DE60003029T2 - Fungizide kombinationen - Google Patents

Description

• Die vorliegende Erfindung betrifft neue fungizide Zusammensetzungen für die Behandlung von phytopathogenen Krankheiten auf Kulturpflanzen, insbesondere phytopathogenen Pilzen, und ein Verfahren zum Bekämpfen von phytopathogenen Krankheiten auf Kulturpflanzen.
• Es ist bekannt, dass bestimmte substituierte Benzophenonderivate biologische Wirkung mit hoher Systemizität gegen phytopathogene Pilze, beispielsweise bekannt aus EP-A- 897904 und EP-A-899255, wo deren Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung beschrieben werden, besitzen. Andererseits sind bestimmte Strobilurinderivate, Cyanoimidazol und Kohlensäureamidverbindungen aus der Literatur als Pflanzenfungizide zur Applikation auf verschiedene Kulturen von Nutzpflanzen bekannt. Jedoch die Kulturtoleranz und Wirkung gegen phytopathogene Pflanzenpilze der bekannten Verbindungen genügen den Erfordernissen der landwirtschaftlichen Praxis nicht in jeder Hinsicht.
• Es wurde nun gefunden, dass die Verwendung von
• a) einem Benzophenon der Formel I
• worin
• R&sub1; Methoxy oder Methyl darstellt,
• R&sub2; C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder 2-Halogenbenzyloxy darstellt,
• R&sub3; C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy darstellt,
• R&sub4; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, Halogen oder Trifluormethyl darstellt und
• R&sub5; Wasserstoff, Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Trifluormethyl oder Nitro darstellt; in Verbindung mit
• b) dem Strobilurin der Formel II
• oder mit dem Strobilurin der Formel III
• oder mit dem Strobilurin der Formel IV
• oder dem Strobilurin der Formel V
• oder mit dem Cyanoimidazol der Formel VI
• oder mit dem Kohlensäureamid der Formel VII
• oder mit dem Kohlensäureamid der Formel VIII
• oder mit dem Kohlensäureamid der Formel IX
• worin R Chlor oder Fluor darstellt oder mit dem Kohlensäureamid der Formel X
• oder mit dem Kohlensäureamid der Formel XI
• beim Bekämpfen oder Verhindern von Pilzkrankheiten auf Kulturpflanzen besonders wirksam ist. Diese Kombinationen zeigen synergistische, fungizide Wirkung.
• Die Verbindungen der Formel I sind aus EP-A-897904 und EP-A-899255 bekannt. Spezielle Beispiele von bevorzugten einzelnen Verbindungen werden in der nachstehenden Tabelle angeführt.
• Die chemische Bezeichnung der vorstehend angeführten Verbindungen ist wie nachstehend:
• I.01 5-Brom-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetrametramethoxybenzophenon,
• I.02 5-Chlor-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxybenzophenon,
• I.03 5-Chlor-6,6'-dimethyl-3'-ethoxy-2,2',4'-tritrimethoxybenzophenon,
• I.04 5-Chlor-6,6'-dimethyl-3'-propoxy-2,2',4'-tritrimethoxybenzophenon,
• I.05 5-Trifluormethyl-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,
• I.06 6-Chlor-6'-methyl-2,2',3',4'-tetetramethoxybenzophenon,
• I.07 6-Trifluormethyl-6'-methyl-2,2',3',4'-tetramethoxybenzophenon,
• I.08 6,6'-Dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,
• I.09 5-Brom-6-chlor-6'-methyl-2,2',3',4'-tetramethoxybenzophenon,
• I.10 6-Chlor-5,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,
• I.11 5-Chlor-2,6,6'-trimethyl-2',3',4'-trimethoxy-benzophenon,
• I.12 5-Brom-2,6,6'-trimethyl-2',3',4'-trimethoxy-benzophenon,
• I.13 5-Nitro-2,6,6'-trimethyl-2',3',4'-trimethoxy-benzophenon,
• I.14 2,6,6'-Trimethyl-5,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,
• I.15 5-Chlor-2,6,6'-trimethyl-2'-butoxy-3',4'-dimethoxy- benzophenon,
• I.16 5-Brom-2,6,6'-trimethyl-2'-butoxy-3',4'-dimethoxy- benzophenon,
• I.17 5-Nitro-2,6,6'-trimethyl-2'-butoxy-3',4'-dimethoxy- benzophenon,
• I.18 2,6,6'-Trimethyl-2'-butoxy-5,3',4'-trimethoxy-benzophenon,
• I.19 5-Chlor-2,6,6'-trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-3',4'- dimethoxy-benzophenon,
• I.20 5-Brom-2,6,6'-trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-3',4'- dimethoxy-benzophenon,
• I.21 5-Nitro-2,6,6'-trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-3',4'- dimethoxy-benzophenon und
• I.22 2,6,6'-Trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-5,3',4'-trimethoxy-benzophenon.
• Die Verbindung der Formel II ist aus der Literatur unter dem üblichen Namen Picoxystrobin, Code ZNC 90160, beispielsweise aus EP-A-278595 bekannt.
• Die Verbindung der Formel III ist aus der Literatur unter Code BAS 50001F, beispielsweise aus WO 96/01256 bekannt.
• Die Verbindung der Formel IV ist aus der Literatur beispielsweise aus WO 96/36615 bekannt.
• Die Verbindung der Formel V ist aus der Literatur beispielsweise aus WO 95/04728 bekannt.
• Die Verbindung der Formel VI ist aus der Literatur unter dem Code IKF 916, beispielsweise aus EP-A-705823 bekannt.
• Die Verbindung der Formel VII ist aus der Literatur unter dem üblichen Namen Iprovalicarb, Code SZX 722, beispielsweise aus EP-A-398072 bekannt.
• Die Verbindung der Formel VIII ist aus der Literatur unter dem üblichen Namen Fenamidone, Code RPA 407213, beispielsweise aus EP-A-629616 bekannt.
• Die Verbindungen der Formel IX sind aus der Literatur beispielsweise aus WO 96/04252 bekannt.
• Die Verbindung der Formel X ist aus der Literatur unter dem Code RH 7281, beispielsweise aus EP-A-600629 bekannt.
• Die Verbindung der Formel XI ist aus der Literatur unter dem üblichen Namen Fenhexamid, Code KBR 2738, beispielsweise aus EP-A-339418 bekannt.
• Insbesondere umfassen die Kombinationen dieser Erfindung
• 1) 5-Brom-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxybenzophenon (Verbindung I.01) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 2) 5-Chlor-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon (Verbindung I.02) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 3) 5-Chlor-6,6'-dimethyl-3'-ethoxy-2,2',4'-trimethoxy- benzophenon (Verbindung I.03) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 4) 5-Chlor-6,6'-dimethyl-3'-propoxy-2,2'4'-trimethoxy- benzophenon (Verbindung I.04) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 5) 5-Trifluormethyl-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon (Verbindung I.05) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 6) 6-Chlor-6'-methyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon (Verbindung I.06) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 7) 6-Trifluormethyl-6'-methyl-2,2',3',4'-tetramethoxy- benzophenon (Verbindung I.07) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 8) 6,6'-Dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon (Verbindung I.08) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 9) 5-Brom-6-chlor-6'-methyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon (Verbindung I.09) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 10) 6-Chlor-5,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon (Verbindung I.10) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 11) 5-Chlor-2,6,6'-trimethyl-2',3',4'-trimethoxy-benzophenon (Verbindung I.11) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 12) 5-Brom-2,6,6'-trimethyl-2',3',4'-trimethoxy-benzophenon (Verbindung I.12) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 13) 5-Nitro-2,6,6'-trimethyl-2',3',4'-trimethoxy-benzophenon (Verbindung I.13) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 14) 2,6,6'-Trimethyl-5,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon (Verbindung I.14) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 15) 5-Chlor-2,6,6'-trimethyl-2'-butoxy-3',4'-dimethoxy- benzophenon (Verbindung I.15) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 16) 5-Brom-2,6,6'-trimethyl-2'-butoxy-3',4'-dimethoxy- benzophenon (Verbindung I.16) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 17) 5-Nitro-2,6,6'-trimethyl-2'-butoxy-3',4'-dimethoxy- benzophenon (Verbindung I.17) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 18) 2,6,6'-Trimethyl-2'-butoxy-5,3',4'-trimethoxy-benzophenon (Verbindung I.18) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 19) 5-Chlor-2,6,6'-trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-3',4'- dimethoxy-benzophenon (Verbindung I.19) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 20) 5-Brom-2,6,6'-trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-3',4'- dimethoxy-benzophenon (Verbindung I.20) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI,
• 21) 5-Nitro-2,6,6'-trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-3',4'- dimethoxy-benzophenon (Verbindung 21) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI, und
• 22) 2,6,6'-Trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-5,3',4'-trimethoxy-benzophenon (Verbindung I.22) in Kombination mit jeder der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI.
• Unter den bevorzugten Gemischen sind jene der Formel I mit den Verbindungen der Formeln II, III, IV, V, X und XI mit stärkerer Bevorzugung für Verbindungen II, III, X, XI.
• Durchgängig durch dieses Dokument steht der Ausdruck Kombination für die verschiedenen Kombinationen der Komponenten a) und b), beispielsweise in einer einzelnen "gebrauchsfertigen Misch" form, in einem Kombinations-Spritzgemisch, zusammengesetzt aus getrennten Formulierungen der einzelnen Wirkbestandteilskomponenten, beispielsweise ein "Behältergemisch" und in einer kombinierten Verwendung der einzelnen Wirkbestandteile, wenn in aufeinander folgender Weise appliziert, beispielsweise eine nach der anderen bei einem angemessen kurzen Zeitraum, beispielsweise einigen Stunden oder Tage. Die Reihenfolge des Applizierens der Komponenten a) und b) ist für das Arbeiten der vorliegenden Erfindung nicht wesentlich.
• Die erfindungsgemäßen Kombinationen können auch mehr als eine der Wirkkomponenten b) umfassen, falls Verbreitern des Spektrums der Krankheitsbekämpfung erwünscht ist. Beispielsweise kann es in der landwirtschaftlichen Praxis vorteilhaft sein, 2 oder 3 Komponenten b) mit einer der Verbindungen der Formel I oder mit einem bevorzugten Mitglied der Gruppe von Verbindungen der Formel I zu kombinieren.
• Die Wirkbestandteilskombinationen sind wirksam gegen phytopathogene Pilze, die zu den nachstehenden Klassen gehören: Ascomycetes (beispielsweise Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula), Basidiomycetes (beispielsweise die Gattung Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia), Fungi imperfecti (beispielsweise Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia und Pseudocercosporella herpotrichoides), Oomyceten (beispielsweise Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).
• Als Zielkulturen für den hier offenbarten pflanzenschützenden Einsatz gelten im Rahmen dieser Erfindung beispielsweise folgende Pflanzenarten: Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais, Sorghum und verwandte Spezies), Rüben (Zucker- und Futterrüben), Kern-, Stein- und Beerenobst (Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erdbeeren, Himbeeren und Brombeeren), Hülsenfrüchte (Bohnen, Linsen, Erbsen, Soja), Ölkulturen (Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos, Rizinus, Kakao, Erdnüsse), Gurkengewächse (Kürbis, Gurken, Melonen), Fasergewächse (Baumwolle, Flachs, Hanf, Jute), Zitrusfrüchte (Orangen, Zitronen, Pampelmusen, Mandarinen), Gemüsesorten (Spinat, Kopfsalat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln, Paprika), Lorbeergewächse (Avocado, Cinnamonium, Kampfer) und Pflanzen, wie Tabak, Nüsse, Kaffee, Zuckerrohr, Tee, Pfeffer, Weinreben, Hopfen, Bananen und Naturkautschukgewächse, und auch Zierpflanzen. Diese Liste ist keinesfalls als abgeschlossen aufzufassen.
• Die erfindungsgemäßen Kombinationen können auch auf dem Gebiet des Schutzes von technischem Material gegen Pilzbefall verwendet werden. Technische Gebiete schließen Holz, Papier, Leder, Aufbauten, Kühl- und Heizsysteme, Ventilation und Luft konditionierende Systeme und dergleichen ein. Die erfindungsgemäßen Kombinationen können die nachteiligen Wirkungen, wie Zerfall, Entfärbung oder Schimmel, verhindern.
• Die erfindungsgemäßen Kombinationen sind besonders wirksam gegen falschen Mehltau- und Rost-, Pyrenophora-, Rhynchosporium-, Tapesia-, Fusarium- und Leptosphaeria-Pilze, insbesondere gegen Pathogene von einkeimblättrigen Pflanzen, wie Getreide, einschließlich Weizen und Gerste. Sie sind weiterhin besonders wirksam gegen Mehltauarten, falschen Mehltau, Blattfleckenkrankheiten und Rost in zweikernblättrigen Pflanzen.
• Die Menge der zu applizierenden erfindungsgemäßen Kombination wird von verschiedenen Faktoren, wie der angewendeten Verbindung, dem zu behandelnden Subjekt (Pflanze, Boden, Samen), der Art der Behandlung (beispielsweise Sprühen, Stäuben, Samenbeschichtung), dem Behandlungszweck (prophylaktisch oder therapeutisch), der Art des zu behandelnden Pilzes und der Applikationszeit, abhängen.
• Es wurde gefunden, dass die Verwendung der Verbindungen der Formel II in Kombination mit der Verbindung der Formel I überraschenderweise und im Wesentlichen die Wirksamkeit der Letzeren gegen Pilze verstärkt und umgekehrt. Zusätzlich ist das erfindungsgemäße Verfahren wirksam gegen ein breiteres Spektrum, wie solche Pilze, die mit den Wirkbestandteilen dieses Verfahrens, wenn allein verwendet, bekämpft werden können.
• Das Gewichtsverhältnis von a) : b) ist so ausgewählt, um eine synergistische, fungizide Wirkung zu ergeben, im Allgemeinen ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) zwischen 200 : 1 und 1 : 40. Die synergistische Wirkung der Zusammensetzung stammt von der Tatsache, dass die fungizide Wirkung der Zusammensetzung von a) + b) größer ist als die Summe der fungiziden Wirkungen von a) und b).
• Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel II ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispielsweise zwischen 40 : 1 und 1 : 60, insbesondere 20 : 1 und 1 : 60. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel III ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispielsweise zwischen 10 : 1 und 1 : 20, insbesondere 8 : 1 und 1 : 15 und bevorzugter 5 : 1 und 1 : 10. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel IV ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispielsweise zwischen 40 : 1 und 1 : 15, insbesondere 20 : 1 und 1 : 10 und bevorzugter 10 : 1 und 1 : 2. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel V ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispielsweise zwischen 40 : 1 und 1 : 60, insbesondere 20 : 1 und 1 : 60. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel VI ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispielsweise zwischen 40 : 1 und 1 : 10, insbesondere 20 : 1 und 1 : 8 und bevorzugter 10 : 1 und 1 : 5. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel VII ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispielsweise zwischen 10 : 1 und 1 : 5, insbesondere 7 : 1 und 1 : 5 und bevorzugter 2 : 1 und 1 : 2. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel VIII ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispielsweise zwischen 40 : 1 und 1 : 15, insbesondere 20 : 1 und 1 : 10, bevorzugter 10 : 1 und 1 : 2. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel IX ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispielsweise zwischen 15 : 1 und 1 : 25, insbesondere 10 : 1 und 1 : 20 und bevorzugter 5 : 1 und 1 : 10. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel X ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispiels¬ Weise zwischen 200 : 1 und 1 : 10, insbesondere 100 : 1 und 1 : 8 und bevorzugter 50 : 1 und 1 : 1. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel XI ist, ist das Gewichtsverhältnis von a) : b) beispielsweise zwischen 5 : 1 und 1 : 50, insbesondere 2 : 1 und 1 : 40 und bevorzugter 1 : 1 und 1 : 20.
• Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst Applizieren einer fungizid wirksamen Aggregatmenge einer Verbindung der Formel I und einer Verbindung von Komponente b) auf die behandelten Pflanzen oder den Ort davon, in Anmischung oder getrennt.
• Der hierin verwendete Begriff "Ort" umfasst Felder, auf denen behandelte Kulturpflanzen wachsen oder wo das Saatgut der Nutzpflanzen gesät werden oder den Platz, wo das Saatgut in den Boden eingebracht wird. Der Begriff Samen bzw. Saatgut umfasst Pflanzen, Vermehrungsgut, wie Setzlinge, Sämlinge, Samen, gekeimte oder eingeweichte Samen.
• Die neuen Kombinationen sind sehr wirksam gegen ein breites Spektrum von phytopathogenen Pilzen. Einige von ihnen haben eine systemische Wirkung und können als Blatt- und Bodenfungizide oder als Saatbeize verwendet werden.
• Die fungiziden Kombinationen sind von besonderem Interesse beim Bekämpfen einer großer Vielzahl von Pilzen in verschiedenen Kulturen oder deren Saatgut, insbesondere Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Rasen, Baumwolle, Sojabohnen, Kaffee, Zuckerrohr, Frucht- und Zierpflanzen in Garten- und Weinbau, in Gemüse, wie Gurken, Bohnen und Kürbis, und bei Feldkulturen, wie Kartoffeln, Erdnüsse, Tabak und Zuckerrüben.
• Die Kombinationen werden durch Behandeln der Pilze oder der Samen, Pflanzen oder gegen Pilzbefall zu behandelnde Materialien oder den Boden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkbestandteile appliziert.
• Die Mittel können vor oder nach Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch den Pilz appliziert werden.
• Die neuen Kombinationen sind besonders verwendbar beim Bekämpfen der nachstehenden Pflanzenkrankheiten: Erysiphe graminis bei Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea bei Kürbis, Podosphaera leucotricha bei Äpfeln, Uncinula necator bei Wein, Pucciniaarten bei Getreide, Rhizocotoniaarten bei Baumwolle, Kartoffeln, Reis und Rasen, Ustilagoarten bei Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaequalis (scab) bei Äpfeln, Helminthosporiumarten bei Getreide, Septoria nodorum bei Weizen, Septoria tritici bei Weizen, Rhynchosporium secalis auf Gerste, Botrytis cinerea (Grauschimmel) bei Erdbeeren, Tomaten und Trauben, Cercospora arachidicola bei Erdnüssen, Peronospora tabacina bei Tabak oder andere Peronospora bei verschiedenen Kulturen, Pseudocercosporella herpotrichoides bei Weizen und Gersten, Pyrenophera teres bei Gerste, Pyricularia oryzae bei Reis, Phytophthora infestans bei Kartoffeln und Tomaten, Fusarium und Verticilliumarten bei verschiedenen Pflanzen, Plasmopara viticola bei Trauben, Alternariaarten bei Frucht und Gemüse, Pseudoperonospora cubensis bei Gurken, Mycosphaerella fijiensis bei Bananen, Colleotrichumarten bei verschiedenen Kulturen.
• Wenn auf die Pflanzen appliziert, werden die Verbindungen der Formel I mit einer Rate von 20 bis 2000 g/ha, insbesondere 20 bis 1000 g/ha, beispielsweise 20, 30, 40, 75, 80, 100, 125, 150, 175, 200, 300, 500, 750, 1000, 1200, 1500 oder 2000 g/ha in Verbindung mit 10 bis 750 g/ha, insbesondere 20 bis 1000 g/ha, beispielsweise 12,5 g/ha, 15 g/ha, 30 g/ha, 40 g/ha, 60 g/ha, 75 g/ha, 80 g/ha, 100 g/ha, 125 g/ha, 150 g/ha, 175 g/ha, 200 g/ha, 250 g/ha, 300 g/ha, 500 g/ha, 600 g/ha oder 750 g/ha einer Verbindung von Komponente b) appliziert.
• Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel II ist, werden beispielsweise 50 bis 300 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel III ist, werden beispielsweise 250 bis 350 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel IV ist, werden beispielsweise 50 bis 300 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel V ist, werden beispielsweise 50 bis 300 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel VI ist, werden beispielsweise 50 bis 150 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel VII ist, werden beispielsweise 100 bis 300 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel VIII ist, werden beispielsweise 50 bis 300 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel IX ist, werden beispielsweise 150 bis 500 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel X ist, werden beispielsweise 10 bis 200 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert. Wenn die Komponente b) die Verbindung der Formel XI ist, werden beispielsweise 500 bis 1000 g a.i./ha in Verbindung mit den Verbindungen der Formel I appliziert.
• In der landwirtschaftlichen Praxis hängen die Appli¬ kationsraten der Kombination von der Art der gewünschten Wirkung ab und liegen im Bereich von 0,02 bis 3 kg Wirkbestandteil je Hektar.
• Wenn die Wirkbestandteile zum Behandeln von Samen verwendet werden, sind Raten von 0,001 bis 50 g a.i, pro kg und vorzugsweise 0,01 bis 10 g je kg Samen im Allgemeinen ausreichend.
• Die Erfindung stellt auch fungizide Zusammensetzungen bereit, die eine Verbindung der Formel I und eine Verbindung der Komponente b) umfassen.
• Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in jeder herkömmlichen Form, beispielsweise in Form eines Doppelpacks, eines Fertiggranulats, einer fließfähigen Formulierung, eines Emulsionskonzentrats oder eines Spritzpulvers in Kombination mit landwirtschaftlich verträglichen Hilfsstoffen angewendet werden. Solche Zusammensetzung können in herkömmlicher Weise, beispielsweise durch Vermischen der Wirkbestandteile mit geeigneten Hilfsstoffen (Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel und gegebenenfalls andere Formulierungsbestandteile, wie Tenside) angewendet werden. Auch herkömmliche Formulierungen zur langsamen Freisetzung können angewendet werden, wenn eine lang anhaltende Wirksamkeit beabsichtigt ist.
• Insbesondere in Spritzformulierungen, wie in Wasser dispergierbare Konzentrate oder Spritzpulver, zu applizierende Formulierungen können Tenside, wie Netz- und Dispergiermittel, enthalten, beispielsweise das Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonat, ein Alkylarylsulfonat, ein Ligninsulfonat, ein Fettalkylsulfat und ethoxyliertes Alkylphenol und ein ethoxylierter Fettalkohol.
• Eine Saatbeizeformulierung wird in an sich bekannter Weise auf das Saatgut, unter Anwenden der Kombination der Erfindung und einem für Saatbeizeformulierungsform geeignetem Verdünnungsmittel, beispielsweise als eine wässrige Suspension oder in einer trockenen Pulverform mit guter Anhaftung an dem Saatgut, appliziert. Solche Saatbeizeformulierungen sind auf dem Fachgebiet bekannt. Saatbeizeformulierungen können die einzelnen Wirkbestandteile oder die Kombination von Wirkbestandteilen in eingekapselter Form, beispielsweise als langsam freisetzende Kapseln oder Mikrokapseln, enthalten.
• Im Allgemeinen schließen die Formulierungen 0,01 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, 0 bis 20% landwirtschaftlich verträgliches Tensid und 10 bis 99, 99% feste oder flüssige Hilfsstoff(e), wobei der Wirkstoff aus mindestens der Verbindung der Formel I zusammen mit einer Verbindung der Komponente b) besteht und gegebenenfalls andere Wirkstoffe, insbesondere Mikrobizide und Konservierungsmittel oder dergleichen, ein. Konzentrierte Formen von Zusammensetzungen enthalten im Allgemeinen etwa zwischen 2 und 80%, vorzugsweise zwischen etwa 5 und 70 Gewichtsprozent des Wirkstoffs. Applikationsformen der Formulierung können beispielsweise 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, des Wirkstoffs enthalten. Während kommerzielle Produkte vorzugsweise als Konzentrate formuliert werden, wird der Endverbraucher gewöhnlich verdünnte Formulierungen anwenden.
• Die nachstehenden Beispiele dienen zum Erläutern der Erfindung, "Wirkbestandteil" bedeutet ein Gemisch von Verbindung I und einer Verbindung von Komponente b) in einem speziellen Mischverhältnis. Formulierungsbeispiele
• Der Wirkbestandteil wird sorgfältig mit den Hilfsmitteln vermischt und das Gemisch wird sorgfältig in einer geeigneten Mühle vermahlen unter Bereitstellung von Spritzpulvern, die mit Wasser verdünnt werden können, unter Gewinnung von Suspensionen der gewünschten Konzentration.
Emulgierbares Konzentrat
• Wirkbestandteil (Verbindung a : Verbindung b) = 1 : 6) 10%
• Octylphenolpolyethylenglycolether (4-5 Mol Ethylenoxid) 3%
• Calciumdodecylbenzolsulfonat 3%
• Rizinusölpolyglycolether (35 Mol Ethylenoxid) 4%
• Cyclohexanon 30%
• Xylolgemisch 50%
• Emulsionen jeder erforderlichen Verdünnung, die beim Pflanzenschutz verwendet werden können, können aus diesem Konzentrat durch Verdünnung mit Wasser erhalten werden.
• Gebrauchsfertige Stäube werden durch Vermischen des Wirkbestandteils mit dem Träger und Vermahlen des Gemisches in einer geeigneten Mühle erhalten. Solche Pulver können auch für Trockenbeizen für Saatgut angewendet werden.
Extrudergranulate
• Wirkbestandteil (Verbindung a : Verbindung b) = 2 : 1 15%
• Natriumlignosulfonat 2%
• Carboxymethylcellulose 1%
• Kaolin 82%
• Der Wirkbestandteil wird vermischt und mit den Hilfsmitteln vermahlen und das Gemisch wird mit Wasser befeuchtet. Das Gemisch wird extrudiert und dann in einem Luftstrom getrocknet.
Beschichtete Granulate
• Wirkbestandteil (Verbindung a : Verbindung b) = 1 : 10 8%
• Polyethylenglycol (Molgewicht 200) 3%
• Kaolin 89%
• Der fein vermahlene Wirkbestandteil wird gleichförmig in einem Mischer zu dem mit dem Polyethylenglycol befeuchtetem Kaolin angewendet. Nicht staubende, beschichtete Granulate werden auf diese Weise erhalten.
Suspensionskonzentrat
• Wirkbestandteil (Verbindung a : Verbindung b) = 1 : 8 40%
• Propylenglycol 10%
• Nonylphenolpolyethylenglycolether (15 Mol Ethylenoxid) 6%
• Natriumlignosulfonat 10%
• Carboxymethylcellulose 1%
• Siliconöl (in Form einer 75%igen Emulsion in Wasser) 1%
• Wasser 32%
• Der fein vermahlene Wirkbestandteil wird mit den Hilfsstoffen innig vermischt, unter Gewinnung eines Suspensionskonzentrats, aus dem Suspensionen jeder gewünschten Verdünnung durch Verdünnung mit Wasser erhalten werden können. Unter Verwendung solcher Verdünnungen können durch Sprühen, Gießen oder Tauchen lebende Pflanzen sowie Pflanzenvermehrungsgut behandelt und gegen Mikroorganismenbefall geschützt werden.
Kapselsuspension zur langsamen Freisetzung
• 28 Teile einer Kombination der Verbindung der Formel I (Komponente a) und einer Verbindung von Komponente b) oder von jeder von diesen Verbindungen getrennt werden mit 2 Teilen eines aromatischen Lösungsmittels und 7 Teilen Toluoldiisocyanat/Polymethylen-Polyphenylisocyanatgemisch (8 : 1) vermischt. Dieses Gemisch wird mit einem Gemisch von 1,2 Teilen Polyvinylalkohol, 0,05 Teilen eines Entschäumungsmittels und 51,6 Teilen Wasser, bis die gewünschte Teilchengröße erreicht ist, emulgiert. Zu dieser Emulsion wird ein Gemisch von 2,8 Teilen 1,6-Diaminohexan und 5,3 Teilen Wasser gegeben. Das Gemisch wird gerührt bzw. bewegt bis die Polymerisationsreaktion vollständig ist.
• Die erhaltene Kapselsuspension wird durch Zugeben von 0,25 Teilen eines Verdickungsmittels und 3 Teilen eines Dispergiermittels stabilisiert. Die Kapselsuspensionsformulierung enthält 28% der Wirkbestandteile. Der mittlere Kapseldurchmesser ist 8 bis 15 Mikrometer.
• Die erhaltene Formulierung wird auf das Saatgut als eine wässrige Suspension in einer für diesen Zweck geeigneten Apparatur appliziert.
Biologische Beispiele
• Eine synergistische Wirkung liegt vor, wenn immer die Wirkung einer Wirkbestandteilskombination größer ist, als die Summe der Wirkungen der einzelnen Komponenten.
• Die zu erwartende Wirkung E für eine gegebene Wirkbestandteilskombination folgt der sogenannten COLBY-Formel und kann wie nachstehend berechnet werden (COLBY, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination" Weeds, Band 15, Seiten 20-22; 1967): ppm = Milligramm Wirkbestandteil (= a.i.) pro Liter Spritzgemisch, X = % Wirkung durch Wirkbestandteil I, unter Verwendung von p ppm Wirkbestandteil, Y = % Wirkung durch Wirkbestandteil II, unter Verwendung von q ppm Wirkbestandteil.
• Gemäß COLBY ist die erwartete (additive) Wirkung der Wirkbestandteile I + II, unter Verwendung von p + q ppm Wirkbestandteil
• Wenn die tatsächlich beobachtete Wirkung (O) größer als die erwartete Wirkung (E) ist, dann ist die Wirkung der Kombination superadditiv, das heißt es gibt eine synergistische Wirkung.
• Alternativ kann die synergistische Wirkung aus den Dosisreaktionskurven, gemäß dem sogenannten WADLEY-Verfahren bestimmt werden. Mit diesem Verfahren wird die Wirksamkeit des a.i. durch Vergleichen des Grades des fungalen Befalls der auf behandelten Pflanzen mit jenen auf unbehandelten, ähnlich inokulierten und inkubierten Prüfungspflanzen bestimmt. Jeder a.i. wird bei 4 bis 5 Konzentrationen getestet. Die Dosisreaktionskurven werden zum Einstellen des EC 90 (das heißt Konzentration von a.i. unter Bereitstellung von 90% Krankheitsbekämpfung) der einzelnen Verbindungen sowie der Kombinationen (EC 90beobachtet) verwendet. Die so experimentell gefundenen Werte der Gemische bei einem gegebenen Gewichtsverhältnis werden mit den Werten verglichen, die gefunden werden würden, wenn nur eine komplementäre Wirksamkeit der Komponenten vorlag (EC 90 (A + B)erwartet). Der EC 90 (A + B)erwartet wird gemäß Wadley (Levi et al., EPPO-Bulletin 16, 1986, 651- 657) berechnet:
• worin a und b die Gewichtsverhältnisse A und B in dem Gemisch sind und die Indizes (A), (B), (A + B) sich auf beobachtete EC 90 Werte der Verbindungen A, B oder der gegebenen Kombination A + B davon beziehen. Das Verhältnis EC90 (A + B)erwartet/EC90 (A + B)beobachtet drückt den Wechselwirkungsfaktor (F) aus. Im Fall von Synergismus ist F > 1.
Beispiel B-1: Wirkung gegen Erysiphe graminis f. sp. tritici auf Weizen a) Protektive Behandlung:
• 15 Weizenstecklinge der Sorte "Arina" wurden in Kunststofftöpfe von 50 ml gesät und 7 bis 12 Tage bei 22/19ºC 50-70% relativer Luftfeuchtigkeit in dem Gewächshaus wachsen lassen. Wenn sich die Primärblätter vollständig ausgebreitet haben, werden die Pflanzen mit wässrigen Sprühflüssigkeiten, die die einzelnen Verbindungen oder Gemische davon (nachstehend a.i.) enthalten, besprüht. Alle Verbindungen werden als experimentell oder kommerziell erhältliche Formulierungen verwendet, wobei Kombinationen als Tankmischungen appliziert werden. Die Applikation umfasst tropfnasse Blattsprühungen (3 Töpfe pro Behandlung). Sieben Tage nach Applikation werden die Pflanzen in einem Absetzturm mit frischen Sporen von Erysiphe graminis f. sp. tritici durch Bestäuben der Konidien auf die Testpflanzen inokuliert. Die Pflanzen werden dann in einer Klimakammer bei 20ºC 60% relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert. Sechs Tage nach Inokulation wird der Prozentsatz des Befalls auf primären Blättern bewertet. Die Wirksamkeit des a.i. wird durch Vergleichen des Pilzbefallsgrads auf behandelte Pflanzen mit jenem auf unbehandelten, ähnlich inokulierten und inkubierten Prüfpflanzen bestimmt. Jeder a.i. wird bei 3 bis 5 Konzentrationen getestet. Die Ergebnisse werden gemäß dem COLBY Verfahren bewertet.
b) Kurative Behandlung:
• Weizenpflanzen der Sorte Anna werden in einem Standardboden in 50 ml-Töpfen (ungefähr 15 Pflanzen pro Topf) bei 22/19ºC und 14 Stunden Licht pro Tag wachsen lassen. Bei Testbeginn sind die Pflanzen 8 Tage alt. Zur Inokulation werden Konidien über die Testpflanzeh gestäubt und die Pflanzen werden bei 18-20ºC bis zur Behandlung inkubiert. Die Fungizidbehandlung wird 3 Tage nach Inokulation durch Besprühen der Testpflanzen mit verdünnten Spritzsuspensionen der jeweiligen Wirkbestandteile oder Gemische, die durch Suspension in endmineralisiertem Wasser und geeigneter Verdünnung hergestellt werden, ausgeführt.
• 12 Pflanzen in 3 Töpfen werden für jede Behandlung verwendet. Drei bis vier Tage nach Behandlung werden die Tests durch Schätzen des Prozentsatzes an Pilzbefall auf den Blättern bewertet. Die Wirkung wird bezogen auf die Erkrankung auf den Prüfpflanzen berechnet. Die fungiziden Wechselwirkungen in den Gemischen werden gemäß dem COLBY-Verfahren berechnet.
Beispiel B-2: Wirkung gegen Uncinula necator
• Weintraubenpflanzen im 4-6 Blattstadium, Sorte Gutedel werden mit Konidien von Uncinula necator durch Verstäuben der Konidien über die Testpflanzen inokuliert. Nach 2 Tagen unter hoher Feuchtigkeit und verminderter Lichtintensität werden die Pflanzen 10 bis 14 Tage in einer Wachstumskammer bei 70% relativer Luftfeuchtigkeit und 22ºC inkubiert. Drei Tage nach Inokulation werden die Wirkbestandteile und die Gemische durch Sprühen von wässrigen Suspensionen, die durch Suspendieren der a.i. in endmineralisiertem Wasser und geeigneter Verdünnung hergestellt werden, appliziert. Fünf Pflanzen werden für jede Behandlung verwendet. Zwölf Tage nach Inokulation werden die Tests durch Schätzen des Prozentsatzes an Pilzblattbefall, bezogen auf die Krankheit auf den Prüfpflanzen, bewertet. Die fungiziden Wechselwirkungen in den Gemischen werden gemäß dem COLBY Verfahren berechnet.
• Die erfindungsgemäßen Gemische zeigen gute Wirkung in den Verfahren der vorstehenden Beispiele 1 und 2.

Claims (9)

1. Verfahren zum Bekämpfen von phytopathogenen Krankheiten auf Kulturpflanzen, das Applizieren einer wirksamen Menge einer Kombination von

a) einem Benzophenon der Formel I

worin

R&sub1; Methoxy oder Methyl darstellt,

R&sub2; C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder 2-Halogenbenzyloxy darstellt,

R&sub3; C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy darstellt,

R&sub4; C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, Halogen oder Trifluormethyl darstellt und

R&sub5; Wasserstoff, Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Trifluormethyl oder Nitro darstellt; in Verbindung mit

b) dem Strobilurin der Formel II

oder mit dem Strobilurin der Formel III

oder mit dem Strobilurin der Formel IV

oder mit dem Strobilurin der Formel V

oder dem Cyanoimidazol der Formel VI

oder mit dem Kohlensäureamid der Formel VII

oder mit dem Kohlensäureamid der Formel VIII

oder mit dem Kohlensäureamid der Formel IX

worin R Chlor oder Fluor darstellt oder mit dem Kohlensäureamid der Formel X

oder mit dem Kohlensäureamid der Formel XI

auf die mit der phytopathogenen Krankheit befallenen Kulturpflanzen oder den Befallsort davon umfasst.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die applizierten Mengen der Komponenten a) und b) derart ausgewählt werden, dass die jeweilige fungizide Wirkung in einer synergistischen Weise verstärkt wird.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, worin Komponente a) ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend

5-Brom-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,

5-Chlor-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,

5-Chlor-6,6'-dimethyl-3'-ethoxy-2,2',4'-trimethoxy-benzophenon,

5-Chlor-6,6'-dimethyl-3'-propoxy-2,2'4'-trimethoxy-benzophenon,

5-Trifluormethyl-6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy- benzopherion,

6-Chlor-6'-methyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,

6-Trifluormethyl-6'-methyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,

6,6'-Dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,

5-Brom-6-chlor-6'-methyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,

6-Chlor-5,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,

5-Chlor-2,6,6'-trimethyl-2',3',4'-trimethoxy-benzophenon,

5-Brom-2,6,6'-trimethyl-2',3',4'-trimethoxy-benzophenon,

5-Nitro-2,6,6'-trimethyl-2',3',4'-trimethoxy-benzophenon,

2,6,6'-Trimethyl-5,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon,

5-Chlor-2,6,6'-trimethyl-2'-butoxy-3',4'-dimethoxy-benzophenon,

5-Brom-2,6,6'-trimethyl-2'-butoxy-3',4'-dimethoxy-benzophenon,

5-Nitro-2,6,6'-trimethyl-2'-butoxy-3',4'-dimethoxy-benzophenon,

2,6,6'-Trimethyl-2'-butoxy-5,3',4'-trimethoxy-benzophenon,

5-Chlor-2,6,6'-trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-3',4'-dimethoxy-benzophenon,

5-Brom-2,6,6'-trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-3',4'-dimethoxy-benzophenon,

5-Nitro-2,6,6'-trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-3',4'-dimethoxy-benzophenon und

2,6,6'-Trimethyl-2'-(o-fluorbenzyloxy)-5,3',4'-trimethoxy-benzophenon.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Komponente b) eine Verbindung der Formeln II, III oder IV umfasst.

5. Fungizide Zusammensetzung, umfassend eine fungizid wirksame Kombination von Komponenten a) und b) nach Anspruch 1 zusammen mit einem landwirtschaftlich verträglichen Träger und gegebenenfalls einem Tensid.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, worin das Verhältnis der Komponenten a) und b) derart ausgewählt ist, dass die fungizide Wirkung synergistisch verstärkt wird.

7. Zusammensetzung nach Ansprüchen 5 oder 6, worin das Gewichtsverhältnis von a) zu b) zwischen 200 : 1 und 1 : 40 liegt.

8. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, wobei die applizierte Menge a) 5-Brom-6,6'-dimethyl-2,2',3'4'-tetramethoxy-benzophenon in Kombination mit b) einer beliebigen der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI umfasst.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 6, umfassend a) 5-Brom- 6,6'-dimethyl-2,2',3',4'-tetramethoxy-benzophenon in Kombination mit b) einer beliebigen der Verbindungen II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X oder XI.