DE60109861T2

DE60109861T2 - Optisches Aufzeichnungsmedium und Porphycen-Verbindung

Info

Publication number: DE60109861T2
Application number: DE60109861T
Authority: DE
Inventors: Akira Sodegaura-shi Ogiso; Shinobu Sodegaura-shi Inoue; Hisashi Sodegaura-shi Tsukahara; Taizo Sodegaura-shi Nishimoto; Tsutami Sodegaura-shi Misawa; Tadashi Sodegaura-shi Koike
Original assignee: Yamamoto Chemicals Inc; Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Yamamoto Chemicals Inc; Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2000-08-10
Filing date: 2001-08-09
Publication date: 2006-02-16
Anticipated expiration: 2021-08-10
Also published as: TW552262B; KR20040052211A; KR20020013769A; US6627288B1; KR100438357B1; CN1338738A; DE60109861D1; EP1180765B1; CN1197067C; EP1180765A1; KR100446889B1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
1. Gebiet der Erfindung
Diese Erfindung betrifft eine Porphycen-Verbindung, die als Farbstoff, ein Pigment, ein fotoelektrisches funktionelles Material und ein Aufzeichnungs- oder Lagerungsmaterial, insbesondere als ein Aufzeichnungsfarbstoff, für ein großes auf zeichenfähiges optisches Aufzeichnungsmedium, wobei Informationen unter Verwendung eines blauen und/oder roten Laserstrahls aufgezeichnet und/oder reproduziert werden können, verwendbar ist. Diese Erfindung betrifft auch ein optisches Aufzeichnungsmedium, das die Porphycen-Verbindung umfasst.
Diese Erfindung betrifft auch ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium, das eine Aufzeichnungsschicht umfasst, die hochdicht aufzeichnen kann, wobei das Aufzeichnen besonders unter Verwendung eines blau-violetten Lasers mit einer Wellenlänge von 400 bis 410 nm durchgeführt wird.
2. Beschreibung des Standes der Technik
Es ist gut bekannt, dass eine CD-R (CD-aufzeichenfähig) als ein auf zeichenfähiges optisches Aufzeichnungsmedium vorgeschlagen und entwickelt wurde, das den Compact-Disk-(hierin nachstehend als CD bezeichnet)-Spezifikationen genügen muss und das zur Musikreproduktion und für ein Informationsterminal weit verbreitet wurde.
Im Allgemeinen wird ein Halbleiterlaser mit nahem Infrarot bei 770 nm bis 830 nm zum Aufzeichnen und/oder zur Reproduktion des optischen Aufzeichnungsmediums verwendet, wobei ein Signal auf einer Aufzeichnungsschicht, die beispiels weise aus einem organischen Farbstoff auf einem Substrat hergestellt wurde, im Heißmodus aufgezeichnet wird. Wenn insbesondere die Aufzeichnungsschicht mit einem Laserstrahl bestrahlt wird, tritt optische Absorption auf, sodass die organische Farbstoffschicht Wärme erzeugt, durch die in der Aufzeichnungsschicht ein Pit, d.h. eine Vertiefung, gebildet wird. Das Aufzeichnungssignal kann aus dem Unterschied im Reflexionsgrad zwischen Flächen mit und ohne Pit während der Laserstrahlbestrahlung nachgewiesen werden.
Ein solches Medium erfüllt die CD-Spezifikationen, wie Red Book und Orange Book, und ist dadurch gekennzeichnet, dass es untereinander austauschbar in einem CD- und einem CD-ROM-Spieler verwendet werden kann. Das vorliegende Medium hat jedoch eine Aufzeichnungskapazität von etwa 680 MB, was im Lichte des Aufzeichnens eines bewegten Bildes nicht hinreichend ist. Somit gibt es einen Bedarf für eine höhere Dichte und eine größere Kapazität der Information in einem Aufzeichnungsmedium, wenn sich die Informationsmenge stark erhöht hat.
Eine höhere Dichte eines Aufzeichnungsmediums kann erreicht werden, indem man die Wellenlänge des beim Aufzeichnen und der Reproduktion verwendeten Laserstrahls vermindert und die numerische Öffnung bzw. Blende (N. A.) in einer Objektivlinse erhöht. Es wurde praktisch Laser kurzer Wellenlänge bei beispielsweise 680 nm, 670 nm, 660 nm, 650 nm oder 635 nm angewendet. Somit erlaubten uns die Verminderung der Wellenlänge eines Halbleiterlasers eine Erhöhung im N. A. in einer Objektivlinse und eine Datenverdichtungstechnik, ein optisches Aufzeichnungsmedium zu erhalten, das ein bewegtes Bild oder eine hohe Informationsmenge aufzeichnen kann. Folglich wurde eine auf zeichenfähige digitale vielseitige Scheibe [recordable digital versatile disk] (nachstehend als DVD-R bezeichnet) als ein aufzeichenfähiges optisches Aufzeichnungsmedium in Reaktion auf den vorstehenden Laserstrahl entwikkelt. Eine DVD-R ist ein optisches Aufzeichnungsmedium mit einer Aufzeichnungskapazität von 3,9 GB oder 4,7 GB, die nur einmal beschreibbar ist. Es gab weiterhin den Bedarf zum Entwickeln einer optischen Scheibe, die gute Aufzeichnungseigenschaften zeigt, welche für dieses Fassungsvermögen geeignet sind. Ein in dem Medium angewendeter roter Laser hat eine Wellenlänge von 550 nm bis 700 nm, vorzugsweise etwa 635 nm bis 660 nm. Optische Aufzeichnungsmedien, die für die Bedingungen vorgeschlagen wurden, schließen magneto-optische Medien, Phasenänderungsaufzeichnungsmedien, optische Aufzeichnungsmedien mit Chalcogenoxid und optische Aufzeichnungsmedien mit organischem Farbstoff ein. Unter diesen könnten optische Aufzeichnungsmedien mit organischem Farbstoff wegen ihrer niedrigen Kosten und guter Verarbeitbarkeit bevorzugt sein.
Auf zeichenfähige optische Aufzeichnungsmedien, die eine Aufzeichnungsschicht umfassen, worin ein Farbstoff angewendet wird und eine reflektierende Schicht auf der Aufzeichnungsschicht zur Verbesserung eines Reflexionsgrads gebildet ist, wurden als aufzeichenfähige Compact Disks (Compact Disk aufzeichenfähig; CD-R) unter Anwenden eines Cyanin- oder Phthalocyaninfarbstoffs in einer Aufzeichnungsschicht vermarktet, seit sie in beispielsweise Optical Data Storage 1989 Technical Digest Series Band 1, 45 ('89) offenbart wurden. Diese Medien können das Aufzeichnen mit einem Halbleiterlaser bei 780 nm erlauben und die Daten können durch ein vielfach vermarktetes CD- oder CD-ROM-Abspielgerät, das mit einer Halbleiterlaservorrichtung bei 780 nm ausgestattet ist, reproduziert werden.
Weiterhin wurden DVD-R-Medien mit einer Kapazität von 4,7 GB auf einer Seite, die eine höhere Dichte als eine CD aufweisen und bewegte Bilder mit TV-Qualität aufzeichnen und reproduzieren können, kürzlich als ein optisches Aufzeichnungsmedium vermarktet, wobei das Aufzeichnen unter Verwendung eines roten Halbleiterlasers mit einer Emissionswellenlänge von 635 bis 660 nm erfolgt und die durch eine wachsende Anzahl von kommerziellen DVD-Video-Spielern oder DVD-ROM-Spielern reproduziert werden können. Ein solches DVD-R-Medium wendet auch eine Laminierungsstruktur an, wobei ein solcher Farbstoff, wie ein Cyanin, oder ein Azofarbstoff in einer Aufzeichnungsschicht verwendet wird, und eine Reflexionsschicht mit einer Scheibenstruktur gebildet wird, wobei zwei Substrate mit einer Dicke von 0,6 mm laminiert werden.
Es wird erwartet, dass viel höheres Aufzeichnen in der Zukunft erforderlich sein wird, was zu einer größeren Kapazität von 15 bis 30 GB führt. Es kann deshalb für den Anwender eines Lasers mit einer viel kürzeren Wellenlänge unvermeidbar sein, eine solche Aufzeichnungsdichte zu erreichen. Deshalb wird ein Farbstoff, der gute Aufzeichnungseigenschaften innerhalb eines Wellenlängenbereichs von 300 bis 500 nm zeigt, als ein Farbstoff vom organischen Typ erforderlich sein, der in einem künftigen optischen Aufzeichnungsmedium verwendet wird.
Bezüglich eines Mediums, das höherdichtes Aufzeichnen als eine DVD-R unter Verwendung eines organischen Farbstoffs als ein Aufzeichnungsmedium durchführen kann, hat JP-A-10-302310 offenbart, dass ein Laser mit einer Emissionswellenlänge von 680 nm oder weniger verwendet werden kann, um eine Dichte entsprechend einer Aufzeichnungskapazität von 8 GB oder mehr zu erreichen. Die Veröffentlichung schlug vor, dass ein Laser bei 680 nm oder weniger unter Verwendung einer Objektivlinse mit einem N. A. von 0,7 oder mehr durch eine lichtdurchlässige Schicht mit einer Dicke von 10 bis 177 μm fokussiert werden kann, um Aufzeichnen mit einer großen Kapazität von 8 GB oder mehr zu erreichen.
Mittlerweile wurde als ein blauer Laser ein Laser bei 410 nm unter Verwendung eines GaN-Materials und eines SHG-Lasers bei 425 nm entwickelt, der eine Kombination eines Halbleiterlasers und einer optischen Wellenleitervorrichtung ist (siehe beispielsweise Nikkei Electronics Nr. 708, Seite 117, 26. Januar (1998)). In Reaktion auf einen solchen Laser wurden Versuche zum Entwickeln eines Farbstoffs für einen blauen Halbleiterlaser unternommen.
Seit die Nichia Corporation Proben eines GaN-Halbleiterlasers mit einer blau-violetten Emission bei einer Emissionswellenlänge von 390 bis 430 nm vom Beginn von 1999 vertrieb, wurde ein Medium untersucht, das eine Kapazität höherer Dichte für 15 GB oder mehr auf einer Seite aufweist, und bewegte Bilder für etwa 2 Stunden mit einer HDTV (Hochauflösungsfernsehen) breiten Übertragungsqualität (nachstehend bezeichnet als ein „D-DVD-R-Medium") aufzeichnen kann. Ein solches HD-DVD-R-Medium mit einer hochdichten Kapazität erlaubt uns, das Aufzeichnen für etwa 6 Stunden mit Bildqualität in gegenwärtigem Funk durchzuführen. Es wurde deshalb viel Aufmerksamkeit einem neuen Aufzeichnungsmedium anstelle eines Heim-VTR [Heimvideorecorder] gezollt. Ein technischer Übersichtsartikel von einem Medium unter Verwendung eines anorganischen Aufzeichnungsfilms, welcher aus Phasenänderungsmaterial hergestellt wurde, wurde in Nikkei Electronics, Nr. 751, Seite 117, 6. September (1999) veröffentlicht.
Bislang schließen Farbstoffe, die mit einem blauen Laser bei 400 nm bis 500 nm aufzeichenfähig sind, Cyaninfarbstoffe, die in JP-A-4-74690 und 6-40161 beschrieben sind; Porphyrinfarbstoffe, die in JP-A-7-304256, 7-304257, 8-127174 und 11-334207 beschrieben sind; Polyenfarbstoffe, die in JP-A-4-78576 und 4-89279 beschrieben sind; Azofarbstoffe, die in JP-A-11-334204 und 11-334205 beschrieben sind; Dicyanovinylphenylfarbstoffe, die in JP-A-11-304206 beschrieben sind; Cumarinverbindungen, die in JP-A-2000-43423 beschrieben sind, und Pyrimidinverbindungen, die in JP-A-2000-163799 beschrieben sind, ein.
Weitere Beispiele schließen ein optisches Aufzeichnungsmedium, das in JP-A-1153758 beschrieben ist, umfassend zwei Schichten, d.h. eine Aufzeichnungsschicht, die hauptsächlich beispielsweise einen Porphyrinfarbstoff oder einen Cyaninfarbstoff als einen organischen Farbstoff zum Bilden einer Aufzeichnungsschicht und eine Metall reflektierende Schicht, die hauptsächlich Silber enthält, umfasst; ein optisches Aufzeichnungsmedium, beschrieben in JP-A-11-203729, mit einer verbesserten Medienkonfiguration, die eine für blaue Laser empfindliche Farbstoffschicht aufweist, die einen Cyaninfarbstoff, der auf einen blauen Laser anspricht und eine für rote Laser empfindliche Farbstoffschicht, um uns das Aufzeichnen in zwei Wellenlängenbereichen zu erlauben, umfasst; ein optisches Aufzeichnungsmedium, das in JP-A-11-78239 beschrieben ist, unter Anwendung eines indigoiden Farbstoffs, worin zwei Farbstoffe für einen blauen und einen roten Laser vermischt werden, um uns das Aufzeichnen in zwei Wellenlängenbereichen durchzuführen zu erlauben; ein optisches Aufzeichnungsmedium, wie in JP-A-11-105423 beschrieben, unter Verwendung eines Cyanoethenfarbstoffs; und ein optisches Aufzeichnungsmedium, beschrieben in JP-A-11-110815, unter Verwendung eines Squaliriumfarbstoffs, ein.
Außerdem haben JP-A-7-304256 und 7-304257 als ein Beispiel des Aufzeichnens unter Verwendung eines organischen Farbstofffilms in einem blauen Bereich von 400 bis 500 nm beschrieben, dass eine Porphyrinverbindung mit einer molekularen Verbindung und einem Polymer, das an ein Zentralatom in der Porphyrinverbindung koordiniert, oder einem Polymer mit einer Seitenkette, das an das zentrale Metall koordiniert, vermischt wird, um die Soret-Bande in der Porphyrinverbindung zu einer längeren Wellenlängenseite für einen Ar-Laser bei 488 nm zu verschieben, wobei ein Film durch Spincoating gebildet werden kann. Gemäß unserer Untersuchung haben Polyenfarbstoffe wie jene, beschrieben in JP-A-4-78576 und 4-89279, schlechte Lichtstabilität und erfordern für die praktische Anwendung eine Verbesserung, wie Einmischen von Löschern.
Optische Aufzeichnungsmedien, die für Laser beider Wellenlängenbereiche auf zeichenfähig sind, schließen optische Aufzeichnungsmedien unter Verwendung einer in JP-A-10-101953 beschriebenen Porphyrinverbindung und einen in JP-A-11-144312 beschriebenen Tetraazaporphyrinfarbstoff ein. Insbesondere zeigen Porphyrinverbindungen und Azaporphyrinfarbstoffe mit einer ähnlichen Struktur eine Absorption, bezeichnet als die „Q-Bande" bei einer längeren Wellenlängenseite in dem sicht baren Bereich und auch eine starke Absorption, bezeichnet als „Soret-Bande" bei einer kürzeren Wellenlängenseite in dem sichtbaren Bereich. Die Veröffentlichung hat impliziert, dass eine kreisförmige organische Verbindung, wie Porphyrin, die in einem Farbstoff, Pigment, fotoelektrischen funktionellen Material usw. vielfach verwendet wird, eine Verbindung mit Eigenschaften als Farbstoff für eine DVD-R sowie ein optisches Aufzeichnungsmedium sein kann, durch das höherdichtes Aufzeichnen zu 15 bis 30 GB durchgeführt werden können.
Seit kürzlich praktische Anwendung eines blau-violetten Lasers mit einer Wellenlänge von 400 nm bis 410 nm zugänglich wurde, wurden optische Aufzeichnungsmedien für Aufzeichnungen hoher Kapazität unter Anwendung des Lasers intensiv entwickelt und insbesondere bestand der Bedarf zum Entwickeln eines Farbstoffs, der gute Lichtbeständigkeit und gute Schnellaufzeichnungseigenschaften zeigt.
Das vorstehend genannte optische Aufzeichnungsmedium für einen blauen Halbleiterlaser ist jedoch für einen Laserstrahl bei einer Wellenlänge von 400 nm bis 410 nm unzureichend geeignet. Insbesondere haben wir beispielsweise ein Problem gefunden, dass ein Medium unter Verwendung des organischen Farbstoffs nicht notwendigerweise ein gutes Verhältnis zwischen einer Trägerwelle und einem Rauschen (C/N) zur Reproduktion eines aufgezeichneten Signals ergibt, was manchmal zu unbefriedigendem Signalaufzeichnen führt. Es wurde dringend, ein optisches Aufzeichnungsmedium zu entwickeln, das mit einer höheren Dichte unter Anwendung eines Laserstrahls bei einer Wellenlänge von 400 nm bis 410 nm durch Lösen des Problems aufzeichnen und reproduzieren kann. Weiterhin ist es wesentlich, einen organischen Farbstoff einzuarbeiten, der auf eine Laserwellenlänge von 635 nm bis 660 nm reagiert, in einer Aufzeichnungsschicht zum Anpassen einer DVD-R mit einer Kapazität von 4,7 GB, die als ein Aufzeichnungs-/Reproduktions-Medium für ein digitales bewegliches Bild bzw. Film stark benötigt wird. Die Aufgabe kann nicht nur durch den vorstehenden Aufzeichnungsfarbstoff ausschließlich für eine blaue Laserwellenlänge gelöst werden.
Weiterhin muss ein in JP-A-11-203729 beschriebenes optisches Aufzeichnungsmedium, das in zwei Wellenlängenbereichen aufzeichnen und reproduzieren kann, d.h., ein blauer und ein roter Wellenlängenbereich, eine Vielzahl von Aufzeichnungsschichten aufweisen. Ein in JP-A-11-78239, 11-105423 und 11-110815 beschriebenes optisches Aufzeichnungsmedium muss mindestens zwei Aufzeichnungsfarbstoffe umfassen, was zu einem komplizierten Herstellungsverfahren für das Medium führt, und es gibt Raum zur Verbesserung der Aufzeichnungseigenschaften. Ein in JP-A-11-101953 und 11-144312 beschriebenes optisches Aufzeichnungsmedium wurde zum Aufzeichnen/Reproduktion unter Verwendung von jedem Laserstrahl, ausgewählt innerhalb beider Wellenlängenbereiche von 400 nm bis 410 nm und 635 nm bis 660 nm, optimiert.
Wir haben Aufzeichnungsmaterialien untersucht, die für ein auf zeichenfähiges optisches Aufzeichnungsmedium geeignet sind, und haben schließlich die Nachstehenden gefunden:

(1) Da ein aufzeichenfähiges optisches Aufzeichnungsmedium mit hoher Kapazität einen Laserstrahl bei 300 bis 500 nm und/oder 500 bis 700 nm zum Beschreiben und Lesen einer Platte anwendet, ist es wichtig, dass ein Aufzeichnungsmaterial hinsichtlich seines Absorptionskoeffizienten, Brechungsindex und eines Reflexiongrads nahe einer Laserwellenlänge gesteuert wird.
(2) Es wurden intensiv auf zeichenfähige optische Aufzeichnungsmedien unter Verwendung des Lasers entwickelt und insbesondere gab es den Bedarf zum Entwickeln eines Farbstoffs, der gute Lichtbeständigkeit und gute Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungseigenschaften zeigt. Der vorstehend genannte Farbstoff als ein Aufzeichnungsmaterial, das für einen Laser innerhalb dieser Wellenlängenbereiche aufzeichenfähig und reproduzierbar ist, hat jedoch keine hinreichenden Eigenschaften gezeigt, und es gibt Raum für Verbesserung. Weiter hin hat die Herstellung eines Mediums durch ein Anwendungsverfahren, wie Schleuderbeschichten, wobei leicht ein Aufzeichnungsfilm gebildet werden kann, den Vorteil, dass er in einem angewendeten Lösungsmittel höhere Löslichkeit zeigt, und somit muss der Vorteil ebenfalls berücksichtigt werden.

Es ist im Allgemeinen notwendig, höherdichtes Aufzeichnen zum Erhöhen der Aufzeichnungskapazität durchzuführen. Es ist deshalb notwendig, ein N. A. für eine vorliegende Linse zum Fokussieren eines optischen Strahls, der zum Aufzeichnen und zum Vermindern einer Wellenlänge eines Laserstrahls in einem optischen System angewendet wird, zu erhöhen. Ein minimaler Strahlendurchmesser in dem fokussierten optischen Strahl hängt von der Diffraktionsgrenze ab.
Da mittlerweile Aufzeichnen erfolgt, wenn eine Strahlenintensität einen Schwellenwert überschreitet, wird ein Aufzeichnungspit, der kleiner als ein fokussierter Strahlenfleck ist, wie in 6(a) ersichtlich, gebildet. Die Fläche, die den Pit umgibt, entspricht dem Rand des Intensitätspeaks. Wenn die Wellenlänge kürzer wird, wird der Rand des Aufzeichnungspits eine fotochemische Reaktion der Aufzeichnungsschicht in der Regel beschleunigen. Insbesondere wird der vorstehend genannte Wellenlängenbereich eines blau-violetten Lasers ein Wellenlängenbereich, wo eine fotochemische Reaktion einer organischen Verbindung leichter stattfindet, was zu Problemen der Verschlechterung in einer Pitkante während des Aufzeichnens und zu schlechten Signaleigenschaften führt. Insbesondere zeigt, wie in 6(b) gezeigt, die Aufzeichnungsinformation, die Idealerweise in Reaktion auf eine rechtwinklige Welle gebildet werden muss (die durchgezogene Linie in 6(b)), aufgrund der Verschlechterung in einer Pitkante eine breite Wellenform (die gestrichelte Linie in 6(b)). Es gibt ebenfalls ein Problem, dass beim Anwenden der gleichen blau-violetten Laserwellenlänge wie beim Aufzeichnen selbst eine schwache Bestrahlung, wie ein Reproduktionslicht, eine Fotoreaktion beschleunigen kann, um Verschlechterung nach jeder Reproduktion zu fördern. JP-A-7- 304256 und 7-304257 haben eine Maßnahme vorgenommen, bei der ein Reproduktionslicht einen Unterschied zu einem aufzeichnenden Licht aufweist, im Wesentlichen länger als jenes. Somit kann das Erfordernis einer höheren Dichte nicht hinreichend erfüllt werden. Die Anwendung eines aufzeichnenden und eines Reproduktionslichtes mit verschiedenen Wellenlängen bedeutet, dass eine Aufzeichnungs- und eine Reproduktionsvorrichtung getrennt hergestellt werden müssen oder eine Vorrichtung muss zwei optische Systeme und deren Steuerungssysteme aufweisen, was zur Begrenzung bei Anwendungen als ein optisches Aufzeichnungsmedium einer größeren Apparatur, höheren Kosten und somit schlechter Anwendbarkeit führen kann. Außerdem wurde bei einem üblichen optischen Aufzeichnungsmedium, wie einer CD-R, ON/OFF vom Aufzeichnen durch einen expliziten thermischen Schwellenwert in einer physikalischen Eigenschaft, wie einem Schmelzpunkt, einem Sublimationspunkt, einem Phasenübergangspunkt oder einem thermischen Zersetzungspunkt von einem organischen Farbstofffilm, gesteuert. Der Einbezug von optischem Verschlechterungsmodus aufgrund von Blau-Violett-Laseranregung macht den Kontrast verdeckt. Insbesondere kann sich die Aufzeichnungssignalqualität in einem hochdichten Aufzeichnungssystem wesentlich verschlechtern, wenn ein genauer Aufzeichnungspit kleiner als ein optischer Strahl gebildet werden muss.
KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNG
Eine Aufgabe dieser Erfindung ist es, ein optisches Aufzeichnungsmedium bereitzustellen, das optisches Aufzeichnen und Reproduktion hoher Qualität erzeugen kann durch Herstellen eines optimalen Farbstoffs zum Aufzeichnen/zur Reproduktion von Informationen unter Verwendung eines Lichts und Anwenden derselben.
Wir haben intensiv zum Lösen der vorstehenden Probleme geforscht und schließlich diese Erfindung ausgeführt.
Insbesondere stellt diese Erfindung die Nachstehenden bereit:

(1) Ein optisches Aufzeichnungsmedium mit einer Aufzeichnungsschicht, umfassend mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus gegebenenfalls metallkomplexierten Porphycenen.
(2) Das optische Aufzeichnungsmedium mit einer organischen Farbstoffschicht als eine Aufzeichnungsschicht auf einem Substrat, umfassend mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus den wie vorstehend in (1) definierten Verbindungen, in der organischen Farbstoffschicht.
(3) Das vorstehend genannte optische Aufzeichnungsmedium, worin die Verbindung wiedergegeben wird durch die allgemeine Formel (1):
worin die Ringe A, B, C und D unabhängig einen gegebenenfalls substituierten Pyrrolring wiedergeben; X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe wiedergeben und M zwei Wasserstoffatome, ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall-, Metalloid- oder Oxymetallatom, das gegebenenfalls einen Substituenten oder Liganden aufweist, wiedergibt.
(4) Das vorstehend genannte optische Aufzeichnungsmedium, worin die vorstehend genannte Verbindung wiedergegeben wird durch allgemeine Formel (2):
worin R¹ bis R¹² unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; oder jeder Substituent von R¹ bis R¹² zusammen mit einem benachbarten Substituenten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; und M¹ zwei Wasserstoffatome, ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall-, Metalloid- oder Oxymetallatom, das gegebenenfalls einen Substituenten oder Liganden aufweist, wiedergibt.
(5) Das vorstehend genannte optische Aufzeichnungsmedium, worin die vorstehend genannte Verbindung wiedergegeben wird durch allgemeine Formel (3):
worin R¹³ bis R²⁴ unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; jeder von R¹³ bis R²⁴ zusammen mit einem benachbarten Substituenten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; M² ein zweiwerti ges bis vierwertiges Metallatom mit einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl-, Aryl- und Heteroaryloxygruppe, und/oder einem Liganden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenmonoxid und einem Alkohol, darstellt.
(6) Das vorstehend genannte optische Aufzeichnungsmedium, das für einen Laserstrahl mit einer Wellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 300 nm bis 500 nm und/oder 500 nm bis 700 nm, aufzeichnen und reproduzieren kann.
(7) Das vorstehend genannte optische Aufzeichnungsmedium, das für einen Laserstrahl mit einer Wellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 400 nm bis 500 nm und/oder 600 nm bis 700 nm, aufzeichnen und reproduzieren kann.
(8) Das vorstehend genannte optische Aufzeichnungsmedium, das für einen Laserstrahl mit einer Wellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 400 nm bis 410 nm und/oder 635 nm bis 660 nm, aufzeichnen und reproduzieren kann.
(9) Eine Verbindung, wiedergegeben durch allgemeine Formel (1):
worin die Ringe A, B, C und D unabhängig einen gegebenenfalls substituierten Pyrrolring wiedergeben; X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe wiedergeben und M ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall-, Metalloid- oder Oxymetallatom mit einem Substituenten oder Liganden wiedergibt.
(10) Die vorstehend genannte Verbindung, wiedergegeben durch allgemeine Formel (2):
worin R¹ bis R¹² unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; oder jeder Substituent von R¹ bis R¹² zusammen mit einem benachbarten Substituenten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; und M¹ ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall-, Metalloid- oder Oxymetallatom, das einen Substituenten oder Liganden aufweist, wiedergibt.
(11) Die vorstehend genannte Verbindung, wiedergegeben durch allgemeine Formel (3):
worin R¹³ bis R²⁴ unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Al koxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; jeder von R¹³ bis R²⁴ zusammen mit einem benachbarten Substituenten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; M² ein zweiwertiges bis vierwertiges Metallatom mit einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl-, Aryl- und Heteroaryloxygruppe, und/oder einem Liganden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenmonoxid und einem Alkohol, darstellt.

Gemäß dieser Erfindung kann eine Porphycenverbindung dieser Erfindung als ein Farbstoff für eine Aufzeichnungsschicht angewendet werden, um ein aufzeichenfähiges optisches Aufzeichnungsmedium bereitzustellen, das mit einem Laser bei 300 bis 500 nm, insbesondere einem blau-violetten Laser bei 400 bis 410 nm, aufzeichnen und Reproduktion machen kann, was große Aufmerksamkeit bezüglich einem hochdichten optischen Aufzeichnungsmedium auf sich gezogen hat, sowie in der Lage ist, eine Reproduktion bei 500 bis 700 nm aufzuzeichnen und zu erzeugen, was zum Aufzeichnen bewegter Bilder für zwei oder mehr Stunden, wie ein Spielfilm, verwendet wird.
KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
1 zeigt schematisch ein Beispiel für eine Konfiguration eines optischen Aufzeichnungsmediums gemäß dieser Erfindung.
2 zeigt schematisch ein weiteres Beispiel für eine Konfiguration eines optischen Aufzeichnungsmediums gemäß dieser Erfindung.
3 zeigt schematisch noch ein weiteres Beispiel für eine Konfiguration eines optischen Aufzeichnungsmediums gemäß dieser Erfindung.
4 zeigt schematisch ein weiteres Beispiel für eine Konfiguration von einem Aufzeichnungsmedium gemäß dieser Erfindung.
5 zeigt schematisch ein noch weiteres Beispiel für eine Konfiguration eines optischen Aufzeichnungsmediums gemäß dieser Erfindung.
6(a) und 6(b) sind konzeptionelle Figuren, die die durch diese Erfindung zu lösenden Probleme erläutern.
BESCHREIBUNG IM EINZELNEN VON DEN BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
Diese Erfindung betrifft ein optisches Aufzeichnungsmedium, das eine gegebenenfalls metallkomplexierte Porphycenverbindung in ihrer Aufzeichnungsschicht umfasst. Insbesondere betrifft diese Erfindung ein neues optisches Aufzeichnungsmedium, das Aufzeichnen und Reproduktion unter Anwendung eines Laserstrahls mit einer Wellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 300 nm bis 500 nm und/oder 500 nm bis 700 nm, insbesondere 400 nm bis 500 nm und/oder 600 bis 700 nm, vor allem 400 bis 410 nm und/oder 635 bis 660 nm, erzeugen kann.
Ein optisches Aufzeichnungsmedium, das diese Erfindung betrifft, bezieht sich auf ein optisches Aufzeichnungsmedium, das Information aufzeichnen und reproduzieren kann. Hierin wird ein optisches Aufzeichnungsmedium dieser Erfindung als ein geeignetes Beispiel beschrieben, das eine Aufzeichnungsschicht und eine Reflexionsschicht auf einem Substrat umfasst. Es wird ein optisches Aufzeichnungsmedium als eine optische Scheibe beschrieben, die beispielsweise eine Führungsrille auf einem Trägersubstrat sowie einen reflektierenden Film und eine Aufzeichnungsschicht, die hauptsächlich aus einem organischen Farbstoff auf der Rille besteht, welche aufzeichnen und Reproduktion durch einen ultraviolett/blauen Laserstrahl bei 300 nm bis 500 nm durchführt, umfasst, jedoch sollte ein erfindungsgemäßes optisches Aufzeichnungsmedium nicht auf eine solche Form oder Konfiguration begrenzt sein. Somit kann diese Erfindung auf ein Medium mit einer anderen Form, wie einer Kartenform, oder eine Folie, ein Medium ohne eine Reflexionsschicht oder ein Medium, das beim Aufzeichnen/Reproduktion, unter Verwendung eines Lasers bei einer kürzeren Wellenlänge angewendet wird, welches in Zukunft entwickelt werden wird, angewendet werden.
Ein erfindungsgemäßes optisches Aufzeichnungsmedium ist beispielsweise eine vierschichtige Struktur, wie in 1 gezeigt, wobei ein Substrat 1, eine Aufzeichnungsschicht 2, eine Reflexionsschicht 3 und eine Schutzschicht 4 nacheinander laminiert werden, oder eine wie in 2 gezeigte laminierte Struktur, wo auf einem Substrat 1 eine Aufzeichnungsschicht 2 gebildet wird, auf der eng eine Reflexionsschicht 3 laminiert wird, auf die weiterhin eine Schutzschicht 4 über eine Anhaftungsschicht 5 laminiert wird, obwohl es eine weitere Schicht auf oder unter der Aufzeichnungsschicht 2 oder auf einer reflektierenden Schicht 3 geben kann. Eine in 3 gezeigte Struktur kann angewendet werden, wenn ein Substrat 1 eine reflektierende Schicht 3, eine aufzeichnende Schicht 2 und eine Schutzschicht 4 nacheinander laminiert werden, und wenn Aufzeichnen und Reproduktion von der Seite der Schutzschicht durchgeführt werden kann. Weiterhin wird eine Mediumstruktur, wie in JP-A-10-326435 beschrieben, wo eine Dicke einer lichtdurchlässigen Schicht durch einen N. A. in einem optischen System und eine Laserwellenlänge Lambda definiert wird, angewendet werden. Ein erfindungsgemäßes optisches Aufzeichnungsmedium kann, falls erforderlich, eine Struktur aufweisen, die mindestens zwei aufzeichnende Schichten, wie in JP-A-11-203729 beschrieben, umfasst.
Diese Erfindung kann, wie in 4 gezeigt, eine optische Scheibe, wo ein Substrat 11, eine aufzeichnende Schicht 12, eine reflektierende Schicht 13 und eine Schutzschicht 14 nacheinander laminiert werden, und weiterhin ein Scheinsubstrat 15 auf die Schutzschicht 14 laminiert wird, das ebenfalls als eine Anhaftungsschicht wirkt, angewendet werden. Natürlich kann die Struktur ohne ein Substrat 15 verwendet werden, und es kann eine weitere Schicht zwischen der Aufzeichnungsschicht 12 und der Reflexionsschicht 13, zwischen der Reflexionsschicht 13 und der Schutzschicht 14 oder zwischen der Schutzschicht 14 und dem Scheinsubstrat 15 vorliegen. In der optischen Scheibe in 4 werden Aufzeichnen und Reproduktion von der Seite des Substrats 11 durchgeführt.
Als eine weitere Ausführungsform kann die in JP-A-10-302310 offenbarte Struktur, beispielsweise die in 5 gezeigte Struktur, worauf ein Trägermaterial 11' mit einem Führungsgraben nacheinander eine Reflexionsschicht 13' und eine Aufzeichnungsschicht 12', die hauptsächlich einen organischen Farbstoff umfassen, abgeschieden werden, auf dem eine lichtdurchlässige Schicht 15' über eine wahlweise transparente Schutzschicht 14' gebildet wird, und wobei Aufzeichnen und Reproduktion von Information von der Seite der lichtdurchlässigen Schicht 15' durchgeführt wird. Im Gegensatz dazu kann eine Führungsfurche in der lichtdurchlässigen Schicht 15' gebildet werden, auf die dann eine transparente Schutzschicht 14', eine Aufzeichnungsschicht 12' und eine Reflexionsschicht 13' laminiert werden, und dann das Produkt mit dem Trägersubstrat 11' laminiert werden kann.
In dieser Erfindung wird die Aufzeichnungsschicht auf einem Substrat angeordnet. Die erfindungsgemäße Aufzeichnungsschicht umfasst mindestens eine, gegebenenfalls metallkomplexierte Porphycenverbindung, vorzugsweise eine durch allgemeine Formel (1) wiedergegebene Verbindung, bevorzugter eine durch allgemeine Formel (2) wiedergegebene Verbindung und besonders bevorzugt eine durch allgemeine Formel (3) wiedergegebene Verbindung. Sie kann zum Durchführen von Aufzeichnen und/oder Reproduktion bei einer Aufzeichnungs- und/oder Reproduktionslaserwellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 300 nm bis 500 nm und/oder 500 nm bis 700 nm, angewendet werden. Insbesondere kann ein gutes C/N-Verhältnis für eine Aufzeichnungs- und/oder Reproduktionslaserwellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 400 nm bis 500 nm und/oder 600 bis 700 nm, insbesondere 400 nm bis 410 nm und/oder 635 nm bis 660 nm, erreicht werden, und das optische Aufzeich nungsmedium kann gute Reproduktionslichtstabilität und Signaleigenschaften von hoher Qualität zeigen.
Für eine durch allgemeine Formel (1) wiedergegebene Verbindung, vorzugsweise eine durch allgemeine Formel (2) wiedergegebene Verbindung und besonders bevorzugt eine durch allgemeine Formel (3) hierin wiedergegebene Verbindung kann ein Substituent ausgewählt sein zum geeigneten Auswählen einer Absorptionswellenlänge und Erhalten eines Absorptionskoeffizienten. Sie ist deshalb ein signifikant anwendbarer organischer Farbstoff, der die optischen Konstanten erfüllen kann, die für eine Aufzeichnungsschicht in der vorstehenden Laserstrahlwellenlänge erforderlich sind.
Die Erfindung wird nun im Einzelnen beschrieben.
Für eine durch allgemeine Formel (1) in dieser Erfindung wiedergegebene Verbindung schließen Beispiele von einem Substituenten in einem gegebenenfalls substituierten durch den Ring A, B, C oder D wiedergegebenen Pyrrolring Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl und Heteroaryloxy ein.
Beispiele einer gegebenenfalls substituierten, durch X¹, X², X³ oder X⁴ in der durch allgemeine Formel (1) wiedergegebenen Porphycenstruktur wiedergegebenen Methingruppe schließen gegebenenfalls substituierte, durch Formeln (4), (5), (6) und (7) wiedergegebene Methine ein:
worin G¹, G², G³ und G⁴ wie für einen wahlweisen Substituenten an dem vorstehenden Pyrrolring definiert sind.
Die Substituenten an den Pyrrolringen können miteinander oder ein Substituent an einer benachbarten durch X¹, X², X³ und X⁴ wiedergegebenen Methingruppe über eine Bindungsgruppe gebunden sein. Spezielle Beispiele für einen solchen Fall schließen Ringbildung durch aliphatische oder aromatische Kondensation und Bildung eines heterocyclischen Rings, der mindestens ein Heteroatom enthält, worin eine Bindungsgruppe ein Heteroatom, einen Metallkomplexrest oder dergleichen darstellt, ein.
M in der allgemeinen Formel (1) gibt zwei Wasserstoffatome, ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall- oder Metalloidatom, das gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, wieder. Beispiele für das Metall- oder Metalloidatom schließen zweiwertige Metallatome, substituierte dreiwertige oder vierwertige Metall- oder Metalloidatome und Oxymetallgruppen ein.
Eine bevorzugte durch allgemeine Formel (1) in dieser Erfindung wiedergegebene Verbindung ist eine durch allgemeine Formel (2) wiedergegebene Verbindung:
worin R¹ bis R¹² unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; oder jeder Substituent von R¹ bis R¹² zusammen mit einem benachbarten Substitu enten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; und M¹ zwei Wasserstoffatome, ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall-, Metalloid- oder Oxymetallatom, das gegebenenfalls einen Substituenten oder Liganden aufweist, wiedergibt.
Beispiele für R¹ bis R¹⁷ in der durch allgemeine Formel (2) dieser Erfindung wiedergegebenen Verbindung schließen Wasserstoff; Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Jod; Nitro; Cyano; Hydroxyl; Amino; Carboxyl und Mercapto ein.
Beispiele für ein substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl für R¹ bis R¹² schließen unsubstituiertes gerades, verzweigtes oder kreisförmiges Alkyl mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, 2-Methylbutyl, 1-Methylbutyl, Neopentyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, 4-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 1-Methylpentyl, 3,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,1-Dimethylbutyl, 3-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 1,2,2-Trimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylbutyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, 2-Methylhexyl, 3-Methylhexyl, 4-Methylhexyl, 5-Methylhexyl, 2,4-Dimethylpentyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 2,5-Dimethylhexyl, 2,5,5-Trimethylpentyl, 2,4-Dimethylhexyl, 2,2,4-Trimethylpentyl, 3,5,5-Trimethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, 4-Ethyloctyl, 4-Ethyl-4,5-methylhexyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, 1,3,5,7-Tetraethyloctyl, 4-Butyloctyl, 6,6-Diethyloctyl, n-Tridecyl, 6-Methyl-4-butyloctyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, 3,5-Dimethylheptyl, 2,6-Dimethylheptyl, 2,4-Dimethylheptyl, 2,2,5,5-Tetramethylhexyl, 1-Cyclopentyl-2,2-dimethylpropyl und 1-Cyclohexyl-2,2-dimethylpropyl;
halogeniertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Chlormethyl, Chlorethyl, Bromethyl, Jodethyl, Dichlormethyl, Fluormethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propyl, Nonafluorbutyl und Perfluordecyl;
Hydroxylalkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2-Hydroxy-3-methoxypropyl, 2-Hydroxy-3-chlorpropyl, 2-Hydroxy-3-ethoxypropyl, 3-Butoxy-2-hydroxypropyl, 2-Hydroxy-3-cyclohexyloxypropyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl und 4-Hydroxydecalyl;
Hydroxyalkoxyalkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Hydroxymethoxymethyl, Hydroxyethoxyethyl, 2-(2'-Hydroxy-1'-methylethoxy)-1-methylethyl, 2-(3'-Fluor-2'-hydroxypropoxy)ethyl, 2-(3'-Chlor-2'-hydroxypropoxy)ethyl und Hydroxy-butoxycyclohexyl;
Hydroxyalkoxyalkoxyalkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Hydroxymethoxymethoxymethyl, Hydroxyethoxyethoxy-ethyl, [2'-(2'-Hydroxy-1'-methylethoxy)-1'-methylethoxy]ethoxyethyl, [2'-(2'-Fluor-1'-hydroxyethoxy)-1'-methylethoxy]-ethoxyethyl und [2'-(2'-Chlor-1'-hydroxyethoxy)-1'-methylethoxy]ethoxyethyl;
Cyanoalkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl, 4-Cyanobutyl, 2-Cyano-3-methoxypropyl, 2-Cyano-3-chlorpropyl, 2-Cyano-3-ethoxypropyl, 3-Butoxy-2-cyanopropyl, 2-Cyano-3-cyclohexylpropyl, 2-Cyanopropyl und 2-Cyanobutyl;
Alkoxyalkyl mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Propoxyethyl, Butoxyethyl, n-Hexyloxyethyl, (4-Methylpentoxy)ethyl, (1,3-Dimethylbutoxy)ethyl, (2-Ethylhexyloxy)ethyl, n-Octyloxyethyl, (3,5,5-Trimethylhexyloxy)ethyl, (2-Methyl-1-isopropylpropoxy)ethyl, (3-Methyl-1-isopropylbutyloxy)ethyl, 2-Ethoxy-1-methylethyl, 3-Methoxybutyl, (3,3,3-Trifluorpropoxy)ethyl und (3,3,3-Trichlorpropoxy)ethyl;
Alkoxyalkoxyalkyl mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethoxymethyl, Methoxyethoxyethyl, Ethoxyethoxyethyl, Propoxyethoxyethyl, Butoxyethoxyethyl, Cyclohexyloxyethoxy-ethyl, Decalyloxypropoxyethoxyethyl, (1,2-Dimethylpropoxy)-ethoxyethyl, (3-Methyl-1-isobutylbutoxy)ethoxyethyl, (2-Meth oxy-1-methylethoxy)ethyl, (2-Butoxy-1-methylethoxy)ethyl, 2-(2'-Ethoxy-1'-methylethoxy)-1-methylethyl, (3,3,3-Trifluorpropoxy)ethoxyethyl und (3,3,3-Trichlorpropoxy)ethoxyethyl;
Alkoxyalkoxyalkoxyalkyl mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethoxymethoxymethyl, Methoxyethoxyethoxyethyl, Ethoxyethoxyethoxyethyl, Butoxyethoxyethoxyethyl, Cyclohexyloxyethoxyethoxyethyl, Propoxypropoxypropoxyethyl, (2,2,2-Trifluorethoxy)ethoxyethoxyethyl und (2,2,2-Trichlorethoxy)ethoxyethoxyethyl;
Acylalkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Formylmethyl, 2-Oxobutyl, 3-Oxobutyl, 4-Oxobutyl, 2,6-Dioxocyclohexan-1-yl und 2-Oxo-5-t-butylcyclohexan-1-yl;
Acyloxyalkyl mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Formyloxymethyl, Acetoxyethyl, Propionyloxyethyl, Butanoyloxy-ethyl, Valeryloxyethyl, (2-Ethylhexanoyloxy)ethyl, (3,5,5-Trimethylhexanoyloxy)ethyl, (3,5,5-Trimethylhexanoyloxy)hexyl, (3-Fluorbutylyloxy)ethyl und (3-Chlorbutylyloxy)ethyl;
Acyloxyalkoxyalkyl mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Formyloxymethoxymethyl, Acetoxyethoxyethyl, Propionyloxyethoxyethyl, Valeryloxyethoxyethyl, (2-Ethylhexanoyloxy)eth-oxyethyl, (3,5,5-Trimethylhexanoyloxy)butoxyethyl, (3,5,5-Trimethylhexanoyloxy)ethoxyethyl, (2-Fluorpropionyloxy)ethoxyethyl und (2-Chlorpropionyloxy)ethoxyethyl;
Acyloxyalkoxyalkoxyalkyl mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Acetoxymethoxymethoxymethyl, Acetoxyethoxyethoxyethyl, Propionyloxyethoxyethoxyethyl, Valeryloxyethoxyethoxyethyl, (2-Ethylhexanoyloxy)ethoxyethoxyethyl, (3,5,5-Trimethylhexanoyloxy)ethoxyethoxyethyl, (2-Fluorpropionyloxy)ethoxyethoxyethyl und (2-Chlorpropionyloxy)ethoxyethoxyethyl;
Alkoxycarbonylalkyl mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, Butoxycarbonylethyl, (p-Ethylcyclohexyloxycarbonyl)cyclohexyl, (2,2,3,3-Tetrafluorpropoxycarbonyl)methyl und (2,2,3,3-Tetrachlorpropoxycarbonyl)methyl;
Aryloxycarbonylalkyl mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Phenoxycarbonylmethyl, Phenoxycarbonylethyl, (4-t-butylphenoxycarbonyl)ethyl, Naphthyloxycarbonylmethyl und Biphenyloxycarbonylethyl;
Aralkyloxycarbonylalkyl mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Benzyloxycarbonylmethyl, Benzyloxycarbonylethyl, Phenethyloxycarbonylmethyl und (4-Cyclohexyloxybenzyloxycarbonyl)methyl;
Alkenyloxycarbonylalkyl mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Vinyloxycarbonylmethyl, Vinyloxycarbonylethyl, Allyloxycarbonylmethyl, Cyclopentadienyloxycarbonylmethyl und Octenoxycarbonylmethyl;
Alkoxycarbonyloxyalkyl mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methoxycarbonyloxymethyl, Methoxycarbonyloxyethyl, Ethoxycarbonyloxyethyl, Butoxycarbonyloxyethyl, (2,2,2-Trifluorethoxycarbonyloxy)ethyl und (2,2,2-Trichlorethoxycarbonyloxy)ethyl;
Alkoxyalkoxycarbonyloxyalkyl mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethoxycarbonyloxymethyl, Methoxyethoxycarbonyloxyethyl, Ethoxyethoxycarbonyloxyethyl, Butoxyethoxycarbonyloxyethyl, (2,2,2-Trifluorethoxy)ethoxycarbonyloxyethyl und (2,2,2-Trichlorethoxy)ethoxycarbonyloxyethyl;
Dialkylaminoalkyl mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Dimethylaminomethyl, Diethylaminomethyl, Di-n-butylaminomethyl, Di-n-hexylaminomethyl, Di-n-octylaminomethyl, Di-n-decylaminomethyl, N-Isoamyl-N-methylaminomethyl, Piperidinomethyl, Di(methoxymethyl)aminomethyl, Di(methoxyethyl)aminomethyl, Di(ethoxymethyl)aminomethyl, Di(ethoxyethyl)aminomethyl, Di(propoxyethyl)aminomethyl, Di(butoxyethyl)aminomethyl, Bis(2-cyclohexyloxyethyl)aminomethyl, Dimethylaminoethyl, Diethylaminoethyl, Di-n-butylaminoethyl, Di-n-hexylaminoethyl, Di-n-octylaminoethyl, Di-n-decylaminoethyl, N-Isoamyl-N-methylaminoethyl, Piperidinoethyl, Di(methoxymethyl)aminoethyl, Di(methoxyethyl)aminoethyl, Di(ethoxymethyl)aminoethyl, Di(ethoxyethyl)aminoethyl, Di(propoxyethyl)aminoethyl, Di(butoxyethyl)aminoethyl, Bis(2-cyclohe xyloxyethyl)aminoethyl, Dimethylaminopropyl, Diethylaminopropyl, Di-n-butylaminopropyl, Di-n-hexylaminopropyl, Di-n-octylaminopropyl, Di-n-decylaminopropyl, N-Isoamyl-N-methylaminopropyl, Piperidinopropyl, Di(methoxymethyl)aminopropyl, Di(methoxyethyl)aminopropyl, Di(ethoxymethyl)aminopropyl, Di-(ethoxyethyl)aminopropyl, Di(propoxyethyl)aminopropyl, Di-(butoxyethyl)aminopropyl, Bis(2-cyclohexyloxyethyl)aminopropyl, Dimethylaminobutyl, Diethylaminobutyl, Di-n-butylaminobutyl, Di-n-hexylaminobutyl, Di-n-octylaminobutyl, Di-n-decylaminobutyl, N-Isoamyl-N-methylaminobutyl, Piperidinobutyl, Di(methoxymethyl)aminobutyl, Di(methoxyethyl)aminobutyl, Di(ethoxymethyl)aminobutyl, Di(ethoxyethyl)aminobutyl, Di(propoxyethyl)aminobutyl, Di(butoxyethyl)aminobutyl und Bis(2-cyclohexyloxyethyl)aminobutyl;
Acylaminoalkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Acetylaminomethyl, Acetylaminoethyl, Propionylaminoethyl, Butanoylaminoethyl, Cyclohexancarbonylaminoethyl, p-Methylcyclohexancarbonylaminoethyl und Succiniminoethyl;
Alkylsulfonaminoalkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methylsulfonaminomethyl, Methylsulfonaminoethyl, Ethylsulfonaminoethyl, Propylsulfonaminoethyl und Octylsulfonaminoethyl;
Alkylsulfonylalkyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methylsulfonylmethyl, Ethylsulfonylmethyl, Butylsulfonylmethyl, Methylsulfonylethyl, Ethylsulfonylethyl, Butylsulfonylethyl, 2-Ethylhexylsulfonylethyl, 2,2,3,3-Tetrafluorpropylsulfonylmethyl und 2,2,3,3-Tetrachlorpropylsulfonylmethyl;
Arylsulfonylalkyl mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Benzolsulfonylmethyl, Benzolsulfonylethyl, Benzolsulfonylpropyl, Benzolsulfonylbutyl, Toluolsulfonylmethyl, Toluolsulfonylethyl, Toluolsulfonylpropyl, Toluolsulfonylbutyl, Xylolsulfonylmethyl, Xylolsulfonylethyl, Xylolsulfonylpropyl und Xylolsulfonylbutyl;
Heterocyclus-substituiertes Alkyl mit 2 bis 13 Kohlenstoffatomen, wie Thiadiazolinomethyl, Pyrrolinomethyl, Pyrrolidinomethyl, Pyrazolidinomethyl, Imidazolidinomethyl, Oxazolylmethyl, Triazolinomethyl, Morpholinomethyl, Indolinomethyl, Benzimidazolinomethyl und Carbazolinomethyl;
Metallocenylalkyl mit 11 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Ferrocenylmethyl, Ferrocenylethyl, Ferrocenyl-n-propyl, Ferrocenylisopropyl, Ferrocenyl-n-butyl, Ferrocenylisobutyl, Ferrocenyl-sec-butyl, Ferrocenyl-t-butyl, Ferrocenyl-n-pentyl, Ferrocenylisopentyl, Ferrocenyl-2-methylbutyl, Ferrocenyl-1-methylbutyl, Ferrocenylneopentyl, Ferrocenyl-1,2-dimethylpropyl, Ferrocenyl-1,1-dimethylpropyl, Ferrocenylcyclopentyl, Ferrocenyl-n-hexyl, Ferrocenyl-4-methylpentyl, Ferrocenyl-3-methylpentyl, Ferrocenyl-2-methylpentyl, Ferrocenyl-1-methylpentyl, Ferrocenyl-3,3-dimethylbutyl, Ferrocenyl-2,3-dimethylbutyl, Ferrocenyl-1,3-dimethylbutyl, Ferrocenyl-2,2-dimethylbutyl, Ferrocenyl-1,2-dimethylbutyl, Ferrocenyl-1,1-dimethylbutyl, Ferrocenyl-3-ethylbutyl, Ferrocenyl-2-ethylbutyl, Ferrocenyl-1-ethylbutyl, Ferrocenyl-1,2,2-tri-methylbutyl, Ferrocenyl-1,1,2-trimethylbutyl, Ferrocenyl-1-ethyl-2-methylpropyl, Ferrocenylcyclohexyl, Ferrocenyl-n-heptyl, Ferrocenyl-2-methylhexyl, Ferrocenyl-3-methylhexyl, Ferrocenyl-4-methylhexyl, Ferrocenyl-5-methylhexyl, Ferrocenyl-2,4-dimethylpentyl, Ferrocenyl-n-octyl, Ferrocenyl-2-ethylhexyl, Ferrocenyl-2,5-dimethylhexyl, Ferrocenyl-2,5,5-trimethylpentyl, Ferrocenyl-2,4-dimethylhexyl, Ferrocenyl-2,2,4-trimethylpentyl, Ferrocenyl-3,5,5-trimethylhexyl, Ferrocenyl-n-nonyl, Ferrocenyl-n-decyl,
Cobaltocenylmethyl, Cobaltocenylethyl, Cobaltocenyl-n-propyl, Cobaltocenylisopropyl, Cobaltocenyl-n-butyl, Cobaltocenylisobutyl, Cobaltocenyl-sec-butyl, Cobaltocenyl-t-butyl, Cobaltocenyl-n-pentyl, Cobaltocenylisopentyl, Cobaltocenyl-2-methylbutyl, Cobaltocenyl-1-methylbutyl, Cobaltocenylneopentyl, Cobaltocenyl-1,2-dimethylpropyl, Cobaltocenyl-1,1-dimethylpropyl, Cobaltocenylcyclopentyl, Cobaltocenyl-n-hexyl, Cobaltocenyl-4-methylpentyl, Cobaltocenyl-3-methylpentyl, Cobaltocenyl-2-methylpentyl, Cobaltocenyl-1-methylpentyl, Cobaltocenyl-3,3-dimethylbutyl, Cobaltocenyl-2,3-dimethylbutyl, Cobaltocenyl-1,3-dimethylbutyl, Cobaltocenyl-2,2- dimethylbutyl, Cobaltocenyl-1,2-dimethylbutyl, Cobaltocenyl-1,1-dimethylbutyl, Cobaltocenyl-3-ethylbutyl, Cobaltocenyl-2-ethylbutyl, Cobaltocenyl-1-ethylbutyl, Cobaltocenyl-1,2,2-trimethylbutyl, Cobaltocenyl-1,1,2-trimethylbutyl, Cobaltocenyl-1-ethyl-2-methylpropyl, Cobaltocenylcyclohexyl, Cobaltocenyl-n-heptyl, Cobaltocenyl-2-methylhexyl, Cobaltocenyl-3-methylhexyl, Cobaltocenyl-4-methylhexyl, Cobaltocenyl-5-methylhexyl, Cobaltocenyl-2,4-dimethylpentyl, Cobaltocenyl-n-octyl, Cobaltocenyl-2-ethylhexyl, Cobaltocenyl-2,5-dimethylhexyl, Cobaltocenyl-2,5,5-trimethylpentyl, Cobaltocenyl-2,4-dimethylhexyl, Cobaltocenyl-2,2,4-trimethylpentyl, Cobaltocenyl-3,5,5-trimethylhexyl, Cobaltocenyl-n-nonyl, Cobaltocenyl-n-decyl,
Nickelocenylmethyl, Nickelocenylethyl, Nickelocenyl-n-propyl, Nickelocenylisopropyl, Nickelocenyl-n-butyl, Nikkelocenylisobutyl, Nickelocenyl-sec-butyl, Nickelocenyl-t-butyl, Nickelocenyl-n-pentyl, Nickelocenylisopentyl, Nikkelocenyl-2-methylbutyl, Nickelocenyl-1-methylbutyl, Nikkelocenylneopentyl, Nickelocenyl-1,2-dimethylpropyl, Nikkelocenyl-1,1-dimethylpropyl, Nickelocenylcyclopentyl, Nikkelocenyl-n-hexyl, Nickelocenyl-4-methylpentyl, Nickelocenyl-3-methyl-pentyl, Nickelocenyl-2-methylpentyl, Nickelocenyl-1-methyl-pentyl, Nickelocenyl-3,3-dimethylbutyl, Nickelocenyl-2,3-di-methylbutyl, Nickelocenyl-1,3-dimethylbutyl, Nikkelocenyl-2,2-dimethylbutyl, Nickelocenyl-1,2-dimethylbutyl, Nickelocenyl-1,1-dimethylbutyl, Nickelocenyl-3-ethylbutyl, Nickelocenyl-2-ethylbutyl, Nickelocenyl-1-ethylbutyl, Nikkelocenyl-1,2,2-trimethylbutyl, Nickelocenyl-1,1,2-trimethylbutyl, Nickelocenyl-1-ethyl-2-methylpropyl, Nikkelocenylcyclohexyl, Nickelocenyl-n-heptyl, Nickelocenyl-2-methylhexyl, Nickelocenyl-3-methylhexyl, Nickelocenyl-4-methylhexyl, Nickelocenyl-5-methylhexyl, Nickelocenyl-2,4-dimethylpentyl, Nickelocenyl-n-octyl, Nickelocenyl-2-ethylhexyl, Nickelocenyl-2,5-dime-thylhexyl, Nickelocenyl-2,5,5-trimethylpentyl, Nickelocenyl-2,4-dimethylhexyl, Nik kelocenyl-2,2,4-trimethylpentyl, Nickelocenyl-3,5,5-trimethylhexyl, Nickelocenyl-n-nonyl, Nickelocenyl-n-decyl,
Dichlortitanocenylmethyl, Trichlortitaniumcyclopentadienylmethyl, Bis(trifluormethansulfonato)titanocenmethyl, Dichlorzirconocenylmethyl, Dimethylzirconocenylmethyl, Diethoxyzirconocenylmethyl, Bis(cyclopentadienyl)chromiummethyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlormolybdänmethyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorhafniummethyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorniobiummethyl, Bis(cyclopentadienyl)rutheniummethyl, Bis(cyclopentadienyl)vanadiummethyl und Bis(cyclopentadienyl)dichlorvanadiummethyl;
Metallocenylalkyloxyalkyl mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie Ferrocenylmethoxymethyl, Ferrocenylmethoxyethyl, Ferrocenylmethoxypropyl, Ferrocenylmethoxybutyl, Ferrocenylmethoxypentyl, Ferrocenylmethoxyhexyl, Ferrocenylmethoxyheptyl, Ferrocenylmethoxyoctyl, Ferrocenylmethoxynonyl, Ferrocenylmethoxydecyl, Ferrocenylethoxymethyl, Ferrocenylethoxyethyl, Ferrocenylethoxypropyl, Ferrocenylethoxybutyl, Ferrocenylethoxypentyl, Ferrocenylethoxyhexyl, Ferrocenylethoxyheptyl, Ferrocenylethoxyoctyl, Ferrocenylethoxynonyl, Ferrocenylethoxydecyl, Ferrocenylpropoxymethyl, Ferrocenylpropoxyethyl, Ferrocenylpropoxypropyl, Ferrocenylpropoxybutyl, Ferrocenylpropoxypentyl, Ferrocenylpropoxyhexyl, Ferrocenylpropoxyheptyl, Ferrocenylpropoxyoctyl, Ferrocenylpropoxynonyl, Ferrocenylpropoxydecyl, Ferrocenylbutoxymethyl, Ferrocenylbutoxyethyl, Ferrocenylbutoxypropyl, Ferrocenylbutoxybutyl, Ferrocenylbutoxypentyl, Ferrocenylbutoxyhexyl, Ferrocenylbutoxyheptyl, Ferrocenylbutoxyoctyl, Ferrocenylbutoxynonyl, Ferrocenylbutoxydecyl, Ferrocenyldecyloxymethyl, Ferrocenyldecyloxyethyl, Ferrocenyldecyloxypropyl, Ferrocenylde-cyloxybutyl, Ferrocenyldecyloxypentyl, Ferrocenyldecyloxyhe-xyl, Ferrocenyldecyloxyheptyl, Ferrocenyldecyloxyoctyl, Ferrocenyldecyloxynonyl, Ferrocenyldecyloxydecyl,
Cobaltocenylmethoxymethyl, Cobaltocenylmethoxyethyl, Cobaltocenylmethoxypropyl, Cobaltocenylmethoxybutyl, Cobaltocenylmethoxypentyl, Cobaltocenylmethoxyhexyl, Cobaltocenyl methoxyheptyl, Cobaltocenylmethoxyoctyl, Cobaltocenylmethoxynonyl, Cobaltocenylmethoxydecyl, Cobaltocenylethoxymethyl, Cobaltocenylethoxyethyl, Cobaltocenylethoxypropyl, Cobaltocenylethoxybutyl, Cobaltocenylethoxypentyl, Cobaltocenylethoxyhexyl, Cobaltocenylethoxyheptyl, Cobaltocenylethoxyoctyl, Cobaltocenylethoxynonyl, Cobaltocenylethoxydecyl, Cobaltocenylpropoxymethyl, Cobaltocenylpropoxyethyl, Cobaltocenylprop-oxypropyl, Cobaltocenylpropoxybutyl, Cobaltocenylpropoxypentyl, Cobaltocenylpropoxyhexyl, Cobaltocenylpropoxyheptyl, Cobaltocenylpropoxyoctyl, Cobaltocenylpropoxynonyl, Cobaltocenylpropoxydecyl, Cobaltocenylbutoxymethyl, Cobaltocenylbut-oxyethyl, Cobaltocenylbutoxypropyl, Cobaltocenylbutoxybutyl, Cobaltocenylbutoxypentyl, Cobaltocenylbutoxyhexyl, Cobaltocenylbutoxyheptyl, Cobaltocenylbutoxyoctyl, Cobaltocenylbutoxynonyl, Cobaltocenylbutoxydecyl, Cobaltocenyldecyloxymethyl, Cobaltocenyldecyloxyethyl, Cobaltocenyldecyloxypropyl, Cobaltocenyldecyloxybutyl, Cobaltocenyldecyloxypentyl, Cobaltocenyldecyloxyhexyl, Cobaltocenyldecyloxyheptyl, Cobaltocenyldecyloxyoctyl, Cobaltocenyldecyloxynonyl, Cobaltocenyldecyloxydecyl,
Nickelocenylmethoxymethyl, Nickelocenylmethoxyethyl, Nickelocenylmethoxypropyl, Nickelocenylmethoxybutyl, Nikkelocenylmethoxypentyl, Nickelocenylmethoxyhexyl, Nickelocenylmethoxyheptyl, Nickelocenylmethoxyoctyl, Nickelocenylmethoxynonyl, Nickelocenylmethoxydecyl, Nickelocenylethoxymethyl, Nickelocenylethoxyethyl, Nickelocenylethoxypropyl, Nikkelocenylethoxybutyl, Nickelocenylethoxypentyl, Nickelocenylethoxyhexyl, Nickelocenylethoxyheptyl, Nickelocenylethoxyoctyl, Nickelocenylethoxynonyl, Nickelocenylethoxydecyl, Nikkelocenylpropoxymethyl, Nickelocenylpropoxyethyl, Nickelocenylpropoxypropyl, Nickelocenylpropoxybutyl, Nickelocenylpropoxypentyl, Nickelocenylpropoxyhexyl, Nickelocenylpropoxyheptyl, Nickelocenylpropoxyoctyl, Nickelocenylpropoxynonyl, Nikkelocenylpropoxydecyl, Nickelocenylbutoxymethyl, Nickelocenylbut-oxyethyl, Nickelocenylbutoxypropyl, Nickelocenylbutoxybutyl, Nickelocenylbutoxypentyl, Nickelocenylbutoxyhexyl, Nickelocenylbutoxyheptyl, Nickelocenylbutoxyoctyl, Nickelocenylbutoxynonyl, Nickelocenylbutoxydecyl, Nickelocenyldecyloxymethyl, Nickelocenyldecyloxyethyl, Nickelocenyldecyloxypropyl, Nickelocenyldecyloxybutyl, Nickelocenyldecyloxypentyl, Nickelocenyldecyloxyhexyl, Nickelocenyldecyloxyheptyl, Nickelocenyldecyloxyoctyl, Nickelocenyldecyloxynonyl, Nikkelocenyldecyloxydecyl,
Dichlortitanocenylmethoxymethyl, Trichlortitaniumcyclopentadienylmethoxyethyl, Bis(trifluormethansulfonato)titanocenmethoxypropyl, Dichlorzirconocenylmethoxybutyl, Dimethylzirconocenylmethoxypentyl, Diethoxyzirconocenylmethoxymethyl, Bis(cyclopentadienyl)chromiummethoxyhexyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorhafniummethoxymethyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorniobiummethoxyoctyl, Bis(cyclopentadienyl)niobiummethoxymethyl; Bis(cyclopentadienyl)vanadiummethoxymethyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorvanadiummethoxyethyl und Osmocenylmethoxyethyl;
Metallocenylcarbonyloxyalkyl mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie Ferrocencarbonyloxymethyl, Ferrocencarbonyloxyethyl, Ferrocencarbonyloxypropyl, Ferrocencarbonyloxybutyl, Ferrocencarbonyloxypentyl, Ferrocencarbonyloxyhexyl, Ferrocencarbonyloxyheptyl, Ferrocencarbonyloxyoctyl, Ferrocencarbonyloxynonyl, Ferrocencarbonyloxydecyl,
Cobaltocencarbonyloxymethyl, Cobaltocencarbonyloxyethyl, Cobaltocencarbonyloxypropyl, Cobaltocencarbonyloxybutyl, Cobaltocencarbonyloxypentyl, Cobaltocencarbonyloxyhexyl, Cobaltocencarbonyloxyheptyl, Cobaltocencarbonyloxyoctyl, Cobaltocencarbonyloxynonyl, Cobaltocencarbonyloxydecyl,
Nickelocencarbonyloxymethyl, Nickelocencarbonyloxyethyl, Nickelocencarbonyloxypropyl, Nickelocencarbonyloxybutyl, Nickelocencarbonyloxypentyl, Nickelocencarbonyloxyhexyl, Nickelocencarbonyloxyheptyl, Nickelocencarbonyloxyoctyl, Nikkelocencarbonyloxynonyl, Nickelocencarbonyloxydecyl,
Dichlortitanocenylcarbonyloxymethyl, Trichlortitaniumcyclopentadienylcarbonyloxyethyl, Bis(trifluormethansulfonat)titanocencarbonyloxymethoxypropyl, Dichlorzirconocencar bonyloxybutyl, Dimethylzirconocencarbonyloxypentyl, Diethoxyzirconocencarbonyloxymethyl, Bis(cyclopentadienyl)chromiumcarbonyloxyhexyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorhafniumcarbonyloxymethyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorniobiumcarbonyloxyoctyl, Bis(cyclopentadienyl)niobiumcarbonyloxymethyl, Bis(cyclopentadienyl)vanadiumcarbonyloxymethyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorvanadiumcarbonyloxyethyl und Bis(cyclopentadienyl)osmiumcarbonyloxyethyl, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Aralkyl für R¹ bis R¹² schließen Aralkyl, gegebenenfalls wie vorstehend für Alkyl substituiert; vorzugsweise unsubstituierte Aralkylgruppen mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Benzyl, Phenethyl, 3-Phenylpropyl, 1-Naphthylmethyl, 2-Naphthylmethyl, 2-Naphthylethyl, 1-Naphthylethyl, Bibenzyl, 2-Anthranylmethyl, Fluoren-9-yl, ein Fluoren-9-ylmethyl und Fluoren-9-ylethyl;
alkylierte Aralkylgruppen mit 8 bis 17 Kohlenstoffatomen, wie 4-Ethylbenzyl, 4-p-Isopropylbenzyl, 4-t-Butylbenzyl, Tolylmethyl, Tolylethyl, 2,3-Dimethylbenzyl, 2,4-Dimethylbenzyl, 2,5-Dimethylbenzyl, 2,6-Dimethylbenzyl, 2,4,6-Trimethylbenzyl, 2,3-Dimethylphenylethyl, 2,4-Dimethylphenylethyl, 2,5-Dimethylphenylethyl, 2,6-Dimethylphenylethyl, 2,4,6-Trimethylphenylethyl, p-Isopropylphenylethyl, t-Butylphenylethyl, 4-t-Butylphenylethyl, 9-Methylfluoren-9-yl, 9-Ethylfluoren-9-yl, 9-Propylfluoren-9-yl und 9-Butylfluoren-9-yl;
halogenierte Aralkylgruppen mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie 2-Chlorbenzyl, 3-Chlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 2-Brombenzyl, 3-Brombenzyl, 4-Brombenzyl, 2-Fluorbenzyl, 3-Fluorbenzyl, 4-Fluorbenzyl, 2-Trifluormethylbenzyl, 3-Trifluormethylbenzyl, 4-Trifluormethylbenzyl, 2-Chlornaphthylmethyl, 3-Chlornaphthylmethyl, 4-Chlornaphthylmethyl, 2-Chlorphenylethyl, 3-Chlorphenylethyl, 4-Chlorphenylethyl, 2-Bromphenylethyl, 3-Bromphenylethyl, 4-Bromphenylethyl, 2-Fluorphenylethyl, 3-Fluorphenylethyl, 4-Fluorphenylethyl, 2-Chlornaphthylethyl, 3-Chlornaphthylethyl, 4-Chlornaphthyl ethyl, 2-Trifluormethylnaphthylethyl, 3-Trifluormethylnaphthylethyl und 4-Trifluormethylnaphthylethyl;
alkoxylierte Aralkylgruppen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie 2-Methoxybenzyl, 3-Methoxybenzyl, 4-Methoxybenzyl, 2-Ethoxybenzyl, 3-Ethoxybenzyl, 4-Ethoxybenzyl, 2-n-Propoxybenzyl, 3-n-Propoxybenzyl, 4-n-Propoxybenzyl, 2-Isopropoxybenzyl, 3-Isopropoxybenzyl, 4-Isopropoxybenzyl, 2-n-Butoxybenzyl, 3-n-Butoxybenzyl, 4-n-Butoxybenzyl, 2-Isobutoxybenzyl, 3-Isobutoxybenzyl, 4-Isobutoxybenzyl, 2-t-Butoxybenzyl, 3-t-Butoxybenzyl, 4-t-Butoxybenzyl, 2-Methoxyphenylethyl, 3-Methoxyphenylethyl, 4-Methoxyphenylethyl, 2-Ethoxyphenylethyl, 3-Ethoxyphenylethyl, 4-Ethoxyphenylethyl, 2-n-Propoxyphenylethyl, 3-n-Propoxyphenylethyl, 4-n-Propoxyphenylethyl, 2-Isopropoxyphenylethyl, 3-Isopropoxyphenylethyl, 4-Isopropoxyphenylethyl, 2-n-Butoxyphenylethyl, 3-n-Butoxyphenylethyl, 4-n-Butoxyphenylethyl, 2-Isobutoxyphenylethyl, 3-Isobutoxyphenylethyl, 4-Isobutoxyphenylethyl, 2-t-Butoxyphenylethyl, 3-t-Butoxyphenylethyl und 4-t-Butoxyphenylethyl;
Nitro-substituierte Aralkylgruppen mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Nitrobenzyl, Nitrophenethyl, Nitronaphthylmethyl und Nitronaphthylethyl;
Cyano-substituierte Aralkylgruppen mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Cyanobenzyl, Cyanophenethyl, Cyanonaphthylmethyl und Cyanonaphthylethyl; und
Hydroxy-substituierte Aralkylgruppen mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Hydroxybenzyl, Hydroxyphenethyl, Hydroxynaphthylmethyl und Hydroxynaphthylethyl ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Aryl für R¹ bis R¹² schließen Aryl, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben, bevorzugter unsubstituierte Arylgruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Fluoranthenyl, Pyrenyl, Perylenyl, Triphenylenyl und Phenanthrenyl; vorzugsweise
Nitroarylgruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Nitrophenyl, Nitronaphthyl, Nitroanthranyl, Nitrofluoranthe nyl, Nitropyrenyl, Nitroperylenyl, Nitrotriphenylenyl und Nitrophenanthrenyl;
Cyanoarylgruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Cyanophenyl, Cyanonaphthyl, Cyanoanthranyl, Cyanofluoranthenyl, Cyanopyrenyl, Cyanoperylenyl, Cyanotriphenylenyl und Cyanophenanthrenyl;
Hydroxyarylgruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Hydroxyphenyl, Hydroxynaphthyl, Hydroxyanthranyl, Hydroxyfluoranthenyl, Hydroxypyrenyl, Hydroxyperylenyl, Hydroxytriphenylenyl und Hydroxyphenanthrenyl;
alkylierte Arylgruppen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2,3-Dimethylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,5-Dimethylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 3,6-Dimethylphenyl, 2,3,4-Trimethylphenyl, 2,3,5-Trimethylphenyl, 2,3,6-Trimethylphenyl, 2,4,5-Trimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 3,4,5-Trimethylphenyl, 2-Ethylphenyl, Propylphenyl, Butylphenyl, Hexylphenyl, Cyclohexylphenyl, Octylphenyl, 2-Methyl-1-naphthyl, 3-Methyl-1-naphthyl, 4-Methyl-1-naphthyl, 5-Methyl-1-naphthyl, 6-Methyl-1-naphthyl, 7-Methyl-1-naphthyl, 8-Methyl-1-naphthyl, 1-Methyl-2-naphthyl, 3-Methyl-2-naphthyl, 4-Methyl-2-naphthyl, 5-Methyl-2-naphthyl, 6-Methyl-2-naphthyl, 7-Methyl-2-naphthyl, 8-Methyl-2-naphthyl, 2-Ethyl-1-naphthyl, n-Decylnaphthyl;
halogenierte Arylgruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Chlorphenyl, Dichlorphenyl, Trichlorphenyl, Bromphenyl, Dibromphenyl, Jodphenyl, Fluorphenyl, Difluorphenyl, Trifluorphenyl, Tetrafluorphenyl, Pentafluorphenyl, Trifluormethylphenyl, Trifluormethylnaphthyl und 6-(Perfluordecyloxy)naphthyl;
alkoxylierte Arylgruppen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 2,3-Dimethoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, 2,5-Dimethoxyphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 3,4-Dimethoxyphenyl, 3,5-Dimethoxyphenyl, 3,6-Dimethoxyphenyl, 2,3,4-Trimethoxyphenyl, 2,3,5-Trimethoxyphenyl, 2,3,6-Trimethoxyphenyl, 2,4,5-Trimethoxyphenyl, 2,4,6- Trimethoxyphenyl, 3,4,5-Trimethoxyphenyl, 2-Ethoxyphenyl, Propoxyphenyl, Butoxyphenyl, Hexyloxyphenyl, Cyclohexyl-oxyphenyl, Octyloxyphenyl, 2-Methoxy-1-naphthyl, 3-Methoxy-1-naphthyl, 4-Methoxy-1-naphthyl, 5-Methoxy-1-naphthyl, 6-Methoxy-1-naphthyl, 7-Methoxy-1-naphthyl, 8-Methoxy-1-naphthyl, 1-Methoxy-2-naphthyl, 3-Methoxy-2-naphthyl, 4-Methoxy-2-naphthyl, 5-Methoxy-2-naphthyl, 6-Methoxy-2-naphthyl, 7-Methoxy-2-naphthyl, 8-Methoxy-2-naphthyl, 2-Ethoxy-1-naphthyl und Decalinoxynaphthyl;
Aryloxy-substituierte Arylgruppen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Phenoxyphenyl und Naphthoxynaphthyl;
Alkylthio-substituierte Arylgruppen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Methylthiophenyl, Ethylthiophenyl, Methylthionaphthyl und Decylthionaphthyl;
Arylthio-substituierte Arylgruppen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Phenylthiophenyl und Naphthylthionaphthyl;
N-Monoalkylamino- oder Arylamino-substituierte Arylgruppen wie N-Methylaminophenyl, N-Ethylaminophenyl, N-Decylaminonaphthyl, N-Phenylaminophenyl und N-Tolylaminophenyl;
Arylgruppen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, substituiert mit N,N-Dialkylamino-, N,N-Diarylamino- oder N-Aryl-N-alkylaminogruppen, wie N,N-Dimethylaminophenyl, N,N-Diethylaminophenyl, N-Phenyl-N-methylaminophenyl, N-Tolyl-N-ethylaminophenyl, N-Chlorphenyl-N-cyclohexylaminophenyl und N,N-Ditolylaminophenyl;
Arylgruppen mit 2 bis 17 Kohlenstoffatomen, substituiert mit Alkoxycarbonylgruppen, wie Methoxycarbonylphenyl, Ethoxycarbonylphenyl und Decyloxycarbonylphenyl;
Arylgruppen mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen, substituiert mit Aryloxycarbonylgruppen, wie Phenoxycarbonylphenyl, Naphthyloxycarbonylphenyl und Tolyloxycarbonylphenyl;
Arylgruppen mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen, substituiert mit Dialkylaminocarbonylgruppen, wie Dimethylaminocarbonylphenyl, Diethylaminocarbonylphenyl, Dipropylaminocarbonylphenyl und Dibutylaminocarbonylphenyl; und
Arylgruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie 4-(5'-Methylbenzoxazol-2'-yl)phenyl, ein.
Beispiele für substutiertes oder unsubstituiertes Alkenyl für R¹ bis R¹² schließen Alkenyl, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Alkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Vinyl, Propenyl, 1-Butenyl, Isobutenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 2,2-Dicyanovinyl, 2-Cyano-2-methylcarboxylvinyl, 2-Cyano-2-methylsulfonvinyl, Styryl und 4-Phenyl-2-butenyl, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Alkoxy für R¹ bis R¹² schließen gerades, verzweigtes oder kreisförmiges unsubstituiertes Alkoxy mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, tert-Butoxy, sec-Butoxy, n-Pentyloxy, Isopentyloxy, tert-Pentyloxy, sec-Pentyloxy, Cyclopentyloxy, n-Hexyloxy, 1-Methylpentyloxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpen-tyloxy, 4-Methylpentyloxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Dimethyl-butoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 1,1,2-Trime-thylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethyl-butoxy, 1-Ethyl-2-methylpropoxy, Cyclohexyloxy, Methylcyclopentyloxy, n-Heptyloxy, 1-Methylhexyloxy, 2-Methylhexyloxy, 3-Methylhexyloxy, 4-Methylhexyloxy, 5-Methylhexyloxy, 1,1-Di-methylpentyloxy, 1,2-Dimethylpentyloxy, 1,3-Dimethylpentyl-oxy, 1,4-Dimethylpentyloxy, 2,2-Dimethylpentyloxy, 2,3-Dimethylpentyloxy, 2,4-Dimethylpentyloxy, 3,3-Dimethylpentyloxy, 3,4-Dimethylpentyloxy, 1-Ethylpentyloxy, 2-Ethylpentyloxy, 3-Ethylpentyloxy, 1,1,2-Trimethylbutoxy, 1,1,3-Trimethylbutoxy, 1,2,3-Trimethylbutoxy, 1,2,2-Trimethylbutoxy, 1,3,3-Trimethylbutoxy, 2,3,3-Trimethylbutoxy, 1-Ethyl-1-methylbutoxy, 1-Ethyl-2-methylbutoxy, 1-Ethyl-3-methylbutoxy, 2-Ethyl-1-methylbutoxy, 2-Ethyl-3-methylbutoxy, 1-n-Propylbutoxy, 1-Isopropylbutoxy, 1-Isopropyl-2-methylpropoxy, Methylcyclohexyl-oxy, n-Octyloxy, 1-Methylheptyloxy, 2-Methylheptyloxy, 3-Methylheptyloxy, 4-Methylheptyloxy, 5-Methylheptyloxy, 6- Methylheptyloxy, 1,1-Dimethylhexyloxy, 1,2-Dimethylhexyloxy, 1,3-Dimethylhexyloxy, 1,4-Dimethylhexyloxy, 1,5-Dimethylhexyloxy, 2,2-Dimethylhexyloxy, 2,3-Dimethylhexyloxy, 2,4-Dimethylhexyloxy, 2,5-Dimethylhexyloxy, 3,3-Dimethylhexyloxy, 3,4-Dimethylhexyloxy, 3,5-Dimethylhexyloxy, 4,4-Dimethylhexyloxy, 4,5-Dimethylhexyloxy, 1-Ethylhexyloxy, 2-Ethylhexyloxy, 3-Ethylhexyloxy, 4-Ethylhexyloxy, 1-n-Propylpentyloxy, 2-n-Propylpentyloxy, 1-Isopropylpentyloxy, 2-Isopropylpentyloxy, 1-Ethyl-1-methylpentyloxy, 1-Ethyl-2-methylpentyloxy, 1-Ethyl-3-methylpentyloxy, 1-Ethyl-4-methylpentyloxy, 2-Ethyl-1-methylpentyloxy, 2-Ethyl-2-methylpentyloxy, 2-Ethyl-3-methylpentyloxy, 2-Ethyl-4-methylpentyloxy, 3-Ethyl-1-methylpentyloxy, 3-Ethyl-2-methylpentyloxy, 3-Ethyl-3-methylpentyloxy, 3-Ethyl-4-methylpentyloxy, 1,1,2-Trimethylpentyloxy, 1,1,3-Trimethylpentyloxy, 1,1,4-Trimethylpentyloxy, 1,2,2-Trimethylpentyloxy, 1,2,3-Trimethylpentyloxy, 1,2,4-Trimethylpentyloxy, 1,3,4-Trimethylpentyloxy, 2,2,3-Trimethylpentyloxy, 2,2,4-Trimethylpentyloxy, 2,3,4-Trimethylpentyloxy, 1,3,3-Trimethylpentyloxy, 2,3,3-Trimethylpentyloxy, 3,3,4-Trimethylpentyloxy, 1,4,4-Trimethylpentyloxy, 2,4,4-Trimethylpentyloxy, 3,4,4-Trimethylpentyloxy, 1-n-Butylbutoxy, 1-Isobutylbutoxy, 1-sec-Butylbutoxy, 1-tert-Butylbutoxy, 2-tert-Butylbutoxy, 1-n-Propyl-1-methylbutoxy, 1-n-Propyl-2-methylbutoxy, 1-n-Propyl-3-methylbutoxy, 1-Isopropyl-1-methylbutoxy, 1-Isopropyl-2-methylbutoxy, 1-Isopropyl-3-methylbutoxy, 1,1-Diethylbutoxy, 1,2-Diethylbutoxy, 1-Ethyl-1,2-dimethylbutoxy, 1-Ethyl-1,3-dimethylbutoxy, 1-Ethyl-2,3-dimethylbutoxy, 2-Ethyl-1,1-dimethylbutoxy, 2-Ethyl-1,2-dimethylbutoxy, 2-Ethyl-1,3-dimethylbutoxy, 2-Ethyl-2,3-dimethylbutoxy, 1,1,3,3-Tetramethylbutoxy, 1,2-Dimethylcyclohexyloxy, 1,3-Dimethylcyclohexyloxy, 1,4-Dimethylcyclohexyloxy, Ethylcyclohexyloxy, n-Nonyloxy, 3,5,5-Trimethylhexyloxy, n-Decyloxy, n-Undecyloxy, n-Dodecyloxy, 1-Adamantyloxy und n-Pentadecyloxy;
Alkoxyalkoxy mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, n-Propoxyethoxy, Isopropoxyethoxy, n-Butoxyethoxy, Isobutoxyethoxy, tert-Butoxyethoxy, sec-Butoxyethoxy, n-Pentyloxyethoxy, Isopentyloxyethoxy, tert-Pentyloxyethoxy, sec-Pentyloxyethoxy, Cyclopentyloxyethoxy, n-Hexyloxyethoxy, Ethylcyclohexyloxyethoxy, n-Nonyloxyethoxy, (3,5,5-Trimethylhexyloxy)ethoxy, (3,5,5-Tri-methylhexyloxy)butoxy, n-Decyloxyethoxy, n-Undecyloxyethoxy, n-Dodecyloxyethoxy, 3-Methoxypropoxy, 3-Ethoxypropoxy, 3-(n-Propoxy)propoxy, 2-Isopropoxypropoxy, 2-Methoxybutoxy, 2-Eth-oxybutoxy, 2-(n-Propoxy)butoxy, 4-Isopropoxybutoxy, Decalyl-oxyethoxy und Adamantyloxyethoxy;
gerades, verzweigtes oder kreisförmiges Alkoxyalkoxyalkoxy mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethoxymethoxy, Ethoxymethoxymethoxy, Propoxymethoxymethoxy, Butoxymethoxymethoxy, Methoxyethoxymethoxy, Ethoxyethoxymethoxy, Propoxyethoxymethoxy, Butoxyethoxymethoxy, Methoxypropoxymethoxy, Ethoxypropoxymethoxy, Propoxypropoxymethoxy, But-oxypropoxymethoxy, Methoxybutoxymethoxy, Ethoxybutoxymethoxy, Propoxybutoxymethoxy, Butoxybutoxymethoxy, Methoxymethoxy-ethoxy, Ethoxymethoxyethoxy, Propoxymethoxyethoxy, Butoxymethoxyethoxy, Methoxyethoxyethoxy, Ethoxyethoxyethoxy, Propoxyethoxyethoxy, Butoxyethoxyethoxy, Methoxypropoxyethoxy, Ethoxypropoxyethoxy, Propoxypropoxyethoxy, Butoxypropoxyeth-oxy, Methoxybutoxyethoxy, Ethoxybutoxyethoxy, Propoxybutoxy-ethoxy, Butoxybutoxyethoxy, Methoxymethoxypropoxy, Ethoxymethoxypropoxy, Propoxymethoxypropoxy, Butoxymethoxypropoxy, Methoxyethoxypropoxy, Ethoxyethoxypropoxy, Propoxyethoxyprop-oxy, Butoxyethoxypropoxy, Methoxypropoxypropoxy, Ethoxyprop-oxypropoxy, Propoxypropoxypropoxy, Butoxypropoxypropoxy, Methoxybutoxypropoxy, Ethoxybutoxypropoxy, Propoxybutoxyprop-oxy, Butoxybutoxypropoxy, Methoxymethoxybutoxy, Ethoxymeth-oxybutoxy, Propoxymethoxybutoxy, Butoxymethoxybutoxy, Meth-oxyethoxybutoxy, Ethoxyethoxybutoxy, Propoxyethoxybutoxy, Butoxyethoxybutoxy, Methoxypropoxybutoxy, Ethoxypropoxybut-oxy, Propoxypropoxybutoxy, Butoxypropoxybutoxy, Methoxybut-oxybutoxy, Ethoxybutoxybutoxy, Propoxybutoxybutoxy, Butoxy-butoxybutoxy, (4- Ethylcyclohexyloxy)ethoxyethoxy, (2-Ethyl-1-hexyloxy)ethoxypropoxy und [4-(3,5,5-Trimethylhexyloxy)butoxy]ethoxy;
Alkoxycarbonylalkoxy mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy, n-Propoxycarbonylmethoxy, Isopropoxycarbonylmethoxy und (4'-Ethylcyclohexyloxy)carbonylmethoxy;
Acylalkoxy mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Acetylmethoxy, Ethylcarbonylmethoxy, Octylcarbonylmethoxy und Phenacyloxy;
Acyloxyalkoxy mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Acetyloxymethoxy, Acetyloxyethoxy, Acetyloxyhexyloxy und Butanoyloxycyclohexyloxy;
Alkylaminoalkoxy mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methylaminomethoxy, 2-Methylaminoethoxy, 2-(2-Methylaminoethoxy)ethoxy, 4-Methylaminobutoxy, 1-Methylaminopropan-2-yloxy, 3-Methylaminopropoxy, 2-Methylamino-2-methylpropoxy, 2-Ethylaminoethoxy, 2-(2-Ethylaminoethoxy)ethoxy, 3-Ethylaminopropoxy, 1-Ethylaminopropoxy, 2-Isopropylaminoethoxy, 2-(n-Butylamino)ethoxy, 3-(n-Hexylamino)propoxy und 4-(Cyclohexylamino)butyloxy;
Alkylaminoalkoxyalkoxy mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methylaminomethoxymethoxy, Methylaminoethoxyethoxy, Methylaminoethoxypropoxy, Ethylaminoethoxypropoxy und 4-(2'-Isobutylaminopropoxy)butoxy;
Dialkylaminoalkoxy mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Dimethylaminomethoxy, 2-Dimethylaminoethoxy, 2-(2-Dimethylaminoethoxy)ethoxy, 4-Dimethylaminobutoxy, 1-Dimethylaminopropan-2-yloxy, 3-Dimethylaminopropoxy, 2-Dimethylamino-2-methylpropoxy, 2-Diethylaminoethoxy, 2-(2-Diethylaminoethoxy)ethoxy, 3-Diethylaminopropoxy, 1-Diethylaminopropoxy, 2-Diisopropylaminoethoxy, 2-(Di-n-butylamino)ethoxy, 2-Piperidylethoxy und 3-(Di-n-hexylamino)propoxy;
Dialkylaminoalkoxyalkoxy mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Dimethylaminomethoxymethoxy, Dimethylaminoethoxy ethoxy, Dimethylaminoethoxypropoxy, Diethylaminoethoxypropoxy und 4-(2'-Diisobutylaminopropoxy)butoxy; und
Alkylthioalkoxy mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Methylthiomethoxy, 2-Methylthioethoxy, 2-Ethylthioethoxy, 2-n-Propylthioethoxy, 2-Isopropylthioethoxy, 2-n-Butylthioethoxy, 2-Isobutylthioethoxy und (3,5,5-Trimethylhexylthio)-hexyloxy, ein. Bevorzugte Beispiele schließen Alkoxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, Isopentoxy, Neopentoxy, 2-Methylbutoxy, 2-Ethylhexyloxy, 3,5,5-Trimethylhexyloxy, Decalyloxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, Methoxyethoxyethoxy und Ethoxyethoxyethoxy, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Aralkyloxy für R¹ bis R¹² schließen Aralkyloxy, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Aralkyloxy mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Benzyloxy, Nitrobenzyloxy, Cyanobenzyloxy, Hydroxybenzyloxy, Methylbenzyloxy, Trifluormethylbenzyloxy, Naphthylmethoxy, Nitronaphthylmethoxy, Cyanonaphthylmethoxy, Hydroxynaphthylmethoxy, Methylnaphthylmethoxy, Trifluormethylnaphthylmethoxy und Fluoren-9-ylethoxy, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Aryloxy für R¹ bis R¹² schließen Aryloxy, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Aryloxy mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Phenoxy, 2-Methylphenoxy, 4-Methylphenoxy, 4-t-Butylphenoxy, 2-Methoxyphenoxy, 4-Isopropylphenoxy, Naphthoxy, Ferrocenyloxy, Cobaltocenyloxy, Nickelocenyloxy, Octamethylferrocenyloxy, Octamethylcobaltocenyloxy und Octamethylnickelocenyloxy, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Alkenyloxy für R¹ bis R¹² schließen Alkenyloxy, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Alkenyloxy mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Vinyloxy, Propenyloxy, 1-Butenyloxy, Isobutenyloxy, 1-Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 2-Methyl-1-butenyloxy, 3-Methyl-1-butenyloxy, 2-Methyl-2-butenyloxy, Cyclopentadienyloxy, 2,2-Dicyanovinyloxy, 2-Cyano-2-methylcarboxylvinyloxy, 2-Cyano-2-methylsulfonvinyloxy, Styryloxy, 4-Phenyl-2-butenyloxy und Cinna-my-loxy, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Alkylthio für R¹ bis R¹² schließen Alkylthio, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Alkylthio mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, Isopropylthio, n-Butylthio, Isobutylthio, sec-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, Isopentylthio, Neopentylthio, 2-Methylbutylthio, Methylcarboxylethylthio, 2-Ethylhexylthio, 3,5,5-Trimethylhexylthio und Decalylthio, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Aralkylthio für R¹ bis R¹² schließen Aralkylthio, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Aralkylthio mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Benzylthio, Nitrobenzylthio, Cyanobenzylthio, Hydroxybenzylthio, Methylbenzylthio, Trifluormethylbenzylthio, Naphthylmethylthio, Nitronaphthylmethylthio, Cyanonaphthylmethylthio, Hydroxynaphthylmethylthio, Methylnaphthylmethylthio, Trifluormethylnaphthylmethylthio und Fluoren-9-ylethylthio, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Arylthio für R¹ bis R¹² schließen Arylthio, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Arylthio mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Phenylthio, 4-Methylphenylthio, 2-Methoxyphenylthio, 4-t-Butylphenylthio, Naphthylthio, Ferrocenylthio, Cobaltocenylthio, Nickelocenylthio, Octamethylferrocenylthio, Octamethylcobaltocenylthio und Octamethylnickelocenylthio, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Alkenylthio für R¹ bis R¹² schließen Alkenylthio, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Alkenylthio mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Vinylthio, Allylthio, Butenylthio, Hexandienylthio, Cyclopen tadienylthio, Styrylthio, Cyclohexenylthio und Decenylthio, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Acyl für R¹ bis R¹² schließen Acyl, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Acyl mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Formyl, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, Isopropylcarbonyl, n-Butylcarbonyl, Isobutylcarbonyl, sec-Butylcarbonyl, t-Butylcarbonyl, n-Pentylcarbonyl, Isopentylcarbonyl, Neopentylcarbonyl, 2-Methylbutylcarbonyl, Benzoyl, Methylbenzoyl, Ethylbenzoyl, Tolylcarbonyl, Propylbenzoyl, 4-t-Butylbenzoyl, Nitrobenzylcarbonyl, 3-Butoxy-2-naphthoyl, Cinnamoyl, Ferrocencarbonyl und 1-Methylferrocen-1'-carbonyl, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Acyloxy für R¹ bis R¹² schließen Acyloxy, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Acyloxy mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie Formyloxy, Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy, n-Propylcarbonyloxy, Isopropylcarbonyloxy, n-Butylcarbonyloxy, Isobutylcarbonyloxy, sec-Butylcarbonyloxy, t-Butylcarbonyloxy, n-Pentylcarbonyloxy, Isopentylcarbonyloxy, Neopentylcarbonyloxy, 2-Methylbutylcarbonyloxy, Benzoyloxy, Methylbenzoyloxy, Ethylbenzoyloxy, Tolylcarbonyloxy, Propylbenzoyloxy, 4-t-Butylbenzoyloxy, Nitrobenzylcarbonyloxy, 3-Butoxy-2-naphthoyloxy, Cinnamoyloxy, Ferrocencarbonyloxy, 1-Methylferrocen-1'-carbonyloxy, Cobaltocencarbonyloxy und Nickelocencarbonyloxy, ein.
Beispiele für monosubstituiertes Amino für R¹ bis R¹² schließen monosubstituiertes Amino mit einem Substituenten, der gegebenenfalls wie vorstehend für Alkyl beschrieben substituiert sein kann; vorzugsweise monosubstituiertes Amino einschließlich Monoalkylamino mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Butylamino, Pentylamino, Hexylamino, Heptylamino, Octylamino, (2-Ethylhexyl)-amino, Cyclohexylamino, (3,5,5-Trimethylhexyl)amino, Nonylamino und Decylamino;
Monoaralkylamino mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Benzylamino, Phenetylamino, (3-Phenylpropyl)amino, (4-Ethylbenzyl)amino, (4-Isopropylbenzyl)amino, (4-Methylbenzyl)amino, (4-Ethylbenzyl)amino, (4-Allylbenzyl)amino, [4-(2-Cyanoethyl)benzyl]amino und [4-(2-Acetoxyethyl)benzyl]amino;
Monoarylamino mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Anilino, Naphthylamino, Toluidino, Xylidino, Ethylanilino, Isopropylanilino, Methoxyanilino, Ethoxyanilino, Chloranilino, Acetylanilino, Methoxycarbonylanilino, Ethoxycarbonylanilino, Propoxycarbonylanilino, 4-Methylanilino, 4-Ethylanilino, Ferrocenylamino, Cobaltocenylamino, Nickelocenylamino, Zirconocenylamino, Octamethylferrocenylamino, Octamethylcobaltocenylamino, Octamethylnickelocenylamino und Octamethylzirconocenylamino;
Monoalkenylamino mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Vinylamino, Allylamino, Butenylamino, Pentenylamino, Hexenylamino, Cyclohexenylamino, Cyclopentadienylamino, Octadienylamino und Adamantenylamino; und
Monoacylamino mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie Formylamino, Methylcarbonylamino, Ethylcarbonylamino, n-Propylcarbonylamino, Isopropylcarbonylamino, n-Butylcarbonylamino, Isobutylcarbonylamino, sec-Butylcarbonylamino, t-Butylcarbonylamino, n-Pentylcarbonylamino, Isopentylcarbonylamino, Neopentylcarbonylamino, 2-Methylbutylcarbonylamino, Benzoylamino, Methylbenzoylamino, Ethylbenzoylamino, Tolylcarbonylamino, Propylbenzoylamino, 4-t-Butylbenzoylamino, Nitrobenzylcarbonylamino, 3-Butoxy-2-naphthoylamino, Cinnamoylamino, Ferrocencarbonylamino, 1-Methylferrocen-1'-carbonylamino, Cobaltocencarbonylamino und Nickelocencarbonylamino, ein.
Beispiele für disubstituiertes Amino für R¹ bis R¹² schließen disubstituiertes Amino mit 2 Substituenten, die gegebenenfalls wie vorstehend für Alkyl beschrieben substituiert sein können; vorzugsweise Dialkylamino mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie Dimethylamino, Diethylamino, Methylethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Di-n-hexylamino, Dicyclo hexylamino, Dioctylamino, Bis(methoxyethyl)amino, Bis(ethoxyethyl)amino, Bis(propoxyethyl)amino, Bis(butoxyethyl)amino, Di(acetyloxyethyl)amino, Di(hydroxyethyl)amino, N-Ethyl-N-(2-cyanoethyl)amino und Di(propionyloxyethyl)amino;
Diaralkylamino mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Dibenzylamino, Diphenethylamino, Bis(4-ethylbenzyl)amino und Bis(4-isopropylbenzyl)amino;
Diarylamino mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie Diphenylamino, Ditolylamino und N-Phenyl-N-tolylamino;
Dialkenylamino mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Divinylamino, Diallylamino, Dibutenylamino, Dipentenylamino, Dihexenylamino, Bis(cyclopentadienyl)amino und N-Vinyl-N-allylamino;
Diacylamino mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie Diformylamino, Di(methylcarbonyl)amino, Di(ethylcarbonyl)amino, Di(n-propylcarbonyl)amino, Di(iso-propylcarbonyl)amino, Di(n-butylcarbonyl)amino, Di(iso-butylcarbonyl)amino, Di(sec-butylcarbonyl)amino, Di(t-butylcarbonyl)amino, Di(n-pentylcarbonyl)amino, Di(iso-pentylcarbonyl)amino, Di(neopentylcarbonyl)amino, Di(2-methylbutylcarbonyl)amino, Di(benzoyl)amino, Di(methylbenzoyl)amino, Di(ethylbenzoyl)amino, Di(tolylcarbonyl)amino, Di(propylbenzoyl)amino, Di(4-t-butylbenzoyl)amino, Di(nitrobenzylcarbonyl)amino, Di(3-butoxy-2-naphthoyl)amino, Di(cinnamoyl)amino und Succinimino; und
disubstituiertes Amino mit 3 bis 24 Kohlenstoffatomen und mit 2 Substituenten, ausgewählt aus substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- und Alkenylgruppen, wie N-Phenyl-N-allylamino, N-(2-Acetyloxyethyl)-N-ethylamino, N-Tolyl-N-methylamino, N-Vinyl-N-methylamino, N-Benzyl-N-allylamino, N-Methyl-ferrocenylamino, N-Ethyl-cobaltocenylamino, N-Butyl-nickelocenylamino, N-Hexyl-octamethylferrocenylamino, N-Methyl-octamethylcobaltocenylamino und N-Methyl-octamethylnickelocenylamino, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Alkoxycarbonyl für R¹ bis R¹² schließen Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Alkoxycarbonyl mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, n-Butoxycarbonyl, Isobutoxycarbonyl, sec-Butoxycarbonyl, t-Butoxycarbonyl, n-Pentoxycarbonyl, Isopentoxycarbonyl, Neopentoxycarbonyl, 2-Pentoxycarbonyl, 2-Ethylhexyloxycarbonyl, 3,5,5-Trimethylhexyloxycarbonyl, Decalyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl, Hydroxymethoxycarbonyl und Hydroxyethoxycarbonyl;
Alkoxycarbonyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen, das mit einer Alkoxygruppe substituiert ist, wie Methoxymethoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Ethoxyethoxycarbonyl, Propoxyethoxycarbonyl, Butoxyethoxycarbonyl, Pentoxyethoxycarbonyl, Hexyloxyethoxycarbonyl, Butoxybutoxycarbonyl, Hexyloxybutoxycarbonyl, Hydroxymethoxymethoxycarbonyl und Hydroxy-ethoxyethoxycarbonyl;
Alkoxycarbonyl mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen, das mit einer Alkoxyalkoxygruppe substituiert ist, wie Methoxymethoxymethoxycarbonyl, Methoxyethoxyethoxycarbonyl, Ethoxyethoxyethoxycarbonyl, Propoxyethoxyethoxycarbonyl, Butoxyethoxyethoxycarbonyl, Pentoxyethoxyethoxycarbonyl und Hexyloxyethoxyethoxycarbonyl;
Metallocenyl-substituiertes Alkoxycarbonyl mit 11 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Ferrocenylmethoxycarbonyl, Ferrocenylethoxycarbonyl, Ferrocenylpropoxycarbonyl, Ferrocenylbutoxycarbonyl, Ferrocenylpentyloxycarbonyl, Ferrocenylhexyloxycarbonyl, Ferrocenylheptyloxycarbonyl, Ferrocenyloctyloxycarbonyl, Ferrocenylnonyloxycarbonyl, Ferrocenyldecyloxycarbonyl,
Cobaltocenylmethoxycarbonyl, Cobaltocenylethoxycarbonyl, Cobaltocenylpropoxycarbonyl, Cobaltocenylbutoxycarbonyl, Cobaltocenylpentyloxycarbonyl, Cobaltocenylhexyloxycarbonyl, Cobaltocenylheptyloxycarbonyl, Cobaltocenyloctyloxycarbonyl, Cobaltocenylnonyloxycarbonyl, Cobaltocenyldecyloxycarbonyl,
Nickelocenylmethoxycarbonyl, Nickelocenylethoxycarbonyl, Nickelocenylpropoxycarbonyl, Nickelocenylbutoxycar bonyl, Nickelocenylpentyloxycarbonyl, Nickelocenylhexyloxycarbonyl, Nickelocenylheptyloxycarbonyl, Nickelocenyloctyloxycarbonyl, Nickelocenylnonyloxycarbonyl, Nickelocenyldecyloxycarbonyl,
Dichlortitanocenylmethoxycarbonyl, Trichlortitaniumcyclopentadienylmethoxycarbonyl, Bis(trifluormethansulfonat)-titanocenmethoxycarbonyl, Dichlorzirconocenylmethoxycarbonyl, Dimethylzirconocenylmethoxycarbonyl, Diethoxyzirconocenylmethoxycarbonyl, Bis(cyclopentadienyl)chromiummethoxycarbonyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorhafniummethoxycarbonyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorniobiummethoxycarbonyl, Bis(cyclopentadienyl)niobiummethoxycarbonyl, Bis(cyclopentadienyl)-vanadiummethoxycarbonyl, Bis(cyclopentadienyl)dichlorvanadiummethoxycarbonyl und Bis(cyclopentadienyl)osmiummethoxycarbonyl, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Aralkyloxycarbonyl für R¹ bis R¹² schließen Aralkyloxycarbonyl, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Aralkyloxycarbonyl mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie Benzyloxycarbonyl, Nitrobenzyloxycarbonyl, Cyanobenzyloxycarbonyl, Hydroxybenzyloxycarbonyl, Methylbenzyloxycarbonyl, Trifluormethylbenzyloxycarbonyl, Naphthylmethoxycarbonyl, Nitronaphthylmethoxycarbonyl, Cyanonaphthylmethoxycarbonyl, Hydroxynaphthylmethoxycarbonyl, Methylnaphthylmethoxycarbonyl, Trifluormethylnaphthylmethoxycarbonyl und Fluoren-9-ylethoxycarbonyl, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Aryloxycarbonyl für R¹ bis R¹² schließen Aryloxycarbonyl, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Aryl beschrieben; vorzugsweise Aryloxycarbonyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie Phenoxycarbonyl, 2-Methylphenoxycarbonyl, 4-Methylphenoxycarbonyl, 4-t-Butylphenoxycarbonyl, 2-Methoxyphenoxycarbonyl, 4-Isopropylphenoxycarbonyl, Naphthoxycarbonyl, Ferrocenyloxycarbonyl, Cobaltocenyloxycarbonyl, Nickelocenyloxycarbonyl, Zirconocenyloxycarbonyl, Octamethylferrocenyloxycarbonyl, Octamethylcobaltocenyloxycarbonyl, Octa methylnickelocenyloxycarbonyl und Octamethylzirconocenyloxycarbonyl, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Alkenyloxycarbonyl für R¹ bis R¹² schließen Alkenyloxycarbonyl, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise Alkenyloxycarbonyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie Vinyloxycarbonyl, Propenyloxycarbonyl, 1-Butenyloxycarbonyl, Isobutenyloxycarbonyl, 1-Pentenyloxycar-bonyl, 2-Pentenyloxycarbonyl, Cyclopentadienyloxycarbonyl, 2-Methyl-1-butenyloxycarbonyl, 3-Methyl-1-butenyloxycarbonyl, 2-Methyl-2-butenyloxycarbonyl, 2,2-Dicyanovinyloxycarbonyl, 2-Cyano-2-methylcarboxylvinyloxycarbonyl, 2-Cyano-2-methylsulfonvinyloxycarbonyl, Styryloxycarbonyl und 4-Phenyl-2-butenyloxycarbonyl, ein.
Beispiele für monosubstituiertes Aminocarbonyl für R¹ bis R¹² schließen monosubstituiertes Aminocarbonyl mit einem Substituenten, der gegebenenfalls wie vorstehend für Alkyl beschrieben substituiert sein kann; vorzugsweise Monoalkylaminocarbonyl mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Propylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, Pentylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, Heptylaminocarbonyl, Octylaminocarbonyl, (2-Ethylhexyl)aminocarbonyl, Cyclohexylaminocarbonyl, (3,5,5-Trimethylhexyl)aminocarbonyl, Nonylaminocarbonyl und Decylaminocarbonyl;
Monoaralkylaminocarbonyl mit 8 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie Benzylaminocarbonyl, Phenetylaminocarbonyl, (3-Phenylpropyl)aminocarbonyl, (4-Ethylbenzyl)aminocarbonyl, (4-Isopropylbenzyl)aminocarbonyl, (4-Methylbenzyl)aminocarbonyl, (4-Ethylbenzyl)aminocarbonyl, (4-Allylbenzyl)aminocarbonyl, [4-(2-Cyanoethyl)benzyl]aminocarbonyl und [4-(2-Acetoxyethyl)benzyl]aminocarbonyl;
Monoarylaminocarbonyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen wie Anilinocarbonyl, Naphthylaminocarbonyl, Toluidinocarbonyl, Xylidinocarbonyl, Ethylanilinocarbonyl, Isopropylanilinocarbonyl, Methoxyanilinocarbonyl, Ethoxyanilinocarbonyl, Chloranilinocarbonyl, Acetylanilinocarbonyl, Methoxycarbonylanilinocarbonyl, Ethoxycarbonylanilinocarbonyl, Propoxycarbonylanilinocarbonyl, 4-Methylanilinocarbonyl und 4-Ethylanilinocarbonyl; und
Monoalkenylaminocarbonyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie Vinylaminocarbonyl, Allylaminocarbonyl, Butenylaminocarbonyl, Pentenylaminocarbonyl, Hexenylaminocarbonyl, Cyclohexenylaminocarbonyl, Octadienylaminocarbonyl und Adamantenylaminocarbonyl, ein.
Beispiele für disubstituiertes Aminocarbonyl für R¹ bis R¹² schließen disubstituiertes Aminocarbonyl mit 2 Substituenten, die gegebenenfalls wie vorstehend für Alkyl beschrieben substituiert sein können; vorzugsweise Dialkylaminocarbonyl mit 3 bis 17 Kohlenstoffatomen, wie Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Methylethylaminocarbonyl, Dipropylaminocarbonyl, Dibutylaminocarbonyl, Di-n-hexylaminocarbonyl, Dicyclohexylaminocarbonyl, Dioctylaminocarbonyl, Pyrrolidinocarbonyl, Piperidinocarbonyl, Morpholinocarbonyl, Bis(methoxyethyl)aminocarbonyl, Bis(ethoxyethyl)aminocarbonyl, Bis(propoxyethyl)aminocarbonyl, Bis(butoxyethyl)aminocarbonyl, Di(acetyloxyethyl)aminocarbonyl, Di(hydroxyethyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-cyanoethyl)aminocarbonyl und Di(propionyloxyethyl)aminocarbonyl;
Diaralkylaminocarbonyl mit 15 bis 21 Kohlenstoffatomen, wie Dibenzylaminocarbonyl, Diphenetylaminocarbonyl, Bis(4-ethylbenzyl)aminocarbonyl und Bis(4-isopropylbenzyl)-aminocarbonyl;
Diarylaminocarbonyl mit 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Diphenylaminocarbonyl, Ditolylaminocarbonyl und N-Phenyl-N-tolylaminocarbonyl;
Dialkenylaminocarbonyl mit 5 bis 13 Kohlenstoffatomen, wie Divinylaminocarbonyl, Diallylaminocarbonyl, Dibutenylaminocarbonyl, Dipentenylaminocarbonyl, Dihexenylaminocarbonyl und N-Vinyl-N-allylaminocarbonyl; und
disubstituiertes Aminocarbonyl mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen und mit 2 Substituenten, ausgewählt aus substitu ierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- und Alkenylgruppen, wie N-Phenyl-N-allylaminocarbonyl, N-(2-Acetyloxyethyl)-N-ethylaminocarbonyl, N-Tolyl-N-methylaminocarbonyl, N-Vinyl-N-methylaminocarbonyl und N-Benzyl-N-allylaminocarbonyl, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Heteroaryl für R¹ bis R¹² schließen Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise unsubstituiertes Heteroaryl, wie Furanyl, Pyrrolyl, 3-Pyrrolino, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyradinyl, Piperadinyl, Triazinyl, Benzofuranyl, Indolyl, Thionaphthenyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzotriazol-2-yl, Benzotriazol-1-yl, Purinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Cumarinyl, Cinnolinyl, Chinoxalinyl, Dibenzofuranyl, Carbazolyl, Phenanthronilyl, Phenothiazinyl, Flavonyl, Phthalimidyl und Naphthylimidyl;
oder Heteroaryl, substituiert mit einem Substituenten ausgewählt aus den Nachstehenden, das heißt
Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Cyano;
Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Decyl, Methoxymethyl, Ethoxyethyl, Eth-oxyethyl und Trifluormethyl;
Aralkyl, wie Benzyl und Phenetyl;
Aryl, wie Phenyl, Tolyl, Naphthyl, Xylyl, Mesyl, Chlorphenyl und Methoxyphenyl;
Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pent-oxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, 2-Ethylhexyloxy, 3,5,5-Trimethylhexyloxy, Ferrocenmethoxy, Cobaltocenmethoxy und Nickelocenmethoxy;
Aralkyloxy, wie Benzyloxy und Phenethyloxy;
Aryloxy, wie Phenoxy, Tolyloxy, Naphthoxy, Xylyloxy, Mesityloxy, Chlorphenoxy und Methoxyphenoxy;
Alkenyl, wie Vinyl, Allyl, Butenyl, Butadienyl, Pentenyl, Cyclopentadienyl und Octenyl;
Alkenyloxy, wie Vinyloxy, Allyloxy, Butenyloxy, Butadienyloxy, Pentenyloxy, Cyclopentadienyloxy und Octenyloxy;
Alkylthio, wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butylthio, Pentylthio, Hexylthio, Heptylthio, Octylthio, Decylthio, Methoxymethylthio, Ethoxyethylthio, Ethoxyethylthio und Trifluormethylthio;
Aralkylthio, wie Benzylthio und Phenetylthio;
Arylthio, wie Phenylthio, Tolylthio, Naphthylthio, Xylylthio, Mesylthio, Chlorphenylthio und Methoxyphenylthio;
Dialkylamino, wie Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino und Dibutylamino;
Acyl, wie Acetyl, Propionyl, Butanoyl, Ferrocencarbonyl, Cobaltocencarbonyl und Nickelocencarbonyl;
Alkoxycarbonyl, wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Ferrocenmethoxycarbonyl, 1-Methylferrocen-1'-ylmethoxycarbonyl, Cobaltocenylmethoxycarbonyl und Nickelocenylmethoxycarbonyl;
Aralkyloxycarbonyl, wie Benzyloxycarbonyl und Phen-etyloxycarbonyl;
Aryloxycarbonyl, wie Phenoxycarbonyl, Tolyloxycarbonyl, Naphthoxycarbonyl, Xylyloxycarbonyl, Mesyloxycarbonyl, Chlorphenoxycarbonyl und Methoxyphenoxycarbonyl;
Alkenyloxycarbonyl, wie Vinyloxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Butadienyloxycarbonyl, Cyclopentadienyloxy, Pentenyloxycarbonyl und Octenyloxycarbonyl;
Alkylaminocarbonyl einschließlich Monoalkylaminocarbonyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Propylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, Pentylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, Heptylaminocarbonyl, Octylaminocarbonyl, Nonylaminocarbonyl, 3,5,5-Trimethylhexylaminocarbonyl und 2-Ethylhexylaminocarbonyl, und Dialkylaminocarbonyl mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dipropylaminocarbonyl, Dibutylaminocarbonyl, Dipentylaminocarbonyl, Dihexylaminocarbonyl, Diheptylaminocarbonyl, Dioctylaminocarbonyl, Piperidinocarbonyl, Morpholinocarbonyl, 4-Methyl-piperadinocarbonyl und 4-Ethylpiperadinocarbonyl;
Heterocyclus, wie Furanyl, Pyrrolyl, 3-Pyrrolino, Pyrrolidino, 1,3-Oxoranyl, Pyrazolyl, 2-Pyrazolinyl, Pyrazolidinyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 4H-Pyranyl, Pyridinyl, Piperidinyl, Dioxanyl, Morpholinyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyradinyl, Piperadinyl, Triazinyl, Benzofuranyl, Indolyl, Thionaphthenyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Purinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Cumarinyl, Cinnolinyl, Chinoxalinyl, Dibenzofuranyl, Carbazolyl, Phenanthronilyl, Phenothiadinyl und Flavonyl;
Metallocenyl, wie Ferrocenyl, Cobaltocenyl, Nickelocenyl, Ruthenocenyl, Osmocenyl und Titanocenyl, ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Heteroaryloxy für R¹ bis R¹² schließen Heteroaryloxy, gegebenenfalls substituiert wie vorstehend für Alkyl beschrieben; vorzugsweise unsubstituiertes Heteroaryloxy, wie Furanyloxy, Pyrrolyloxy, 3-Pyrrolinooxy, Pyrazolyloxy, Imidazolyloxy, Oxazolyloxy, Thiazolyloxy, 1,2,3-Oxadiazolyloxy, 1,2,3-Tri-azolyloxy, 1,2,4-Triazolyloxy, 1,3,4-Thiadiazolyloxy, Pyridi-nyloxy, Pyridazinyloxy, Pyrimidinyloxy, Pyradinyloxy, Pipera-dinyloxy, Triazinyloxy, Benzofuranyloxy, Indolyloxy, Thio-naphthenyloxy, Benzimidazolyloxy, Benzothiazolyloxy, Benzotriazol-2-yloxy, Benzotriazol-1-yloxy, Purinyloxy, Chinolinyloxy, Isochinolinyloxy, Cumarinyloxy, Cinnolinyloxy, Chinoxalinyloxy, Dibenzofuranyloxy, Carbazolyloxy, Phenanthronilyloxy, Phenothiadinyloxy, Flavonyloxy, Phthalimidyloxy und Naphthylimidyloxy; oder
Heteroaryloxy, substituiert mit einem Substituenten ausgewählt aus den Nachstehenden, d.h.
Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Cyano;
Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Decyl, Methoxymethyl, Ethoxyethyl, Eth-oxyethyl und Trifluormethyl;
Aralkyl, wie Benzyl und Phenetyl;
Aryl, wie Phenyl, Tolyl, Naphthyl, Xylyl, Mesyl, Chlorphenyl und Methoxyphenyl;
Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pent-oxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, 2-Ethylhexyloxy, 3,5,5-Trimethylhexyloxy, Ferrocenmethoxy, Cobaltocenmethoxy und Nickelocenmethoxy;
Aralkyloxy, wie Benzyloxy und Phenetyloxy;
Aryloxy, wie Phenoxy, Tolyloxy, Naphthoxy, Xylyloxy, Mesityloxy, Chlorphenoxy und Methoxyphenoxy;
Alkenyl, wie Vinyl, Allyl, Butenyl, Butadienyl, Pentenyl, Cyclopentadienyl und Octenyl;
Alkenyloxy, wie Vinyloxy, Allyloxy, Butenyloxy, Butadienyloxy, Pentenyloxy, Cyclopentadienyloxy und Octenyloxy;
Alkylthio, wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butylthio, Pentylthio, Hexylthio, Heptylthio, Octylthio, Decylthio, Methoxymethylthio, Ethoxyethylthio, Ethoxyethylthio und Trifluormethylthio;
Aralkylthio, wie Benzylthio und Phenetylthio;
Arylthio, wie Phenylthio, Tolylthio, Naphthylthio, Xylylthio, Mesylthio, Chlorphenylthio und Methoxyphenylthio;
Dialkylamino, wie Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino und Dibutylamino;
Acyl, wie Acetyl, Propionyl, Butanoyl, Ferrocencarbonyl, Cobaltocencarbonyl und Nickelocencarbonyl;
Alkoxycarbonyl, wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Ferrocenmethoxycarbonyl, 1-Methylferrocen-1'-ylmethoxycarbonyl, Cobaltocenylmethoxycarbonyl und Nickelocenylmethoxycarbonyl;
Aralkyloxycarbonyl, wie Benzyloxycarbonyl und Phen-ethyloxycarbonyl;
Aryloxycarbonyl, wie Phenoxycarbonyl, Tolyloxycarbonyl, Naphthoxycarbonyl, Xylyloxycarbonyl, Mesyloxycarbonyl, Chlorphenoxycarbonyl und Methoxyphenoxycarbonyl;
Alkenyloxycarbonyl, wie Vinyloxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Butadienyloxycarbonyl, Cyclopentadienyloxy, Pentenyloxycarbonyl und Octenyloxycarbonyl;
Alkylaminocarbonyl einschließlich Monoalkylaminocarbonyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ethylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Propylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, Pentylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, Heptylaminocarbonyl, Octylaminocarbonyl, Nonylaminocarbonyl, 3,5,5-Trimethylhexyl-aminocarbonyl und 2-Ethylhexylaminocarbonyl; und Dialkyl-aminocarbonyl mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Dimethyl-aminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dipropylaminocarbonyl, Dibutylaminocarbonyl, Dipentylaminocarbonyl, Dihexylaminocarbonyl, Diheptylaminocarbonyl, Dioctylaminocarbonyl, Piperidinocarbonyl, Morpholinocarbonyl, 4-Methylpiperadinocarbonyl und 4-Ethylpiperadinocarbonyl;
Heterocyclus, wie Furanyl, Pyrrolyl, 3-Pyrrolino, Pyrrolidino, 1,3-Oxoranyl, Pyrazolyl, 2-Pyrazolinyl, Pyrazolidinyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 4H-Pyranyl, Pyridinyl, Piperidinyl, Dioxanyl, Morpholinyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyradinyl, Piperadinyl, Triazinyl, Benzofuranyl, Indolyl, Thionaphthenyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Purinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Cumarinyl, Cinnolinyl, Chinoxalinyl, Dibenzofuranyl, Carbazolyl, Phenanthronilyl, Phenothiazinyl und Flavonyl;
Metallocenyl, wie Ferrocenyl, Cobaltocenyl, Nickelocenyl, Ruthenocenyl, Osmocenyl und Titanocenyl, ein.
Eine Bindungsgruppe, über die jede Kombination von R¹ bis R¹² einen Ring bildet, ist eine geeignete Kombination eines Heteroatoms, wie Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Phosphor, Metall und Metalloid mit einem Kohlenstoffatom. Beispiele für eine bevorzugte Bindungsgruppe schließen -O-, -S-, -C(=O)- oder gegebenenfalls substituiertes Methylen, Imino und Metall ein. Diese können geeigneterweise unter Bildung eines gewünschten Rings kombiniert werden. Ein über eine Bindungsgruppe gebildeter Ring kann gerade, planar oder dreidimensional sein. Geeignete Beispiele für eine Struktur, die nach einer Verknüpfung gebildet wird, schließen
aliphatischen kondensierten Ring, wie -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂(NO₂)-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH(CH₃)-CH₂-CH₂-CH₂- und -CH(Cl)-CH₂-CH₂-;
aromatischen kondensierten Ring, wie -CH=CH-CH=CH-, -C(NO₂)=CH-CH=CH-, -C(CH₃)=CH-CH=CH-, -C(CH₃)=CH-CH=CH-, -C(CH₃)=CH-CH=C(CH₃)-, -C(OCH₃)=CH-CH=C(OCH₃)-, -C(OCH₂CH₂CH(CH₃)-(OCH₃))=C(Cl)-C(Cl)=C(OCH₂CH₂CH(CH₃)-(OCH₃))-, -C(OCH₂CH₂CH(CH₃)₂)=C(Cl)-C(Cl)=C(OCH₂CH₂CH(CH₃)₂)-, -CH=C(CH₃)-C(CH₃)=CH-, -C(Cl)=CH-CH=CH-, -C{OCH[CH(CH₃)₂]₂}=CH-CH=CH-, -C{OCH[CH(CH₃)₂]₂}=C(Br)-CH=CH-, -C{OCH[CH(CH₃)₂]₂}=CH-C(Br)=CH-, -C{OCH[CH(CH₃)₂]₂}=CH-CH=C(Br)-, -C(C₂H₅)=CH-CH=CH-, -C(C₂H₅)=CH-CH=C(C₂H₅)-, -CH=C(C₂H₅)-C(C₂H₅)=CH- und -C(Cl)=CH-CH=CH-;
linear verknüpfte Heterocyclen, wie -O-CH₂-CH₂-O-, -O-CH(CH₃)-CH(CH₃)-O-, -COO-CH₂-CH₂-, -COO-CH₂-, -CONH-CH₂-CH₂-, -CONH-CH₂-, -CON(CH₃)-CH₂-CH₂- und -CON(CH₃)-CH₂-; oder einen Metallkomplexrest, wie:
worin M' Fe, Ru, Co, Ni, Os oder M''R'₂ wiedergibt, worin M'' Ti, Zr, Hf, Nb, Mo oder V wiedergibt; R' CO, F, Cl, Br, I oder Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit einem wie vorstehend für R¹ bis R¹² definierten Substituenten wiedergibt, ein.
Beispiele für eine bevorzugte Kombination zum Bilden einer Bindung von beliebigem von R¹ bis R¹² mit einem benachbarten Substituenten über eine Bindungsgruppe schließen R¹ und R², R³ und R⁴, R⁵ und R⁶, R⁷ und R⁸, R⁹ und R¹⁰, R¹¹ und R¹², R¹² und R¹, R² und R³, R⁴ und R⁵, R⁶ und R⁷, R⁸ und R⁹ sowie R¹⁰ und R¹¹ ein.
Ein durch M¹ wiedergegebenes zweiwertiges bis vierwertiges Metall- oder Metalloidatom kann ausgewählt sein aus jenen der Gruppen IIA bis VIIA, VIII und IB bis VIIB in dem Periodensystem.
Beispiele für ein zweiwertiges Metallatom schließen zweiwertiges unsubstituiertes Metall, wie Cu, Zn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Pt, Mn, Sn, Mg, Pb, Hg, Cd, Ba, Ti, Be, Ca, Re und Os, oder zweiwertiges Metall, an das ein Heterocyclus einschließlich einer substituierten oder unsubstituierten fünfgliedrigen Stickstoff enthaltenden aromatischen Verbindung, sechsgliedrigen Stickstoff enthaltenden aromatischen Verbindung oder kondensierten Stickstoff enthaltenden Ringverbindung, Kohlenmonoxid oder ein Alkohol, als ein Ligand koordiniert ist, ein.
Beispiele für eine substituierte oder unsubstituierte fünfgliedrige Stickstoff enthaltende aromatische Verbindung, die an ein zweiwertiges Metallatom koordiniert, schließen Pyrrol, 1-Methylpyrrol, 3-Methylpyrrol, 2,5-Dimethylpyrrol, Pyrazol, N-Methylpyrazol, 3,5-Dimethylpyrazol, Imidazol, N-Methylimidazol, 2-Methylimidazol, 4-Methylimidazol, 1,2-Dimethylimidazol, Oxazol, Thiazol, 4-Methylthiazol, 2,4-Dimethylthiazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, 1,3,4-Thiadiazol und 2,5-Dimethyl-1,3,4-thiadiazol ein.
Beispiele für eine substituierte oder unsubstituierte sechsgliedrige Stickstoff enthaltende aromatische Verbindung, die an ein zweiwertiges Metallatom koordiniert, schließen Pyridin, 2-Methylpyridin, 3-Methylpyridin, 4-Methylpyridin, 2,3-Dimethylpyridin, 2,4-Dimethylpyridin, 2,5-Dimethylpyridin, 2,6-Dimethylpyridin, 3,4-Dimethylpyridin, 3,5-Dimethylpyridin, 2-Chlorpyridin, 3-Chlorpyridin, 2-Methoxypyridin, Pyridazin, 3-Methylpyridazin, Pyrimidin, 4-Methylpyrimidin, 2-Chlorpyrimidin, Pyradin, 2-Methylpyradin, 2,3-Dimethylpyradin, 2,5-Dimethylpyradin, 2-Methoxypyradin und s-Triazin ein.
Beispiele für eine substituierte oder unsubstituierte kondensierte Stickstoff enthaltende Verbindung, die an ein zweiwertiges Metallatom koordiniert, schließen Indol, N-Methylindol, 2-Methylindol, 3-Methylindol, 5-Methylindol, 1,2-Dimethylindol, 2,3-Dimethylindol, 4-Chlorindol, 5-Chlorindol, 6-Chlorindol, 4-Methoxyindol, 5-Methoxyindol, 6-Methoxyindol, Benzimidazol, 2-Methylbenzimidazol, 5-Methylbenzimidazol, 5,6-Dimethylbenzimidazol, 5-Chlorbenzimidazol, Benzothiazol, 2-Methylbenzothiazol, 2,5-Dimethylbenzothiazol, 2-Chlorbenzothiazol, Purin, Chinolin, 2-Methylchinolin, 3-Methylchinolin, 4-Methylchinolin, 6-Methylchinolin, 7-Methylchinolin, 8-Methylchinolin, 2,4-Dimethylchinolin, 2,6-Dimethylchinolin, 2-Chlorchinolin, 6-Chlorchinolin, 8-Chlorchinolin, 6-Methoxychinolin, Isochinolin, 1-Methylchinolin, Chinoxalin, 2-Methylchinoxalin, 2,3-Dimethylchinoxalin, Carbazol, N-Methylcarbazol, Acridin, 9-Methylacridin und Phenothiazin ein.
Beispiele für ein zweiwertiges Metallatom schließen unsubstituierte oder dikoordinierte Metallatome, wie Cu, Ni, Co, Rh, Zn, Fe, Fe(CO), Ru(CO), Os(CO), Ru(CO)(C₂H₅OH), Cu(Pyridin)₂, Zn(Pyridin)₂, Co(Pyridin)₂, Fe(N-Methylimidazol) und Co(N-Methylimidazol) ein.
Beispiele für ein substituiertes dreiwertiges Metall- oder Metalloidatom, das durch M¹ wiedergegeben wird, schließen dreiwertige Metall- oder Metalloidatome, worin ein unsubstituiertes dreiwertiges Metall- oder Metalloidatom, wie Sc, Ti, V, Cr, Mn, Mo, Ag, U, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Nb, Ru, Rh, La, Ta, Ir, Au, In, Tl, Bi, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, B, As und Sb, an einen Rest gebunden ist, ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, gegebenenfalls substituiertem Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Alkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylthio, Arylthio und Heteroarylthio für R¹ bis R¹²; Halogen, Hydroxyl, gegebenenfalls substituiertem Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Alkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylthio, Arylthio, Heteroarylthio und Amino für die Aminogruppe; und Silyloxy, gegebenenfalls substituiert mit Aryl oder Alkyl; oder Halogen, gegebenenfalls substituiertem Alkyl, Aryl, He teroaryl, Alkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylthio, Arylthio, Heteroarylthio und Amino, wie der vorstehende Substituent, und an die ein Ligand, ausgewählt aus Heterocyclen, wie substituierten oder unsubstituierten fünfgliedrigen Stickstoff enthaltenden aromatischen Verbindungen, sechsgliedrigen Stickstoff enthaltenden aromatischen Verbindungen und kondensierten Stickstoff enthaltenden Verbindungen, Kohlenmonoxid und ein Alkohol gebunden ist, ein.
Beispiele von einem mit Alkyl oder Aryl substituiertem Silyloxy schließen Trialkylsilyloxy, wie Trimethylsilyloxy und Triethylsilyl; Triarylsilyloxy, wie Triphenylsilyl-oxy; und Alkylarylsilyloxy, wie Dimethylphenylsilyloxy, ein.
Beispiele für ein dreiwertiges Metallatom schließen monosubstituierte dreiwertige Metallatome, wie Al-F, Al-Cl, Al-Br, Al-I, Ga-F, Ga-Cl, Ga-Br, Ga-I, In-F, In-Cl, In-Br, In-I, Ti-F, Ti-Cl, Ti-Br, Ti-I, Al-C₆H₅, Al-C₆H₄(CH₃), In-C₆H₅, In-C₆H₄(CH₃), Mn(OH), Mn(OC₆H₅), Mn[OSi(CH₃)₃], Fe-Cl, Fe-C₆H₄F, Fe-C₆H₃F₂, Fe-C₆H₂F₃, Fe-C₆HF₄, Fe-C₆F₅, Fe-C₆H₅, Fe-CH₃, Co-CH₃, Co-C₆H₅, Mn-Cl, Fe-Cl(Bis(N-methylimidazol)), Fe-(Imidazolyloxy) und Ru-Cl, ein.
Bevorzugte Beispiele für ein dreiwertiges Metalloidatom schließen monosubstituierte dreiwertige Metalloidatome, Wie B-F, B-OCH₃, B-C₆H₅, B-C₆H₄(CH₃), B(OH), B(OC₆H₅) und B[OSi(CH₃)₃], ein.
Beispiele für ein substituiertes vierwertiges Metall- oder Metalloidatom, das durch M¹ wiedergegeben wird, schließen vierwertige Metall- oder Metalloidatome ein, wobei ein unsubstituiertes vierwertiges Metall- oder Metalloidatom, wie Ti, Cr, Sn, Zr, Ge, Mn und Si, an einen Rest, ausgewählt aus Halogen, Hydroxyl, gegebenenfalls substituiertem Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Alkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylthio, Arylthio und Heteroarylthio für R¹ bis R¹²; Halogen, Hydroxyl, gegebenenfalls substituiertem Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Alkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylthio, Arylthio, Heteroarylthio und Amino für die Aminogruppe; und Silyloxy, gegebenenfalls substituiert mit Aryl oder Alkyl; oder aus Halogen, gegebenenfalls substituiertem Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Alkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylthio, Arylthio, Heteroarylthio und Amino, wie der vorstehende Substituent, und an die ein Ligand, ausgewählt aus Heterocyclen, wie substituierten oder unsubstituierten fünfgliedrigen Stickstoff enthaltenden aromatischen Verbindungen, sechsgliedrigen Stickstoff enthaltenden aromatischen Verbindungen und kondensierten Stickstoff enthaltenden Verbindungen; Kohlenmonoxid und einem Alkohol gebunden ist.
Bevorzugte Beispiele für ein vierwertiges Metallatom schließen disubstituierte vierwertige Metallatome, wie TiF₂, TiCl₂, TiBr₂, TiI₂, CrF₂, CrCl₂, CrBr₂, CrI₂, SnF₂, SnCl₂, SnBr₂, SnI₂, ZrF₂, ZrCl₂, ZrBr₂, ZrI₂, GeF₂, GeCl₂, GeBr₂, GeI₂, MnF₂, MnCl₂, MnBr₂, MnI₂, Ti(OH)₂, Cr(OH)₂, Sn(OH)₂, Zr(OH)₂, Ge(OH)₂, Mn(OH)₂, TiA₂, CrA₂, SnA₂, ZrA₂, GeA₂, MnA₂, Ti(OA)₂, Cr(OA)₂, Sn(OA)₂, Zr(OA)₂, Ge(OA)₂, Mn(OA)₂, Ti(SA)₂, Cr(SA)₂, Sn(SA)₂, Zr(SA)₂, Ge(SA)₂, Mn(SA)₂, Ti(NHA)₂, Cr(NHA)₂, Sn(NHA)₂, Zr(NHA)₂, Ge(NHA)₂, Mn(NHA)₂, Ti(NA₂)₂, Cr(NA₂)₂, Sn(NA₂)₂, Zr(NA₂)₂, Ge(NA₂)₂ und Mn(NA₂)₂, worin A substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aryl und Heteroaryl, wie vorstehend beschrieben für Alkyl, Aryl und Heteroaryl bezüglich R¹ bis R¹², wiedergibt, ein.
Beispiele für ein vierwertiges Metalloidatom schließen disubstituierte vierwertige Metalloidatome, wie SiF₂, SiCl₂, SiBr₂, SiI₂, Si(OH)₂, SiA₂, Si(OA)₂, Si(SA)₂, Si(NHA)₂ und Si(NA₂)₂, worin A wie vorstehend definiert ist, ein.
Beispiele für ein durch M¹ wiedergegebenes Oxymetallatom schließen VO, MnO, TiO und OsO₂ ein.
Bevorzugte Beispiele für M¹ schließen Cu, Ni, Co, Rh, Zn, Fe, MnCl, CoCl, FeCl, Fe(A), Fe(OA), Co(A), Co(OA), Cu(Pyridin)₂, Zn(Pyridin)₂, Co(Pyridin)₂, VO, TiO, TiA₂, SiA₂, SnA₂, RuA₂, RhA₂, GeA₂, Si(OA)₂, Sn(OA)₂, Ge(OA)₂, Si(SA)₂, Sn(SA)₂ und Ge(SR)₂, worin A wie vorstehend definiert ist, ein.
Eine bevorzugte durch allgemeine Formel (1) dieser Erfindung wiedergegebene Verbindung ist eine durch allgemeine Formel (3) wiedergegebene Verbindung:
worin R¹³ bis R²⁴ unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; jeder von R¹³ bis R²⁴ zusammen mit einem benachbarten Substituenten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; M² ein zweiwertiges bis vierwertiges Metallatom mit einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl-, Aryl- und Heteroaryloxygruppe, und/oder einem Liganden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenmonoxid und einem Alkohol, darstellt.
Beispiele für R¹³ bis R²⁴ in der durch allgemeine Formel (3) dieser Erfindung wiedergegebenen Verbindung schließen Wasserstoff, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Jod; Nitro; Cyano; Hydroxyl; Amino; Carboxyl; und Mercapto ein.
Beispiele für substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy für R¹³ bis R²⁴ können Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy für R¹ bis R¹² sein.
Eine Bindungsgruppe, über die jede Kombination von R¹³ bis R²⁴ einen Ring bildet, kann wie vorstehend für R¹ bis R¹² definiert sein.
Ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall- oder Metalloidatom mit einem durch M² wiedergegebenen Substituenten und/oder einem Liganden können zweiwertige bis vierwertige Metallatome mit einem Substituenten, ausgewählt aus Alkyl, Aryl und Heteroaryloxy für M¹, und/oder einem Liganden, ausgewählt aus Kohlenmonoxid und einem Alkohol, sein.
Eine durch allgemeine Formel (1), die in dieser Erfindung verwendet wird, wiedergegebene Verbindung kann beispielsweise durch ein Verfahren, beschrieben in Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 26, 928–931 (1987), J. Phys. Chem, 98, 11885–11891 (1994), hergestellt werden, ist jedoch nicht darauf begrenzt. Sie kann typischerweise durch die nachstehende Reaktion hergestellt werden.
Ein durch allgemeine Formel (2) oder (3) dargestelltes Porphycen kann wie nachstehend hergestellt werden. Eine durch Formel (8) und/oder Formel (9) wiedergegebene Verbindung wird mit einem Metall und/oder einem Metallsalz, wie Zink- oder Kupfer(I)chlorid; einer Aminverbindung, wie Pyridin; einem niederbindigen Titan, erzeugt aus Titantetrachlorid, oder einer Titanverbindung, wie Titantrichlorid, wie geeignet, in einem etherischen Lösungsmittel, wie wasserfreiem Tetrahydrofuran, umgesetzt unter Gewinnung einer durch allgemeine Formel (10) wiedergegebenen Verbindung, einer durch Formel (2) wiedergegebenen Verbindung, worin M¹ zwei Wasserstoffatome darstellt.
worin R²⁵ bis R³⁶ wie für R¹ bis R¹² in Formel (2) definierte Reste wiedergibt.
Das Produkt kann mit einer Acetat-, Sulfat-, Nitrat-, Halogenid- oder Carbonylverbindung von einem Metall oder Metalloid in Gegenwart oder Abwesenheit eines Oxidationsmittels, wie Luft, in einem organischen Lösungsmittel einschließlich einem Alkohol, wie Ethanol, und/oder einem Amid, wie Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid und N,N-Dimethylimidazolidin-2-on, umgesetzt werden unter Gewinnung einer durch Formel (2) oder (3) wiedergegebenen Verbindung. Ein halogeniertes Zentralmetall in Formel (2) kann mit einem alkylierenden oder arylierenden Mittel zur Bereitstellung einer durch Formel (2) oder (3) wiedergegebenen Verbindung, worin ein Zentralmetall mit Alkyl oder Aryl substituiert ist, behandelt werden.
Jeder von R¹ bis R¹², der in Formel (2) Wasserstoff darstellt, kann ein übliches Syntheseverfahren, wie Nitrie rung, Halogenierung, Formylierung, Aminierung, Carboxylierung, Hydroxylierung, Acylierung und Eliminierung, zum Austausch mit einem geeigneten Substituenten und, falls erforderlich, weiterhin einem weiteren üblichen Syntheseverfahren, wie Reduktion, Oxidation, Isomerisierung und Umlagerung, unterzogen werden unter Bereitstellung einer durch Formel (2) oder (3) wiedergegebenen Verbindung.
Beispiele für durch die allgemeine Formeln (2) und (3) wiedergegebene Porphycene schließen Verbindungen (1–1) bis (1–64) ein, die in Tabelle 1 gezeigt werden, in denen Substituenten für Formel (2) ausgewiesen sind. Substituenten für Formel (3) sind jedoch in dieselben eingeschlossen und entsprechende Substituenten können natürlich untereinander austauschbar sein.
Tabelle 1
Das Symbol „*" bedeutet eine Bindungsposition.
Tabelle 1 (Fortsetzung)
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Tabelle 1 (Fortsetzung)
Das Symbol „*" bedeutet eine Bindungsposition.
Tabelle 1 (Fortsetzung)
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Ein Farbstoff in einer Aufzeichnungsschicht in einem optischen Aufzeichnungsmedium dieser Erfindung besteht im Wesentlichen aus mindestens einem Porphycen, insbesondere ausgewählt aus jenen, die durch Formeln (1) bis (3) wiedergegeben werden. Die Verbindung kann, falls erforderlich, mit einer Verbindung, die von der vorstehend beschriebenen verschieden ist, die ein Absorptionsmaximum bei einer Wellenlänge von 290 nm bis 690 nm aufweist und einen großen Brechungsindex im Bereich von 300 nm bis 700 nm zeigt, vermischt werden. Beispiele für eine solche Verbindung schließen Cyanine, Squalirium, Naphthochinone, Anthrachinone, Tetrapyraporphyrazine, Indophenole, Pyrylium, Thiopyrylium, Azulenium, Triphenylmethane, Xanthene, Indanthrene, Indigos, Thioindigos, Melocyanine, Thiazine, Acridine, Oxazin, Dipyrromethene, Oxazole, Azaporphyrin und Porphyrine ein. Ein Gemisch von zwei oder mehreren von ihnen kann verwendet werden und deren Mischverhältnisse sind etwa 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%.
Beim Abscheiden einer Aufzeichnungsschicht kann ein Additiv, wie ein Löscher (quencher), thermische Zersetzungs beschleuniger, Ultraviolettabsorptionsmittel, Klebstoffe, endotherme oder sich endothermisch zersetzende Verbindungen und löslichkeitsverbessernde Polymere, falls erforderlich, zu einer durch Formel (1) wiedergegebenen Verbindung gegeben werden. Alternativ kann eine eine solche Wirkung zeigende Verbindung in eine durch Formel (1) wiedergegebene Verbindung als ein Substituent eingeführt werden.
Bevorzugte Beispiele für einen Löscher schließen Metallkomplexe, wie Acetylacetonate, Bis(dithiole), einschließlich Bisdithio-α-diketone und Bis(phenyldithiol), Thiobrenzkatechine, Salicylaldehydoxime und Thiobisphenolate ein. Amine können geeigneterweise verwendet werden.
Es gibt keine Begrenzungen für einen thermischen Zersetzungsbeschleuniger, solange seine beschleunigende Wirkung auf thermische Zersetzung einer Verbindung durch ein geeignetes Verfahren, wie thermische Reduktionsanalyse (TG-Analyse); beispielsweise Metallverbindungen, wie Metallantiklopfmittel, Metallocene und Acetylacetonat-Komplexe, bestimmt werden kann. Beispiele für ein Metallantiklopfmittel schließen Tetraethylblei oder andere Bleiverbindungen und Mn-Verbindungen, wie Cymantren [Mn(C₅H₅)(CO)₃], ein. Beispiele für eine Metallocenverbindung schließen Eisenbiscyclopentadienylkomplex (Ferrocen) und Biscyclopentadienylkomplexe von Ti, V, Mn, Cr, Co, Ni, Mo, Ru, Rh, Zr, Lu, Ta, W, Os, Ir, Sc und Y ein. Unter anderem zeigen Ferrocen, Ruthenocen, Osmocen, Nickelocen, Titanocen und deren Derivate gute thermische Zersetzungswirkung.
Andere Beispiele einer Eisenmetallverbindung schließen organische Eisenverbindungen, wie Eisenformiat, Eisenoxalat, Eisenlaurat, Eisennaphthenat, Eisenstearat und Eisenacetat; Chelateisenkomplexe, wie Acetylacetonat-Eisen-Komplex, Phenanthrolin-Eisen-Komplex, Bispyridin-Eisen-Komplex, Ethylendiamin-Eisen-Komplex, Ethylendiamintetraacetat-Eisen-Komplex, Diethylentriamin-Eisen-Komplex, Diethylenglycoldimethylether-Eisen-Komplex, Diphosphino-Eisen-Komplex und Dimethylglyoximato-Eisen-Komplex; Eisenkomplexe, wie Carbonyl- Eisen-Komplex, Cyano-Eisen-Komplex und Amin-Eisen-Komplex; halogenierte Eisenverbindungen, wie Eisen-II-chlorid, Eisen-III-chlorid, Eisen-II-bromid und Eisen-III-bromid, anorganische Eisensalze, wie Eisennitrat und Eisensulfat, und Eisenoxide ein. Ein hierin verwendeter thermischer Zersetzungsbeschleuniger ist wünschenswerterweise in einem organischen Lösungsmittel löslich und zeigt gute Feuchtigkeitsbeständigkeit, Wärmebeständigkeit und Lichtbeständigkeit.
Beispiele für eine endotherme oder sich endotherm zersetzende Verbindung schließen jene, die in JP-A-10-291366 beschrieben sind, und jene mit in der Veröffentlichung beschriebenen Substituenten ein.
Die vorstehenden verschiedenen Löscher, thermischen Zersetzungsbeschleuniger und endotherm/endotherm zersetzende Verbindungen können, falls erforderlich, einzeln oder in Kombination mit zwei oder mehreren verwendet werden.
Alternativ kann eine Verbindung, die als ein Löscher, thermischer Zersetzungsbeschleuniger, Ultraviolettlichtabsorptionsmittel oder Klebstoff wirkt, in eine durch Formel (1) wiedergegebene Verbindung eingeführt werden.
Insbesondere kann ein Verbindungsrest, der als ein Löscher, thermischer Zersetzungsbeschleuniger, Ultraviolettlichtabsorptionsmittel, Klebstoff oder endotherm/endotherm zersetzendes Mittel wirkt, chemisch an einen durch Formel (1) von dieser Erfindung wiedergegebenen Porphycen-Rest über mindestens eine Einfach-, Doppel- oder Dreifachbindung unter Bildung eines einzelnen Moleküls gebunden sein. Vorzugsweise sind die Substituenten R¹ bis R¹² in einer durch Formel (2) wiedergegebenen Porphycen-Verbindung unabhängig ein durch Formel (11) wiedergegebener Substituent: -(Lⁿ)-(Jⁿ) (11)worin Lⁿ eine Bindung an eine durch Formel (2) wiedergegebene Porphycenverbindung wiedergibt, d.h. eine Einfachbindung oder eine gegebenenfalls substituierte Methylen-, Methin-, Amino-, Imino- oder Atomkette mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, die durch mindestens eines von einem Sauerstoff- und Schwefelatom unterbrochen sind; und Jⁿ einen Verbindungsrest entsprechend beliebigem von R¹ bis R¹², die als ein Löscher, thermischer Zersetzungsbeschleuniger, Ultraviolettlichtabsorptionsmittel, Klebstoff oder endotherm/endotherm zersetzendes Mittel wirken, wiedergibt. Alternativ kann eine Kombination von benachbarten Substituenten in Formel (2), d.h. R¹ und R², R³ und R⁴, R⁵ und R⁶, R⁷ und R⁸, R⁹ und R¹⁰, R¹¹ und R¹², R¹² und R¹, R² und R³, R⁴ und R⁵, R⁶ und R⁷, R⁸ und R⁹ oder R¹⁰ und R¹¹ eine durch Formel (12) wiedergegebene Einheit sein: -(L^m1)-(J^m)-(L^m2)- (12)worin L^m1 und L^m2 gegenseitig benachbart sind und eine Bindung zu der durch Formel (2) wiedergegebenen Porphycenverbindung wiedergeben, d.h. eine Einfachbindung oder eine gegebenenfalls substituierte Methylen-, Methin-, Amino-, Imino- oder Atomkette mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, die durch mindestens einen Sauerstoff und Schwefel unterbrochen sind; und J^m einen Verbindungsrest entsprechend beliebigem von R¹ bis R¹², die als ein Löscher, thermischer Zersetzungsbeschleuniger, Ultraviolettlichtabsorptionsmittel, Klebstoff oder endotherm/endotherm zersetzendes Mittel wirken, wiedergibt.
Bevorzugte Beispiele einer Atomkette für Lⁿ, L^m1 und L^m2 schließen eine einzelne Bindung, -C(=O)-OCH₂-, -C(=O)-OCH(CH₃)-, -OCH₂-, -OCH(CH₃)-, -CH₂OCH₂-, -CH₂OCH(CH₃)-, -CH(CH₃)OCH(CH₃)-, -O-C(=O)-, -CH=CH-, -CH=N-, -C(=O)-, -CH=CH-C(=O)O- und -C(C=O)CH₂CH₂C(=O)-O- ein.
Bevorzugte Beispiele für Jⁿ und J^m schließen Metallocenreste, wie Ferrocenrest, Cobaltocenrest, Nickelocenrest, Ruthenocenrest, Osmocenrest und Titanocenrest, ein.
Geeignete Beispiele für eine Struktur der Formel (11) schließen die nachstehenden Metallkomplexreste ein:
worin M' Fe, Ru, Co, Ni, Os oder M''Z'₂ wiedergibt; M'' Ti, Zr, Hf, Nb, Mo oder V wiedergibt; Z' CO, F, Cl, Br, I oder Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, Aralkyl oder Aralkyloxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit einem wie für R¹ bis R¹² definierten Substituenten wiedergibt.
Geeignete Beispiele für eine Struktur für Formel (12) schließen die nachstehenden Metallkomplexreste ein:
worin M' Fe, Ru, Co, Ni, Os oder M''Z'₂ wiedergibt; M'' Ti, Zr, Hf, Nb, Mo oder V wiedergibt; Z' CO, F, Cl, Br, I oder Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, Aralkyl oder Aralkyloxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit einem wie für R¹ bis R¹² substituierten Substituenten wiedergibt.
Falls erforderlich, kann ein Additiv, wie Bindemittel, Nivelliermittel und Antischaummittel, zugesetzt werden. Bevorzugte Beispiele für ein Bindemittel schließen Po lyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Nitrozellulose, Zelluloseacetat, Ketonharze, Acrylatharze, Polystyrolharze, Urethanharze, Polyvinylbutyral, Polycarbonate und Polyolefine ein.
Während der Abscheidung einer Aufzeichnungsschicht auf einem Substrat kann eine aus einem organischen Material oder Polymer hergestellte Schicht auf dem Substrat gebildet werden, um die Lösungsmittelbeständigkeit, einen Reflexionsgrad und/oder eine Aufzeichnungsempfindlichkeit des Substrats zu verbessern.
Der Anteil einer durch allgemeine Formel (1) in der Aufzeichnungsschicht wiedergegebenen Verbindung kann geeigneterweise aus einem Bereich ausgewählt werden, in dem Aufzeichnen und Reproduktion durchgeführt werden können; im Allgemeinen mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-%. Es ist auch bevorzugt, dass der Anteil im Wesentlichen 100 Gew.-% ist.
Die Aufzeichnungsschicht kann durch ein geeignetes Verfahren, einschließlich Auftragungsverfahren, wie Schleuderbeschichten, Streichen, Gießen, Gleiten, Vorhang, Extrusion, Draht, Gravur, Versprühen, Walzbeschichten, Messer- und Eintauchtechniken; Sputtering; chemische Dampfabscheidung und Vakuumabscheidung gebildet werden. Schleuderbeschichten ist zweckmäßigerweise bevorzugt.
Unter Anwendung eines Auftragungsverfahrens, wie Schleuderbeschichten, wird eine durch allgemeine Formel (1) wiedergegebene Verbindung in einem Lösungsmittel zu 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, zum Herstellen einer Auftragungsflüssigkeit gelöst oder dispergiert. Es ist bevorzugt, ein Lösungsmittel auszuwählen, das ein Substrat nicht schädigt. Beispiele für ein Lösungsmittel, das angewendet werden kann, schließen Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, Octafluorpentanol, Allylalkohol, Methylcellosolv, Ethylcellosolv und Tetrafluorpropanol; aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan, Octan, Decan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Ethylcyclohexan und Dimethylcyclohexan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie To luol, Xylol und Benzol; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Tetrachlorethan und Dibromethan; Ether, wie Diethylether, Dibutylether, Diisopro-pylether und Dioxan; Ketone, wie Aceton und 3-Hydroxy-3-methyl-2-butanon; Ester, wie Essigsäureethylester und Milchsäuremethylester; und Wasser, die einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden können, ein.
Eine Verbindung für ein Aufzeichnungsmaterial kann, falls erforderlich, in einem Polymerfilm zur Verwendung dispergiert sein.
Wenn ein Lösungsmittel, das für ein Substrat nicht schädlich ist, nicht ausgewählt werden kann, ist Sputtern chemische Dampfabscheidung oder Vakuumabscheidung wirksam.
Eine Filmdicke der Aufzeichnungsschicht ist 30 nm bis 1000 nm, vorzugsweise 50 nm bis 300 nm. Wenn die Aufzeichnungsschicht dünner als 30 nm ist, kann thermische Diffusion zu stark sein, um Aufzeichnen durchzuführen, oder ein Aufzeichnungssignal kann gestört werden und eine Signalamplitude kann vermindert werden. Wenn der Film dicker als 1000 nm ist, kann ein Reflexionsgrad gesenkt werden, was zur Verschlechterung der Reproduktionssignaleigenschaften führt.
Dann wird auf der Aufzeichnungsschicht eine Reflexionsschicht mit einer Dicke von vorzugsweise 50 nm bis 300 nm gebildet. Eine reflexionsverstärkende Schicht oder Klebeschicht kann zwischen den Aufzeichnungs- und den reflektierenden Schichten zum Verbessern des Reflexionsgrads oder der Anhaftung gebildet werden. Ein Material für die reflektierende Schicht kann aus jenen ausgewählt werden, die einen hinreichend hohen Reflexionsgrad bei einer Wellenlänge eines Reproduktionslichtes zeigen. Beispielsweise können Metalle, wie Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta und Pd, einzeln oder als eine Legierung verwendet werden. Unter ihnen sind Au, Ag und Al als ein Material für die Reflexionsschicht aufgrund ihrer hohen Reflexion geeignet. Beim Durchführen von Aufzeichnen/Reproduktion mit einem blauen Laser ist Al oder Ag geeignet. Neben jenen vorstehend beschriebenen können andere Mate rialien eingearbeitet werden; beispielsweise Metalle und Metalloide, wie Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn und Bi. Ein Ag oder Al als eine Hauptkomponente enthaltendes Material ist geeignet, weil es einer Reflexionsschicht mit einem höheren Reflexionsgrad erlauben kann, leichter bereitgestellt zu werden. Filme mit einem niedrigeren Brechungsindex und einem höheren Brechungsindex, hergestellt aus Materialien, die von einem Metall verschieden sind, können alternativ laminiert werden unter Bildung eines Mehrschichtfilms, der als eine reflektierende Schicht angewendet werden kann.
Die Reflexionsschicht kann durch ein geeignetes Verfahren, wie Sputtering, Ionenplattieren, chemische Dampfabscheidung und Vakuumabscheidung, gebildet werden. Eine Zwischenschicht und/oder eine Klebschicht, die aus gut bekannten anorganischen oder organischen Materialien hergestellt ist, kann auf dem Substrat und/oder der reflektierenden Schicht zur Verbesserung eines Reflexionsgrads, Aufzeichnungseigenschaften und Klebrigkeit gebildet werden.
Es gibt keine Begrenzungen hinsichtlich einer auf der Reflexionsschicht gebildeten Schutzschicht, solange sie die Reflexionsschicht für äußerer Kraft schützen kann. Beispiele für ein Material für die Schutzschicht schließen anorganische Materialien, wie SiO₂, Si₃N₄, MgF₂, AlN und SnO₂; und organische Materialien, wie thermoplastische Harze, wärmehärtende Harze, elektronenstrahlhärtende Harze und Ultraviolettlichthärtende Harze, ein. Ein thermoplastisches oder wärmehärtendes Harz kann in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst werden, um eine Auftragungsflüssigkeit herzustellen. Die Flüssigkeit kann unter Bildung eines Films aufgetragen und getrocknet werden. Ein Ultraviolett-härtendes Harz kann wie es ist oder gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel verwendet werden, um eine Auftragungsflüssigkeit herzustellen. Dann wird die Flüssigkeit aufgetragen und durch Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlen unter Bildung eines Films gehärtet. Beispiele für ein Ultraviolettlichthärtungsmittel schließen Acrylatharze, wie Urethanacrylate, Epoxyacrylate und Polyester-acrylate, ein. Diese Materialien können einzeln oder in Kombination verwendet werden und können einen Einschichtfilm oder einen Mehrschichtfilm bilden.
Die Schutzschicht kann durch ein Auftragungsverfahren, wie Schleuderbeschichten und Gießen, Sputtering oder chemische Dampfabscheidung wie für die Aufzeichnungsschicht gebildet werden. Insbesondere ist Schleuderbeschichten bevorzugt.
Eine Filmdicke der Schutzschicht ist im Allgemeinen 0,1 μm bis 100 μm, jedoch in dieser Erfindung ist sie 3 μm bis 30 μm, bevorzugter 5 μm bis 20 μm.
Ein Etikett oder Strichcode können weiterhin auf die Schutzschicht gedruckt werden.
Eine Schutzfolie oder ein Substrat können auf die Reflexionsschicht laminiert werden. Alternativ können zwei optische Aufzeichnungsmedien laminiert werden, sodass die Innenflächen von zwei reflektierenden Schichten zueinander zeigen.
Auf der Spiegelfläche des Substrats kann ein Ultraviolett-härtendes Harz oder anorganischer Film zum Oberflächenschutz und Verhinderung von Verunreinigungen, wie Staub, von dem Anhaften auf der Oberfläche abgeschieden werden.
Beim Herstellen eines in 3 erläuterten optischen Aufzeichnungsmediums wird eine reflektierende Schicht auf einem Substrat zu einer Dicke von vorzugsweise 1 nm bis 300 nm gebildet. Eine reflexionsverstärkende Schicht oder Anhaftungsschicht kann zwischen den Aufzeichnungs- und den reflektierenden Schichten zum Verbessern der Reflexion oder Klebrigkeit gebildet werden. Ein Material für die reflektierende Schicht kann ausgewählt sein aus jenen, die einen hinreichend hohen Reflexionsgrad bei einer Wellenlänge von einem Reproduktionslicht zeigen. Beispielsweise können Metalle, wie Al, Ag, Ni und Pt, einzeln oder als eine Legierung verwendet werden. Unter ihnen sind Ag und Al als Material für die Reflexionsschicht aufgrund ihres höheren Reflexionsgrads geeignet. Beim Durchführen von Aufzeichnen/Reproduktion mit einem blauen Laser ist Al oder Ag geeignet. Neben jenen vorstehend beschriebenen können andere Materialien, falls notwendig, eingearbeitet werden; beispielsweise Metalle und Metalloide, wie Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, Au, Cu, Ti, Cr, Pd und Ta. Ein Ag oder Al als eine Hauptkomponente enthaltendes Material ist geeignet, weil leichter eine reflektierende Schicht mit einem höheren Reflexionsgrad bereitgestellt werden kann. Filme mit einem niedrigeren Brechungsindex und einem höheren Brechungsindex, die aus Materialien hergestellt werden, die von einem Metall verschieden sind, können alternativ unter Bildung eines Mehrschichtfilms laminiert werden, der als eine Reflexionsschicht verwendet werden kann.
Die Reflexionsschicht kann durch ein geeignetes Verfahren, wie Sputtering, Ionenplattieren, chemische Dampfabscheidung und Vakuumabscheidung, gebildet werden. Eine Zwischenschicht und/oder eine Klebeschicht, die aus gut bekannten anorganischen oder organischen Materialien hergestellt ist, kann auf dem Substrat und/oder unter der reflektierenden Schicht zum Verbessern eines Reflexionsgrads, Aufzeichnungseigenschaften und Klebrigkeit, gebildet werden.
Dann kann während der Abscheidung einer Aufzeichnungsschicht auf einer Reflexionsschicht eine Schicht, hergestellt aus einem organischen Material oder Polymer, gebildet werden, um die Lösungsmittelbeständigkeit, einen Reflexionsgrad und/oder eine Aufzeichnungsempfindlichkeit der Reflexionsschicht zu verbessern.
Der Anteil der durch allgemeine Formel (1) in der Aufzeichnungsschicht wiedergegebenen Verbindung kann geeigneterweise ausgewählt werden aus dem Bereich, wo Aufzeichnung und Reflexion durchgeführt werden können; im Allgemeinen mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-%. Es ist auch bevorzugt, dass der Anteil im Wesentlichen 100 Gew.-% ist.
Die Aufzeichnungsschicht kann durch ein geeignetes Verfahren, einschließlich Auftragungsverfahren, wie Schleuderbeschichten, Sprühen, Gießen, Gleiten, Vorhang, Extrusion, Draht, Gravur, Versprühen, Walzenbeschichten, Messer- und Eintauchtechniken; Sputtering; chemische Dampfabscheidung und Vakuumabscheidung, gebildet werden. Schleuderbeschichten ist aufgrund seiner Bequemlichkeit bevorzugt.
Unter Anwenden eines Auftragungsverfahrens, wie Schleuderbeschichten, wird eine durch allgemeine Formel (1) wiedergegebene Verbindung in einem Lösungsmittel mit 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, zum Herstellen einer Auftragungsflüssigkeit gelöst oder dispergiert. Es ist bevorzugt, ein Lösungsmittel auszuwählen, das für eine Reflexionsschicht nicht schädlich ist. Beispiele für ein Lösungsmittel, die verwendet werden können, schließen Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, Octafluorpentanol, Allylalkohol, Methylcellosolv, Ethylcellosolv und Tetrafluorpropanol; aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan, Octan, Decan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Ethylcyclohexan und Dimethylcyclohexan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol und Benzol; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Tetrachlorethan und Dibromethan; Ether, wie Diethylether, Dibutylether, Diisopropylether und Dioxan; Ketone, wie Aceton und 3-Hy-droxy-3-methyl-2-butanon; Ester, wie Essigsäureethylester und Milchsäuremethylester; und Wasser, die einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden können, ein.
Eine Verbindung für eine Aufzeichnungsschicht kann, falls erforderlich, in einem Polymerfilm zur Verwendung dispergiert werden.
Wenn ein für eine Reflexionsschicht nicht schädliches Lösungsmittel nicht ausgewählt werden kann, ist Sputtering, chemische Dampfabscheidung oder Vakuum wirksam.
Eine Filmdicke der Aufzeichnungsschicht im Fall von dieser Mediumstruktur ist im Allgemeinen 1 nm bis 1000 nm, vorzugsweise 5 nm bis 300 nm. Wenn die Aufzeichnungsschicht dünner als 1 nm ist, kann Aufzeichnen nicht durchgeführt werden, oder ein Aufzeichnungssignal kann gestört werden und eine Signalamplitude wird vermindert. Wenn der Film dicker als 1000 nm ist, kann eine Reflexion abgesenkt werden, was zur Verschlechterung der Reproduktionssignaleigenschaften führt.
Es gibt keine Begrenzungen für eine auf der Reflexionsschicht gebildeten Schutzschicht, solange sie die Aufzeichnungsschicht vor äußeren schädlichen Wirkungen, wie einer äußeren Kraft, und der Umgebungsatmosphäre schützen kann. Beispiele für ein Material für die Schutzschicht schließen anorganische Materialien, wie SiO₂, Si₃N₄, MgF₂, AlN und SnO₂; und organische Materialien, wie thermoplastische Harze, wärmehärtende Harze, elektronenstrahlhärtende Harze und ultravioletthärtende Harze, ein. Ein thermoplastisches oder wärmehärtendes Harz kann in einem geeigneten Lösungsmittel zum Herstellen einer Auftragungsflüssigkeit gelöst werden. Die Flüssigkeit kann unter Bildung eines Films aufgetragen und getrocknet werden. Ein ultravioletthärtendes Harz kann wie es ist oder gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel verwendet werden, um eine Auftragungsflüssigkeit herzustellen. Dann wird die Flüssigkeit aufgetragen und durch Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlen unter Bildung eines Films gehärtet. Beispiele für ein Ultraviolettlichthärtungsmittel schließen Acrylatharze, wie Urethanacrylate, Epoxyacrylate und Polyester-acrylate, ein. Diese Materialien können einzeln oder in Kombination verwendet werden und können einen Einschicht- oder einen Mehrschichtfilm bilden.
Die Schutzschicht kann durch ein Auftragungsverfahren, wie Schleuderbeschichten und Gießen, Sputtering oder chemische Dampfabscheidung, wie für die Aufzeichnungsschicht gebildet werden. Insbesondere ist Schleuderbeschichten bevorzugt.
Eine Filmdicke der Schutzschicht kann im Allgemeinen 0,01 μm bis 1000 μm, manchmal 0,1 μm bis 100 μm, insbesondere 1 μm bis 20 μm, sein.
Eine Schutzfolie oder reflektierende Schicht können auf das Substrat laminiert werden. Alternativ können zwei optische Aufzeichnungsmedien derart laminiert werden, dass die Innenflächen von zwei Substraten zueinander zeigen können.
Auf der Schutzschichtseite kann ultravioletthärtendes Harz oder anorganischer Film zum Oberflächenschutz und Verhinderung von Verunreinigungen, wie Stäuben, von dem Anhaften auf der Oberfläche abgeschieden werden.
Für ein erfindungsgemäßes optisches Aufzeichnungsmedium kann eine Schutzeinheit vom Taschentyp zum Schützen einer Scheibe, wie in einer Diskette oder magnetooptischen Scheibe, angewendet zum Schützen des ganzen Mediums, verwendet werden. Die Einheit kann aus einem Kunststoff oder einem Metall, wie Aluminium, hergestellt werden.
Ein Substrat kann aus einem Material, das im Wesentlichen bei Wellenlängen zum Aufzeichnen und zur Reproduktionsstrahlen transparent ist, hergestellt werden. Ein Trägersubstrat kann aus einem transparenten Material hergestellt werden, einschließlich Polymere, wie Acrylatharze, Polyethylenharze, Polycarbonatharze, Polyolefinharze und Epoxidharze, und anorganische Materialien, wie Glas, unter Berücksichtigung des wie in 4 gezeigten Falls, wo eine blau-violette Laserstrahlung durch ein Substrat 11 durchgeführt wird. Wenn andererseits Laserbestrahlung von der Seite von einer lichtdurchlässigen Schicht 15' entgegengesetzt für ein Substrat 11', wie in 5 gezeigt, durchgeführt wird, darf ein Material für das Substrat keine optischen Erfordernisse erfüllen und kann aus einem breiten Bereich von Materialien ausgewählt sein. Im Licht der für ein Substrat und Produktivität des Substrats erforderlichen mechanischen Eigenschaften ist ein Material, das durch Spritzformen oder Gießen gebildet werden kann, bevorzugt; beispielsweise Acrylatharze, Polycarbonatharze und Polyolefinharze. Diese Materialien können zu einem Scheibensubstrat durch beispielsweise Spritzgießformen gebildet werden.
Auf einer oberen Schicht von einem Substrat können Führungsrillen und/oder Vorpits in Submikrometergrößenordnung spiralförmig oder konzentrisch gebildet werden. Diese Führungsrillen oder Vorpits werden vorzugsweise durch Herstellen eines Substrats gebildet und können beispielsweise durch Spritzformen unter Verwendung eines Stumper-Templats oder Wärmeübertragungsdrucken unter Anwendung eines Fotopolymers gebildet werden. Weiterhin können Führungsrillen und/oder Vorpits in einer lichtdurchlässigen Schicht 15' in 5 durch ein wie vorstehend beschriebenes Verfahren gebildet werden. Einen Abstand (pitch) und eine Tiefe der Führungsrille ist vorzugsweise ausgewählt aus den Bereichen von 0,25 bis 0,80 μm für einen Anstand und 20 bis 150 nm für eine Tiefe für eine HD-DVDR, worin Aufzeichnen mit einer höheren Dichte als einer DVD durchgeführt wird.
Wenn als eine optische Scheibe verwendet, kann ein Substrat eine Scheibe mit einer Dicke von etwa 1,2 mm und einem Durchmesser von etwa 80 bis 120 mm sein und kann eine Öffnung mit einem Durchmesser von etwa 15 mm in seiner Mitte aufweisen.
Ein Laser mit Wellenlängen von 300 nm bis 500 nm und 500 nm bis 700 nm in dieser Erfindung kann ein Farblaser, dessen Wellenlänge ausgewählt sein kann aus einem breiten Bereich des sichtbaren Lichtes; ein Gaslaser, wie He-Ne-Laser (633 mm) und Stickstofflaser (337 nm); ein Ionenlaser, wie Helium-Cadmium-Laser bei 445 nm und Argonlaser bei 457 oder 488 nm; GaN-Laser bei 400 bis 410 nm; ein Laser, der eine zweite Harmonische von 430 nm von einem Infrarotlaser bei 860 nm unter Verwendung von Cr-dotiertem LiSnAlF₆ emittiert, oder ein Halbleiterlaser, wie ein Halbleiterlaser im sichtbaren Bereich bei 415, 425, 602, 612, 635, 647, 650, 660, 670 oder 680 nm, sein. In dieser Erfindung können die vorstehenden Vorrichtungen, wie ein Halbleiterlaser, geeigneterweise ausgewählt werden in Abhängigkeit von einer Wellenlänge, zu der ein Aufzeichnungslaser Aufzeichnungs- oder Reproduktionsreaktionen durchführt. Hochdichtes Aufzeichnen und Reproduktion können einzeln bei einer einzelnen Wellenlänge oder einer Vielzahl von Wellenlängen, ausgewählt aus den vorstehenden Halbleiterlasern, durchgeführt werden.
Beispiele
Diese Erfindung wird mit Bezug auf Beispiele beschrieben, jedoch ist diese Erfindung nicht durch diese in irgendeiner Weise begrenzt.
Beispiel 1
Verbindung (1-1), angeführt in Tabelle 1, eine durch allgemeine Formel (1) wiedergegebene Verbindung, wurde auf einem Polycarbonatscheibensubstrat mit einem äußeren Durchmesser von 120 mm Durchmesser und einer Dicke von 0,6 mm mit einer kontinuierlichen Führungsrille (Spurenabstand: 0,74 μm) bis 70 nm durch Vakuumabscheidung abgeschieden.
Auf der Aufzeichnungsschicht wurde Silber unter Verwendung einer Sputteringapparatur (CDI-900; Balzas) unter Bildung einer Reflexionsschicht mit einer Dicke von 100 nm aufgesputtert. Das Sputteringgas war Argon. Das Sputtering wurde unter Anwendung der Bedingungen von Sputteringleistung: 2,5 kW und Sputtering-Gasdruck: 1,33 Pa (1,0 × 10^–2 Torr) durchgeführt.
Nach Schleuderbeschichten eines ultravioletthärtenden Harzes SD-17 (Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) auf die reflektierende Schicht wurde das Produkt mit Ultraviolettstrahlen bestrahlt unter Bildung eines Schutzfilms mit einer Dicke von 5 μm. Dann wurde nach Schleuderbeschichten ein ultravioletthärtendes Harz SD-301 (Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) auf die Schutzschicht laminiert, wobei das gleiche Polycarbonatharzsubstrat wie vorstehend beschrieben mit der Ausnahme des Fehlens einer Führungsrille vorlag. Diese Substrate wurden durch Ultraviolettbestrahlung verklebt unter Gewinnung eines optischen Aufzeichnungsmediums.
Das optische Aufzeichnungsmedium, das eine so gebildete Aufzeichnungsschicht umfasste, wurde wie nachstehend bewertet:
Eine Bewertungsvorrichtung, ausgestattet mit einem blauen Laserkopf mit einer Wellenlänge von 403 nm und einem N. A. von 0,65 wurde verwendet, um Aufzeichnen unter den Bedingungen von Aufzeichnungsfrequenz: 9,7 MHz, Aufzeichnungslaserleistung: 8,5 mW, linearer Geschwindigkeit: 9,0 m/s und minimale Pitlänge: 0,46 μm durchgeführt. Die Pitbildung und Aufzeichnung waren befriedigend. Nach Aufzeichnen wurde die gleiche Bewertungsvorrichtung verwendet, um Reproduktion unter den Bedingungen von Reproduktionslaserleistung: 0,6 mW und linearer Geschwindigkeit: 9,0 m/s durchzuführen. Der Pit konnte ausgelesen werden. Nach wiederholter Reproduktion für 1000 oder mehrere Male konnte der Pit ausgelesen werden, was gute Reproduktionslichtstabilität anzeigt.
Ein Lichtbeständigkeitstest wurde durchgeführt, worin die Testprobe mit Xe-Licht von 40000 Lux für 100 Stunden bestrahlt wurde. Nach dem Test konnte der Pit ausgelesen werden.
Ein Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest wurde für 200 Stunden durchgeführt, wobei die Probe unter der Atmosphäre von Feuchtigkeit: 85% RH und Temperatur: 80°C belassen wurde. Nach dem Test konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiel 2
An dem in Beispiel 1 hergestellten optischen Aufzeichnungsmedium wurden Aufzeichnen und Reproduktion, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt mit der Ausnahme, dass eine Aufzeichnungslaserleistung 6,5 mW war. Ein befriedigender Pit wurde wie in Beispiel 1 gebildet und ausgelesen. Weiterhin zeigte sie gute Reproduktionslichtstabilität.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiel 3
An dem in Beispiel 1 hergestellten optischen Aufzeichnungsmedium wurden Aufzeichnen und Reproduktion, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt mit der Ausnahme, dass eine Aufzeichnungslaserleistung 6,5 mW war. Ein Pit wurde in befriedigender Weise gebildet und ausgelesen. Weiterhin zeigte sie gute Reproduktionslichtstabilität.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiel 4
Zur Bewertung von dem wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten optischen Aufzeichnungsmedium wurde eine Bewertungsvorrichtung, ausgestattet mit einem Halbleiterlaserkopf bei 600 nm für eine Dicke von 0,6 mm zum Durchführen von Aufzeichnen und Reproduktion unter den Bedingungen von linearer Geschwindigkeit: 3,5 m/s, Aufzeichnungslaserleistung: 8 mW und minimaler Pitlänge: 0,40 μm verwendet. Ein Pit wurde befriedigend gebildet und aufgezeichnet. Nach Aufzeichnen wurde die gleiche Bewertungsvorrichtung zum Durchführen von Reproduktion verwendet und der Pit konnte ausgelesen werden. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiele 5 bis 37
Optische Aufzeichnungsmedien wurden hergestellt für das Aufzeichnen und die Reproduktion, wie in Beispiel 1 beschrieben, und verwendet mit der Ausnahme, dass in Tabelle 1 angeführte Verbindungen (1-2) bis (1-34) als eine Aufzeichnungsschicht verwendet wurden. Ein Pit wurde in befriedigender Weise gebildet und ausgelesen. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiele 38 bis 70
Optische Aufzeichnungsmedien wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt und zum Aufzeichnen und zur Reproduktion, wie in Beispiel 4 beschrieben, verwendet mit der Ausnahme, dass in Tabelle 1 angeführten Verbindungen (1-2) bis (1-34) als eine Aufzeichnungsschicht verwendet wurden. Ein Pit wurde in befriedigender Weise gebildet und ausgelesen. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiel 71
In 10 ml Dimethylcyclohexan wurde in Tabelle 1 aufgeführte gelöste Verbindung (1-35) für eine Aufzeichnungsschicht gelöst, um eine trockene Lösung herzustellen. Ein verwendetes Substrat war eine Polycarbonatscheibe mit einem äußeren Durchmesser von 120 mm Durchmesser und einer Dicke von 0,6 mm mit einer kontinuierlichen Führungsrille (Spurenabstand: 0,74 μm). Auf dem Substrat wurde die Farbstofflösung bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 1500 min^–1 schleuderbeschichtet und das Substrat wurde 3 Stunden bei 70°C getrocknet unter Bildung einer Aufzeichnungsschicht. Auf die Aufzeichnungsschicht wurde Silber unter Anwendung einer Sputtering-Apparatur (CDI-900; Balzas) unter Bildung einer Reflexionsschicht mit einer Dicke von 100 nm gesputtert. Ein Sputteringgas war Argon. Das Sputtern wurde unter Verwendung von Bedingungen von Sputteringleistung: 2,5 kW und Sputteringgasdruck: 1,33 Pa (1,0 × 10^–2 Torr) durchgeführt.
Nach Schleuderbeschichten eines ultravioletthärtenden Harzes SD-17 (Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) auf die reflektierende Schicht wurde das Produkt mit Ultravio lettstrahlen bestrahlt unter Bildung eines Schutzfilms mit einer Dicke von 5 μm. Dann nach Schleuderbeschichten eines ultravioletthärtenden Harzes SD-301 (Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) auf die Schutzschicht wurde das gleiche wie vorstehend beschriebene Polycarbonatharzsubstrat laminiert. Diese Substrate wurden durch Ultraviolettstrahlung verklebt unter Gewinnung eines optischen Aufzeichnungsmediums.
Aufzeichnen und Reproduktion wurden wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Ein Pit konnte befriedigend gebildet werden und ausgelesen werden. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiele 72 bis 77
Optische Aufzeichnungsmedien wurden, wie in Beispiel 71 beschrieben, hergestellt und zum Aufzeichnen und zur Reproduktion, wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet, mit der Ausnahme, dass in Tabelle 1 angeführte Verbindungen (1-36) bis (1-41) als eine Aufzeichnungsschicht verwendet wurden. Ein Pit wurde in befriedigender Weise gebildet und ausgelesen. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiele 78 bis 83
Optische Aufzeichnungsmedien wurden, wie in Beispiel 71 beschrieben, hergestellt und zum Aufzeichnen und zur Reproduktion, wie in Beispiel 4 beschrieben, verwendet, mit der Ausnahme, dass in Tabelle 1 angeführte Verbindungen (1-36) bis (1-41) als eine Aufzeichnungsschicht verwendet wurden. Ein Pit wurde in befriedigender Weise gebildet und ausgelesen. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiel 84
In 10 ml 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol wurde in Tabelle 1 angeführte Verbindung (1-42) für eine Aufzeichnungsschicht zum Herstellen einer trockenen Lösung gelöst. Ein verwendetes Substrat war eine Polycarbonatscheibe mit einem äußeren Durchmesser von 120 mm Durchmesser und einer Dicke von 0,6 mm mit einer kontinuierlichen Führungsrille (Spurenabstand: 0,74 μm). Auf das Substrat wurde die trockene Lösung mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 1500 min^–1 schleuderbeschichtet und das Substrat wurde 3 Stunden bei 70°C getrocknet unter Bildung einer Aufzeichnungsschicht. Auf die Aufzeichnungsschicht wurde Silber unter Verwendung einer Sputteringapparatur (CDI-900; Balzas) unter Bildung einer Reflexionsschicht mit einer Dicke von 100 nm aufgesputtert. Das Sputteringgas war Argon. Das Sputtering wurde unter den Bedingungen von Sputteringleistung: 2,5 kW und Sputtering-Gasdruck: 1,33 Pa (1,0 × 10^–2 Torr) durchgeführt.
Nach Schleuderbeschichten eines ultravioletthärtenden Harzes SD-17 (Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) auf die reflektierende Schicht wurde das Produkt mit Ultraviolettstrahlen bestrahlt unter Bildung eines Schutzfilms mit einer Dicke von 5 μm. Anschließend wurde nach Schleuderbeschichten eines ultravioletthärtenden Harzes SD-301 (Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) auf die Schutzschicht das gleiche wie vorstehend beschriebene Polycarbonatharzsubstrat laminiert. Diese Substrate wurden durch Ultraviolettbestrahlung verklebt unter Gewinnung eines optischen Aufzeichnungsmediums.
Das Aufzeichnen und die Reproduktion wurden wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Ein Pit konnte in befriedigender Weise gebildet werden und ausgelesen werden. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiel 85
Ein optisches Aufzeichnungsmedium wurde, wie in Beispiel 84 beschrieben, hergestellt und zum Aufzeichnen und zur Reproduktion, wie in Beispiel 4 beschrieben, verwendet. Ein Pit wurde in befriedigender Weise gebildet und ausgelesen. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiele 86 bis 97
Optische Aufzeichnungsmedien wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt und zum Aufzeichnen und zur Reproduktion, wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet mit der Ausnahme, dass in Tabelle 1 angeführte Verbindungen (1-43) bis (1-54) als eine Aufzeichnungsschicht verwendet wurden. Ein Pit wurde in einer außergewöhnlichen Form gebildet und er war in der Lage, durch ein hohes C/N-Verhältnis gelesen zu werden. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität sehr gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Beispiele 98 bis 107
Optische Aufzeichnungsmedien wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt und zum Aufzeichnen und zur Reproduktion, wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet mit der Ausnahme, dass in Tabelle 1 angeführte Verbindungen (1-55) bis (1-64) als eine Aufzeichnungsschicht verwendet wurden. Ein Pit wurde in befriedigender Weise gebildet und ausgelesen. Weiterhin war die Reproduktionslichtstabilität gut.
Nach einem Lichtbeständigkeits- und einem Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeitstest konnte der Pit ausgelesen werden.
Vergleichsbeispiel 1
Ein optisches Aufzeichnungsmedium wurde, wie in Beispiel 84 beschrieben, hergestellt und zum Aufzeichnen und zur Reproduktion, wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet unter Austauschen einer durch Formel (a) wiedergegebenen Verbindung:
für Verbindung (1-42). Ein C/N-Verhältnis war nur 20 dB oder weniger, sodass das Aufzeichnen nicht durchgeführt werden konnte.
Wie in Beispielen 1 bis 107 beschrieben, kann ein optisches Aufzeichnungsmedium gemäß dieser Erfindung Aufzeichnen und Reproduktion in sowohl blauen Laser- als auch roten Laserwellenlängenbereichen durchgeführt werden und zeigt gute Lichtbeständigkeit und Feuchtigkeits-/Wärmebeständigkeit.
Somit kann eine Aufzeichnungsschicht, umfassend eine Verbindung mit einer in dieser Erfindung definierten Struktur, erlauben, ein Signal unter Anwendung eines Laserstrahls bei einer Wellenlänge, ausgewählt aus den Bereichen von 300 bis 500 nm und/oder 500 bis 700 nm, aufzuzeichnen. Ein erfindungsgemäßes optisches Aufzeichnungsmedium kann als ein optisches Aufzeichnungsmedium unter Anwendung eines Laserstrahls bei einer Wellenlänge, ausgewählt aus den Bereichen von 300 bis 500 nm und/oder 500 bis 700 nm, zum Aufzeichnen und zur Reproduktion angewendet werden.

Claims

Optisches Aufzeichnungsmedium mit einer Aufzeichnungsschicht, umfassend mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus gegebenenfalls metallkomplexierten Porphycenen.
Optisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 mit einer organischen Farbstoffschicht als eine Aufzeichnungsschicht auf einem Substrat, umfassend mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus den wie vorstehend in (1) definierten Verbindungen, in der organischen Farbstoffschicht.
Optisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, worin die Porphycen-Verbindung wiedergegeben wird durch die allgemeine Formel (1):
worin die Ringe A, B, C und D unabhängig einen gegebenenfalls substituierten Pyrrolring wiedergeben; X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe wiedergeben und M zwei Wasserstoffatome, ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall-, Metalloid- oder Oxymetallatom, das gegebenenfalls einen Substituenten oder Liganden aufweist, wiedergibt.
Optisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, worin die Porphycen-Verbindung wiedergegeben wird durch die allgemeine Formel (2):
worin R¹ bis R¹² unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; oder jeder Substituent von R¹ bis R¹² zusammen mit einem benachbarten Substituenten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; und M¹ zwei Wasserstoffatome, ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall-, Metalloid- oder Oxymetallatom, das gegebenenfalls einen Substituenten oder Liganden aufweist, wiedergibt.
Optisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 4, worin die Porphycen-Verbindung wiedergegeben wird durch die allgemeine Formel (3):
worin R¹³ bis R²⁴ unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; jeder von R¹³ bis R²⁴ zusammen mit einem benachbarten Substituenten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; M² ein zweiwertiges bis vierwertiges Metallatom mit einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkyl-, Aryl- und Heteroaryloxygruppe, und/oder einem Liganden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenmonoxid und einem Alkohol, darstellt.
Optisches Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 5, das für einen Laserstrahl mit einer Wellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 300 nm bis 500 nm und/oder 500 nm bis 700 nm, aufzeichnen und reproduzieren kann.
Optisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 6, das für einen Laserstrahl mit einer Wellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 400 nm bis 500 nm und/oder 600 nm bis 700 nm, aufzeichnen und reproduzieren kann.
Optisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 7, das für einen Laserstrahl mit einer Wellenlänge, ausgewählt aus dem Bereich von 400 nm bis 410 nm und/oder 635 nm bis 660 nm, aufzeichnen und reproduzieren kann.
Porphycen-Verbindung, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (1):
worin die Ringe A, B, C und D unabhängig einen gegebenenfalls substituierten Pyrrolring wiedergeben; X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe wiedergeben und M ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall-, Metalloid- oder Oxymetallatom mit einem Substituenten oder Liganden wiedergibt.
Verbindung nach Anspruch 9, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (2):
worin R¹ bis R¹² unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aral kylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; oder jeder Substituent von R¹ bis R¹² zusammen mit einem benachbarten Substituenten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; und M¹ ein zweiwertiges bis vierwertiges Metall-, Metalloid- oder Oxymetallatom, das einen Substituenten oder Liganden aufweist, wiedergibt.
Verbindung nach Anspruch 10, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (3):
worin R¹³ bis R²⁴ unabhängig Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxyl, Amino, Carboxyl, Mercapto, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkenyl, Alkoxy, Aralkyloxy, Aryloxy, Alkenyloxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Alkenylthio, Acyl, Acyloxy, monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Alkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, monosubstituiertes Aminocarbonyl, disubstituiertes Aminocarbonyl, Heteroaryl oder Heteroaryloxy wiedergeben; jeder von R¹³ bis R²⁴ zusammen mit einem benachbarten Substituenten einen Ring durch eine Verknüpfungsgruppe bilden kann; M² ein zweiwertiges bis vierwertiges Metallatom mit einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkyl-, Aryl- und Heteroaryloxygruppe, und/oder einem Liganden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenmonoxid und einem Alkohol, darstellt.
Verbindung nach Anspruch 11, worin M² ein Metallatom mit einer Arylgruppe ist.