phenyl, 4-t-Butylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, Naphthyl; Aryloxy, wie Phenoxy, 2-Methylphenoxy, alpha- oder beta-Naphthyloxy und 4-Tolyloxy; Carbonamido, wie Acetamido, Benzamido, Butyramido, Tetradecanamido, alpha-(2,4-Di-t-pentylphenoxy)acetamido, alpha-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butyramido, alpha-(3-Pentadecylphenoxy)hexanamido, alpha-(4-Hydroxy-3-t-butylphenoxy)tetradecanamido, 2-Oxo-pyrrolidin-1-yl, 2-Oxo-5-tetradecylpyrrolin-1-yl, N-Methyltetradecanamido, N-Succinimido, N-Phthalimido, 2,5-Dioxo-1-oxazolidinyl, 3-Dodecyl-2,5-dioxo-1-imidazolyl und N-Acetyl-N-dodecylamino, Ethoxycarbonylamino, Phenoxycarbonylamino, Benzyloxycarbonylamino, Hexadecyloxycarbonylamino, 2,4-Di-t-butylphenoxycarbonylamino, Phenylcarbonylamino, 2,5-(Di-t-pentylphenyl)carbonylamino, p-Dodecylphenylcarbonylamino, p-Tolylcarbonylamino, N-Methylureido, N,N-Dimethylureido, N-Methyl-N-dodecylureido, N-Hexadecylureido, N,N-Dioctadecylureido, N,N-Dioctyl-N'-ethylureido, N-Phenylureido, N,N-Diphenylureido, N-Phenyl-N-p-tolylureido, N-(m-Hexadecylphenyl)ureido, N,N-(2,5-Di-t-pentylphenyl)-N'-ethylureido und t-Butylcarbonamido; Sulfonamido, wie Methylsulfonamido, Benzolsulfonamido, p-Tolylsulfonamido, p-Dodecylbenzolsulfonamido, N-Methyltetradecylsulfonamido, N,N-Dipropylsulfamoylamino und Hexadecylsulfonamido; Sulfamoyl, wie N-Methylsulfamoyl, N-Ethylsulfamoyl, N,N-Dipropylsulfamoyl, N-Hexadecylsulfamoyl, N,N-Dimethylsulfamoyl, N-[3-(Dodecyloxy)propyl]sulfamoyl, N-[4-(2,4-Di-t-pentylphenoxy)butyl]sulfamoyl, N-Methyl-N-tetradecylsulfamoyl und N-Dodecylsulfamoyl; Carbamoyl, wie N-Methylcarbamoyl, N,N-Dibutylcarbamoyl, N-Octadecylcarbamoyl, N-[4- (2,4-Di-t-pentylphenoxy)butyl]carbamoyl, N-Methyl-N-tetradecylcarbamoyl und N,N-Dioctylcarbamoyl; Acyl, wie Acetyl, (2,4-Di-t-amylphenoxy)acetyl, Phenoxycarbonyl, p-Dodecyloxyphenoxycarbonyl, Methoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Tetradecyloxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, 3-Pentadecyloxycarbonyl und Dodecyloxycarbonyl; Sulfonyl, wie Methoxysulfonyl, Octyloxysulfonyl, Tetradecyloxysulfonyl, 2-Ethylhexyloxysulfonyl, Phenoxysulfonyl, 2,4-Di-t-pentylphenoxysulfonyl, Methylsulfonyl, Octylsulfonyl, 2-Ethylhexylsulfonyl, Dodecylsulfonyl, Hexadecylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 4-Nonylphenylsulfonyl und p-Tolylsulfonyl; Sulfonyloxy, wie Dodecylsulfonyloxy und Hexadecylsulfonyloxy; Sulfinyl, wie Methylsulfinyl, Octylsulfinyl, 2-Ethylhexylsulfinyl, Dodecylsulfinyl, Hexadecylsulfinyl, Phenylsulfinyl, 4-Nonylphenylsulfinyl und p-Tolylsulfinyl; Thio, wie Ethylthio, Octylthio, Benzylthio, Tetradecylthio, 2-(2,4-Di-t-pentylphenoxy)ethylthio, Phenylthio, 2-Butoxy-5-t-octylphenylthio und p-Tolylthio; Acyloxy, wie Acetyloxy, Benzoyloxy, Octadecanoyloxy, p-Dodecylamidobenzoyloxy, N-Phenylcarbamoyloxy, N-Ethylcarbamoyloxy und Cyclohexylcarbonyloxy; Amin, wie Phenylanilino, 2-Chloroanilino, Diethylamin, Dodecylamin; Imino, wie 1-(N-Phenylimido)ethyl, N-Succinimido oder 3-Benzylhydantoinyl; Phosphat, wie Dimethylphosphat und Ethylbutylphosphat; Phosphit, wie Diethyl und Dihexylphosphit; eine heterocyclische Gruppe, eine heterocyclische Oxygruppe oder eine heterocyclische Thiogruppe, von denen eine jede substituiert sein kann und die einen 3- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring aufweist aus Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor oder Bor, wie 2-Furyl, 2-Thienyl, 2-Benzimidazolyloxy oder 2-Benzothiazolyl; quaternäres Ammonium, wie Triethylammonium; quaternäres Phosphonium, wie Triphenylphosphonium; und Silyloxy, wie Trimethylsilyloxy.
  • Falls erwünscht, können die Substituenten einmal oder mehrere Male durch die beschriebenen Substituentengruppen substituiert sein. Die speziellen Substituenten, die verwendet werden, können von dem Fachmann ausgewählt werden derart, dass die gewünschten wünschenswerten Eigenschaften für eine spezielle Anwendung erzielt werden und hierzu können beispielsweise gehören Elektronen abziehende Gruppen, Elektronen spendende Gruppen und sterische Gruppen. Enthält ein Molekül zwei oder mehr Substituenten, so können die Substituenten zusammentreten unter Erzeugung eines Ringes, wie eines kondensierten Ringes, sofern dieser nicht in anderer Weise erzeugt wird. Im Allgemeinen gehören zu den obigen Gruppen und Substituenten jene, die bis zu 48 Kohlenstoffatome aufweisen, in typischer Weise 1 bis 36 Kohlenstoffatome und gewöhnlich weniger als 24 Kohlenstoffatome, doch sind auch größere Zahlen möglich, je nach den speziell ausgewählten Substituenten.
  • Allgemeine Geräte-Architektur
  • Die vorliegende Erfindung kann in den meisten OLED-Geräte-Konfigurationen verwendet werden. Hierzu gehören sehr einfache Strukturen mit einer einzelnen Anode und Kathode sowie komplexere Geräte oder Einheiten wie Displays mit einer passiven Matrix mit orthogonalen Anordnungen von Anoden und Kathoden zur Bildung von Pixeln und Displays mit einer aktiven Matrix, in denen ein jeder Pixel unabhängig voneinander kontrolliert wird, z. B. mit einem dünnen Filmtransistor (TFT).
  • Es gibt zahlreiche Konfigurationen der organischen Schichten, in denen die vorliegende Erfindung erfolgreich praktiziert werden kann. Eine typische Struktur ist in 1 dargestellt und besteht aus einem Substrat 101, einer Anoden-Schicht 103, einer gegebenenfalls vorliegenden Defektelektronen injizierenden Schicht 105, einer Defektelektronen transportierenden Schicht 107, einer Licht emittierenden Schicht 109 und einer Elektronen transportierenden Schicht 111 sowie einer Kathoden-Schicht 113. Diese Schichten werden im Detail unten beschrieben. Zu bemerken ist, dass das Substrat alternativ angrenzend an die Kathode angeordnet sein kann oder das Substrat kann tatsächlich die Anode oder die Kathode darstellen. Ferner liegt die gesamte kombinierte Dicke der organischen Schichten vorzugsweise bei weniger als 500 nm.
  • Substrat
  • Das Substrat 101 kann entweder Licht übertragen oder opak sein je nach der beabsichtigten Richtung der Licht-Emission. Die Licht übertragende Eigenschaft ist wünschenswert für die Betrachtung der EL-Emission durch das Substrat. Ein transparentes Glas oder ein transparentes plastisches Material werden üblicherweise in solchen Fällen verwendet. Im Falle von Anwendungsfällen, in denen die EL-Emission durch die obere Elektrode betrachtet wird, ist die übertragende Charakteristik des Bodenträgers oder unteren Trägers unwichtig, weshalb er Licht übertragend, Licht absorbierend oder Licht reflektierend sein kann. Zu Substraten für die Verwendung in diesem Falle gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, Glas, Plastik-Materialien, Halbleitermaterialien, keramische Materialien und Materialien für gedruckte Schaltungen. Natürlich ist es in diesen Geräte-Konfigurationen erforderlich, eine für Licht transparente obere Elektrode vorzusehen.
  • Anode
  • Die leitfähige Anoden-Schicht 103 wird in üblicher Weise über dem Substrat gebildet, und wird die EL-Emission durch die Anode betrachtet, so sollte sie transparent oder praktisch transparent gegenüber der Emission von Interesse sein. Übliche transparente Anoden-Materialien, die im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden, sind Indium-Zinnoxid (ITO) und Zinnoxid, doch können auch andere Metalloxide verwendet werden, wozu gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, mit Aluminium oder mit Indium dotiertes Zinkoxid (IZO), Magnesium-Indiumoxid und Nickel-Wolframoxid. Zusätzlich zu diesen Oxiden können Metallnitride, wie Galliumnitrid sowie Metallselenide, wie Zinkselenid und Metallsulfide, wie Zinksulfid in der Schicht 103 verwendet werden. In Anwendungsfällen, in denen die EL-Emission durch die obere Elektrode betrachtet wird, sind die Durchlässigkeits-Charakteristika der Schicht 103 nebensächlich und jedes leitfähige Material kann verwendet werden, das transparent, opak oder reflektierend ist. Zu Beispielen von Leitern für diesen Anwendungsfall gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, Gold, Iridium, Molybdän, Palladium und Platin. Typische Anoden-Materialien, durchlässige oder andere, haben eine Arbeitsfunktion von 4,1 eV oder größer. Erwünschte Anoden-Materialien werden in üblicher Weise abgeschieden durch beliebige geeignete Maßnahmen, wie Verdampfung, Bedampfung, chemische Dampfabscheidung oder durch elektrochemische Maßnahmen. Die Anoden können mit Mustern versehen werden, unter Anwendung allgemein bekannter fotolithografischer Prozesse.
  • Defektelektronen injizierende Schicht (HIL)
  • Obgleich nicht immer erforderlich, ist es oftmals zweckmäßig, dass eine Defektelektronen injizierende Schicht 105 zwischen der Anode 103 und der Defektelektronen transportierenden Schicht 107 vorgesehen wird. Das Defektelektronen injizierende Material kann dazu dienen, die Film-Formationseigenschaft der nachfolgenden organischen Schichten zu verbessern und um die Injektion von Defektelektronen in die Defektelektronen transportierende Schicht zu erleichtern. Zu geeigneten Materialien für die Verwendung in der Defektelektronen injizierenden Schicht gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, porphyrinische Verbindungen, wie sie beschrieben werden in der US-A-4 720 432 und aus einem Plasma abgeschiedene Fluorokohlenstoffpolymere, wie sie beschrieben werden in der US-A-6 208 075.
  • Alternative Defektelektronen injizierende Materialien, die als geeignet in organischen EL-Geräten beschrieben werden, werden beschrieben in der EP 0 891 121 A1 sowie in der EP 1 029 909 A1 .
  • Defektelektronen transportierende Schicht (HTL)
  • Die Defektelektronen transportierende Schicht 107 des organischen EL-Gerätes enthält mindestens eine Defektelektronen transportierende Verbindung, wie ein aromatisches tertiäres Amin, wobei die zuletzt genannte Verbindung zu verstehen ist als eine Verbindung, die mindestens ein dreiwertiges Stickstoffatom aufweist, das lediglich an Kohlenstoffatome gebunden ist, wobei mindestens eines hiervon ein Glied eines aromatischen Ringes ist. Im Falle einer Ausführungsform kann das aromatische tertiäre Amin ein Arylamin sein, wie ein Monoarylamin, ein Diarylamin, Triarylamin oder ein polymeres Arylamin. Beispiele für monomere Triarylamine werden beschrieben von Klupfel u. A. in der US-A-3 180 730. Andere geeignete Triarylamine, substituiert durch ein oder mehrere Vinylreste und/oder mit mindestens einer Gruppe mit einem aktiven Wasserstoffatom werden beschrieben von Brantley u. A. in der US-A-3 567 450 und in der US-A-3 658 520.
  • Eine weiter bevorzugte Klasse von aromatischen tertiären Aminen sind solche mit mindestens zwei aromatischen tertiären Aminresten, wie sie beschrieben werden in der US-A-4 720 432 und in der US-A-5 061 569. Zu solchen Verbindungen gehören jene, die durch die Strukturformel (A) dargestellt werden.
    Figure 00230001
    worin Q1 und Q2 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus aromatischen tertiären Aminresten und worin G eine verbindende Gruppe ist, wie eine Arylen-, Cycloalkylen- oder Alkylengruppe mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung. Im Falle einer Ausführungsform enthält mindestens einer der Reste Q1 oder Q2 eine polycyclische kondensierte Ringstruktur, z. B. eine Naphthalinstruktur. Steht G für eine Arylgruppe, so besteht diese in zweckmäßiger Weise aus einem Phenylen-, Diphenylen- oder Naphthalinrest.
  • Eine geeignete Klasse von Triarylaminen, die der Strukturformel (A) genügt und zwei Triarylaminreste aufweist, wird durch die Strukturformel (B) dargestellt:
    Figure 00240001
    worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe oder eine Alkylgruppe oder worin R1 und R2 gemeinsam die Atome darstellen, die eine Cycloalkylgruppe vervollständigen; und
    R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für eine Arylgruppe stehen, die wiederum substituiert ist durch eine Diaryl-substituierte Aminogruppe, wie dargestellt durch die Strukturformel (C):
    Figure 00240002
    worin R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählte Arylgruppen sind. Im Falle einer Ausführungsform enthält mindestens einer der Reste R5 oder R6 eine polycyclische kondensierte Ringstruktur, z. B. eine Naphthalinstruktur.
  • Eine andere Klasse von aromatischen tertiären Aminen sind die Tetraaryldiamine. Geeignete Tetraaryldiamine enthalten zwei Diarylaminogruppen, wie durch die Formel (C) dargestellt, miteinander verbunden durch eine Arylengruppe. Zu geeigneten Tetraaryldiamen gehören jene, die dargestellt werden durch die Formel (D):
    Figure 00240003
    worin
    Are jeweils unabhängig voneinander ausgewählt ist aus einer Arylengruppe, wie einem Phenylen- oder Anthracenrest;
    n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und
    Ar, R7, R8 und R9 unabhängig voneinander ausgewählte Arylgruppen darstellen. Im Falle einer typischen Ausführungsform ist mindestens einer der Reste Ar, R7, R8 und R9 eine polycyclische kondensierte Ringstruktur, z. B. eine Naphthalinstruktur.
  • Die verschiedenen Alkyl-, Alkylen-, Aryl- und Arylenreste der im Vorstehenden angegebenen Strukturformeln (A), (B), (C), (D) können wiederum substituiert sein. Zu typischen Substituenten gehören Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Arylgruppen, Aryloxygruppen und Halogenatome, wie Fluor, Chlor und Brom. Die verschiedenen Alkyl- und Alkylenreste enthalten in typischer Weise 1 bis 6 Kohlenstoffatome. Die Cycloalkylreste können 3 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisen, enthalten jedoch in typischer Weise 5, 6 oder 7 Ring-Kohlenstoffatome, wie z. B. im Falle von Cyclopentyl-, Cyclohexyl- und Cycloheptyl-Ringstrukturen. Die Aryl- und Arylenreste sind üblicherweise Phenyl- und Phenylenreste.
  • Die Defektelektronen transportierende Schicht kann erzeugt werden aus einer einzelnen aromatischen tertiären Aminverbindung oder aus einer Mischung von aromatischen tertiären Aminverbindungen. In spezieller Weise kann man ein Triarylamin verwenden, wie ein Triarylamin, das der Formel (B) entspricht, in Kombination mit einem Tetraaryldiamin, derart, wie es durch die Formel (D) dargestellt wird. Wird ein Triarylamin in Kombination mit einem Tetraaryldiamin verwendet, so kann letzteres in Form einer Schicht zwischen dem Triarylamin und der Elektronen injizierenden und transportierenden Schicht angeordnet sein. Illustrative geeignete aromatische tertiäre Amine sind die Folgenden:
    1,1-Bis(4-di-p-tolylaminophenyl)cyclohexan
    1,1-Bis(4-di-p-tolylaminophenyl)-4-phenylcyclohexan
    4,4'-Bis(diphenylamino)quadriphenyl
    Bis(4-dimethylamino-2-methylphenyl)phenylmethan
    N,N,N-Tri(p-tolyl)amin
    4-(Di-p-tolylamino)-4'-[4(di-p-tolylamino)styryl]stilben
    N,N,N',N'-Tetra-p-tolyl-4-4'-diaminobiphenyl
    N,N,N',N'-Tetraphenyl-4,4'-diaminobiphenyl
    N,N,N',N'-Tetra-1-naphthyl-4,4'-diaminobiphenyl
    N,N,N',N'-Tetra-2-naphthyl-4,4'-diaminobiphenyl
    N-Phenylcarbazol
    4,4'-Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl
    4,4'-Bis[N-(1-naphthyl)-N-(2-naphthyl)amino]biphenyl
    4,4''-Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]p-terphenyl
    4,4'-Bis[N-(2-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl
    4,4'-Bis[N-(3-acenaphthenyl)-N-phenylamino]biphenyl
    1,5-Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]naphthalin
    4,4'-Bis[N-(9-anthryl)-N-phenylamino]biphenyl
    4,4''-Bis[N-(1-anthryl)-N-phenylamino]-p-terphenyl
    4,4'-Bis[N-(2-phenanthryl)-N-phenylamino]biphenyl
    4,4'-Bis[N-(8-fluoranthenyl)-N-phenylamino]biphenyl
    4,4'-Bis[N-(2-pyrenyl)-N-phenylamino]biphenyl
    4,4'-Bis[N-(2-naphthacenyl)-N-phenylamino]biphenyl
    4,4'-Bis[N-(2-perylenyl)-N-phenylamino]biphenyl
    4,4'-Bis[N-(1-coronenyl)-N-phenylamino]biphenyl
    2,6-Bis(di-p-tolylamino)naphthalin
    2,6-Bis[di-(1-naphthyl)amino]naphthalin
    2,6-Bis[N-(1-naphthyl)-N-(2-naphthyl)amino]naphthalin
    N,N,N',N'-Tetra(2-naphthyl)-4,4''-diamino-p-terphenyl
    4,4'-Bis{N-phenyl-N-[4-(1-naphthyl)-phenyl]amino}biphenyl
    4,4'-Bis[N-phenyl-N-(2-pyrenyl)amino]biphenyl
    2,6-Bis[N,N-di(2-naphthyl)amin]fluor
    1,5-Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]naphthalin
  • Zu einer anderen Klasse von geeigneten Defektelektronen transportierenden Materialien gehören polycyclische aromatische Verbindungen, wie sie in der schwebenden US-Anmeldung 09/207 703 beschrieben werden. Zusätzlich können polymere Defektelektronen transportierende Materialien verwendet werden, wie Poly(n-vinylcarbazol) (PVK), Polythiophene, Polypyrrol, Polyanilin und Copolymere wie Poly(3,4-ethylendioxythiophen)/Poly(4-styrolsulfonat), auch bezeichnet als PEDOT/PSS.
  • Licht emittierende Schicht (LEL)
  • Wie genauer in den US-A-4 769 292 und 5 935 721 beschrieben, enthält die Licht emittierende Schicht (LEL) 109 des organischen EL-Elementes ein lumineszierendes oder fluoreszierendes Material, wo Elektrolumineszenz erzeugt wird als Ergebnis einer Elektronen-Defektelektronenpaar-Rekombination in diesem Bereich. Die Licht emittierende Schicht kann aus einem einzelnen Material aufgebaut sein oder sie besteht in üblicherer Weise aus einem Wirtsmaterial, das mit einer Gastverbindung oder mit Gastverbindungen dotiert ist, wo die Licht-Emission primär von dem Dotiermittel stammt und von jeder beliebigen Farbe sein kann. Die Wirtsmaterialien in der Licht emittierenden Schicht können aus einem Elektronen transportierenden Material bestehen wie unten definiert, einem Defektelektronen transportierenden Material wie oben definiert oder anderen Materialien oder Kombinationen von Materialien, die Defektelektronen-Elektronen-Rekombinationen unterstützen. Das Dotiermittel wird normalerweise ausgewählt aus stark fluoreszierenden Farbstoffen, doch sind phosphoreszierende Verbindungen, z. B. Übergangsmetallkomplexe, wie sie beschrieben werden in der WO 98/55561, WO 00/18851, WO 00/57676 und WO 00/70655 ebenfalls geeignet. Die Dotiermittel werden in typischer Weise aufgetragen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Wirtsmaterial.
  • Eine wichtige Beziehung für die Auswahl eines Farbstoffes als Dotiermittel ist ein Vergleich des Bandgap-Potentials, das definiert ist als die Energiedifferenz zwischen dem höchsten besetzten Molekularorbital und dem niedrigsten unbesetzten Molekularorbital des Moleküls. Für eine wirksame Energieübertragung von dem Wirt zum Dotiermittelmolekül besteht eine notwendige Bedingung darin, dass der Bandenspalt (band gap) des Dotiermittels geringer ist als der des Wirtsmaterials.
  • Zu Wirtsmülekülen und emittierenden Molekülen, von denen bekannt ist, dass sie verwendbar sind, gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, jene, die beschrieben werden in der US-A-4 768 292, US-A-5 141 671, US-A-5 150 006, US-A-5 151 629, US-A-5 405 709, US-A-5 484 922, US-A-5 593 788, US-A-5 645 948, US-A-5 683 823, US-A-5 755 999, US-A-5 928 802, US-A-5 935 720, US-A-5 935 721 und US-A-6 020 078.
  • Metallkomplexe von 8-Hydroxychinolin und ähnlichen Derivaten (Formel E) stellen eine Klasse von geeigneten Wirtsverbindungen dar, die dazu geeignet sind, um die Elektrolumi neszenz zu unterstützen und sie eignen sich insbesondere für eine Lichtemission von Wellenlängen, die länger sind als 500 nm, z. B. Grün, Gelb, Orange und Rot.
    Figure 00280001
    worin
    M für ein Metall steht;
    n eine Zahl von 1 bis 4 ist; und
    Z in jedem Falle unabhängig voneinander steht für die Atome, die einen Kern vervollständigen mit mindestens zwei kondensierten aromatischen Ringen.
  • Aus dem Vorstehenden ergibt sich, dass das Metall ein einwertiges, zweiwertiges, dreiwertiges oder vierwertiges Metall sein kann. Das Metall kann beispielsweise sein ein Alkalimetall, wie Lithium, Natrium oder Kalium; ein Erdalkalimetall, wie Magnesium oder Calcium; ein Erdmetall, wie Aluminium oder Gallium oder ein Übergangsmetall, wie Zink oder Zirkonium. Ganz allgemein kann jedes beliebige einwertige, zweiwertige, dreiwertige oder vierwertige Metall verwendet werden, von dem bekannt ist, dass es als ein Chelat bildendes Metall geeignet ist.
  • Z vervollständigt einen heterocyclischen Kern mit mindestens zwei kondensierten aromatischen Ringen, von denen mindestens einer ein Azol- oder Azinring ist. Zusätzliche Ringe, wozu sowohl aliphatische wie auch aromatische Ringe gehören, können an die zwei erforderlichen Ringe ankondensiert sein, falls dies erforderlich ist. Um eine zusätzliche molekulare Sperrigkeit zu vermeiden, ohne eine Funktion zu verbessern, wird die Anzahl an Ringatomen gewöhnlich bei 18 oder darunter gehalten.
  • Illustrative, aus Chelaten bestehende Oxinoidverbindungen sind die Folgenden:
    CO-1: Aluminiumtrisoxin [alias, Tris(8-chinolinolato)aluminium(III)]
    CO-2: Magnesiumbisoxin [alias, Bis(8-chinolinolato)magnesium(II)]
    CO-3: Bis[benzo{f}-8-chinolinolato]zink(II)
    CO-4: Bis(2-methyl-8-chinolinolato)aluminium(III)-μ-oxo-bis(2-methyl-8-chinolinolato)aluminium(III)
    CO-5: Indiumtrisoxin [alias, Tris(8-chinolinolato)indium]
    CO-6: Aluminiumtris(5-methyloxin) [alias, Tris(5-methyl-8-chinolinolato)aluminium(III)]
    CO-7: Lithiumoxin [alias, (8-Chinolinolato)lithium(I)]
    CO-8: Galliumoxin [alias, Tris(8-chinolinolato)gallium(III)]
    CO-9: Zirkoniumoxin [alias, Tetra(8-chinolinolato)zirkonium(IV)]
    CO-10: Bis(2-methyl-8-chinolinato)-4-phenylphenolatoaluminium(III)
  • Derivate von 9,10-Di-(2-naphthyl)anthracen (Formel F) stellen eine Klasse von geeigneten Wirten dar, die die Elektrolumineszenz zu unterstützen vermögen und die besonders geeignet sind für eine Licht-Emission von Wellenlängen von länger als 400 nm, z. B. Blau, Grün, Gelb, Orange oder Rot.
    Figure 00290001
    worin: R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ein oder mehrere Substituenten an jedem Ring darstellen,
    wobei jeder Substituent einzeln ausgewählt ist aus den folgenden Gruppen:
    Gruppe 1: Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen;
    Gruppe 2: Aryl oder substituiertes Aryl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen;
    Gruppe 3: Kohlenstoffatome von 4 bis 24, erforderlich zur Vervollständigung eines kondensierten aromatischen Ringes von Anthracenyl; Pyrenyl oder Perylenyl;
    Gruppe 4: Heteroaryl oder substituiertes Heteroaryl mit 5 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie erforderlich zur Vervollständigung eines kondensierten heteroaromatischen Ringes von Furyl, Thienyl, Pyridyl, Chinolinyl oder anderen heterocyclischen Systemen;
    Gruppe 5: Alkoxylamino, Alkylamino oder Arylamino mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen; und
    Gruppe 6: Fluor, Chlor, Brom oder Cyano.
  • Zu illustrativen Beispielen gehören 9,10-Di-(2-naphthyl)anthracen und 2-t-Butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracen. Andere Anthracenderivate können als Wirt in der LEL-Schicht geeignet sein, wozu gehören Derivate von 9,10-Bis[4-(2,2-diphenylethenyl)phenyl]anthracen und Phenylanthracen-Derivate, wie sie in der EP 681 019 beschrieben werden.
  • Benzazol-Derivate (Formel G) stellen eine andere Klasse von geeigneten Wirten dar, die die Elektrolumineszenz zu unterstützen vermögen und sie sind besonders geeignet für eine Licht-Emission von Wellenlängen von länger als 400 nm, z. B. Blau, Grün, Gelb, Orange oder Rot.
    Figure 00300001
    worin:
    N steht für eine Zahl von 3 bis 8;
    Z steht für O, NR oder S; und
    R und R' stehen einzeln für Wasserstoff; Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, z. B. Propyl, t-Butyl, Heptyl und dergleichen; Aryl oder durch ein Heteroatom substituiertes Aryl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, z. B. Phenyl und Naphthyl, Furyl, Thienyl, Pyridyl, Chinolinyl und andere heterocyclische Systeme; oder Halo, wie Chloro, Fluoro; oder Atome, die zur Vervollständigung eines kondensierten aromatischen Ringes erforderlich sind;
    L ist eine verbindende Einheit, bestehend aus Alkyl, Aryl, substituiertem Alkyl oder substituiertem Aryl, die in konjugierter Weise oder nicht-konjugierter Weise die mehrfachen Benzoxazole miteinander verbindet.
  • Ein Beispiel für eine geeignetes Benzazol ist 2,2',2''-(1,3,5-Phenylen)tris[1-phenyl-1H-benzimidazol]. Distyrylarylen-Derivate, wie sie in der US-A-5 121 029 beschrieben werden, sind ebenfalls als Wirtsmaterialien in der LEL-Schicht geeignet.
  • Dotiermittel, die durch die Formel (1) dargestellt werden, können ebenfalls in Kombination mit anderen Licht emittierenden Dotiermitteln verwendet werden, um verschiedene Farben zu erzeugen (d. h. Weiß), um die Wirksamkeit zu erhöhen oder um die Stabilität zu erhöhen. Zu fluoreszierenden Dotiermitteln, die in Kombination mit Dotiermitteln, dargestellt in der Formel (1) verwendet werden können, gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, Derivate von Anthracen, Tetracen, Xanthen, Perylen, Rubren, Coumarin, Rhodamin, Chinacridon, Dicyanomethylenpyran-Verbindungen, Thiopyran-Verbindungen, Polymethin-Verbindungen, Pyrilium- und Thiapyrilium-Verbindungen sowie Carbostyryl-Verbindungen. Zu illustrativen Beispielen von geeigneten Dotiermitteln gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, die Folgenden:
  • Figure 00310001
  • Figure 00320001
  • Figure 00330001
  • Figure 00340001
  • Figure 00350001
  • Elektronen transportierende Schicht (ETL)
  • Bevorzugte, einen dünnen Film erzeugende Materialien für die Verwendung bei der Herstellung der Elektronen transportierenden Schicht 111 der organischen EL-Geräte oder Einheiten dieser Erfindung sind Metallchelate bildende Oxinoid-Verbindungen, wozu gehören Chelate von Oxin selbst (auch üblicherweise bezeichnet als 8-Chinolinol oder 8-Hydroxychinolin). Derartige Verbindungen unterstützen das Injizieren und Transportieren von Elektronen und zeigen hohe Grade an Leistungsfähigkeit und lassen sich leicht herstellen in Form von dünnen Filmen. Beispiele für empfohlene Oxinoid-Verbindungen sind solche, die der Strukturformel (E) genügen, die im Vorstehenden beschrieben wurde.
  • Zu anderen Elektronen transportierenden Materialien gehören verschiedene Butadien-Derivate, wie sie in der US-A-4 356 429 beschrieben werden und verschiedene heterocyclische optische Aufheller, wie sie in der US-A-4 539 507 beschrieben werden. Benzoxazole, die der Strukturformel (G) genügen, sind ebenfalls geeignete Elektronen transportierende Materialien.
  • In manchen Fällen können die Schichten 109 und 111 gegebenenfalls zu einer Schicht vereinigt werden, die der Funktion der Unterstützung sowohl der Licht-Emission als auch des Elektronen-Transportes genügt.
  • Kathode
  • Erfolgt die Licht-Emission durch die Anode, so kann die Kathoden-Schicht 113, die im Rahmen dieser Erfindung verwendet wird, aus nahezu jedem beliebigen leitfähigen Material bestehen. Wünschenswerte Materialien besitzen gute Film bildende Eigenschaften und gewährleisten einen guten Kontakt mit der darunter liegenden organischen Schicht, fördern die Elektronen-Injektion bei niedriger Spannung und weisen eine gute Stabilität auf. Geeignete Kathoden-Materialien enthalten oftmals ein Metall von geringer Arbeitsfunktion (< 4,0 eV) oder eine Metalllegierung. Ein bevorzugtes Kathoden-Material besteht aus einer Mg:Ag-Legierung, in der der Prozentsatz an Silber im Bereich von 1 bis 20% liegt, wie sie in der US-A-4 885 221 beschrieben wird. Zu einer anderen geeigneten Klasse von Kathoden-Materialien gehören die Schichten, aufgebaut aus einer dünnen Schicht aus einem Metall oder einem Metallsalz einer geringen Arbeitsfunktion, abgeschlossen durch eine dickere Schicht aus leitfähigem Metall. Eine derartige Kathode ist aufgebaut aus einer dünnen Schicht aus LiF, worauf eine dickere Schicht aus Al folgt, wie es in der US-A-5 677 572 beschrieben wird. Zu anderen geeigneten Kathoden-Materialien gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, jene, die beschrieben werden in der US-A-5 059 861, der US-A-5 059 862 und der US-A-6 140 763.
  • Wird die Licht-Emission durch die Kathode betrachtet, so muss die Kathode transparent oder nahezu transparent sein. Im Falle derartiger Anwendungsfälle muss das Metall dünn sein oder man muss transparente leitfähige Oxide verwenden oder eine Kombination von diesen Materialien. Optisch transparente Kathoden wurden in größerem Detail beschrieben in der US-A-5 776 623. Kathoden-Materialien können abgeschieden werden durch Verdampfung, durch Aufspritzen oder durch chemische Dampfabscheidung. Falls erforderlich, kann eine Musterbildung erreicht werden durch viele allgemein bekannte Methoden, wozu gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, durch Masken-Abscheidung, durch integrales Schattenmaskieren, wie es beschrieben wird in der US-A-5 276 380 und in der EP 0 732 868 , durch Laser-Ablation und durch selektive chemische Dampfabscheidung.
  • Abscheidung von organischen Schichten
  • Die oben erwähnten organischen Materialien werden in geeigneter Weise abgeschieden durch Sublimation, doch können sie auch aus einem Lösungsmittel mit einem optischen Bindemittel abgeschieden werden, um eine Filmformation zu verbessern. Ist das Material ein Polymer, so wird gewöhnlich eine Lösungmittel-Abscheidung bevorzugt. Das Material, das durch Sublimation abgeschieden wird, kann aus einem Sublimator-"Boot" verdampft werden, das oftmals aus einem Tantalmaterial besteht, wie es z. B. beschrieben wird in der US-A-6 237 529 oder es kann zunächst auf ein Donorblatt aufgetragen und dann in engerer Nähe zum Substrat sublimiert werden. Schichten mit einer Mischung aus Materialien können separate Sublimator-Boote verwenden oder die Materialien können vorgemischt und dann aus einem einzelnen Boot oder einem Donorblatt aufgetragen werden. Eine Abscheidung in einem Muster kann erreicht werden unter Verwendung von Schatten-Masken, integralen Schatten-Masken (US-A-5 294 870), durch räumlich definierte thermische Farbstoffübertragung von einem Donorblatt (US-A-5 851 709 und US-A-6 066 357) und durch Tintenstrahl-Methoden (US-A-6 066 357).
  • Verkapselung
  • Die meisten OLED-Geräte sind empfindlich gegenüber Feuchtigkeit und/oder Sauerstoff, so dass sie üblicherweise in einer inerten Atmosphäre, wie einer Stickstoff- oder Argonatmosphäre versiegelt werden, gemeinsam mit einem Trockenmittel, wie Aluminiumoxid, Bauxit, Calciumsulfat, Tonen, Silicagel, Zeolithen, Alkalimetalloxiden, Erdalkalimetalloxiden, Sulfaten oder Metallhalogeniden und Perchloraten. Zu Methoden der Verkapselung und Trocknung gehören, ohne dass eine Beschränkung hierauf erfolgt, jene, die in der US-A-6 226 890 beschrieben werden.
  • BEISPIELE
  • Die Erfindung und ihre Vorteile werden im Folgenden durch die speziellen Beispiele, die folgen, veranschaulicht.
  • Synthese
  • Beispiel 1
  • Herstellung von Bis(1-isochinolinyl)amin: In einen 100 ml fassenden Kolben mit rundem Boden wurden eingeführt 1-Chloroisochinolin (2,84 g, 17,3 mMole), 1-Aminoisochinolin (2,5 g, 17,3 mMole), Natrium-tert-Butoxid (2,33 g, 24,3 mMole), Palladium(II)acetat (0,16 g, 0,69 mMole), Bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether (0,35 g, 0,65 mMole) und Toluol (40 ml, ausgespült mit N2). Die Reaktionsmischung wurde 18 Stunden lang unter einer Atmosphäre von N2 auf 105°C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde mit Ether und THF verdünnt und mit Wasser gewaschen. Diese Lösung wurde durch einen Celite-Bausch filtriert, um unlösliche Teilchen zu entfernen. Die organische Schicht wurde über MgSO4 getrocknet und dann durch einen Stopfen aus SiO2-Gel gegeben unter Eluierung mit CH2Cl2:CH3CN im Verhältnis von 90:10. Die flüchtigen Komponenten wurden mittels eines Rotations-Verdampfers entfernt, unter Gewinnung von 4,46 g (94,9%) von Bis(1-isochinolyl)amin in Form eines oliv-farbigen Pulvers. Die Ergebnisse der 1H NMR-Spektroskopie und der Elektrospray-Massen-Spektroskopie stimmten mit dem Produkt überein. 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6,93 (d, J = 6,4 Hz, 2H), 7,63 (m, 7H), 7,71 (d, J = 6,4 Hz, 2H), 9,11 (d, J = 7,9 Hz, 2H).
  • Herstellung von Difluoro[N-(2(1H)-isochinolinyliden-κN)-2-isochinolinaminato-κN1]bor (Erf.-2): In einen 250 ml fassenden Kolben mit rundem Boden wurden gegeben Bis(1-isochinolinyl)amin, Toluol sowie BF3-Etherat. Die Reaktionsmischung wurde 18 Stunden lang auf Rückflusstemperatur erhitzt und dann auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Die Reaktionsmischung wurde mit THF und Ethylacetat verdünnt und mit H2O und danach mit 5%iger NaOH-Lösung und Salzsole gewaschen. Die organische Schicht wurde über MgSO4 getrocknet. Das Endprodukt wurde nach Kolonnen-Chromatographie (100% CH2Cl2) in Form eines gelben Pulvers isoliert (4,10 g, 80,9%). Das Dotiermittel wurde weiter gereinigt durch Sublimation (170°C @ 800 Millitorr) mit einem N2-Trägergas. Die Ergebnisse der 1H NMR-Spektroskopie stimmten überein mit dem Produkt. 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7,18 (d, J = 7,0 Hz, 2H), 7,69 (m, 4H), 7,79 (m, 2H), 7,89 (m, 2H), 9,16 (d, J = 7,6 Hz, 2H).
  • Beispiel 2
  • Herstellung von 2-Pyridinyl-2-chinolinylamin: In einen 250 ml fassenden Kolben mit rundem Boden wurden gegeben 2-Aminopyridin (2,30 g, 24,4 mMole), 2-Chlorochinolin (4,0 g, 24,4 mMole), Natrium-tert-Butoxid (3,29 g, 34,2 mMole), Palladium(II)acetat (0,22 g, 0,98 mMole), Bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether (0,49 g, 0,91 mMole) und Toluol (100 ml, ausgespült mit N2). Die Reaktionsmischung wurde 18 Stunden lang unter einer Atmosphäre von N2 auf 105°C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde mit Ether und THF verdünnt und mit Wasser gewaschen. Die Lösung wurde durch einen Celite-Bausch geführt, um unlösliche Teilchen zu entfernen. Die organische Schicht wurde über MgSO4 getrocknet. Das rohe Produkt wurde durch Kolonnen-Chromatographie unter Eluierung mit 90:10 CH2Cl2/CH3CN eluiert. 2-Pyridil-2-chinolylamin wurde in Form eines oliv-farbigen Pulvers isoliert (4,66 g, 86%). Die Ergebnisse der 1H NMR-Spektroskopie stimmten mit dem Produkt überein. (300 MHz, CDCl3): δ 6,93 (m, 1H), 7,30 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 7,35 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,62 (m, 1H), 7,70 (m, 2H), 7,86 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 8,0 (m, 2H), 8,31 (m, 1H), 8,38 (d, J = 8,5 Hz, 1H).
  • Herstellung von Difluoro[N-(2(1H)-pyridinyliden-κN-2-chinolinaminato-κN1]bor (Erf.-4): In einen 100 ml fassenden Kolben mit rundem Boden wurden gegeben 2-Pyridinyl-2-chinolinylamin, Toluol und BF3-Etherat. Die Reaktionsmischung wurde 24 Stunden lang auf Rückflusstemperatur erhitzt und dann auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Die Reaktionsmischung wurde mit THF und Ethylacetat verdünnt und mit H2O und danach mit 5%iger NaOH-Lösung und Salzsole gewaschen. Die organische Schicht wurde über MgSO4 getrocknet. Das Endprodukt wurde nach Kolonnen-Chromatographie isoliert (95:5 CH2Cl2/CH3CN) in Form eines gelben Pulvers (4,10 g, 70%). Die Ergebnisse der 1H NMR-Spektroskopie stimmten mit dem Produkt überein. 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7,01 (m, 1H), 7,10 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 7,23 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,39 (m, 1H), 7,66 (m, 2H), 7,79 (m, 1H), 7,91 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 8,21 (m, 1H), 8,42 (m, 1H).
  • Beispiel 3 – EL-Gerät-Herstellung – erfindungsgemäßes Beispiel
  • Eine Reihe von EL-Geräten, die den Erfordernissen der Erfindung entsprachen, wurde in folgender Weise hergestellt:
    Ein Glas-Substrat, beschichtet mit einer 42 nm starken Schicht von Indium-Zinnoxid (ITO) als Anode wurde in Folge in einem handelsüblichen Detergens einer Ultraschallbehandlung unterworfen, mit deionisiertem Wasser gespült, in Toluoldampf entfettet und etwa 1 Min. lang Sauerstoff-Plasma exponiert.
    • a) Über der ITO-Schicht wurde eine 1 nm starke Fluorokohlenstoff-Defektelektronen injizierende Schicht (CFx) durch Plasma-unterstützte Abscheidung von CHF3 abgeschieden.
    • b) Eine Defektelektronen transportierende Schicht von N,N'-Di-1-naphthalenyl-N,N'-diphenyl-4-4'-diaminobiphenyl (NPB) mit einer Dicke von 75 nm wurde dann aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • c) Eine 30 nm starke Licht emittierende Schicht von 2-tert-Butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracen (TBADN) und Erf.-1 (vergleiche Tabelle I bezüglich der Dotiermittelmenge) wurde dann auf der Defektelektronen transportierenden Schicht abgeschieden. Diese Materialien wurden ferner aus Tantal-Booten aufgedampft.
    • d) Eine 45 nm starke Elektronen transportierende Schicht aus Tris(8-chinolinolato)aluminium(III) (AlQ3) wurde dann auf der Licht emittierenden Schicht abgeschieden. Dieses Material wurde ebenfalls aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • e) Auf die Oberseite der AlQ3-Schicht wurde eine 220 nm starke Kathode abgeschieden, erzeugt aus Mg und Ag in einem Volumen-Verhältnis von 10:1.
  • Die im Vorstehenden angegebene Folge vervollständigte die Abscheidung des EL-Gerätes. Das Gerät wurde dann hermetisch abgepackt in einer trockenen Handschuhbox zum Schutze gegenüber der Umwelt.
  • Ein Vergleichs-Gerät wurde hergestellt unter Weglassung von Erf.-1 aus der Licht emittierenden Schicht und unter Beibehaltung der gleichen Geräte-Architektur wie im Falle der anderen Beispiele.
  • Die in der beschriebenen Weise hergestellten Zellen wurden getestet auf ihre Luminanz-Ausbeute und Farbe und die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben. Es tritt eine enge, blaue Emissions-Spektrenspitze bei einer Wellenlänge von 444 nm auf und es liegt ein Anstieg von 10–20% im Falle der Luminanz-Ausbeute bei den Beispielen 3-2 bis 3-6 relativ zu 3-1 vor. Zusätzlich zeigte die Majorität der dotierten Geräte oder Einheiten eine größere Stabilität als das undotierte Gerät bzw. die undotierte Einheit. Beispiel 3-2 ist das einzige Gerät, das keinen Stabilitäts-Vorteil gegenüber 3-1 zu bieten scheint, doch ist die Stabilität vergleichbar. Die beste OLED-Geräte-Stabilität zeigte Beispiel 3-6 mit einer lediglich 37%igen Abnahme der ursprünglichen Luminanz nach 275 Stunden.
  • Tabelle I – Untersuchungs-Ergebnisse für Erf.-1 in TBADN.a
    Figure 00410001
  • Beispiel 4 – EL-Geräte-Herstellung und Wirksamkeit
  • Eine Reihe von EL-Geräten, die den Erfordernissen der Erfindung genügten, wurde in folgender Weise hergestellt:
    Ein Glas-Substrat, beschichtet mit einer 42 nm starken Schicht von Indium-Zinnoxid (ITO) als Anode wurde in Folge in einem handelsüblichen Detergens einer Ultraschallbehandlung unterworfen, in deionisiertem Wasser gespült, in Toluoldampf entfettet und etwa 1 Min. lang Sauerstoff-Plasma exponiert.
    • a) Über der ITO-Schicht wurde eine 1 nm starke Fluorokohlenstoff-Defektelektronen injizierende Schicht (CFx) durch durch Plasma-unterstützte Abscheidung von CHF3 abgeschieden.
    • b) Eine Defektelektronen transportierende Schicht von N,N'-Di-1-naphthalenyl-N,N'-diphenyl-4-4'-diaminobiphenyl (NPB) mit einer Dicke von 75 nm wurde dann aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • c) Eine 30 nm starke Licht emittierende Schicht von 2-tert-Butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracen (TBADN) und Erf.-5 (vergleiche Tabelle II bezüglich der Dotiermittelmenge) wurde dann auf der Defektelektronen transportierenden Schicht abgeschieden. Diese Materialien wurden ebenfalls aus Tantal-Booten aufgedampft.
    • d) Eine 45 nm starke Elektronen transportierende Schicht von Tris(8-chinolinolato)aluminium(III) (AlQ3) wurde dann auf der Licht emittierenden Schicht abgeschieden. Dieses Material wurde ebenfalls aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • e) Oben auf der AlQ3-Schicht wurde eine 220 nm starke Kathode abgeschieden, erzeugt aus Mg und Ag in einem Volumen-Verhältnis von 10:1.
  • Die oben angegebene Folge vervollständigte die Abscheidung des EL-Gerätes. Das Gerät wurde dann hermetisch in einer trockenen Handschuhbox abgepackt, um es gegenüber der Umgebung zu schützen.
  • Ein Vergleichs-Gerät wurde hergestellt unter Fortlassung von Erf.-5 aus der Licht emittierenden Schicht und unter Beibehaltung der gleichen Geräte-Architektur wie in den anderen Beispielen.
  • Die auf diese Weise erzeugten Zellen wurden auf die Luminanz-Ausbeute und Farbe getestet und die Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben. Enge blaue Emissionsprofile wurden bei 448 nm festgestellt mit einer begleitenden Erhöhung von 13–24% der Luminanz-Ausbeute relativ zu den nicht-dotierten Spezies. Wie im Falle des Beispiels 3 zeigt die Majorität der dotierten Geräte eine größere Stabilität als das undotierte Gerät. OLED-Geräte mit geringeren Konzentrationen an Erf.-5 zeigen keinen Vorteil bezüglich der Lebensdauer. Bei Dotiermittel-Konzentrationen von größer als 0,5% wird jedoch ein erkennbarer Vorteil bezüglich der Lebensdauer festgestellt. Die beste OLED-Gerät-Stabilität wurde festgestellt im Falle des erfin dungsgemäßen Beispiels 4-6 mit einer 43%igen Verminderung der ursprünglichen Luminanz bei 200 Stunden.
  • Tabelle II – Untersuchung der Ergebnisse von Erf.-5 in TBADN.a
    Figure 00430001
  • Beispiel 5 – EL-Geräte-Herstellung und Wirksamkeit
  • Es wurde eine Reihe von EL-Geräten, die den Erfordernissen der Erfindung genügen, auf folgende Weise hergestellt:
    Ein Glas-Substrat, beschichtet mit einer 42 nm starken Schicht von Indium-Zinnoxid (ITO) als Anode wurde in Folge einer Ultraschallbehandlung in einem handelsüblichen Detergens unterworfen, in deionisiertem Wasser gespült, in Toluoldampf entfettet und etwa 1 Min. lang Sauerstoff-Plasma exponiert.
    • a) Auf der ITO-Schicht wurde eine 1 nm starke Fluorokohlenstoff-Defektelektronen injizierende Schicht (CFx) durch durch Plasma unterstützte Abscheidung von CHF3 abgeschieden.
    • b) Eine Defektelektronen transportierende Schicht von N,N'-Di-1-naphthalenyl-N,N'-diphenyl-4,4'-diaminobiphenyl (NPB) mit einer Dicke von 75 nm wurde dann aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • c) Eine 30 nm starke Licht emittierende Schicht von 4,4'-N,N'-Dicarbazol-1,1'-biphenyl (CBP) und Erf.-1 (vergleiche Tabelle III bezüglich der Dotiermittelmenge) wurde dann auf der Leerstellen transportierenden Schicht abgeschieden. Diese Materialien wurden ebenfalls aus Tantal-Booten aufgedampft.
    • d) Eine 15 nm starke Defektelektronen blockierende Schicht von Bis(2-methyl-8-chinolinato)-4-phenylphenolatoaluminium(III) wurde auf der Licht emittierenden Schicht abgeschieden. Dieses Material wurde ebenfalls aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • e) Eine 30 nm starke Elektronen transportierende Schicht von Tris(8-chinolinolato)aluminium(III) (AlQ3) wurde dann auf der Defektelektronen blockierenden Schicht abgeschieden. Dieses Material wurde ebenfalls aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • f) Oben auf die AlQ3-Schicht wurde eine 220 nm starke Kathode abgeschieden, die erzeugt wurde aus Mg und Ag in einem Volumen-Verhältnis von 10:1.
  • Die obige Folge vervollständigte die Abscheidung des EL-Gerätes. Das Gerät wurde dann hermetisch in einer trockenen Handschuhbox verpackt, um es vor Umgebungeinflüssen zu schützen.
  • Ein Vergleichs-Gerät wurde hergestellt unter Fortlassung von Erf.-1 aus der Licht emittierenden Schicht und unter Beibehaltung der gleichen Geräte-Architektur der anderen Beispiele.
  • Diese Reihe von Elektrolumineszenz-Geräten wurde hergestellt, um die Eignung des Borkomplexes als blaues Dotiermittel in einer Vielfalt von Wirten zu veranschaulichen. Es erfolgt eine wirksame Energieübertragung von dem Wirt, CBP, auf das Dotiermittel, Erf.-1. Das Emissionswellenlängen-Maximum wurde von 472 nm (Emission aufgrund von Bis(2-methyl-8-chinolinato)-4-phenylphenolatoaluminium(III)) auf 444 nm (Emission aufgrund von Erf.-1) verschoben und das enge Emissionsprofil ist wiederum ähnlich dem Emissionsprofil von Erf.-1 in Lösung. Die Luminanz-Ausbeute wird ebenfalls durch Zugabe von Erf.-1 um 15–40% erhöht.
  • Tabelle III – Untersuchung der Ergebnisse für Erf.-1 in CBP.a
    Figure 00450001
  • Beispiel 6 – EL-Geräte-Herstellung und Wirksamkeit
  • Eine Reihe von EL-Geräten, die den Erfordernissen der Erfindung genügen, wurde in der folgenden Weise hergestellt:
    Ein Glas-Substrat, beschichtet mit einer 42 nm starken Schicht von Indium-Zinnoxid (ITO) als Anode wurde in Folge einer Ultraschallbehandlung in einem handelsüblichen Detergens unterworfen, in deionisiertem Wasser gespült, in Toluoldampf entfettet und etwa 1 Min. lang Sauerstoff-Plasma exponiert.
    • a) Auf der ITO-Schicht wurde eine 1 nm starke Fluorokohlenstoff-Defektelektronen injizierende Schicht (CFx) durch durch Plasma unterstützte Abscheidung von CHF3 abgeschieden.
    • b) Eine Defektelektronen transportierende Schicht von N,N'-Di-1-naphthalenyl-N,N'-diphenyl-4,4'-diaminobiphenyl (NPB) mit einer Dicke von 75 nm wurde dann aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • c) Eine 30 nm starke Licht emittierende Schicht von 2-tert-Butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracen (TBADN) und Erf.-2 (vergleiche Tabelle IV bezüglich der Dotiermittelmenge) wurde dann auf der Defektelektronen transportierenden Schicht abgeschieden. Diese Materialien wurden ebenfalls aus Tantal-Booten aufgedampft.
    • d) Eine 45 nm starke Elektronen transportierende Schicht von Tris(8-chinolinolato)aluminium(III) (AlQ3) wurde dann auf der Licht emittierenden Schicht abgeschieden. Dieses Material wurde ebenfalls aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • e) Oben auf der AlQ3-Schicht wurde eine 220 nm starke Kathode abgeschieden, erzeugt aus Mg und Ag in einem Volumen-Verhältnis von 10:1.
  • Die obige Folge vervollständigte die Abscheidung des EL-Gerätes. Das Gerät wurde dann hermetisch in einer trockenen Handschuhbox abgepackt, um es vor Umwelteinwirkungen zu schützen.
  • Ein Vergleichs-Gerät wurde hergestellt unter Fortlassung von Erf.-2 aus der Licht emittierenden Schicht und unter Beibehaltung der gleichen Geräte-Struktur wie im Falle der anderen Beispiele.
  • Die so hergestellten Zellen wurden auf die Luminanz-Ausbeute und Farbe getestet und die Ergebnisse sind in Tabelle IV angegeben. Enge blaue Emissionsprofile wurden bei 464 nm beobachtet mit einer gleichzeitigen Erhöhung von 7–15% in der Luminanz-Ausbeute relativ zu den undotierten Spezies. Sämtliche dotierten Geräte zeigen eine größere Stabilität als das undotierte Gerät und zeigen einen mäßig kleineren Luminanz-Verlust nach 200 Stunden.
  • Tabelle IV – Untersuchung der Ergebnisse für Erf.-2 in TBADN.a
    Figure 00460001
  • Beispiel 7 – EL-Geräte-Herstellung und Wirksamkeit
  • Eine Reihe von EL-Geräten, die den Erfordernissen der Erfindung genügen, wurde in der folgenden Weise hergestellt:
    Ein Glas-Substrat, beschichtet mit einer 42 nm starken Schicht von Indium-Zinnoxid (ITO) als Anode wurde in Folge einer Ultraschallbehandlung in einem handelsüblichen Detergens unterworfen, in deionisiertem Wasser gespült, in Toluoldampf entfettet und etwa 1 Min. lang Sauerstoff-Plasma exponiert.
    • a) Auf der ITO-Schicht wurde eine 1 nm starke Fluorokohlenstoff-Defektelektronen injizierende Schicht (CFx) durch durch Plasma unterstützte Abscheidung von CHF3 abgeschieden.
    • b) Eine Leerstellen transportierende Schicht von N,N'-Di-1-naphthalenyl-N,N'-diphenyl-4,4'-diaminobiphenyl (NPB) mit einer Dicke von 75 nm wurde dann aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • c) Eine 30 nm starke Licht emittierende Schicht aus 2-tert-Butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracen (TBADN) und Erf.-3 (vergleiche Tabelle V bezüglich der Dotiermittelmenge) wurde dann auf der Defektelektron transportierenden Schicht abgeschieden. Diese Materialien wurden ebenfalls aus Tantal-Booten aufgedampft.
    • d) Eine 45 nm starke Elektronen transportierende Schicht von Tris(8-chinolinolato)aluminium(III) (AlQ3) wurde dann auf der Licht emittierenden Schicht abgeschieden. Dieses Material wurde ebenfalls aus einem Tantal-Boot aufgedampft.
    • e) Oben auf der AlQ3-Schicht wurde eine 220 nm starke Kathode abgeschieden, die gebildet wurde aus Mg und Ag in einem Volumen-Verhältnis von 10:1.
  • Die obige Folge vervollständigte die Abscheidung des EL-Gerätes. Das Gerät wurde dann hermetisch in einer trockenen Handschuhbox abgepackt, um es vor Umwelteinflüssen zu schützen.
  • Ein Vergleichs-Gerät wurde hergestellt unter Fortlassung von Erf.-3 aus der Licht emittierenden Schicht und unter Beibehaltung der gleichen Geräte-Architektur wie im Falle der anderen Beispiele.
  • Die auf diese Weise hergestellten Zellen wurden auf die Luminanz-Ausbeute und Farbe getestet und die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt. Enge blaue Emissionsprofile wurden bei 472 nm festgestellt mit einer begleitenden Erhöhung der Luminanz-Ausbeute von 13–21% relativ zu den undotierten Spezies. Sämtliche dotierten Geräte zeigen eine größere Stabilität als das undotierte Gerät. Die beste OLED-Gerät-Stabilität ergab sich im Falle des erfindungsgemäßen Beispiels 7-6 mit einer 20%igen Abnahme der ursprünglichen Luminanz bei 200 Stunden.
  • Tabelle V – Untersuchung der Ergebnisse für Erf.-3 in TBADN.a
    Figure 00480001
  • Beispiel 8
  • Herstellung von 4-Phenyl-2-aminochinolin: Acetonitril (150 ml) wurde 30 Min. lang auf Rückflusstemperatur erhitzt in Gegenwart von Kaliumhydroxid (14,2 g, 254 mMole). 2-Aminobenzophenon (10,0 g, 50,7 mMole) in Acetonitril (165 ml) wurde zu der Reaktionsmischung zugegeben. Nach Erhitzung auf Rückflusstemperatur über Nacht wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt und die erhaltene feste Masse wurde abfiltriert. HCl (1,0 M, 100 ml) wurde zur Lösung zugegeben und die erhaltene feste Masse wurde abfiltriert. Die festen Massen wurden vereinigt, in Ethylacetat gelöst, über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Die flüchtigen Komponenten wurden mittels eines Rotationsverdampfers entfernt und die feste Masse wurde aus Ethylacetat und Heptan umkristallisiert.
  • Herstellung von 4-Phenyl-2-chinolinyl-2'-chinolinylamin: In einen Kolben mit rundem Boden wurden eingeführt 4-Phenyl-2-aminochinolin (2,0 g, 9,1 mMole), 2-Chlorochinolin (1,5 g, 9,1 mMole), Palladium(II)acetat (0,08 g, 0,36 mMole), Bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether (0,18 g, 0,34 mMole), Natrium-tert-Butoxid (1,0 g, 10,9 mMole) und Toluol (18 ml, mit N2 ausgespült). Die Reaktionsmischung wurde 5 Stunden lang unter einer Atmosphäre von N2 auf 90°C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde filtriert und die feste Masse wurde abgetrennt. Die flüchtigen Komponenten wurden mittels eines Rotationsverdampfers entfernt und die Mischung wurde in Ethylacetat und Methylenchlorid gelöst. HCl (3 M, Tropfen) wurde zu der Mischung zugegeben, bis sich eine feste Masse gebildet hatte. Die Mischung wurde filtriert und die feste Masse wurde abgetrennt.
  • Herstellung von Erf.-27: In einen Kolben mit rundem Boden wurden eingeführt 4-Phenyl-2-chinolinyl-2'-chinolinylamin (1,2 g, 3,4 mMole), Toluol (35 ml) und BF3-Etherat (0,88 ml, 6,9 mMole). Die Reaktionsmischung wurde 18 Stunden lang auf Rückflusstemperatur erhitzt und dann auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Die Reaktionsmischung wurde mit H2O verdünnt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die Mischung wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Die flüchtigen Komponenten wurden mittels eines Rotationsverdampfers entfernt und die feste Masse wurde aus Ethylacetat und Heptan umkristallisiert. Das Dotiermittel wurde weiter durch Sublimation gereinigt.
  • Beispiel 9
  • Eine Reihe von EL-Geräten, die den Erfordernissen der Erfindung genügen, wurde in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise hergestellt, mit der Ausnahme, dass das verwendete Dotiermittel ein Dotiermittel wie in Tabelle VI angegeben war. Die so hergestellten Zellen wurden auf die Luminanz-Ausbeute, Farbe und den Luminanz-Verlust unter erschwerten Bedingungen getestet und die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt. Als eine wünschenswerte Ausführungsform der Erfindung zeigen die Ergebnisse für die verschiedenen Dotiermittel eine hohe Luminanz-Ausbeute, eine gute Farbe und eine gute Stabilität.
  • Tabelle VI – Untersuchung der Ergebnisse für Dotiermittel in TBADN.a
    Figure 00500001
  • Beispiel 10
  • Eine Reihe von EL-Geräten, die den Erfordernissen der Erfindung genügen, wurde in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Dicke der Elektronen transportierenden Schicht aus Tris(8-chinolinolato)aluminium(III) (AlQ3) 35 nm betrug, die Licht emittierende Schicht aus 2-tert-Butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracen (TBADN) 20 nm dick war und das Dotiermittel ein solches wie in Tabelle VII angegeben war. Die auf diese Weise gebildeten Zellen wurden auf ihre Luminanz-Ausbeute, Farbe und den Luminanz-Verlust unter erschwerten Bedingungen getestet und die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengestellt. Als eine wünschenswerte Ausführungsform der Erfindung zeigen die Ergebnisse der verschiedenen Dotiermittel eine hohe Luminanz-Ausbeute, eine gute Farbe und eine gute Stabilität.
  • Tabelle VII – Untersuchung der Ergebnisse der Dotiermittel in TBADN.a
    Figure 00500002
  • Beispiel 11
  • Eine Reihe von EL-Geräten, die den Erfordernissen der Erfindung genügen, wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 beschriebenen hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Dicke der Elektronen transportierenden Schicht aus Tris(8-chinolinolato)aluminium(III) (AlQ3) 40 nm betrug, dass die Licht emittierende Schicht von 2-tert-Butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracen (TBADN) 20 nm dick war und dass ein Dotiermittel wie in Tabelle VIII angegeben verwendet wurde. Die so hergestellten Zellen wurden auf die Luminanz-Ausbeute, Farbe und den Luminanz-Verlust unter erschwerten Bedingungen getestet und die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengestellt. Als eine wünschenswerte Ausgestaltung der Erfindung zeigen die Ergebnisse für die verschiedenen Dotiermittel eine hohe Luminanz-Ausbeute, eine gute Farbe und eine gute Stabilität.
  • Tabelle VIII – Untersuchung der Ergebnisse für Dotiermittel in TBADN.a
    Figure 00510001
  • Die oben beschriebenen Beispiele zeigen, dass die Klasse von Borkomplexen, koordiniert durch Ring-Stickstoffatome eines Bis(azinyl)amins wie im Vorstehenden beschrieben, als organische Dotiermittel dienen kann, die eine starke wirksame blaue Elektrolumineszenz zu erzeugen vermögen. Es ist wiederum wichtig, diese Klasse von Dotiermitteln von strukturell ähnlichen tricyclischen Borkomplexen zu unterscheiden, die 5-gliedrige Ringe aufweisen und jenen, die zu einem grünen Ton führen. Vergleichs-Beispiele finden sich in Tabelle IX. Obgleich geringfügige Störungen der Emission λmax erwartet wurden bei Verwendung unter schiedlicher Substituenten, sind die großen Unterschiede in den Emissions-Maxima (> 75 nm) zurückzuführen auf unterschiedliche zentrale Ringstrukturen der Chromophoren. Eine hypsochrome Verschiebung von 90 nm tritt auf, wenn eine N-Substitution für -CH als brückenbildender Rest zwischen den zwei Chinolin-Heterocyclen (8-1 vs. 8-2) erfolgt. Der entgegengesetzte Effekt ist ersichtlich im Falle von analogen 5,6,5-tricyclischen Borkomplexen, wie es angegeben wird von Sathyamoorthi u. A. [Heteroatom Chem. Band 4 (6), Seiten 603–608, 1993]; wenn N substituiert wird als brückenbildender Rest zwischen den zwei Pyrrolringen, erfolgt eine bathochrome Verschiebung von grob 100 nm (8-4 vs. 8-3). Dieser breite Bereich von Emissions-Maxima veranschaulicht die sehr unterschiedlichen elektronischen Eigenschaften dieser scheinbar ähnlichen Strukturen. Es ist zu erwähnen, dass keines der Vergleichs-Beispiele dazu in der Lage ist, blaues Licht zu erzeugen. Lediglich das erfindungsgemäße Beispiel 8-1 ist zu einer blauen Emission in der Lage, wodurch die Bedeutung des speziellen Borkomplexes, der für die Erfindung geeignet ist und seine Bedeutung in EL-Geräten veranschaulicht wird.
  • Tabelle IX – Vergleich von tricyclischen Borkomplexen
    Figure 00520001
  • Figure 00530001
  • Die Erfindung wurde im Detail beschrieben unter besonderer Bezugnahme auf bestimmte bevorzugte Ausführungsformen, wobei darauf hinzuweisen ist, dass Variationen und Modifikationen innerhalb des Schutzbereiches der Erfindung durchgeführt werden können.
  • Zu Ausführungsformen der Erfindung gehören das Gerät, in dem:
    mindestens eine der Pyridylgruppen substituiert ist wie durch Substituentengruppen, die miteinander unter Erzeugung eines kondensierten Ringes verbunden sind;
    der Wirt eine ein Chelat bildende Oxinoidverbindung umfasst;
    der Wirt eine Dicarbazol-Biphenylverbindung umfasst;
    der Wirt eine Anthracenverbindung umfasst;
    der Wirt 4,4'-N,N'-Dicarbazol-1,1'-biphenyl (CBP) oder 2-tert-Butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracen umfasst;
    die Substituenten ausgewählt sind, um einen verminderten Luminanz-Verlust mit der Zeit unter erschwerten Bedingungen zu bewirken im Vergleich zu dem Verlust im Falle des gleichen Gerätes, das keine Borverbindung enthält;
    in Formel 1, in der 1, 2, 3, 4, 1', 2', 3' und 4' sämtlich für Kohlenstoffatome stehen, mindestens einer oder beide der Ringe A oder A' Substituenten aufweisen, die unter Bildung eines kondensierten Ringes zusammengetreten sind; mindestens eine Gruppe Xa oder Xb vorliegt, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Halogenid und Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- und Aryloxygruppen; Za und Zb unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Fluoro und Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- und Aryloxygruppen, insbesondere Fluoro;
    die zwei 6-6-kondensierten Ringsysteme Chinolin- oder Isochinolinsysteme sind;
    in Formel (1) Za und Zb für Fluor stehen; und
    das Dotiermittel ein solches gemäß Formel (2), (3) oder (4) ist:
    Figure 00540001
    worin Xc, Xd, Xe, Xf, Xg und Xh jeweils stehen für Wasserstoff oder einen unabhängig voneinander ausgewählten Substituenten, von denen einer eine Aryl- oder Heteroarylgruppe sein muss.

Claims (10)

  1. Eine OLED-Einheit mit einer Licht emittierenden Schicht, die einen Wirt und ein Dotiermittel enthält, worin das Dotiermittel eine Borverbindung umfasst, die durch zwei Ring-Stickstoffatome eines deprotonisierten Bis(azinyl)aminliganden zu einem Komplex gebunden ist.
  2. Einheit nach Anspruch 1, in der das Dotiermittel in einer Menge von bis zu 10 Gew.-% des Wirtes vorliegt.
  3. Einheit nach Anspruch 1, in der das Dotiermittel in einer Menge von 0,1–5,0 Gew.-% des Wirtes vorliegt.
  4. Einheit nach Ansprüchen 1–3, in der die Azinylgruppe eine Pyridylgruppe ist.
  5. Einheit nach Ansprüchen 1–4, in der der Wirt eine ein Chelat bildende Oxinoidverbindung, eine Dicarbazol-Biphenylverbindung oder eine Anthrazenverbindung umfasst.
  6. Einheit nach Ansprüchen 1–5, in der die Substituenten ausgewählt sind, um ein von dem Dotiermittel emittiertes Licht mit einem blauen Ton zu erzeugen.
  7. Einheit nach Ansprüchen 1–6, in der die Dotiermittel-Verbindung dargestellt wird durch die Formel (1):
    Figure 00550001
    worin A und A' unabhängig voneinander Azinringsysteme darstellen entsprechend 6-gliedrigen aromatischen Ringsystemen mit mindestens einem Stickstoff; Xa und Xb unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten darstellen, von denen zwei unter Erzeugung einer kondensierten Ringgruppe zu A oder A' zusammentreten können; m und n unabhängig voneinander für 0 bis 4 stehen; Za und Zb unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten sind; und 1, 2, 3, 4, 1', 2', 3' und 4' unabhängig voneinander ausgewählt sind als Kohlenstoff- oder Stickstoffatome.
  8. Einheit nach Ansprüchen 1–7, in der die Borverbindung ausgewählt ist aus den folgenden Verbindungen:
    Figure 00560001
    Figure 00570001
    Figure 00580001
    Figure 00590001
    Figure 00600001
    Figure 00610001
    Figure 00620001
    Figure 00630001
    Figure 00640001
    Figure 00650001
  9. Einheit nach Ansprüchen 1–8, in der die zwei Ringstickstoffatome Glieder unterschiedlicher 6-6 kondensierter Ringsysteme sind, in denen mindestens eines der Systeme eine Aryl- oder Heteroaryl-Substituentengruppe enthält.
  10. Einheit nach Anspruch 7, in der A und A' unabhängige Azinringsysteme darstellen entsprechend 6-gliedrigen aromatischen Ringsystemen, die mindestens ein Stickstoffatom enthalten; Xa und Xb jeweils unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten sind, von denen zwei derselben unter Erzeugung von Ringen B und B' als kondensierte Ringe zu den Ringen A bzw. A' zusammentreten, wobei die Ringe A, A', B oder B' eine Aryl- oder Heteroaryl-Substituentengruppe umfassen; m und n unabhängig voneinander für 2 bis 4 stehen; Za und Zb unabhängig voneinander ausgewählte Substituenten sind; und 1, 2, 3, 4, 1', 2', 3' und 4' unabhängig voneinander ausgewählt sind als entweder Kohlenstoff- oder Stickstoffatome.
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Families Citing this family (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100721656B1 (ko) 2005-11-01 2007-05-23 주식회사 엘지화학 유기 전기 소자
US6824893B2 (en) * 2002-02-28 2004-11-30 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
US6876144B2 (en) * 2002-09-09 2005-04-05 Kuan-Chang Peng Organic electroluminescent device having host material layer intermixed with luminescent material
KR101109561B1 (ko) * 2003-03-20 2012-01-31 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 이를 사용한 유기 전계발광 소자
WO2004107471A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-09 Eastman Kodak Company White light-emitting device structures
US7037601B2 (en) 2003-05-28 2006-05-02 Eastman Kodak Company White light-emitting device structures
JP2005005149A (ja) * 2003-06-12 2005-01-06 Tohoku Pioneer Corp 有機ｅｌ素子及びその製造方法
US6881502B2 (en) * 2003-09-24 2005-04-19 Eastman Kodak Company Blue organic electroluminescent devices having a non-hole-blocking layer
US20050123791A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-09 Deaton Joseph C. Organic electroluminescent devices
US20050123794A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-09 Deaton Joseph C. Organic electroluminescent devices
US6903214B1 (en) * 2003-12-11 2005-06-07 Eastman Kodak Company Synthesis of bis(azinyl)amine-BF2 complex
WO2005062676A1 (ja) * 2003-12-24 2005-07-07 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置および表示装置
US7329466B2 (en) * 2004-01-30 2008-02-12 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
US7074503B2 (en) * 2004-01-30 2006-07-11 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
US7070868B2 (en) * 2004-01-30 2006-07-04 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
US6885026B1 (en) * 2004-01-30 2005-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
US7252893B2 (en) * 2004-02-17 2007-08-07 Eastman Kodak Company Anthracene derivative host having ranges of dopants
US7662485B2 (en) * 2004-03-16 2010-02-16 Eastman Kodak Company White organic light-emitting devices with improved performance
US7208233B2 (en) 2004-03-16 2007-04-24 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
RU2283855C2 (ru) * 2004-03-17 2006-09-20 Самсунг Электроникс Ко., Лтд. Люминесцентный полупроводящий полимерный материал и способ его получения
JPWO2005089027A1 (ja) * 2004-03-17 2008-01-31 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US7326371B2 (en) * 2004-03-25 2008-02-05 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivative host
US7300709B2 (en) * 2004-03-31 2007-11-27 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
US7247394B2 (en) 2004-05-04 2007-07-24 Eastman Kodak Company Tuned microcavity color OLED display
US9523031B2 (en) * 2004-05-14 2016-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US7147938B2 (en) * 2004-06-30 2006-12-12 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
US7504163B2 (en) * 2004-07-12 2009-03-17 Eastman Kodak Company Hole-trapping materials for improved OLED efficiency
US7300731B2 (en) * 2004-08-10 2007-11-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Spatially-doped charge transport layers
CN100519492C (zh) * 2004-09-02 2009-07-29 Lg化学株式会社 蒽衍生物以及使用该衍生物作为发光材料的有机发光器件
US8174182B2 (en) * 2004-11-17 2012-05-08 Global Oled Technology Llc Selecting white point for OLED devices
KR20130016392A (ko) 2004-12-28 2013-02-14 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 안트라센 유도체, 이를 사용하는 발광 소자 및 이를 사용하는 발광 장치
US20060204783A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Conley Scott R Organic electroluminescent device
CN101184732B (zh) 2005-03-28 2012-05-16 株式会社半导体能源研究所 蒽衍生物、发光元件用材料、发光元件、发光装置和电子器件
US8057916B2 (en) 2005-04-20 2011-11-15 Global Oled Technology, Llc. OLED device with improved performance
JP2006306752A (ja) * 2005-04-27 2006-11-09 Kanagawa Acad Of Sci & Technol 化学発光性化合物及びそれから成る標識剤
US20060269782A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Eastman Kodak Company OLED electron-transporting layer
US8766023B2 (en) * 2005-07-20 2014-07-01 Lg Display Co., Ltd. Synthesis process
JP4900895B2 (ja) * 2005-07-25 2012-03-21 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
EP1910289A4 (de) * 2005-08-04 2010-06-09 Semiconductor Energy Lab Carbazolderivat, durch verwendung des carbazolderivats erhaltenes material für ein lichtemittierendes element, lichtemittierendes element und elektronisches gerät
US20070048545A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Eastman Kodak Company Electron-transporting layer for white OLED device
US9666826B2 (en) 2005-11-30 2017-05-30 Global Oled Technology Llc Electroluminescent device including an anthracene derivative
KR100827918B1 (ko) * 2005-11-30 2008-05-07 주식회사 엘지화학 퀴나크리딘 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
US20070126347A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 Eastman Kodak Company OLEDS with improved efficiency
GB2433833A (en) * 2005-12-28 2007-07-04 Cdt Oxford Ltd Micro-cavity OLED layer structure with transparent electrode
JP2009524189A (ja) 2006-01-18 2009-06-25 エルジー・ケム・リミテッド 積層型有機発光素子
US20070207345A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device including gallium complexes
US20070252515A1 (en) * 2006-04-27 2007-11-01 Eastman Kodak Company Electroluminescent device including an anthracene derivative
WO2007130047A1 (en) 2006-05-08 2007-11-15 Eastman Kodak Company Oled electron-injecting layer
KR100793362B1 (ko) * 2006-05-29 2008-01-11 삼성에스디아이 주식회사 유기전계발광소자
US7667391B2 (en) * 2006-08-04 2010-02-23 Eastman Kodak Company Electrically excited organic light-emitting diodes with spatial and spectral coherence
KR20090083382A (ko) * 2006-11-20 2009-08-03 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
JP4254856B2 (ja) * 2006-12-22 2009-04-15 ソニー株式会社 有機電界発光素子および表示装置
US20080286445A1 (en) * 2007-05-17 2008-11-20 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Composition, and method of fabricating light-emitting element
JPWO2009008344A1 (ja) * 2007-07-07 2010-09-09 出光興産株式会社 有機ｅｌ素子
TW200915918A (en) 2007-07-07 2009-04-01 Idemitsu Kosan Co Organic EL device
JP5357023B2 (ja) 2007-07-07 2013-12-04 出光興産株式会社 有機ｅｌ素子および有機ｅｌ材料含有溶液
US20100171109A1 (en) * 2007-07-07 2010-07-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic el device
EP2166592A4 (de) * 2007-07-07 2012-04-18 Idemitsu Kosan Co Organische el-vorrichtung
US20090053559A1 (en) * 2007-08-20 2009-02-26 Spindler Jeffrey P High-performance broadband oled device
US8420229B2 (en) * 2007-10-26 2013-04-16 Global OLED Technologies LLC OLED device with certain fluoranthene light-emitting dopants
US8431242B2 (en) 2007-10-26 2013-04-30 Global Oled Technology, Llc. OLED device with certain fluoranthene host
US8129039B2 (en) 2007-10-26 2012-03-06 Global Oled Technology, Llc Phosphorescent OLED device with certain fluoranthene host
US8076009B2 (en) 2007-10-26 2011-12-13 Global Oled Technology, Llc. OLED device with fluoranthene electron transport materials
US8900722B2 (en) 2007-11-29 2014-12-02 Global Oled Technology Llc OLED device employing alkali metal cluster compounds
US7947974B2 (en) * 2008-03-25 2011-05-24 Global Oled Technology Llc OLED device with hole-transport and electron-transport materials
JP2009277986A (ja) * 2008-05-16 2009-11-26 Sony Corp 有機電界発光素子および表示装置
WO2010005066A1 (en) * 2008-07-08 2010-01-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Carbazole derivative, light-emitting element material, light-emitting element, and light-emitting device
CN101633668B (zh) * 2008-07-24 2015-06-03 通用电气公司 含苯吡啶单元的化合物
US7931975B2 (en) 2008-11-07 2011-04-26 Global Oled Technology Llc Electroluminescent device containing a flouranthene compound
US8088500B2 (en) 2008-11-12 2012-01-03 Global Oled Technology Llc OLED device with fluoranthene electron injection materials
US7968215B2 (en) 2008-12-09 2011-06-28 Global Oled Technology Llc OLED device with cyclobutene electron injection materials
US8216697B2 (en) * 2009-02-13 2012-07-10 Global Oled Technology Llc OLED with fluoranthene-macrocyclic materials
US8206842B2 (en) 2009-04-06 2012-06-26 Global Oled Technology Llc Organic element for electroluminescent devices
US8476823B2 (en) * 2009-05-22 2013-07-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
CN104768940B (zh) * 2012-11-02 2018-04-10 出光兴产株式会社 有机电致发光元件
US9748492B2 (en) * 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
JP6305068B2 (ja) * 2013-04-30 2018-04-04 キヤノン株式会社 有機発光素子
JP6615253B2 (ja) * 2013-04-30 2019-12-04 キヤノン株式会社 有機発光素子
CN103232484A (zh) * 2013-05-20 2013-08-07 南京工业大学 一种合成双喹啉氮杂氟硼配合物的方法
KR102256017B1 (ko) * 2014-01-28 2021-05-24 삼성전자주식회사 2차원 반도체의 도핑방법 및 스위칭 소자
CN104177391A (zh) * 2014-06-18 2014-12-03 南京工业大学 芳胺取代的双喹啉氮杂氟硼配合物和应用
KR102844041B1 (ko) 2016-02-26 2025-08-11 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR102020525B1 (ko) * 2016-11-17 2019-09-11 주식회사 엘지화학 함질소 화합물 및 이를 포함하는 색변환 필름
WO2019052939A1 (en) * 2017-09-12 2019-03-21 Cynora Gmbh ORGANIC MOLECULES, IN PARTICULAR FOR USE IN OPTOELECTRONIC DEVICES
KR102817395B1 (ko) 2017-12-04 2025-06-10 토미 엘. 로이스터 브릿지된 비스(아지닐)아민 인광성 방출 조성물
US12029055B2 (en) 2018-01-30 2024-07-02 The University Of Southern California OLED with hybrid emissive layer
KR102675914B1 (ko) * 2018-07-20 2024-06-17 엘지디스플레이 주식회사 헤드 장착형 표시 장치 및 이에 포함된 표시 패널
US11812624B2 (en) * 2019-01-30 2023-11-07 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US11780829B2 (en) * 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US11937494B2 (en) 2019-08-28 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11765965B2 (en) 2019-10-30 2023-09-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12245502B2 (en) * 2020-02-03 2025-03-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12466844B2 (en) * 2020-05-13 2025-11-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN113150018A (zh) * 2021-02-26 2021-07-23 石河子大学 一种四配位n，n-螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物及制备方法
CN118930564A (zh) * 2023-05-09 2024-11-12 四川大学 一种窄光谱有机电致发光显示器件

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3129200B2 (ja) * 1995-08-22 2001-01-29 東レ株式会社 発光素子
US5683823A (en) * 1996-01-26 1997-11-04 Eastman Kodak Company White light-emitting organic electroluminescent devices
JPH09289081A (ja) 1996-04-23 1997-11-04 Mitsubishi Chem Corp 有機電界発光素子
US6312835B1 (en) 1997-02-13 2001-11-06 Queen's University At Kingston Luminescent compounds and methods of making and using same
JP3853038B2 (ja) 1997-09-24 2006-12-06 三井化学株式会社 有機電界発光素子
JP3011165B2 (ja) 1997-12-08 2000-02-21 日本電気株式会社 有機エレクトロルミネッセント素子
JP3389888B2 (ja) 1998-11-09 2003-03-24 東レ株式会社 発光素子
JP2001135480A (ja) 1999-11-02 2001-05-18 Toray Ind Inc 発光素子

Also Published As

Publication number Publication date
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