DE69613843T2

DE69613843T2 - Pflanzenschutzmitteln

Info

Publication number: DE69613843T2
Application number: DE69613843T
Authority: DE
Inventors: Helmut Kessmann; Gertrude Knauf-Beiter; Beatrice Kueng; Michael Oostendorp; Wilhelm Ruess
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1996-06-20
Publication date: 2002-04-04
Anticipated expiration: 2016-06-21
Also published as: MX9710118A; PL185369B1; AR002622A1; TW318777B; EP0836385A1; CZ419997A3; ATE202895T1; NZ312128A; DK0836385T3; IL122078A; KR100421204B1; IL122078A0; DE69613843D1; CA2220114C; WO1997001277A1; JPH11509190A; UA50740C2; AU690469B2; ZA965513B; CA2641620A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue pflanzenschützende Wirkstoff-Gemische mit synergistisch gesteigerter Wirkung, umfassend mindestens zwei Wirkstoff-Komponenten zusammen mit einem geeigneten Träger, worin die Komponente I eine Verbindung mit pflanzenimmunisierender Wirkung der Formel I darstellt
worin
Z CN, COOH oder ein Salz davon, CO-OC&sub1;-C&sub4; Alkyl oder CO-SC&sub1;-C&sub4;-Alkyl bedeutet;
und worin Komponente II eine Verbindung mit mikrobizider Wirkung ist, ausgewählt aus der Gruppe
A) α-[2-(4-Chlorphenyl)ethyl]-α-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol, ("Tebuconazol"), (Quelle: EP-A-40 345);
B) 1-[[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl]-1H-1,2,4-triazol, ("Epoxyconazol"),(Quelle: EP-A-196 038);
C) α-(4-Chlorphenyl)-α-(1-cyclopropylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol, ("Cyproconazol"), (Quelle: US-4 664 696);
D) 5-(4-Chlorbenzyl)-2,2-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-cyclopentanol, ("Metconazol"), (Quelle: EP-A-267 778);
E) 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propyl-1,1,2,2-tetrafluorethylether, ("Tetraconazol"), (Quelle: EP-A-234 242);
F) Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, ("ICI A 5504", "Azoxystrobin"),(Quelle: EP-A- 382 375);
G) Methyl-(E)-2-methoximino-2-[α-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat, ("BAS 490 F", "Kresoxim-methyl"),(Quelle: EP-A-400 417);
H) 2-(2-Phenoxyphenyl)-(E)-2-methoximino-N-methylacetamid, (Quelle: EP-A-398 692);
J) [2-(2,5-Dimethylphenoxymethyl)-phenyl]-(E)-2-methoximino-N-methylacetamid, (Quelle: EP-A-398 692);
K) (1R,3S/1S,3R)-2,2-Dichlor-N-[(R)-1-(4-chlorphenyl)ethyl]-1-ethyl-3-methylcyclopropancarboxamid, ("KTU 3616"), (Quelle: EP-A-341 475); und
L) Mangan ethylenbis(dithiocarbamat) polymer-Zink-Komplex, ("Mancozeb"); (Quelle: US 2 974 156).
Die Erfindung betrifft auch Salze und Metallkomplexe der Verbindungen I und II.
Unter den Verbindungen der Formel I sind diejenigen bevorzugt, worin Z COOH (Verbindung IA) oder ein Salz davon, CN (Verbindung IB), COOCH&sub3; (Verbindung 1C) oder COSCH&sub3; (Verbindung ID) bedeutet.
Bevorzugte Salze sind Alkalimetall- und Erdalkalimetall-Salze, insbesondere Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calcium-Salze, ferner organische Salze, insbesondere solche von salzbildenden Aminen, wie z.B. Trimethylamin, Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, Triethanolamin, Morpholin.
Besonders bevorzugt ist die Verbindung der Formel I, worin Z COSCH&sub3; bedeutet (Verbindung ID.).
Es ist bekannt, dass Verbindungen der Formel I das in der Pflanze latent vorhandene eigene Abwehrsystem gegen pathogene mikrobielle Einflüsse aktivieren und somit die Pflanze vor pathogenen Erregern schützen können (EP-A-313 512).
Diese Verbindungen haben bei niedrigen Applikationsraten keine direkte Wirkung auf die Schadorganismen, sondern sie bewirken eine Immunisierung der gesunden Pflanze gegen Krankheiten. Der Nachteil bei der Verwendung von Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten besteht darin, dass die Wirkung bei niedrigen Applikationsraten oft ungenügend ist.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Verbindungen der Formel I im Gemisch mit einem der üblichen Mikrobizide IIA bis IIL eine synergistisch gesteigerte Wirkung haben. Unter Verwendung solcher Gemische ist es möglich, Pflanzenkrankheiten zu bekämpfen, indem einerseits die Pflanze durch die Aktivierung ihres eigenen Abwehrsystems gestärkt wird, und indem andererseits die Krankheitserreger zusätzlich direkt bekämpft werden. Verglichen mit den herkömmlichen Methoden der Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten sind unerwartet geringe Mengen an Wirkstoffen erforderlich.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Gemische besteht ferner darin, dass, aufgrund der völlig unterschiedlichen Wirkungsweisen der Komponenten I und II bei der Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten der Neigung zur Resistenzentwicklung wirksam vorgebeugt wird.
Die synergistisch gesteigerte Wirkung der Gemische der Komponenten I und II zeigt sich selbst beispielsweise in niedrigeren Applikationsraten, längerer Wirkungsdauer und insgesamt größeren Ernteerträgen. Aus der Summe der Wirkungen der Einzelkomponenten wurden derartige Steigerungen nicht erwartet.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Schutz von Pflanzen vor Pflanzenkrankheiten, insbesondere vor Pilzbefall, durch Behandlung der Pflanzen, Teilen von Pflanzen oder ihrer Umgebungen mit einer Komponente I und einer Komponente II in beliebiger Reihenfolge oder gleichzeitig.
Vorteilhafte Mischverhältnisse der beiden Wirkstoffe sind I : II = 1 : 30 bis 10 : 1, bevorzugt I : II = 1 : 20 bis 2 : 1 und 1 : 10 bis 1 : 1.
Besonders vorteilhafte Mischverhältnisse sind ferner für I : IIK 1 : 1 bis 100 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 10 : 1; und für I : IIL 1 : 10 bis 1 : 100, vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 50.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffgemische I + II besitzen sehr vorteilhafte Eigenschaften zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheitsbefall. Mit den vorliegenden Wirkstoffgemischen können an Pflanzen oder an Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen oder Wurzeln) von unterschiedlichen Nutzkulturen die auftretenden Mikroorganismen eingedämmt oder vernichtet werden, wobei gleichzeitig auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Mikroorganismen geschützt sind. Sie können auch als Beizmittel zur Behandlung von Pflanzenvermehrungsgut, insbesondere von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen (z.B. Reis) zum Schutz vor Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Wirkstoff-Gemische zeichnen sich dadurch aus, dass sie besonders gut pflanzenverträglich und umweltfreundlich sind.
Die Wirkstoff-Gemische sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomyceten (z.B. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomyceten (z.B. die Gattung Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); Fungi imperfecti (z.B. Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia und insbesondere Pseudocercosporella herpotrichoides); Oomyceten (z.B. Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).
Zielkulturen für die hierin offenbarten Indikationsgebiete umfassen im Rahmen der vorliegenden Erfindung z.B. folgende Pflanzenarten: Getreide: (Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Sorghum und verwandte Kulturen); Rüben: (Zucker- und Futterrüben); Kern-, Stein- und Beerenobst: (Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erdbeeren, Himbeeren und Brombeeren); Hülsenfrüchte: (Bohnen, Linsen, Erbsen, Soja); Ölkulturen: (Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos, Rizinuspflanzen, Kakaobohnen, Erdnüsse); Gurkengewächse: (Kürbis, Gurken, Melonen); Fasergewächse: (Baumwolle, Flachs, Hanf, Jute); Citrusfrüchte: (Orangen, Zitronen, Grapefruit, Mandarinen); Gemüsesorten (Spinat, Kopfsalat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln, Paprika); Lorbeergewächse: (Avocados, Zimt, Kampfer) oder Pflanzen, wie Mais, Tabak, Nüsse, Kaffee, Zuckerrohr, Tee, Weinreben, Hopfen, Bananen- und Naturkautschukgewächse sowie Zierpflanzen (Blumen, Sträucher, Laubbäume und Nadelbäume, wie Koniferen). Diese Aufzählung stellt keine Begrenzung dar.
Besonders vorteilhaft sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffgemische für Anwendungen in Getreide, ganz besonders in Weizen; ferner in Kartoffeln, Reben, Rasen, Hopfen, Tabak, Bananen und Gemüse. Die Gemische I + IIK sind besonders geeignet für die Behandlung von Reis und die Gemische I + IIL sind besonders für Früchte, Obst und Gemüse geeignet.
Die Wirkstoff-Gemische der Formeln I und II werden üblicherweise in Form von Zusammensetzungen verwendet. Die Wirkstoffe der Formeln I und II können gleichzeitig, können aber auch nacheinander am selben Tage auf die zu behandelnde Fläche oder Pflanze gegeben werden, falls erwünscht, gegebenenfalls zusammen mit weiteren in der Formulierungstechnik üblichen Trägerstoffen, Tensiden oder anderen applikationsfördernden Zusätzen.
Geeignete Träger und Zusätze können fest oder flüssig sein und sind in der Formulierungstechnik zweckdienliche Stoffe, wie z.B. natürliche oder regenerierte mineralische Stoffe, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel.
Ein bevorzugtes Verfahren zum Aufbringen eines Wirkstoff-Gemisches, das mindestens je einen dieser Wirkstoffe I und II enthält, ist das Aufbringen auf die oberirdischen Pflanzenteile, vor allem das Blattwerk (Blattapplikation). Die Anzahl der Applikationen und die Applikationsrate hängen von den biologischen und klimatischen Lebensbedingungen für den Erreger ab. Die Wirkstoffe können aber auch über den Erdboden oder über das Wasser durch das Wurzelwerk in die Pflanze gelangen (systemische Wirkung), indem man den Standort der Pflanze mit einer flüssigen Zubereitung tränkt (z.B. im Reisanbau) oder die Substanzen in fester Form in den Boden einbringt z.B. in Form von Granulat (Bodenapplikation). Zur Saatgutbehandlung können die Verbindungen der Formeln I und II auch auf Samenkörner aufgebracht werden (Coating), indem man die Knollen oder Körner entweder nacheinander in einer flüssigen Zubereitung von jedem der Wirkstoffe tränkt oder sie mit einer bereits kombinierten feuchten oder trockenen Zubereitung beschichtet. Darüber hinaus sind in besonderen Fällen weitere Applikationsarten bei Pflanzen möglich, z.B. die gezielte Behandlung der Knospen oder der Fruchtstände.
Die Verbindungen der Kombination werden dabei in unveränderter Form oder vorzugsweise zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln verwendet und werden daher z.B. zu Emulsionskonzentraten, streichfähigen Pasten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten, oder durch Verkapselungen in z.B. polymeren Stoffen in bekannter Weise verarbeitet. Die Anwendungsverfahren, wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Bestreichen oder Gießen, werden gemäß der Art der Mittel, den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt. Günstige Applikationsraten des Wirkstoffgemischs liegen im allgemeinen bei 50 g bis 2 kg WS/ha, insbesondere bei 100g bis 1000 g WS/ha, besonders bevorzugt bei 150 g bis 700 g WS/ha. Für die Saatgutbehanlung sind die Applikationsraten 0,5 g-1000 g, vorzugsweise 5 g-100 g WS pro 100 kg Saatgut.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch homogenes Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie z.B. mit Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden).
Geeignete Lösungsmittel sind: aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen, die 8 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, wie z.B. Xylolgemische oder substituierte Naphthaline, Phthalsäureester, wie Dibutyl- oder Dioctylphthalat, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Ether und Ester, wie Ethanol, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonomethylether oder -ethylether, Ketone, wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie N-Methyl-2- pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie gegebenenfalls epoxydierte Pflanzenöle, wie epoxydiertes Kokosnussöl oder Sojaöl; oder Wasser.
Als feste Trägerstoffe, z.B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäure oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Geeignete gekörnte, adsorptive Granulatträger sind poröse Arten, wie z.B. Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien z.B. Calcit oder Sand. Darüber hinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur, wie insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände, verwendet werden.
In Abhängigkeit von der Art der zu formulierenden Wirkstoffe der Formeln I und II Formeln I und II sind geeignete oberflächenaktive Verbindungen nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften. Der Begriff "Tenside" soll auch Tensidgemische umfassen.
Besonders vorteilhafte, applikationsfördernde Zuschlagstoffe sind ferner natürliche oder synthetische Phospholipide aus der Reihe der Kephaline und Lecithine, wie z.B. Phosphatidylethanolamin, Phosphatidylserin, Phosphatidylglycerin, Lysolecithin.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, vorzugsweise 0,1 bis 95%, Wirkstoffe der Formeln I und II, 99,9 bis 1%, vorzugsweise 99,9 bis 5%, eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25%, vorzugsweise 0,1 bis 25%, eines Tensides.
Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Formulierungen.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, wobei "Wirkstoff" ein Gemisch aus Verbindung I und Verbindung II in einem bestimmten Mischverhältnis bedeutet. Formulierungsbeispiele
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und das Gemisch wird in einer geeigneten Mühle gut vermahlen, unter Bereitstellung von Spritzpulvern, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

Emulsions-Konzentrat

Wirkstoff (I : II = 1 : 6) 10%
Octylphenolpolyethylenglykolether 3% (4-5 Mol Ethylenoxid)
Calcium-Dodecylbenzolsulfonat 3%
Ricinusölpolyglykolether (35 Mol Ethylenoxid) 4%
Cyclohexanon 30%
Xylolgemisch 50%
Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Verdünnung hergestellt werden, die sich im Pflanzenschutz einsetzen lassen.
Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit dem Träger vermischt und das Gemisch in einer geeigneten Mühle vermahlen wird. Solche Pulver lassen sich auch zur Trockenbeize für Saatgut verwenden.

Extruder-Granulate

Wirkstoff (1 : 11 = 2 : 1) 15%
Natrium-Ligninsulfonat 2%
Carboxymethylcellulose 1%
Kaolin 82%
Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt und vermahlen und das Gemisch wird mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert und anschließend im Luftstrom getrocknet.

Umhüllungs-Granulat

Wirkstoff(I : II = 1 : 10) 8%
Polyethylenglykol (Molekulargewicht 3% 200)
Kaolin 89%
Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Polyethylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmäßig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate.

Suspensions-Konzentrat

Wirkstoff (I : II = 1 : 8) 40%
Propylenglykol 10%
Nonylphenolpolyethylenglykolether (15 Mol Ethylen- 6% oxid)
Natrium-Ligninsulfonat 10%
Carboxymethylcellulose 1%
Silikonöl (in Form 75%ig. Emulsion in Wasser) 1%
Wasser 32%
Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt, unter Gewinnung eines Suspensions-Konzentrats, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Verdünnung hergestellt werden können. Mit solchen Verdünnungen kann man lebende Pflanzen sowie pflanzliches Vermehrungsgut durch Besprühen, Begießen oder Eintauchen behandeln und vor Mikoorganismen-Befall schützen.

Biologische Beispiele

Ein synergistischer Effekt liegt dann vor, wenn die Wirkung der Wirkstoffkombination größer als die Summe der Wirkungen der Einzelkomponenten ist.
Die zu erwartende Wirkung E für eine gegebene Wirkstoff-Kombination gehorcht der sogenannten COLBY-Formel und kann wie folgt berechnet werden, (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations". Weeds, Bd. 15, Seiten 20-22; 1967):
ppm = Milligramm Wirkstoff ( = WS) pro Liter Spritzbrühe
X = % Wirkung durch Wirkstoff I bei Anwendung von p ppm Wirkstoff
Y = % Wirkung durch Wirkstoff II bei Anwendung von q ppm Wirkstoff.
Die erwartete (additive) Wirkung der Wirkstoffe I + II bei Anwendung von p + q ppm Wirkstoff ist nach Colby
E + X + Y -
Wenn die tatsächlich beobachtete Wirkung (O) grösser ist als die erwartete Wirkung (E), so ist die Kombination in ihrer Wirkungen überadditiv, d.h. es liegt ein synergistischer Effekt vor.
O/E = Synergiefaktor (SF).
In den folgenden Beispielen wird der Befall der unbehandelten Pflanzen gleich 100% gesetzt, was einer Wirkung von 0% entspricht.

Beschreibung der biologischen Versuche

A1: Wirkung gegen Erysiphe oraminis auf Gerste

a) Residual-protektive Wirkung

Ungefähr 8 cm hohe Gerstenpflanzen werden mit einer wässrigen Spritzbrühe (max. 0,02% Wirkstoff) tropfnass besprüht und 3 bis 4 Tage später mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei 22º aufgestellt. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgt in der Regel 10 Tage nach Infektion.

b) Systemische Wirkung

Zu ungefähr 8 cm hohen Gerstenpflanzen wird eine wässrige Spritzbrühe (max. 0,002% Wirkstoff, bezogen auf das Bodenvolumen) gegossen. Es wird dabei darauf geachtet, dass die Spritzbrühe nicht mit oberirdischen Pflanzenteilen in Berührung kommt. Nach 3-4 Tagen werden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei 22º aufgestellt. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgt in der Regel 10 Tage nach Infektion.

A2: Wirkung gegen Colletotrichum lagenarium auf Cucumis sativus L.

a) Gurkenpflanzen werden nach 10-14 tägiger Anzucht mit einer aus der Spritzpulverformulierung der Testverbindung hergestellten Spritzbrühe besprüht. Nach 3-4 Tagen werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension (1,0 · 10&sup5; Sporen/ml) des Pilzes infiziert und für 30 Stunden bei hoher Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 23ºC inkubiert. Die Inkubation wird dann bei normaler Luftfeuchtigkeit und bei 22ºC bis 23ºC weitergeführt.
Die Beurteilung der Schutzwirkung erfolgt aufgrund des Pilzbefalls 7-10 Tage nach der Infektion.
b) Gurkenpflanzen werden nach 10-14 tägiger Anzucht mit einer aus der Spritzpulverformulierung der Testverbindung hergestellten Spritzbrühe durch Bodenapplikation behandelt. Nach 3-4 Tagen werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension (1,5 · 10&sup5; Sporen/ml) des Pilzes infiziert und für 30 Stunden bei hoher Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 23ºC inkubiert. Die Inkubation wird dann bei normaler Luftfeuchtigkeit und bei 22ºC weitergeführt.
Die Beurteilung der Schutzwirkung erfolgt aufgrund des Pilzbefalls 7-10 Tage nach der Infektion.

A3: Wirkung gegen Cercospora nicotianae an Tabakpflanzen

Tabakpflanzen (6 Wochen alt) werden mit einer formulierten Lösung der Testverbindung besprüht (Konzentration: max.0,02% Wirkstoff). Vier Tage nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Sporangiensuspension von Cercospora nicotianae (150 000 Sporen/ml) inokuliert, und 4-5 Tage bei hoher Luftfeuchtigkeit aufbewahrt und dann bei normaler Tag/Nacht-Wechselfolge weiterinkubiert.
Die Beurteilung der Symptome in den Tests erfolgt aufgrund der mit Pilz befallenen Blattoberfläche.

A4: Wirkung gegen Pyricularia oryzae auf Reispflanzen

Etwa 2-wöchige Reispflanzen werden mitsamt der Erde um die Wurzeln in ein mit Spritzbrühe (max.0,006% Wirkstoff) gefülltes Gefäß gestellt. Nach 96 Stunden werden die Reispflanzen mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation der infizierten Pflanzen während 5 Tagen bei 95-100% relativer Luftfeuchtigkeit und ca. 24ºC wird der Pilzbefall beurteilt.

Resultate der biologischen Versuche

Beispiel B1

Komponente I: Verbindung IA (Benzothiadiazol-7-carbonsäure)
Komponente II: Verbindung IID (Metconazol) Wirkung gegen Erysiphe graminis auf Gerste

Beispiel B2

Komponente I: Verbindung IA (Benzothiadiazol-7-carbonsäure)
Komponente II: Verbindung IIE (Tetraconazol) Wirkung gegen Erysiphe graminis auf Gerste

Beispiel B3(a)

Komponente I: Verbindung IA (Benzothiadiazol-7-carbonsäure)
Komponente II: Verbindung IIF (Azoxystrobin)) Wirkung gegen Colletotrichum lagenarium auf Cucumis sativus L./Blattapplikation

Beispiel B3(b)

Komponente I: Verbindung IA (Benzothiadiazol-7-carbonsäure)
Komponente Ii: Verbindung IIF (Azoxistrobin) Wirkung gegen Colletotrichum lagenarium auf Cucumis sativus L./Bodenapplikation
* Synergiefaktor SF nicht berechenbar

Beispiel B4

Komponente I: Verbindung IA (Benzothiadiazol-7-carbonsäure)
Komponente II: Verbindung IIG (Kresoxim-methyl) Wirkung gegen Colletotrichum lagenarium auf Cucumis sativus L./Blattapplikation

Beispiel B5

Komponente I: Verbindung ID (Benzothiadiazol-7-carbonsäurethiomethyIester) Komponente II: Verbindung IIA (Tebuconazol) Wirkung gegen Cercospora nicotianae an Tabakpflanzen

Beispiel B6

Komponente I: Verbindung ID (Benzothiadiazol-7-carbonsäure-thiomethylester)
Komponente II: Verbindung IIB (Epoxyconazol)
Dieses Gemisch hat eine synergistische Wirkung gegen Cercospora nicotianae an Tabakpflanzen.

Beispiel B7

Komponente I: Verbindung ID (Benzothiadiazol-7-carbonsäure-thiomethylester)
Komponente II: Verbindung IIC (Cyproconazol) Wirkung gegen Cercospora nicotianae an Tabakpflanzen

Beispiel B8

Komponente I: Verbindung ID (Benzothiadiazol-7-carbonsäure-thiomethylester)
Komponente II: Verbindung IID (Metconazol) Wirkung gegen Erysiphe graminis auf Gerste

Beispiel B9(a)

Komponente I: Verbindung ID (Benzothiadiazol-7-carbonsäure-thiomethylester)
Komponente II: Verbindung IIF (Azoxystrobin)) Wirkung gegen Colletotrichum lagenarium auf Cusumis solativus L./Blattaplikation

Beispiel B9(b)

Komponente I: Verbindung ID (Benzothiadiazol-7-carbonsäure-thiomethylester)
Komponente II: Verbindung IIF (Azoxistrobin) Wirkung gegen Colletotrichum lagenarium auf Cucumis sativus L./Bodenapplikation

Beispiel B10 (Freilandversuch auf Chilli)

Komponente I: Verbindung ID (Benzothiadiazol-7-carbonsäure-thiomethylester)
Komponente II: Verbindung IIL (Mancozeb)
Wirkung gegen Colletotrichum sp.(Anthracnose) und Cercospora sp (Blattflecken) auf Chilli;
Auswirkungen auf Ernteausbeute.
Auf einer Parzelle von ca. 10 m² (Versuchsort: Cikampek, Java, Indonesien) werden Chilli-Pflanzen in Abständen von ca. 7 Tagen mit 500-700 Liter Spritzbrühe pro Hektar insgesamt 7 mal besprüht. Drei Tage nach der ersten Spritzung werden die Pflanzen künstlich mit dem Pilz infiziert. 1) Wirkung gegen Colletotrichum. Die Auswertung erfolgt durch Beurteilung des Fruchtbefalls nach der fünften Spritzung 2) Wirkung gegen Cercospora. Die Auswertung erfolgt durch Beurteilung des Blattbefalls nach der sechsten Spritzung 3) Wirkung auf Ernteausbeute. Die Früchte werden nach der sechsten Spritzung geerntet.

Beispiel B11

Komponente I: Verbindung ID (Benzothiadiazol-7-carbonsäure-thiomethylester)
Komponente II: Verbindung IIK (KTU 3616) Wirkung gegen Pyricularia oryzae auf Reispflanzen

Claims

1. Mittel mit synergistischer Wirkung gegen Krankheitsbefall von Pflanzen, umfassend mindestens zwei Wirkstoff-Komponenten, zusammen mit einem geeigneten Träger, wobei die Komponente I eine Verbindung mit pflanzenimmunisierender Wirkung der Formel I darstellt

worin

Z CN, COOH oder ein Salz davon, CO-OC&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder CO-SC&sub1;-C&sub4;- Alkyl bedeutet;

und worin Komponente II eine Verbindung mit mikrobizider Wirkung ist, ausgewählt aus der Gruppe

A) α-[2-(4-Chlorphenyl)ethyl]-α-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol, ("Tebuconazol"),

B) 1-[[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl]-1H-1,2,4-triazol, ("Epoxyconazol"),

C) α-(4-Chlorphenyl)- α-(1-cyclopropylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol, ("Cyproconazol"),

D) 5-(4-Chlorbenzyl)-2,2-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-cyclopentanol, ("Metconazol"),

E) 2-(2,4-Dichlorpheriyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propyl-1,1,2,2-tetrafluorethylether, ("Tetraconazol"),

F) Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, ("ICI A 5504", "Azoxystrobin"),

G) Methyl-(E)-2-methoximino-2-[α-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat, ("BAS 490 F", "Kresoxim-methyl"),

H) 2-(2-Phenoxyphenyl)-(E)-2-methoximino-N-methylacetamid,

J) [2-(2,5-Dimethylphenoxymethyl)-phenyl]-(E)-2-methoximino-N-methyl- acetamid,

K) (1R,3S/15,3R)-2,2-Dichlor-N-[(R)-1-(4-chlorphenyl)ethyl]-1-ethyl-3-methylcyclopropancarboxamid, und

L) Manganethylenbis(dithiocarbamat)polymer-Zink-Komplex, ("Mancozeb").

2. Mittel nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis I : II = 1 : 30 bis 10 : 1 beträgt.

3. Mittel nach Anspruch 2, wobei das Gewichtsverhältnis I : II = 1 : 20 bis 2 : 1 beträgt.

4. Mittel nach Anspruch 3, wobei das Gewichtsverhältnis 1 : 11 = 1 : 10 bis 14 beträgt.

5. Mittel nach Anspruch 1, wobei in der Verbindung der Formel I Z COOH (Verbindung IA) oder ein Salz davon, CN (Verbindung IB), COOCH&sub3; (Verbindung IC) oder COSCH&sub3; (Verbindung ID) bedeutet.

6. Mittel nach Anspruch 5, wobei in der Verbindung der Formel I Z CO- SCH&sub3; (Verbindung ID) bedeutet.

7. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IIA ("Tebuconazol") ist.

8. Mittel nach Anspruch 1, wobei dis Komponente II die Verbindung IIB ("Epoxyconazol") ist.

9. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IIC ("Cyproconazol") ist.

10. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IID ("Metconazol")

11. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IIE ("Tetraconazol") ist.

12. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IIF ("Azoxystrobin") ist.

13. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IIG ("Kresoxim-methyl") ist.

14. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IIH 2-(2-Phenoxyphenyl)-(E)-2-methoximino-N-methylacetamid ist.

15. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IIJ [2-(2,5-Dimethylphenoxymethyl)-phenyl]-(E)-2-methoximino-N-methylacetamid ist.

16. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IIK (1R,35/1S.3R)-2,2-Dichlor-N-[(R)-1-(4-chlorphenyl)ethyl]-1-ethyl-3-methylcyclopropancarboxamid ist.

17. Mittel nach Anspruch 1, wobei die Komponente II die Verbindung IIL ("Mancozeb") ist.

18. Verfahren zum Schutz von Pflanzen vor Pflanzenkrankheiten durch Behandlung der Pflanzen, Teilen von Pflanzen oder ihrer Umgebung mit einer Komponente I und einer Komponente 14 nach Anspruch 1, in beliebiger gewünschter Reihenfolge oder gleichzeitig.

19. Verfahren nach Anspruch 18, wobei in der Verbindung der Formel I Z COOH (Verbindung IA) oder ein Salz davon, CN (Verbindung IB), COOCH&sub2; (Verbindung IC) oder COSCH&sub3; (Verbindung ID) bedeutet,

20. Verfahren nach Anspruch 10, wobei in der Verbindung der Formel I Z CCOSCH&sub3; (Verbindung ID) bedeutet.

21. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IIA ist.

22. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IIB ist.

23. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IIC ist.

24. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IID ist.

25. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IIE ist.

26. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IIF ist.

27. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IIG ist.

28. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IIH ist.

29. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IIJ ist.

30. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung IIK ist.

31. verfahren nach Anspruch 18, wobei die Komponente II die Verbindung III ist,