DE60011813T2

DE60011813T2 - Lichtdurchlässige/durchsichtige flaschen mit fluoreszierendem farbstoff in seitenwand

Info

Publication number: DE60011813T2
Application number: DE2000611813
Authority: DE
Inventors: J. Edward GIBLIN; Feng-Lung Gordon Hsu; M. Kristina NEUSER; Myongsuk Bae-Lee; S. Dennis MURPHY; J. Daniel KUZMENKA; Helen Barbara BORY
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1999-12-29
Filing date: 2000-12-20
Publication date: 2004-11-11
Anticipated expiration: 2020-12-21
Also published as: AU3162301A; ATE269812T1; US6756350B1; MXPA02006560A; EP1242286A1; EP1242286B1; BR0016853A; WO2001049575A1; CA2395968A1; CA2395968C; AR030926A1; ES2220586T3; DE60011813D1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft Flaschen, insbesondere für wässrige, transparente oder durchscheinende, flüssige Wäschevollwaschmittel (HDL), die Färbemittel umfassen. Die Flaschen umfassen f-Farbstoffe, um die in dem HDL oder einer anderen Zusammensetzung vorliegenden Färbemittel vor Schädigung durch schädliche UV-Strahlung zu schützen.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Flüssige Waschmittel werden traditionell in undurchsichtigen Flaschen verkauft. Die Verwendung von durchsichtigen Flaschen kann jedoch für Verbraucher ästhetisch anziehend sein, da sie die Farbe des Produkts, seine Konsistenz und suspendierte Teilchen, sofern vorliegend, sehen. Leider kann die Verwendung von durchsichtigen Flaschen zur Zerstörung des Färbemittels in dem Produkt durch UV-Licht führen. Mit UV-Licht ist Licht mit einer Wellenlänge von etwa 250 bis etwa 460 Nanometern (nm) gemeint. Insbesondere liegen UVA-Wellenlängen im Allgemeinen im Bereich von 320–400 nm, UVB-Wellenlängen im Bereich von etwa 290 bis 320 nm und UVC-Wellenlängen im Bereich unter 290 nm, bis hinunter zu etwa 250 nm.
Es ist auf dem Fachgebiet bekannt, dass UV-Absorptionsmittel während der Herstellung von durchsichtigen Flaschen zu dem Flaschenmaterial gegeben werden, um sie vor dem Brüchigwerden zu schützen und die Bestandteile in der Flasche zu schützen. Beispielsweise wird in GB 2228940 die Verwendung eines Dicarboxylats in Polyesterflaschen zum Schützen des In halts – hauptsächlich Nahrungsmittel – vor Strahlung mit einer Wellenlänge von 320–360 nm Wellenlänge beschrieben.
In EP 461 537 wird die Verwendung von Filmbildnern zum Blockieren von UV-Strahlung vor dem Durchtritt durch Glasflaschen beschrieben. Obwohl die Verwendung solcher Bestandteile die Durchlässigkeit für UV-Licht durch durchsichtige Flaschen blockieren kann, sind UV-Absorptionsmittel zum Einschluss in Flaschenmaterial kostspielig und müssen zugesetzt werden, wenn das Flaschenmaterial heiß und geschmolzen ist, und es besteht die Gefahr von Verbrennungen für den Verarbeiter. '537 erwähnt die Behandlung der Flaschen mit einem mattierenden Mittel zum Reflektieren und Streuen von schädlichem Licht auf der Oberfläche.
WO 97/26315 offenbart transparente Behälter mit spezieller Chromazität, die durch x- und y-Werte definiert ist. Blaue oder violette Farbstoffe werden für den Behälter erwähnt und fluoreszierende blaue oder violette Farbstoffe werden für die Flüssigkeit erwähnt.
GB 1 303 810 offenbart ein durchsichtiges flüssiges Medium und sich visuell abzeichnende, darin suspendierte Teilchen.
US-Patent 3 812 042 , Verdier, offenbart eine durchsichtige Verpackung, die Flüssigkeiten mit einem Viskositäts- und Klarheitssteuerungssystem, umfassend Harnstoff, niederaliphatischen Alkohol und wahlweise hydrotropes Mittel, enthält.
Es ist aus EP-A-850 756 und WO 99/32548 bekannt, die Wände von Behältern mit fluoreszierenden Farbstoffen auszustatten.
KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung stellt eine transparente oder durchscheinende Verpackung gemäß Anspruch 1 oder 6 bereit; und, in einem weiteren Aspekt ein Verfahren zum Vermindern der Zerstörung von färbendem Farbstoff in einer transpa renten oder durchscheinenden Zusammensetzung in einer transparenten oder durchscheinenden Flasche.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von fluoreszierendem Farbstoff (f-Farbstoff) in einem Behälter oder in einem Etikett auf dem Behälter, um die Zerstörung von färbendem Farbstoff durch UV-Licht in einem Produkt, das in dem Behälter gehalten wird, zu vermindern. Gemäß der vorliegenden Erfindung kann der Anteil des Zusatzes gering sein (0,001 bis etwa 3%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent). Die Verwendung des f-Farbstoffs hat den Vorteil, dass er ein relativ kostengünstiger Bestandteil ist, der häufig in HDL verwendet wird und somit zur Verpackung wenig zusätzliche Kosten hinzufügt.
Die vorliegende Erfindung findet besondere Verwendung bei transparenten oder durchscheinenden Behältern. Vorzugsweise ist der Behälter eine Flasche.
Der Inhalt des Behälters kann aus Verbraucherprodukten, wie flüssige Leichtwaschmittel (Handgeschirrwaschmittel), Vollwaschmittel, Waschgele für Geschirrspülautomaten, Körperwaschzusammensetzungen, wie Körperwaschmittel, Shampoos und Textilweichmacher, bestehen. Besonders bevorzugt sind Enzym-enthaltende transparente/durchscheinende flüssige Vollwaschmittel. Der f-Farbstoff in dem Behälter ist vorgesehen, gegen Zerstörung des färbenden Farbstoffs in dem Produkt zu schützen (beispielsweise verursacht durch Licht, das durch die durchsichtige Flasche auf die Farbstoffmoleküle fällt).
Für ein umfassendes Verständnis der vorstehend genannten und weiteren Merkmale und Vorteile der Erfindung sollte Bezug auf die nachstehende Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen genommen werden.
BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG IM EINZELNEN
Fluoreszierende Farbstoffe
Klassen der fluoreszierenden Farbstoffe, die verwendet werden können, schließen Stilbene, Cumarin- und Carbosty rilverbindungen, 1,3-Diphenyl-2-pyrazoline, Naphthalimide, Benzazdylsubstitutionsprodukte von Ethylen, Phenylethylen, Stilben, Thiophen und kombinierte Heteroaromaten ein.
Unter verwendbaren fluoreszierenden Farbstoffen sind auch die Sulfonsäuresalze von Diaminostilbenderivaten, wie in US-Patent 2 784 220 , Spiegler, oder US-Patent 2 612 510 , Wilson et al., wobei beide davon hierin durch diesen Hinweis einbezogen sind, gelehrt. Polymere weißmachende Fluoreszenzmittel, wie in US-Patent 5 082 578 , hierin durch diesen Hinweis in die vorliegende Anmeldung einbezogen, gelehrt, sind in dieser Erfindung auch denkbar.
Optiblank MTC und Optiblank NW (Stilbentriazinderivate) sind unter den Handelsnamen von verwendbaren Farbstoffen. Diese sind von 3V Sigma, S.p.A., Bergamo, Italien, erhältlich.
Schließlich sind andere verwendbare fluoreszierende. Farbstoffe in McCutcheon's Band 2, Functional Materials, Nordamerikanische Ausgabe, wie vorstehend in Verbindung mit UV-Absorptionsmitteln angeführt, definiert.
Wenn so erwünscht, könnten verschiedene f-Farbstoffe zusammen in das Verpackungsmaterial oder Etikett der Erfindung eingemischt werden.
Fluoreszierende Farbstoffe, die für diese Anmeldung besonders verwendbar sind, schließen die Distyrylbiphenylarten, wie Tinopal CBS-X von Ciba Geigy Corp., und die Cyanursäurechlorid/Diaminostilbenarten, wie Tinopal AMS, DMS, 5BM und UNPA von Ciba Geigy Corp., und Blankophor DML von Mobay ein, sind jedoch nicht darauf begrenzt. Der fluoreszierende Farbstoff kann in dem Behälter mit oder ohne UV-Absorptionsmittel vorliegen. Vorzugsweise sind UV-Absorptionsmittel ausgeschlossen oder im Wesentlichen von sowohl dem Behälter als auch der Formulierung ausgeschlossen. f-Farbstoff kann in der in dem Behälter enthaltenen Formulierung vorliegen, ist jedoch vorzugsweise ausgeschlossen oder im Wesentlichen ausgeschlossen. Falls vorliegend, wird f-Farbstoff in der Formulierung bei etwa 0,001% bis etwa 3%, vorzugsweise zwischen 0,001% und 0,5%, beispielsweise 0,1%, 0,2%, 0,3%, usw., verwendet.
Waschmittelzusammensetzungen
Färbende Farbstoffe
Eine beliebige Art von färbendem Farbstoff, der durch UV-Licht zerstört werden kann, kann in den in den Behältern der Erfindung verwendeten Produkten angewendet werden. Nichtbegrenzende Beispiele für solche schließen Hidacid blue von Hilton Davis; Acid blue 145 von Crompton Knowles und Tri-Con; Pigment Green No. 7, FD&C Green No. 7, Acid Blue 80, Acid Violet 48 und Acid Yellow 17 von Sandoz Corp.; D&C Yellow No. 10 von Warner Jenkinson Corp. ein, sind jedoch nicht auf diese begrenzt.
Die Farbstoffe liegen in den Formulierungen bei einer Menge von 0,001% bis 1%, vorzugsweise 0,01 bis 0,4%, der Zusammensetzung vor. Falls erwünscht, können die Farbstoffe auch in dem Behälter bei 0,001 bis 1% vorliegen.
Waschmittelaktivstoff
Die innerhalb der Verpackungen der Erfindung enthaltenen Zusammensetzungen können ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel (Tenside), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nichtionischen, kationischen, ampholytischen und zwitterionischen Tensiden und Gemischen davon, einschließen. Die bevorzugten Tensidwaschmittel zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind Gemische von anionischen und nichtionischen Tensiden, obwohl es so zu verstehen ist, dass beliebiges Tensid einzeln oder in Kombination mit beliebigem anderem Tensid oder Tensiden verwendet werden kann. Im Allgemeinen wird das Tensid mindestens 10 Gewichtsprozent der Zusammensetzung, beispielsweise 11% bis 75%, vorzugsweise mindestens 15% bis 70%, der Gesamtzusammensetzung, bevorzugter 16% bis 65%, auch bevorzugter 20% bis 65%, umfassen.
Nichtionisches Tensid
Nichtionische synthetische, organische Waschmittel, die in der Erfindung einzeln oder in Kombination mit anderen Tensiden verwendet werden können, werden nachstehend beschrieben.
Bekanntlich werden die nichtionischen Waschmittel durch das Vorliegen einer organischen hydrophoben Gruppe und einer organischen hydrophilen Gruppe charakterisiert und werden typischerweise durch die Kondensation einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Alkylverbindung mit Ethylenoxid (hydrophil in der Beschaffenheit) hergestellt. Typische geeignete nichtionische Tenside sind jene, die in den US-Patenten 4 316 812 und 3 630 929 offenbart werden.
Gewöhnlich sind nichtionische Waschmittel polyalkoxylierte Lipophile, worin der gewünschte hydrophile-lipophile Ausgleich durch Addition einer hydrophilen Polyniederalkoxygruppe an eine lipophile Einheit erhalten wird. Eine bevorzugte Klasse von nichtionischem Waschmittel sind die alkoxylierten Alkanole, worin das Alkanol 9 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und wobei die Molzahl an Alkylenoxid (2 oder 3 Kohlenstoffatome) 3 bis 12 ist. Von solchen Materialien ist es bevorzugt, jene anzuwenden, worin das Alkanol ein Fettalkohol mit 9 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen enthält und das 5 bis 8 oder 5 bis 9 Alkoxygruppen pro Mol enthält.
Beispielhaft für solche Verbindungen sind jene, worin das Alkanol 12 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist und welches etwa 7 Ethylenoxidgruppen pro Mol enthält, beispielsweise Neodol 25-7 und Neodol 23-6,5, wobei die Produkte von Shell Chemical Company, Inc. hergestellt werden. Das Erstere ist ein Kondensationsprodukt eines Gemisches von höheren Fettalkoholen mit im Durchschnitt etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen, mit etwa 7 Mol Ethylenoxid und das Letztere ist ein entsprechendes Gemisch, worin der Kohlenstoffatomanteil des höheren Fettalkohols 12 bis 13 ist und die Anzahl an vorliegenden Ethylenoxidgruppen im Durchschnitt etwa 6,5 ist. Die höheren Alkohole sind primäre Alkanole.
Weitere verwendbare nichtionische Tenside werden durch die kommerziell gut bekannte Klasse von nichtionischen Tensiden, die unter der Handelsmarke Plurafac vertrieben werden, wiedergegeben. Die Pluraface sind die Reaktionsprodukte eines höheren linearen Alkohols und eines Gemisches von Ethylen- und Propylenoxiden, die eine gemischte Kette von Ethylenoxid und Propylenoxid, beendet mit einer Hydroxylgruppe, enthalten. Beispiele schließen Cis-Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 6 Mol Ethylenoxid und 3 Mol Propylenoxid, C₁₃-Cis-Fettalkohol, kondensiert mit 7 Mol Propylenoxid und 4 Mol Ethylenoxid, C₁₃–C₁₅-Fettalkohol, kondensiert mit 5 Mol Propylenoxid und 10 Mol Ethylenoxid, oder Gemische von beliebigen der vorstehenden, ein.
Eine weitere Gruppe von flüssigen nichtionischen Tensiden sind kommerziell von Shell Company, Inc. unter der Handelsmarke Dobanol erhältlich: Dobanol 91-5 ist ein ethoxylierter C₉–C₁₁-Fettalkohol mit im Durchschnitt 5 Mol Ethylenoxid und Dobanol 23-7 ist ein ethoxylierter C₁₂–C₁₅-Fettalkohol mit im Durchschnitt 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen schließen bevorzugte nichtionische Tenside die primären C₁₂–C₁₅-Fettalkohole mit relativ engen Anteilen an Ethylenoxid im Bereich von etwa 7 bis 9 Mol und die C₉–C₁₁-Fettalkohole, ethoxyliert mit etwa 5–6 Mol Ethylenoxid, ein.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die gemäß dieser Erfindung verwendet werden kann, sind Glycosidtenside, Glycosidtenside, die zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen jene der Formel ein: RO-R'O-_y(Z)_x , worin R einen einwertigen organischen Rest, der etwa 6 bis etwa 30 (vorzugsweise etwa 8 bis etwa 18) Kohlenstoffatome enthält, darstellt; R' einen zweiwertigen Kohlenwasserstoff rest, der etwa 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, darstellt; O ein Sauerstoffatom darstellt; y eine Zahl ist, die einen Mittelwert von 0 bis etwa 12 aufweisen kann, jedoch vorzugsweise null ist; Z eine Einheit, abgeleitet von einem reduzierenden Saccharid, das 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthält, darstellt; und x eine Zahl mit einem Mittelwert von 1 bis etwa 10 (vorzugsweise etwa 1,5 bis etwa 10) ist.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Glycosidtensiden zur Verwendung in der Praxis dieser Erfindung schließt jene der vorstehend genannten Formel ein, worin R einen einwertigen organischen Rest (linear oder verzweigt), der etwa 6 bis etwa 18 (insbesondere etwa 8 bis etwa 18) Kohlenstoffatome enthält; y null ist; z Glucose oder eine davon abgeleitete Einheit darstellt; x eine Zahl mit einem Mittelwert von 1 bis etwa 4 (vorzugsweise etwa 1 bis 4) ist.
Besonders für diese Anmeldung verwendbare nichtionische Tenside schließen ein, sind jedoch nicht begrenzt auf: Alkoholethoxylate (beispielsweise Neodol 25-9 von Shell Chemical Co.), Alkylphenolethoxylate (beispielsweise Tergitol NP-9 von Union Carbide Corp.), Alkylpolyglucoside (beispielsweise Glucapon 600CS von Henkel Corp.), polyoxyethylenierte Polyoxypropylenglycole (beispielsweise Pluronic L-65 von BASF Corp.), Sorbitester (beispielsweise Emsorb 2515 von Henkel Corp.), polyoxyethylenierte Sorbitester (beispielsweise Emsorb 6900 von Henkel Corp.), Alkanolamide (beispielsweise Al-kamide DC212/SE von Rhone-Poulenc Co.) und N-Alkylpyrrolidone (beispielsweise Surfadone LP-100 von ISP Technologies Inc.).
Nichtionisches Tensid wird in der Formulierung von etwa 0% bis etwa 70%, vorzugsweise zwischen 5% und 50%, bevorzugter 10–40 Gewichtsprozent, verwendet.
Gemische von zwei oder mehreren der nichtionischen Tenside können verwendet werden.
Anionische Tensidwaschmittel
Anionische oberflächenaktive Mittel, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind jene ober flächenaktiven Verbindungen, die eine langkettige hydrophobe Kohlenwasserstoffgruppe in ihrer Molekülstruktur und eine hydrophile Gruppe enthalten; das heißt, Wasser-solubilisierende Gruppe, wie Sulfonat- oder Sulfatgruppe. Die anionischen oberflächenaktiven Mittel schließen die Alkalimetall(beispielsweise Natrium und Kalium), in Wasser löslichen höheren Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfonate, Alkylsulfate und die Alkylpolyethersulfate ein. Sie können auch Fettsäuren oder Fettsäureuseifen einschließen. Die bevorzugten anionischen oberflächenaktive Mittel sind die Alkalimetall-, Ammonium- oder Alkanolamidsalze von höheren Alkylbenzolsulfonaten und Alkalimetall-, Ammonium- oder Alkanolamidsalze von höheren Alkylsulfonaten. Bevorzugte höhere Alkylsulfonate sind jene, worin die Alkylgruppen 8 bis 26 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatome und bevorzugter 14 bis 18 Kohlenstoffatome, enthalten. Die Alkylgruppe in dem Alkylbenzolsulfonat enthält vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatome und bevorzugter 10 bis 15 Kohlenstoffatome. Ein besonders bevorzugtes Alkylbenzolsulfonat ist das Natrium- oder Kaliumdodecylbenzolsulfonat, beispielsweise Natrium-lineares Dodecylbenzolsulfonat. Die primären und sekundären Alkylsulfonate können durch Umsetzen von langkettigen α-Olefinen mit Sulfiten oder Bisulfiten, beispielsweise Natriumbisulfit, hergestellt werden. Die Alkylsulfonate können auch durch Umsetzen von langkettigen normalen Paraffinkohlenwasserstoffen mit Schwefeldioxid und Sauerstoff, wie in US-Patenten 2 503 280 , 2 507 088 , 3 372 188 und 3 260 741 beschrieben, hergestellt werden, um normale oder sekundäre höhere Alkylsulfonate, die zur Verwendung als Tensidwaschmittel geeignet sind, zu erhalten.
Der Alkylsubstituent ist vorzugsweise linear, das heißt Normal-Alkyl, jedoch können verzweigtkettige Alkylsulfonate angewendet werden, obwohl sie bezüglich Bioabbaubarkeit nicht so gut sind. Der Alkan-, d. h. Alkyl-, Substituent kann endständig sulfoniert sein oder kann beispielsweise an das Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein; d. h. kann ein sekundäres Sulfonat sein. Es ist auf dem Fachgebiet selbstverständlich, dass der Substituent an beliebiges Kohlenstoffatom an der Alkylkette gebunden sein kann. Die höheren Alkylsulfonate können als die Alkalimetallsalze, wie Natrium und Kalium, verwendet werden. Die bevorzugten Salze sind die Natriumsalze. Die bevorzugten Alkylsulfonate sind die primären normalen C₁₀–C₁₈-Alkylnatrium- und -kaliumsulfonate, wobei das primäre normale C₁₀–C₁₅-Alkylsulfonatsalz bevorzugter ist.
Gemische von höheren Alkylbenzolsulfonaten und höheren Alkylsulfonaten können verwendet werden sowie Gemische von höheren Alkylbenzolsulfonaten und höheren Alkylpolyethersulfaten.
Das Alkalimetallalkylbenzolsulfonat kann in einer Menge von 0 bis 70%, vorzugsweise 10 bis 50% und bevorzugter 10 bis 20 Gewichtsprozent, verwendet werden.
Das Alkalimetallsulfonat kann in Anmischung mit dem Alkylbenzolsulfonat in einer Menge von 0 bis 70%, vorzugsweise 10 bis 50 Gewichtsprozent, verwendet werden.
Auch normale Alkyl- und verzweigtkettige Alkylsulfate (beispielsweise primäre Alkylsulfate) können als die anionische Komponente verwendet werden.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten höheren Alkylpolyethersulfate können normales oder verzweigtkettiges Alkyl sein und Niederalkoxygruppen enthalten, die zwei oder drei Kohlenstoffatome enthalten können. Die normalen höheren Alkylpolyethersulfate sind dahingehend bevorzugt, dass sie einen höheren Bioabbaubarkeitsgrad aufweisen als verzweigtkettiges Alkyl und die Niederpolyalkoxygruppen sind vorzugsweise Ethoxygruppen.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten, bevorzugten höheren Alkylpolyethoxysulfate werden durch die Formel wiedergegeben: R' -O(CH₂CH₂O )_p-SO₃M, worin R' C₈-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁₀–C₁₈ und bevorzugter C₁₂–C₁₅, darstellt; p 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6 und bevorzugter 2 bis 4, ist; und M ein Alkalimetall, wie Natrium und Ka lium, oder ein Ammoniumkation darstellt. Die Natrium- und Kaliumsalze sind bevorzugt.
Ein bevorzugteres höheres alkylpolyethoxyliertes Sulfat ist das Natriumsalz eines Triethoxy-C₁₂–C₁₅-alkoholsulfats mit der Formel: C_12–15-O-(CH₂CH₂O )₃-SO₃Na.
Beispiele für geeignete Alkylethoxysulfate, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind normales oder primäres C_12–15-Alkyltriethoxysulfat, Natriumsalz; n-Decyldiethoxysulfat, Natriumsalz; primäres C₁₂-Alkyldiethoxysulfat, Ammoniumsalz; primäres C_i2-Alkyltriethoxysulfat, Natriumsalz; primäres C₁₅-Alkyltetraethoxysulfat, Natriumsalz; gemischtes normales primäres C14–15-Alkyl-gemischtes Tri- und Tetraethoxysulfat, Natriumsalz; Stearylpentaethoxysulfat, Natriumsalz; und gemischtes normales primäres C_10–18-Alkyltriethoxysulfat, Kaliumsalz.
Die normalen Alkylethoxysulfate sind leicht bioabbaubar und sind bevorzugt. Die Alkylpolyniederalkoxysulfate können in Gemischen miteinander und/oder in Gemischen mit dem vorstehend erörterten höheren Alkylbenzol, den Alkylsulfonaten oder Alkylsulfaten verwendet werden.
Das Alkalimetall-höhere Alkylpolyethoxysulfat kann mit dem Alkylbenzolsulfonat und/oder mit einem Alkylsulfonat oder -Sulfat, in einer Menge von 0 bis 70%, vorzugsweise 10 bis 50% und bevorzugter 10 bis 20 Gewichtsprozent, der gesamten Zusammensetzung angewendet werden.
Anionische Tenside, die für diese Anmeldung verwendbar sind, schließen ein, sind jedoch nicht begrenzt auf: lineare Alkylbenzolsulfonate (beispielsweise Vista C-500 von Vista Chemical Co.), Alkylsulfate (beispielsweise Polystep B-5 von Stepan Co.), polyoxyethylenierte Alkylsulfate (beispielsweise Standapol ES-3 von Stepan Co.), α-Olefinsulfonate (beispielsweise Witconate AOS von Witco Corp.), α-Sulfomethylester (beispielsweise Alpha-Step MC-48 von Stepan Co.) und Isethionate (beispielsweise Jordapon CI von PPG Industries Inc.).
Das anionische Tensid wird in der Formulierung von etwa 0% bis etwa 60%, vorzugsweise zwischen 5% und 40%, bevorzugter 8 bis 25 Gewichtsprozent, verwendet.
Kationische Tenside
Viele kationische Tenside sind auf dem Fachgebiet bekannt, und fast alle beliebigen kationischen Tenside mit mindestens einer langkettigen Alkylgruppe von etwa 10 bis 24 Kohlenstoffatomen sind in der vorliegenden Erfindung geeignet. Solche Verbindungen werden in "Cationic Surfactants", Jungermann, 1970, hierin durch Hinweis einbezogen, beschrieben.
Spezielle kationische Tenside, die als Tenside in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden im Einzelnen in US-Patent 4 497 718 , hierin durch Hinweis einbezogen, beschrieben.
Hinsichtlich der nichtionischen und anionischen Tenside können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kationische Tenside, einzeln oder in Kombination mit beliebigen der anderen, auf dem Fachgebiet bekannten Tenside verwendet werden. Natürlich können die Zusammensetzungen überhaupt keine kationischen Tenside aufweisen.
Amphotere Tenside
Ampholytische synthetische Waschmittel können weitgehend als Derivate von aliphatischen oder aliphatischen Derivaten von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen, in denen der aliphatische Rest eine gerade Kette oder eine Verzweigung sein kann, und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und mindestens einer eine anionische wassersolubilisierende Gruppe enthält, beispielsweise Carboxy, Sulfonat, Sulfat, beschrieben werden. Beispiele für in diese Definition fallenden Verbindungen sind Natrium-3-(dodecylamino)propionat, Natrium-3-(dodecylamino)propan-1-Sulfonat, Natrium-2-(dodecylamino)ethylsulfat, Natrium-2-(dimethylamino)octadecanoat, Dinatrium-3- (N-carboxymethyldodecylamino)propan-1-sulfonat, Dinatriumoctadecyliminodiacetat, Natrium-1-carboxymethyl-2-undecylimidazol und Natrium-N,N-bis(2-hydroxyethyl)-2-sulfato-3-dodecoxypropylamin. Natrium-3-(dodecylamino)propan-1-sulfonat ist bevorzugt.
Zwitterionische Tenside können als Derivate von sekundären und tertiären Aminen, Derivate von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen oder Derivate von quaternären Ammonium-, quaternären Phosphonium- oder tertiären Sulfoniumverbindungen breit beschrieben werden. Das kationische Atom in der quaternären Verbindung kann Teil eines heterocyclischen Rings sein. In allen von diesen Verbindungen gibt es mindestens eine aliphatische Gruppe, geradkettig oder verzweigt, die etwa 3 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, und mindestens einen aliphatischen Substituenten, der eine anionische, in Wasser solubilisierende Gruppe, beispielsweise Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat, enthält.
Spezielle Beispiele für zwitterionische Tenside, die verwendet werden können, sind in US-Patent 4 062 647 , hierin durch Hinweis einbezogen, angeführt.
Die Menge an verwendetem amphoterem Tensid kann von 0 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 30 Gewichtsprozent, variieren.
Es sollte angemerkt werden, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise isotrop (worunter bei makroskopischer Betrachtungweise im Allgemeinen eine homogene Phase verstanden wird) und entweder transparent oder durchscheinend sind.
Das verwendete Tensid ist insgesamt vorzugsweise mindestens 10%, vorzugsweise mindestens 15%, bevorzugter mindestens 20 Gewichtsprozent.
Builder/Elektrolyt
Builder, die gemäß dieser Erfindung verwendet werden können, schließen herkömmliche alkalische Waschmittelbuilder, anorganische oder organische, die mit Anteilen von etwa 0% bis etwa 50 Gewichtsprozent der Zusammensetzung, vorzugsweise 3% bis etwa 35 Gewichtsprozent, verwendet werden können, ein.
Wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff Elektrolyt in Wasser lösliches Salz.
Vorzugsweise umfasst die Zusammensetzung mindestens 1,0 Gewichtsprozent, bevorzugter mindestens 5,0 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt mindestens 10,0 Gewichtsprozent Elektrolyt. Der Elektrolyt kann auch ein Waschmittelbuilder, wie der anorganische Builder Natriumtripolyphosphat, sein, oder er kann ein nicht-funktioneller Elektrolyt, wie Natriumsulfat oder -Chlorid, sein. Vorzugsweise umfasst der anorganische Builder alle oder einen Teil des Elektrolyts.
Die Zusammensetzung kann mindestens etwa 1%, vorzugsweise mindestens etwa 3%, vorzugsweise 3% bis so viel wie etwa 50 Gewichtsprozent, Elektrolyt umfassen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind in der Lage, teilchenförmige Feststoffe zu suspendieren, obwohl jene Systeme besonders bevorzugt sind, bei denen solche Feststoffe tatsächlich in Suspension vorliegen. Die Feststoffe können ungelöster Elektrolyt sein, der gleich oder verschieden von dem Elektrolyt in Lösung ist, wobei der letztere gesättigter Elektrolyt ist. Zusätzlich oder alternativ können sie Materialien sein, die im Wesentlichen in Wasser allein unlöslich sind. Beispiele für im Wesentlichen unlösliche Materialien sind Aluminosilikatbuilder und Teilchen von Calcitabriebstoffen.
Beispiele für geeignete anorganische alkalische Waschmittelbuilder, die verwendet werden können, sind in Wasser lösliche Alkalimetallphosphate, -polyphosphate, -borate, -silikate und auch -carbonate. Spezielle Beispiele für solche Salze sind Natrium- und Kaliumtriphosphate, -pyrophosphate, -orthophosphate, -hexametaphosphate, -tetraborate, -silikate und -carbonate.
Beispiele für geeignete organische alkalische Waschmittelbuildersalze sind: (1) in Wasser lösliche Aminopolycarboxylate, beispielsweise Natrium- und Kaliumethylendiamin tetraacetate, -nitrilotriacetate und -N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetate; (2) in Wasser lösliche Salze von Phytinsäure, beispielsweise Natrium- und Kaliumphytate (siehe US-Patent 2 379 942 ); (3) in Wasser lösliche Polyphosphonate, einschließlich insbesondere Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure; Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Methylendiphosphonsäure; Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Ethylendiphosphonsäure; und Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Ethan-1,1,2-triphosphonsäure. Andere Beispiele schließen die Alkalimetallsalze von Ethan-2-carboxy-1,1-diphosphonsäure, Hydroxymethandiphosphonsäure, Carboxyldiphosphonsäure, Ethan-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, Ethan-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, Propan-1,1,3,3-tetraphosphonsäure, Propan-1,1,2,3-tetraphosphonsäure und Propan-1,2,2,3-tetraphosphonsäure; (4) in Wasser lösliche Salze von Polycarboxylatpolymeren und -Copolymeren, wie in US-Patent 3 308 067 beschrieben, ein.
Zusätzlich können Polycarboxylatbuilder befriedigenderweise verwendet werden, einschließlich in Wasser lösliche Salze von Mellithsäure, Zitronensäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure, Salze von Polymeren von Itaconsäure und Maleinsäure, Tartratmonosuccinat, Tartratdisuccinat und Gemische davon (TMS/TPS).
Bestimmte Zeolithe oder Aluminosilikate können verwendet werden. Ein solches Aluminosilikat, das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar ist, ist eine amorphe, in Wasser unlösliche, hydratisierte Verbindung der Formel Na_x[(AlO₂)_y.SiO₂)], worin x eine Zahl von 1, 0 bis 1, 2 ist und y 1 ist, wobei das amorphe Material weiter durch eine Mg⁺⁺-Austauschkapazität von etwa 50 mg Äquiv. CaCO₃/g und einen Teilchendurchmesser von etwa 0,01 mm bis etwa 5 mm charakterisiert ist. Dieser Ionenaustauschbuilder wird ausführlicher im Britischen Patent 1 470 250 beschrieben.
Ein zweites, in Wasser unlösliches, synthetisches Aluminosilikat-Ionenaustauschmaterial, das hierin verwendbar ist, ist in der Beschaffenheit kristallin und hat die Formel Na_z[(AlO₂)_y(SiO₂)]_xH₂O, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 sind; das Molverhältnis von z : y im Bereich von 1,0 bis etwa 0,5 ist und x eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 ist, wobei das Aluminosilikat-Ionenaustauschmaterial einen Teilchendurchmesser von etwa 0,1 mm bis etwa 100 mm, eine Calcium-Ionenaustauschkapazität auf wasserfreier Basis von beim Test etwa 200 Milligramm-Äquivalent CaCO₃ Härte pro Gramm und eine Calcium-Austauschgeschwindigkeit auf wasserfreier Basis von mindestens etwa 2 Körnern/Gallon/Minute/ Gramm aufweist. Die synthetischen Aluminosilikate werden ausführlicher in dem Britischen Patent 1 429 143 beschrieben.
Enzyme
Enzyme, die in dieser Erfindung verwendet werden können, werden nachstehend genauer beschrieben.
Wenn eine Lipase verwendet wird, kann das lipolytische Enzym entweder eine durch Humicola lanuginosa und Thermomyces lanuginosus produzierbare pilzliche Lipase sein, oder eine bakterielle Lipase, die eine positive immunologische Kreuzreaktion mit dem Antikörper, der durch den Mikroorganismus Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673 erzeugt wird, sein. Dieser Mikroorganismus wurde in der Holländischen Patentbeschreibung 154 269 von Toyo Jozo Kabushiki Kaisha beschrieben und wurde in dem Fermentation Research Institute, Agency of Industrial Science and Technology, Ministry of International Trade and Industry, Tokio, Japan, hinterlegt, und der ständigen Sammlung unter der Nummer KO Hatsu Ken Kin Ki 137 zugefügt und ist der Öffentlichkeit bei dem United States Department of Agriculture, Agricultural Research Service, Northern Utilization and Development Division at Peoria, Ill., USA, unter der Nummer NRRL B-3673 zugänglich. Die durch diesen Mikroorganismus erzeugte Lipase ist von Toyo Jozo Co., Tagata, Japan, anschließend als "TJ-Lipase" bezeichnet, kommerziell erhältlich. Diese bakteriellen Lipasen sollten eine positive immunologische Kreuzreaktion mit dem TJ-Lipasen-Antikörper zeigen, unter Anwendung des Standard- und gut bekannten Immun-Diffusions-Verfahrens gemäß Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, Seiten 76–79 (1930)).
Die Herstellung des Antiserums wird wie nachstehend ausgeführt:
Gleiche Volumen von 0,1 mg/ml Antigen und Freundschem Adjuvans (vollständig oder unvollständig) werden vermischt, bis eine Emulsion erhalten wird. Zwei weiblichen Kaninchen werden 45 mit 2 ml-Proben der Emulsion gemäß dem nachstehenden Schema eingespritzt:

Tag 0: Antigen in vollständigem Freund'schem Adjuvans
Tag 4: Antigen in vollständigem Freund'schem Adjuvans
Tag 32: Antigen in unvollständigem Freund'schem Adju vans
Tag 64: Verstärker von Antigen in unvollständigem
Freund'schem Adjuvans

Das den erforderlichen Antikörper enthaltende Serum wird durch Zentrifugierung von geronnenem Blut, genommen am Tag 67, hergestellt.
Der Titer des Anti-TJ-Lipase-Antiserums wird durch die Untersuchung der Ausfällung von seriellen Verdünnungen von Antigen und Antiserum gemäß dem Verfahren von Ouchteriony bestimmt. Die Verdünnung von Antiserum war die Verdünnung, die noch eine sichtbare Ausfällung mit einer Antigenkonzentration von 0,1 mg/ml ergab.
Alle bakteriellen Lipasen, die eine positive immunologische Kreuzreaktion mit dem TJ-Lipase-Antikörper, wie hierin vorstehend beschrieben, zeigen, sind Lipasen, die in dieser erfindungsgemäßen Ausführungsform geeignet sind. Typische Beispiele davon sind die Lipase von Pseudomonas fluorescens IAM 1057 (erhältlich von Amano Pharmaceutical Co., Nagoya, Japan, unter dem Handelsnamen Amano-P-Lipase), die Lipase von Pseudomonas fragi FERM P1339 (erhältlich unter dem Handelsnamen Amano B), die Lipase von Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P1338, die Lipase von Pseudomonas sp. (erhältlich unter dem Handelsnamen Amano CES), die Lipase von Pseudomonas cepacia, Lipasen von Chromobacter viscosum, beispielsweise Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673, kommerziell erhältlich von Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; und weitere Chromobacter viscosum Lipasen von U.S. Biochemical Corp. USA und Diosynth Co., Niederlande, und Lipasen von Pseudomonas gladioli.
Ein Beispiel einer pilzlichen Lipase, wie vorstehend definiert, ist die Lipase von Humicola lanuginosa, erhältlich von Amano unter dem Handelsnamen Amano CE; die Lipase von Humicola lanuginosa, wie in der vorstehend erwähnten Europäischen Patentanmeldung 0 258 068 (NOVO) beschrieben, sowie die Lipase, erhalten durch Klonen des Gens von Humicola lanuginosa und Exprimieren dieses Gens in Aspergillus oryzae, kommerziell erhältlich von NOVO Industri A/S unter dem Handelsnamen "Lipolase". Diese Lipolase ist eine bevorzugte Lipase zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung.
Obwohl vorstehend verschiedene spezifische Lipaseenzyme beschrieben wurden, können natürlich beliebige Lipasen, die die gewünschte lipolytische Aktivität der Zusammensetzung liefern, verwendet werden, und die Erfindung ist nicht vorgesehen, in irgendeiner Weise auf die spezielle Auswahl des Lipaseenzyms beschränkt zu werden.
Die Lipasen dieser erfindungsgemäßen Ausführungsform sind in der flüssigen Waschmittelzusammensetzung in einer solchen Menge enthalten, dass die Endzusammensetzung eine lipolytische Enzymaktivität von 100 bis 0,005 LU/ml im Waschgang, vorzugsweise 25 bis 0,05 LU/ml, aufweist, wenn die Formulierung bei einem Anteil von etwa 0,1–10, bevorzugter 0,5–7, besonders bevorzugt 1–2 g/Liter, dosiert wird.
Eine Lipase-Einheit (LU) ist jene Menge an Lipase, die 1/mMol titrierbare Fettsäure pro Minute in einem pH-Zustand unter den nachstehenden Bedingungen erzeugt: Temperatur 30°C, pH-Wert = 9,0; Substrat ist eine Emulsion von 3,3 Gewichtsprozent Olivenöl und 3,3% Gummi arabicum, in Gegenwart von 13 mMol/l Ca²⁺ und 20 mMol/l NaCl in 5 mMol/l Trispuffer.
Natürlich können Gemische der vorstehenden Lipasen verwendet werden. Die Lipasen können in ihrer ungereinigten Form oder in einer gereinigten Form verwendet werden, beispielsweise gereinigt mit Hilfe von gut bekannten Absorptionsverfahren, wie Phenylsepharose-Absorptionstechniken.
Wenn eine Protease verwendet wird, kann das proteolytische Enzym von pflanzlichem, tierischem oder Mikroorganismus-Ursprung sein. Vorzugsweise ist sie von letzterem Ursprung, der Hefen, Pilze, Schimmel und Bakterien einschließt. Besonders bevorzugt sind Proteasen vom bakteriellen Subtilisintyp, erhalten aus beispielsweise insbesondere Stämmen von B. subtilis und B. licheniformis. Beispiele für geeignete kommerziell erhältliche Proteasen sind Alcalase, Savinase, Esperase, alle von NOVO Industri A/S; Maxatase und Maxacal von Gist-Brocades; Kazusase von Showa Denko; BPN- und BPN'-Proteasen und so weiter. Die Menge an proteolytischem Enzym, die in die Zusammensetzung eingeschlossen ist, liegt im Bereich von 0,05–50 000 GU/mg, vorzugsweise 0,1 bis 50 GU/mg, bezogen auf die Endzusammensetzung. Natürlich können Gemische der verschiedenen proteolytischen Enzyme verwendet werden.
Obwohl verschiedene spezifische Enzyme vorstehend beschrieben wurden, ist es selbstverständlich, dass eine beliebige Protease, die die gewünschte proteolytische Aktivität der Zusammensetzung liefern kann, verwendet werden kann, und diese erfindungsgemäße Ausführungsform ist in keiner Weise auf die spezifische Auswahl an proteolytischem Enzym beschränkt.
Zusätzlich zu Lipasen oder Proteasen ist es selbstverständlich, dass andere Enzyme, wie Cellulasen, Oxidasen, Amylasen, Peroxidasen und der gleichen, die auf dem Fachgebiet bekannt sind, auch in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung angewendet werden können. Die Enzyme können zusammen mit Cofaktoren, die zum Fördern der Enzymaktivität erforderlich sind, verwendet werden; das heißt, sie können in Enzymsystemen, falls, erforderlich, angewendet werden. Es sollte auch selbstverständlich sein, dass Enzyme mit Mutationen an ver schiedenen Positionen (beispielsweise Enzyme, die zur Leistungs- und/oder Stabilitätssteigerung konstruiert sind) auch für die Erfindung denkbar sind. Ein Beispiel eines konstruierten, kommerziell verfügbaren Enzyms ist Durazym von Novo.
Wahlweise Bestandteile
Zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Enzymen kann eine Vielzahl von anderen wahlweisen Bestandteilen verwendet werden.
UV-Absorptionsmittel
Gemäß der Erfindung kann es möglich sein, UV-absorbierende Materialien von den Waschmittelzusammensetzungen auszuschließen oder im Wesentlichen auszuschließen, obwohl sie in geeigneten Fällen eingeschlossen sein können.
Unter den Familien von UV-Absorptionsmitteln, die, falls geeignet, verwendet werden können, sind Benzophenone, Salicylate, Benzotriazole, gehinderte Amine und Alkoxy- (beispielsweise Methoxy-) -Cinnamate. Die Aufführung von diesen Klassen ist nicht vorgesehen, um als Begrenzung gegenüber anderen Klassen von verwendbaren UV-Absorptionsmitteln zu dienen.
In Wasser lösliche UV-Absorptionsmittel, die für diese Anmeldung besonders verwendbar sind, schließen Phenylbenzimidazolsulfonsäure (vertrieben als Neo Heliopan, Typ Hydro von Haarmann und Reimer Corp.), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure (vertrieben als Syntase 230 von Rhone-Poulenc und Uvinul MS-40 von BASF Corp.), Natrium-2,2'dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenon (vertrieben als Uvinul DS-49 von BASF Corp.) und PEG-25 para-Aminobenzoesäure (vertrieben als Uvinul P-25 von BASF Corp.) ein, sind jedoch nicht darauf begrenzt.
Andere UV-Absorptionsmittel, die verwendet werden können, sind in McCutcheon's Band 2, Functional Materials, North American Edition, veröffentlicht von der Manufacturing Confectioner Publishing Company (1997), definiert, wobei eine Kopie davon hierin durch Hinweis in die vorliegende Anmeldung einbezogen ist.
UV-Absorptionsmittel kann, falls verwendet, in der Formulierung bei etwa 0,001 bis etwa 3%, vorzugsweise, falls vorliegend, zwischen 0,001 und 0,05, vorliegen, obwohl in bestimmten Fällen bevorzugte Bereiche 0,05 bis 1% sein können.
Alkalinitätspuffer, die zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegeben werden können, schließen Monoethanolamin, Triethanolamin, Borax, Natriumsilikat und dergleichen ein.
Hydrotrope Stoffe, die zu der Erfindung gegeben werden können, schließen Ethanol, Natriumxylolsulfonat, Natriumcumolsulfonat und dergleichen ein.
Andere Materialien, wie Tone, insbesondere die in Wasser unlöslichen Arten, können verwendbare Hilfsstoffe in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein. Besonders verwendbar ist Bentonit. Dieses Material ist vorwiegend Montmorillonit, das ein hydratisiertes Aluminiumsilikat ist, worin etwa 1/6 der Aluminiumatome durch Magnesiumatome ersetzt sein können und wobei variierende Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium, usw. locker kombiniert sein können. Der Bentonit in seiner reineren Form (d.h. frei von beliebigem Schleifstaub, Sand, usw.) enthält für Waschmittel geeigneterweise mindestens 30% Montmorillonit, und somit ist seine Kationenaustauschkapazität bei mindestens etwa 50 bis 75 mÄquiv, pro 100 g Bentonit. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming oder Western U.S.-Bentonite, die als Thixo-Jels 1, 2, 3 und 4, von Georgia Kaolin Co. vertrieben werden. Diese Bentonite machen bekanntlich Textilien weich, wie in dem Britischen Patent 401 413 von Marriott und dem Britischen Patent 461 221 von Marriott und Guam beschrieben.
Zusätzlich können verschiedene andere Waschmittelzusätze von Hilfsmitteln in dem Waschmittelprodukt vorliegen, um sie mit zusätzlich erwünschten Eigenschaften, entweder funktioneller oder ästhetischer Beschaffenheit, auszustatten.
Verbesserungen in der physikalischen Stabilität und Antiabsetzeigenschaften der Zusammensetzungen können durch die Zugabe einer kleinen wirksamen Menge von Aluminiumsalz einer höheren Fettsäure, beispielsweise Aluminiumstearat, zu der Zusammensetzung erreicht werden. Das Aluminiumstearat-Stabilisierungsmittel kann in einer Menge von 0 bis 3%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0% und bevorzugter 0,5 bis 1,5% zugegeben werden.
Es können auch geringe Mengen an Schmutzsuspendierenden oder Antiwiederablagerungsmitteln, beispielsweise Polyvinylalkohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, in die Formulierung eingeschlossen sein. Ein bevorzugtes Antiwiederablagerungsmittel ist Natriumcarboxymethylcellulose mit einem 2 : 1-Verhältnis von CM/MC, das unter dem Handelsnamen Relativ DM 4050 vertrieben wird.
Ein weiterer geringer Bestandteil ist ein Schmutzlösende(s) Mittel, beispielsweise entflockende Polymere. Im Allgemeinen umfasst ein entflockendes Polymer ein hydrophiles Gerüst und eine oder mehrere hydrophobe Seitenketten.
Das entflockende Polymer der Erfindung wird genauer in US-Patent 5 147 576 von Montague et al., hierin durch Hinweis in die vorliegende Anmeldung einbezogen, beschrieben.
Das entflockende Polymer wird im Allgemeinen, falls verwendet, etwa 0,1 bis etwa 5% der Zusammensetzung, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2% und besonders bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 1,5% umfassen.
Optische Aufheller für Baumwolle-, Polyamid- und Polyestertextilien können verwendet werden. Geeignete optische Aufheller schließen Tinopal-, Stilben-, Triazol- und Benzidinsulfon-Zusammensetzungen, insbesondere sulfoniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidensulfon, usw., ein, wobei Stilben- und Triazolkombinationen besonders bevorzugt sind. Ein bevorzugter Aufheller ist Stilben-Aufheller N4, welcher ein Dimorpholindianilinostilbensulfonat darstellt.
Antischaummittel, beispielsweise Silikonverbindungen, wie Silicane L 7604, können auch in kleinen wirksamen Mengen zugegeben werden.
Bakterizide, beispielsweise Tetrachlorsalicylanilid und Hexachlorophen, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente (in Wasser dispergierbar), Konservierungsmittel, beispielsweise Formalin, Anti-Vergilbungsmittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose, pH-Modifizierungsmittel und pH-Puffer, Farbschutzbleichmittel, Parfüm und Farbstoffe und Bläuungsmittel, wie Iragon Blue L2 D, Detergent Blue 472/372 und Ultramarinblau, können angewendet werden.
Auch können Schmutz-lösende Polymere und kationische weichmachende Mittel verwendet werden.
Die Liste der vorstehend genannten wahlweisen Bestandteile ist nicht als erschöpft aufzufassen, und andere wahlweise Bestandteile, die nicht aufgeführt werden können, jedoch auf dem Fachgebiet gut bekannt sind, können auch in der Zusammensetzung enthalten sein.
Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle oder einige der nachstehenden Bestandteile enthalten: zwitterionische Tenside (beispielsweise Mirataine BET C-30 von Rhone-Poulenc Co.), kationische Tenside (beispielsweise Schercamox DML von Scher Chemicals, Inc.), Antiwiederablagerungspolymere, Antifarbstoffübertragungspolymere, Schmutz-lösende Polymere, Proteaseenzyme, Lipaseenzyme, Amylaseenzyme, Cellulaseenzyme, Peroxidaseenzyme, Enzymstabilisatoren, Parfüm, Opazitätsmittel und suspendierte Teilchen im Größenbereich 300–5000 Mikrometer.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben eine Lichtdurchlässigkeit von mindestens 50%, unter Verwendung einer Küvette von 1 cm, bei einer Wellenlänge von 410–800 Nanometer, vorzugsweise 570–690, wobei die Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Farbstoffen ist.
Alternativ kann die Transparenz der Zusammensetzung als Absorptionsfähigkeit bei der Wellenlänge des sichtbaren Lichts (etwa 410 bis 800 nm) von weniger als 0,3 bemessen werden, was wiederum äquivalent zu mindestens 50% Durchlässigkeit, unter Verwendung einer Küvette und vorstehend angeführter Wellenlänge, ist. Für die erfindungsgemäßen Zwecke wird, so lange eine Wellenlänge im sichtbaren Lichtbereich eine Durchlässigkeit von größer 50% aufweist, dies als transparent oder durchscheinend angesehen.
Enzym-Desaktivierung, im Ergebnis von UV-Schädigung, kann bei sehr niedriger Durchlässigkeit für UVB-Strahlung auftreten.
Verpackungsmaterial und Etikett
Die Verpackung der Erfindung ist vorzugsweise eine Polymerflasche, obwohl andere Verpackungen, wie Polymerkartons und Beschichtungen für Glasflaschen, verwendet werden können.
Durchsichtige Verpackungsmaterialien, die mit dieser Erfindung verwendet werden können, schließen ein, sind jedoch nicht beschränkt auf: Polypropylen (PP), Polyethylen (PE), Polycarbonat (PC), Polyamide (PA) und/oder Polyethylenterephthalat (PETE), Polyvinylchlorid (PVC) und Polystyrol (PS).
Der erfindungsgemäße transparente Behälter hat vorzugsweise eine Durchlässigkeit von mehr als 25%, bevorzugter mehr als 30%, bevorzugter mehr als 40%, bevorzugter mehr als 50%, im sichtbaren Teil des Spektrums (ungefähr 410–800 nm).
Alternativ kann die Absorptionsfähigkeit bzw. das Absorptionsvermögen des Behälters als weniger als 0,6 bemessen werden oder indem er eine Durchlässigkeit größer als 25% aufweist, wobei % Durchlässigkeit gleich:
Für erfindungsgemäße Zwecke wird, so lange eine Wel1enlänge im Bereich des sichtbaren Lichts größer als 25% Durchlässigkeit vorliegt, sie als transparent/durchscheinend betrachtet.
Enzym-Desaktivierung, im Ergebnis von UV-Schädigung, kann bei sehr niedriger Durchlässigkeit für UVB-Strahlung durch die Behälterwand auftreten.
Die Flasche oder ein anderer Behälter der Erfindung können durch herkömmliche Techniken, wie Blasformen, hergestellt werden. Der f-Farbstoff wird zu dem Glas- oder Polymermaterial, aus dem die Flasche hergestellt wird, gegeben, während es geschmolzen ist, und wird dann damit vor dem Formen des Behälters vermischt. Ein geeigneter Behälter wird bei Brown et al., US-Patent-Anmeldung Seriennummer 08/777 641 , dessen Offenbarung hierin durch Hinweis einbezogen ist, offenbart.
Die Flaschenwand kann eine oder mehrere Schichten umfassen, wobei eine oder mehrere davon f-Farbstoffe einschließen können. Die Schichten können, falls erwünscht, sehr dünn, beispielsweise weniger als 0,01 inch dick, sein, und können im Bereich von oder oberhalb 0,2 inches in der Dicke, insbesondere 0,015 inch bis 0,02 inch, an dem unteren Ende bis zu 0,17 oder 0,2 an dem oberen Ende, sein.
Der erfindungsgemäße Behälter kann eine beliebige Form oder Größe, die zum Lagern und Verpacken von Flüssigkeiten zur Haushaltsanwendung geeignet ist, aufweisen. Beispielsweise kann der Behälter eine beliebige Größe aufweisen, jedoch wird der Behälter gewöhnlich ein maximales Fassungsvermögen von 0,05 bis 15 l, vorzugsweise 0,1 bis 5 l, bevorzugter 0,2 bis 2,5 l, aufweisen. Vorzugsweise ist der Behälter zum leichten Handhaben geeignet. Beispielsweise kann der Behälter einen Henkel oder ein Teil mit solchen Abmessungen aufweisen, um leichtes Hochheben oder Tragen des Behälters mit einer Hand zu erlauben. Der Behälter hat vorzugsweise ein Mittel, das zum Gießen der Waschmittelzusammensetzung geeignet ist und ein Mittel zum Verschließen des Behälters. Die Gießvorrichtung kann von beliebiger Größe oder Form sein, wird jedoch für geeignetes Dosieren der flüssigen Waschmittelzusammensetzung vorzugsweise breit genug sein. Der Verschluss kann von beliebiger Form oder Größe sein, wird jedoch gewöhnlich auf den Behälter geschraubt oder geklickt, um den Behälter zu schließen. Der Verschluss kann eine Kappe sein, die von dem Behälter gelöst werden kann. Alternativ kann die Kappe auch an dem Behälter befestigt sein, ungeachtet dessen, ob der Behälter geöffnet oder geschlossen ist. Die Schließvorrichtung kann auch in den Behälter eingebaut sein.
Als Alternative oder zusätzlich zu der Einarbeitung in eine oder mehrere Schichten des Verpackungsmaterials können die f-Farbstoffe in die Etiketten, die an dem Verpackungsmaterial befestigt sind, beispielsweise durchsichtige Etiketten, eingearbeitet werden. Die Etiketten könnten aus beliebigem geeignetem Polymermaterial, beispielsweise Polypropylen, Polyethylen (HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE), Polypropylen (PP, OPP), Polyvinylchlorid (PVC), Polyethylenterephthalat (EPET, PETG, OPET) und Polystyrol (PS, HIPS), hergestellt werden.
Alle Prozentsätze sind, sofern nicht anders ausgewiesen, als Gewichtsprozentsätze vorgesehen. Mit "im Wesentlichen frei" ist hierin gemeint, dass weniger als 0,001 Gewichtsprozent des Bestandteils vorliegen.
Die nachstehenden Beispiele sind zur weiteren Erläuterung der Erfindung vorgesehen und sind nicht vorgesehen, die Erfindung in irgendeiner Weise zu beschränken.
Methodologie
Messung der Absorptionsfähigkeit und Durchlässigkeit
Instrument

Milton Roy Spectronic 601

Verfahren
1. Sowohl das Spektrophotometer als auch die Powerbox werden angestellt und für 30 Minuten aufwärmen lassen.
2. Einstellen der Wellenlänge.

– Art der gewünschten Wellenlänge auf der Tastatur (d. h. 590, 640, usw.)
– Drücken der Taste [zweite Funktion]
– Drücken der "go to λ" Taste [Ja]
– Gerät ist dann bei ausgewählter Wellenlänge gebrauchs fertig.

3. Null des Instruments.

– Drücke der Taste [zweite Funktion]
– Drücke "zero A" [% T/A/C]
– Instrument sollte dann abgelesen werden "XXX nm 0,000
A T"

4. Öffne die Abdeckung, stelle die Probe vertikal und vor den Sensor.
5. Schließe den Deckel und zeichne die Ablesung auf (beispielsweise 640 nm 0,123 A T)

*Anmerkung: Alle Ablesungen werden im "A"-Modus (Absorptionsfähigkeitsmodus) genommen
*Anmerkung: Instrumentnullpunkt mit jeder neuen Wellenlängenänderung und/oder neuen Probe.

BEISPIEL 1 (voraussagend)
Eine wässrige Lösung von Acid Red 111 bei 0,003 wird in zwei 100 g-Proben gespalten. Zwei durchsichtige Folien von HDPE werden hergestellt. Eine schließt 0,2 Gewichtsprozent Tinopal 5BM, zugegeben und gemischt vor dem Blasformen, ein, und die andere ist identisch, mit der Ausnahme, dass das Ti nopal 5BM weggelassen wird. Die Probenlösungen werden zu 5" Durchmesser Glasschalen gegeben. Jede Schale wird mit einer der HDPE-Folien bedeckt und UV-Licht von 254 nm und Mikrowatt/cm² bei 10" Intensität für 72 Stunden ausgesetzt. Nach einem Zeitraum von 24 Stunden werden die Proben gewogen. Die Absorptionsablesungen werden mit einem UV/VIS-Spektrumphotometer bei 530, 550 und 570 nm anfänglich und nach Bestrahlung bei 254 nm genommen. Die Ergebnisse sind wie nachstehend:
Wie aus der vierten Spalte ersichtlich werden kann, ist der Verlust an Absorptionsfähigkeit, wenn f-Farbstoff in der HDPE-Folie vorliegt, viel geringer als bei seiner Abwesenheit, was ausweist, dass der f-Farbstoff den färbenden Farbstoff schützt. Die Ablesungen der Absorptionsfähigkeit in Gegenwart von f-Farbstoff sind aufgrund der Wechselwirkung des f-Farbstoffs mit dem färbenden Farbstoff im Allgemeinen höher als bei ihrer Abwesenheit. Für das Auge bleibt die durch den f-Farbstoff hindurch bestrahlte Probe bei ihrer Originalfarbe, wenn mit der gleichen Probe verglichen wird, die ohne f-Farbstoff bestrahlt wird, welche gewöhnlich Farbänderung unterliegt – dies bestätigten visuell die spektrophotometrischen Ergebnisse.
Natürlich sind die speziellen Formen der Erfindung, die hierin erläutert und beschrieben werden, vorgesehen, repräsentativ, zu sein, wobei nur bestimmte Änderungen hierin vorgenommen werden dürfen, ohne von den deutlichen Lehren der Offenbarung abzuweichen. Folglich sollte ein Hinweis auf die nachstehenden, beigefügten Ansprüche beim Bestimmen des voll-ständigen Umfangs der Erfindung erfolgen.

Claims

Transparente oder durchscheinende Verpackung mit einer Wand, wobei die Wand fluoreszierende Farbstoffe einschließt, in Kombination mit Inhalt, der einen färbenden Farbstoff einschließt.
Verpackung nach Anspruch 1, wobei die Verpackung eine Flasche ist.
Verpackung nach Anspruch 2, wobei die Wand 0,001 bis 3 Gewichtsprozent eines fluoreszierenden Farbstoffs einschließt.
Verpackung nach Anspruch 1, in Kombination mit einer transparenten oder durchscheinenden wässrigen, flüssigen Vollwaschmittelzusammensetzung, umfassend: (a) 10 bis 85 Gewichtsprozent eines Tensids, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nichtionischen, kationischen, amphoteren, zwitterionischen Tensiden und Gemischen davon; (b) 0,001 bis 1 Gewichtsprozent eines färbenden Farbstoffs; und (c) 0,001 bis 1% fluoreszierenden Farbstoff; wobei die transparente Zusammensetzung etwa 50% Durchlässigkeit oder mehr für Licht aufweist, unter Verwendung einer Küvette von 1 cm bei Wellenlängen von 410–800 Nanometern, und wobei die transparente oder durchscheinende Flasche eine Lichtdurchlässigkeit von mehr als 25% bei einer Wellenlänge von etwa 410–800 nm aufweist.
Verpackung mit einer Zusammensetzung nach Anspruch 4, die zusätzlich 0,001 bis 1% eines UV-Absorptionsmittels umfasst.
Transparente oder durchscheinende Verpackung mit einem transparenten oder durchscheinenden Etikett, das f-Farbstoffe einschließt, in Kombination mit Inhalt, der einen färbenden Farbstoff einschließt.
Verpackung nach Anspruch 4, wobei die Vollwaschmittelflüssigkeit weiterhin 0,001 bis 5 Gewichtsprozent eines Enzyms, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Proteasen, Lipasen, Cellulasen, Oxidasen, Amylasen und Gemischen davon einschließt.
Verfahren zur Verminderung der Zerstörung eines färbenden Farbstoffs in einer transparenten oder durchscheinenden flüssigen Zusammensetzung in einer transparenten oder durchscheinenden Flasche, wobei das Verfahren Zugabe eines fluoreszierenden Farbstoffs zu dem Material der Flasche umfasst.