DE60000785T2 - Füllstoff auf basis von glas für kunststoffe und harze und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Füllstoff auf basis von glas für kunststoffe und harze und verfahren zu seiner herstellungInfo
- Publication number
- DE60000785T2 DE60000785T2 DE60000785T DE60000785T DE60000785T2 DE 60000785 T2 DE60000785 T2 DE 60000785T2 DE 60000785 T DE60000785 T DE 60000785T DE 60000785 T DE60000785 T DE 60000785T DE 60000785 T2 DE60000785 T2 DE 60000785T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- glass
- fragments
- size
- stage
- filler
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims abstract description 11
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims abstract 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 9
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 alkyl silicic acid esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 13
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- ULGYAEQHFNJYML-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Ca] Chemical compound [AlH3].[Ca] ULGYAEQHFNJYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010922 glass waste Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
- Y10T428/296—Rubber, cellulosic or silicic material in coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
- Y10T428/2996—Glass particles or spheres
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Table Devices Or Equipment (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft einen Füllstoff aus Glas für Kunststoff und Harz und ein Verfahren zu seiner Herstellung.
- Es ist bekannt, dass Füllstoffe eine große Bedeutung für die Gesamt Zusammensetzung von Artikeln und Erzeugnissen auf der Basis von Harz, speziell Phenolharz, und Kunststoffen haben, insbesondere wenn diese Artikel und Erzeugnisse durch Formgebung hergestellt werden.
- Ein Füllstoff ist ein Zusatzstoff, der normalerweise in Polymere eingebaut wird und gegebenenfalls eine einfache Füllfunktion oder diejenige einer wichtigen Verstärkung erfüllen kann.
- In Gewichtsprozent ausgedrückt kann die Füllstoffmenge sehr groß sein, beispielsweise 40%, und die physikalisch-chemischen Eigenschaften der hergestellten Artikel bestimmend beeinflussen.
- Von den verschiedenen zur Verfügung stehenden Füllstoffen sind die aus Glas bestehenden sehr wichtig und verbreitet, wobei ein bekannter Glasfüllstoff aus einer Zusammensetzung von im Wesentlichen kugelförmigen Glasbestandteilen besteht, die im folgenden als Mikrokugeln oder -körnchen bezeichnet werden, deren größter Durchmesser sehr klein ist und beispielsweise etwa ein zehntel oder hundertstel Millimeter beträgt.
- Die Polymere oder "Matrizen", welche diese Glasmikrokugeln oder -körnchen umhüllen, ergeben Artikel, deren Festigkeit ge genüber Abrieb, Stoß, Druck und Biegung erhöht ist und welche Undurchdringlichkeit und verbesserte Beständigkeit gegenüber Säuren und Lösungsmitteln aufweisen.
- Ein weiterer Vorteil, der aus dem Einsatz dieser Glasmikrokugeln oder -körnchen als Füllstoff resultiert, ist die allgemeine Verbesserung der elektrischen und thermischen Eigenschaften.
- Die Formgebungsvorgänge sind wegen der verringerten Schrumpfung in der Form deutlich verbessert, und es wird eine glattere und besser endbearbeitete Oberfläche nach der Formgebung erhalten.
- Daraus resultiert auch eine Kostensenkung im Verhältnis zu den Kosten und der Menge der zugesetzten Mikrokugeln.
- Unglücklicherweise können diese Glasmikrokugeln nicht einfach den Kunststoffmaterialien bzw. -matrizen oder Phenolharzen zugegeben werden.
- Es ist erforderlich, dass ihre Oberfläche mit als Schlichte bezeichneten Substanzen vorbehandelt wird, welche die Aufgabe eines Bindemittels zwischen dem Glas und den Matrizen haben, um eine perfekte und dauerhafte Haftung mit dem Glas sicherzustellen. Unter den Schlichten, die als die effizientesten bekannt sind, befinden sich diejenigen, die allgemein als "Silane" bezeichnet werden. Diese besonderen Schlichten bestehen aus Molekülen, die einen Teil mit Affinität zum Glas der Mikrokugeln, und einen anderen Teil, der in der Lage ist, mit den Matrizen zu copolymerisieren, besitzen.
- In der Praxis werden diese Mikrokugeln oder -körnchen grundsätzlich aus einem Glas hergestellt, das mit einer Schlichte eines geeigneten Typs beschichtet ist.
- Das zuvor beschriebene bekannte Verfahren hat selbstverständlich Vor- und Nachteile. Dabei sind die Vorteile, wie bereits erwähnt, mit qualitativen Verbesserungen der fertigen Produkte verbunden, welche die Mikrokugeln enthalten. Die Nachteile sind eine gewisse Kompliziertheit der Produktion und die Kosten dieser Mikrokugeln.
- Diese müssen wohldefinierte Abmessungen haben. Insbesondere müssen die Glasteilchen, aus welchen sie bestehen, kleine Abmessungen von einem zehntel bis hundertstel Millimeter besitzen. Zur Herstellung solcher Teilchen sind sehr teure Vorrichtungen und Ausrüstungen erforderlich.
- Weiterhin kommt durch das nachträgliche Aufbringen der Schlichte eine zusätzliche Stufe zur Produktionssstufe des aus Glas bestehenden Teils mit einer deutlichen Kostenerhöhung hinzu.
- Die hohen Kosten von Herstellung und Aufbringung der Schlichten haben eine Erhöhung der Kosten des fertigen Produkts zur Folge und verringern den Einsatz der weiter oben genannten Füllstoffe beträchtlich.
- Es darf nicht vergessen werden, dass die Füllstoffe, die den Kunststoffen zugesetzt werden, oft als eine Füllung betrachtet werden, welche es erlaubt, die Gesamtkosten der in den Formgebungsvorgängen eingesetzten Stoffen effizient und einfach zu senken.
- Ein weiterer Nachteil rührt aus der Tatsache her, dass trotz des Einsatzes von Schlichten die Haftung der Mikrokugeln oder -körnchen an der Matrix nicht immer optimal ist. Unter diesem Gesichtspunkt ist es gewiss wünschenswert, eine bessere Haftung zwischen Glas und Polymer zu erhalten.
- Deshalb liegt der Erfindung als Aufgabe zugrunde, die genannten Nachteile beträchtlich zu verringern, insbesondere diejenigen, die mit den Kosten und dem Verfahren zur Herstellung der Mikrokugeln oder -körnchen, und mit dem Haftvermögen letzterer an den Matrizen, die sie umhüllen, verbunden sind.
- Diese Aufgabe wird gelöst durch einen Füllstoff aus Glas für Kunststoff und Harz, insbesondere Phenolharz, eines Typs, der mit einer Schlichte versehene Körnchen aus einem Glasmaterial umfasst und dadurch gekennzeichnet ist, dass die Körnchen eine Vielzahl von Glasmaterialfragmenten umfassen, die untereinander durch die Schlichte agglomerisiert sind.
- - umfasst die Schlichte eine Verbindung, die aus Alkylkieselsäureestern ausgewählt ist, und ist
- - diese Schlichte ein Aminosilan, insbesondere mit der Formel NH&sub2;-R'-Si(OR)&sub3;, in welcher
- - R' eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette, die gegebenenfalls ungesättigt und substituiert ist und vorteilhafterweise 1 bis 20 Kohlenstoffatome, insbesondere 2 bis 8 Kohlenstoffatome, enthält und vorzugsweise eine Alkylenkette bedeutet, und
- - R eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet;
- wobei ein besonders bevorzugtes Silan Aminopropyltriethoxysilan, NH&sub2;(CH&sub2;)&sub3;Si(OC&sub2;H&sub5;)&sub3;, ist;
- - haben die Körnchen eine maximale mittlere Größe von zwanzig bis sechzig Mikrometern und umfassen mindestens zwei der Fragmente,
- - besitzen die Fragmente im Mittel eine maximale lineare Abmessung von fünf bis fünfzehn Mikrometern,
- - bestehen die Fragmente aus Glas, insbesondere aus E-Glas,
- - bestehen die Fragmente aus zermahlenem Glas,
- - sind die Fragmente Teile von Glasfäden,
- - beträgt die Schlichtemenge im Wesentlichen fünf bis fünfzig Promille und insbesondere zwischen fünf und fünfundzwanzig Promille des Gewichts des trockenen Glasmaterials und
- - enthält die Schlichte außerdem ein anorganisches Bindemittel wie einen Ton bzw. ein Tongemisch.
- Die Erfindung hat weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieses Füllstoffs zum Gegenstand, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es eine Mahlstufe, in welcher das Glasmaterial zu Fragmenten zerkleinert wird, eine Dosierstufe, in welcher ein Gemisch gebildet wird, das die Fragmente und eine Schlichte umfasst, und eine Agglomerierstufe, in welcher das Gemisch aus Fragmenten und Schlichte derart getrocknet wird, dass sich kompakte Kornchen bilden, die jeweils eine Vielzahl der Fragmente und Teile der getrockneten Schlichte einschließen, umfasst.
- Gemäß vorteilhaften Merkmalen
- - geht der Mahlstufe eine Auswahlstufe voraus, in welcher aus Produktionsausschuss und -abfallen stammende Glasfäden für die Mahl stufe ausgewählt werden,
- - wird die Mahlstufe verlängert, bis Fragmente erhalten werden, die im Mittel eine maximale lineare Abmessung von fünf bis fünfzehn, Mikrometern besitzen,
- - werden in der Mahlstufe Wasser und ein Verflüssigungsmittel und/oder ein mineralisches Bindemittel wie ein Ton, beispielsweise Bentonit, zu dem Glasmaterial gegeben,
- - werden in der Dosierstufe die Fragmente mit einer Schlichte vermischt, die aus Alkylkieselsäureestern, insbesondere Aminosilanen, ausgewählt ist,
- - wird die Schlichte in der Dosierstufe mit einer Menge von fünf bis fünfzig Promille des Gewichts des trockenen Glasmaterials zugegeben,
- - wird in der Agglomerierstufe das Fragmente-Schlichte-Gemisch auf eine Trocknungstemperatur von einhundert fünfundzwanzig bis einhundertfünfundvierzig Grad Celsius erhitzt und
- - wird die Agglomerierstufe in einem beheizten Behälter durchgeführt, wobei das Fragmente-Schlichte-Gemisch mittels Druckluft derart in den Behälter gespritzt wird, dass sich Körnchen mit einer im Mittel maximalen Große von zwanzig bis sechzig Mikrometern bilden.
- Anschließend wird beispielhaft eine bevorzugte Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Füllstoffs aus Glas unter Bezugnahme auf die im Anhang befindlichen Zeichnungen beschrieben, wobei
- Fig. 1 schematisch und im vergrößerten Maßstab die Struktur eines Körnchens, das den erfindungsgemäßen Füllstoff bildet, und
- Fig. 2 die Abfolge der hauptsächlichen Stufen des Verfahrens zur Herstellung der Körnchen von Fig. 1
- zeigt.
- In den Figuren ist der erfindungsgemäße Füllstoff insgesamt und schematisch mit 1 nummeriert und in einem Rahmen in Fig. 2 gezeigt.
- Der Füllstoff 1 ist im Allgemeinen aus Körnchen gebildet, die als im Wesentlichen kugelförmige Bestandteile oder Mikrokugeln bzw. -körnchen mit sehr kleinem Durchmesser bezeichnet werden können und hier aus einem mit einer Schlichte versehenen Glas bestehen. Diese Körnchen sind vorgesehen, in Kunststoffe und Phenolharze eingebettet zu werden, um mehrere Eigenschaften, wie weiter oben erwähnt, zu verbessern.
- Insbesondere besteht, wie in Fig. 1 gezeigt, der Füllstoff 1 vorteilhafterweise aus Körnchen 2, deren Aufbau ein Verbundaufbau ist.
- Ein Körnchen 2 besteht im Wesentlichen aus einer Vielzahl von Glasfragmenten 3, die untereinander mittels einer Schlichte 4 agglomeriert sind, die eine Schlichte umfasst, die vorzugsweise aus speziellen Silanen ausgewählt ist, deren hohe Wirksamkeit experimentell gezeigt worden ist: Alkoxysilanen und Alkylkieselsäureestern.
- Von den Alkylkieselsäureestern ist ein Aminosilan NH&sub2;-R'-Si(OR)&sub3;, in welchem R' eine Alkylgruppe und R eine organische Gruppe bedeutet, und insbesondere das Aminosilan mit der Formel NH&sub2;-(CH&sub2;)-Si(OC&sub2;H&sub5;)&sub3; bevorzugt.
- Das in der Schlichte 4 enthaltene Silan, das die Fragmente 3 miteinander verbindet, ist in einer Menge vertreten, die im Wesentlichen fünf bis fünfundzwanzig Promille des Gewichts des trockenen Glases beträgt.
- Die Körnchen 2 weisen im Mittel eine maximale Größe von zwanzig bis sechzig Mikrometern auf und enthalten mindestens zwei Fragmente 3. Unter maximaler Größe der Körnchen 2, die wegen, der Tendenz der Schlichte zur Tröpfchenbildung eine kompakte Struktur haben, ist der größte Durchmesser in Richtung der größten Ausdehnung der Körnchen zu verstehen.
- Die Fragmente 3 haben demgebenüber ein besonders unregelmäßiges Profil und weisen im Mittel eine größte lineare Abmessung von fünf bis fünfzehn Mikrometern und vorzugsweise von zehn Mikrometern auf.
- Ein weiteres erfindungsgemäßes Merkmal besteht in der Tatsache, dass die Fragmente 3 aus zermahlenem Glas bestehen. So können sie beispielsweise, ohne jedoch andere Glasarten auszuschließen, aus Teilen von Fäden aus E-Glas bestehen, die durch Zermahlen erhalten worden sind.
- Es ist bekannt, dass E-Glas ein Glas mit optimalen Beständigkeitseigenschaften und einem hohen Elastizitätsmodul sowie einem hohen Schmelzpunkt ist. Es kann als ein Calciumaluminiumborosilicat definiert werden, das sich durch einen sehr niedrigen Alkaligehalt auszeichnet.
- Es können Glasfäden mit unterschiedlichem Durchmesser vermischt verwendet werden, wobei die Durchmesser vorzugsweise nicht kleiner als 10 Mikrometer sind.
- Im Großen und Ganzen kann beispielhaft als bevorzugte Zusammensetzung des zermahlenen Glases für den Füllstoff 1 folgende Zusammensetzung angegeben werden:
- - Aminosilan, NH&sub2;(CH&sub2;)&sub3;Si(OC&sub2;H&sub5;)&sub3;: 1,95 Gew.-%
- - Silciumdioxid, SiO&sub2;: 71,5 Gew.-%
- - Natriumoxid, Na&sub2;O: 13,43 Gew.-%
- - Calciumcarbonat, CaO: 9,6 Gew.-%
- - Magnesiumoxid, MgO: 3,23 Gew.-%
- - Aluminiumoxid, Al&sub2;O&sub3;: 0,39 Gew.-%
- - Eisenoxide, FeO/Fe&sub2;O&sub3;: 0,2 Gew.-%
- - Kaliumoxid, K&sub2;O: 0,1 Gew.-%.
- Die Kosten der so hergestellten Körnchen 2 sind minimal, da diese aus einfachem zermahlenem Glas bestehen und eine eigene rauhe Struktur haben, um die maximale Haftung an der Polymermatrix zu gewährleisten, ohne jedoch zu übermäßigen Unregelmäßigkeiten zu führen. Die Fragmente 3 sind teilweise von der Schlichte 4 umhüllt und mit anderen Fragmenten derart verbunden, dass im Großen und Ganzen eine kompakte Form gebildet wird.
- Ein vorteilhaftes Merkmal der Körnchen 2 besteht darin, dass es nicht erforderlich, sie nach Herstellung mit einer Schlichte zu behandeln, da diese bereits im Bindemittel vorhanden ist, durch welches die Fragmente 3 agglomeriert sind.
- Die Erfindung umfasst auch ein neues Verfahren zur Herstellung eines Füllstoffs aus Glas.
- Das Verfahren zerfällt in mehrere Stufen. Als erstes kommt eine mit 5 nummerierte Auswahlstufe, in welcher die Glasart gewählt wird, die den nachfolgenden Arbeitsgängen unterworfen werden soll.
- So wird beispielsweise ein E-Glas und werden vorzugsweise Glasfäden gewählt, die aus Produktionsausschuss und -abfällen wie denjenigen der Marke "Borosil" stammen und aus feuchten Glasabfällen bestehen, die beim Erspinnen feuchter Fäden, wie schematisch in 5a gezeigt, erhalten werden.
- Das ausgewählte Glas wird anschließend einer Mahlstufe 6 unterworfen, in welcher es zu Fragmenten zerkleinert wird.
- Die Mahlstufe wird beispielsweise in Nassmühlen des Typs "Allubit" durchgeführt, d. h. in Mühlen, die für das Zermahlen von Keramik bekannt sind und mit Allubit, gesintertem Aluminiumoxid, beschichtete Zylinder enthalten, die sich drehen und in deren Inneren sich ein Mahlmittel befindet, das aus Allubitkugeln mit unterschiedlichem Durchmesser besteht.
- In diese Mühlen, die einfach durch zwei Zylinder 6a dargestellt sind, wird der Glasfaden zusammen mit Wasser und Bentonit gefüllt.
- Bentonit ist ein bekanntes natürliches Gemisch, das im Wesentlichen aus Tonmineralen besteht, welche die Eigenschaft haben, im nassen Zustand zu verflüssigen und im trockenen Zustand kleben.
- In den Mühlen enthält die zermahlende Masse im Wesentlichen ein Gewichtsprozent Bentonit, der Rest besteht aus Glas und Wasser in gleichen Teilen.
- Bentonit und Wasser erleichtern das Zermahlen des Glases. Bentonit unterstützt dabei, das Glas im Wasser suspendiert zu halten. Dieser Mahl Vorgang wird beispielsweise zwanzig Stunden lang durchgeführt, wobei zehn Tonnen Glas zermahlen werden, bis Glasfragmente erhalten werden, die im Mittel eine größte lineare Abmessung von fünf bis fünfzehn Mikrometern aufweisen.
- Vorzugsweise beträgt diese Abmessung im Wesentlichen zehn Mikrometer.
- Nach dem Zermahlen können Hilfsstufen wie Filtration, Enteisung und Lagerung in Behältern durchgeführt werden.
- Wenn das zermahlene Material von speziellen Behältern aufgenommen wird, ist es wichtig, es gerührt zu halten und die Wasserverluste zu berücksichtigen, um zu vermeiden, dass sich eine relativ kompakte Glasmasse bildet, die schwierig zu handhaben ist.
- Anschließend wird eine Dosierstufe 7 durchgeführt, in welcher ein Gemisch hergestellt wird, das die Fragmente 3 umfasst, die gegebenenfalls einen Teil des Bentonits und eine Schlichteverbindung tragen, die vorzugsweise aus Alkylkieselsäureestern, insbesondere Aminosilanen, ausgewählt ist. Dabei beträgt die Menge dieses Schlichtemittels (Silan) fünf bis fünfundzwanzig Gewichtspromille des trockenen Glases. Die Gesamtheit, die von dem vorhandenen Bentonit mit den Fragmenten und dem die Schlichte bildenden Silan geformt wird, sind die erfindungsgemäßen Fragmente.
- Wird das Glas von einem Behälter aufgenommen, wird die Dosierung vorzugsweise durchgeführt, indem vom Behälter fest gelegte Mengen, beispielsweise ein Kubikmeter, entnommen und einfach die Mengen an Zusatzstoffen zugegeben werden.
- Das Gemisch wird sorgfältig behandelt, um die Auftrennung der Bestandteile zu vermeiden, insbesondere indem es unter schnellem Rühren gehalten wird, beispielsweise durch Rotoren, die sich mit achtzig bis einhundertsechzig Umdrehungen pro Minute drehen.
- Anschließend wird eine Agglomerierstufe 8 durchgeführt, in welcher das Gemisch aus Fragmenten und Schlichte, vorzugsweise durch Versprühen, derart getrocknet wird, dass sich kompakte Körnchen 2 bilden, die eine Vielzahl von Fragmenten und getrockneten Schlichteportionen umfassen.
- Zur Verwirklichung dieser Stufe 8 wird das Gemisch aus Fragmenten und Schlichte einer Trocknungstemperatur von hundertfünfundzwanzig Grad bis einhundertfünfundvierzig Grad Celsius, vorzugsweise einhundertvierzig Grad Celsius, ausgesetzt.
- Diese Temperatur wird in einem beheizten Behälter erzeugt, in welchem das Gemisch durch Druckluft derart eingespritzt wird, dass sich Körnchen 2 bilden, deren mittlere maximale Größe zwanzig bis sechzig Mikrometer beträgt, wie weiter oben erwähnt.
- Im Einzelnen ist beispielsweise vorgesehen, dass das Gemisch angesaugt und anschließend von mit Druckluft arbeitenden Sprühorganen in einen Trockenraum eingesprüht wird, der mit Methanbrennern ausgerüstet ist.
- Durch die bevorzugte Temperatur von einhundertvierzig Grad Celsius wird das Restwasser entfernt, und vor allem die Reaktion des Silans der Schlichte ausgelöst, das, indem es sich verfestigt, die Agglomerisation der Fragmente 3 zu Körnchen 2 bewirkt und auch die Bentonitreste, die an der Agglomeration teilnehmen, verfestigt.
- Der so hergestellte Füllstoff 1, der in dem Rahmen gekennzeichnet ist, der die Agglomerierstufe 8 darstellt, kann in eine Verpackungsstufe 9 transportiert werden.
- Insbesondere kann eine Verpackung in Säcken 10 oder in Großsäcken 11 von eintausend Kilogramm vorgesehen werden.
- Das Verfahren erlaubt somit die Herstellung des Füllstoffs 1 in nicht besonders komplexen unterschiedlichen Stufen, die keine komplexen und teuren Anlagen erfordern.
- Die Erfindung hat beträchtliche Vorteile.
- Durch die originelle Struktur der Körnchen, die aus zermahlenen Glasfragmenten gebildet sind, die durch dieselbe Schlichte agglomeriert sind wie diejenige, die zur Förderung der Bindung zwischen dem Glas und dem Kunststoff bzw. dem Phenolharz verwendet wird, entfällt die letzte Stufe des Aufbringens der Schlichte auf die Mikrokugeln.
- Aufgrund der eingesetzten Rohstoffe, überwiegend einfacher Glasfragmente, und aufgrund des Herstellungsverfahrens, das keine Vorbehandlungsstufen enthält, die große Anlagen erfordern, werden außerdem die Kosten der Körnchen gesenkt.
- Die hergestellten Körnchen sind kompakt, aber rauh und erlauben so eine optimale Haftung am Kunststoff, ohne diesem eine übermäßige Rauhtiefe zu verleihen.
- Die zuvor anhand einer bevorzugten Ausführungsform beschriebene Erfindung kann auf zahlreiche Arten und Weisen modifiziert und abgewandelt werden, die alle innerhalb des Erfindungsumfangs liegen. Insbesondere ist erfindungsgemäß vorgesehen, dass, wenn das Silan allein eingesetzt wird, um die Schlichte zu bilden, welche die Fragmente 3 agglomeriert, der Mahlvorgang gegebenenfalls durch ein Verflüssigungsmittel unterstützt werden kann, das im trockenen Zustand keine Klebeeigenschaften hat.
Claims (17)
1. Füllstoff (1) aus Glas für Kunststoff und Harz eines
Typs, der mit einer Schlichte versehene Körnchen (2) aus
Glasmaterial umfasst, dadurch gekennzeichnete dass die
Körnchen jeweils eine Vielzahl von
Glasmaterialfragmenten (3) umfassen, die untereinander durch die
Schlichte (4) agglomeriert sind.
2. Füllstoff aus Glas nach Anspruch 1, bei welchem die
Schlichte eine Verbindung umfasst, die aus
Alkylkieselsäureestern ausgewählt ist.
3. Füllstoff aus Glas nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche, bei welchem die Schlichte ein
Aminosilan, insbesondere mit der Formel NH&sub2;(CH&sub2;)&sub3;Si(OC&sub2;H&sub5;)&sub3;, ist.
4. Füllstoff aus Glas nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche, bei welchem die Körnchen (2) eine
maximale mittlere Größe von zwanzig bis sechzig Mikrometern
besitzen und mindestens zwei der Fragmente (3) umfassen.
5. Füllstoff aus Glas nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche, bei welchem die Fragmente (3) im Mittel
eine maximale lineare Abmessung von fünf bis fünfzehn
Mikrometern besitzen.
6. Füllstoff aus Glas nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche, insbesondere nach Anspruch 1, bei
welchem die Fragmente (3) aus Glas, insbesondere aus E-Glas,
bestehen.
7. Füllstoff aus Glas nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche, bei welchem die Fragmente (3) aus
zermahlenem Glas bestehen.
8. Füllstoff aus Glas nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche, bei welchem die Fragmente (3) Teile von
Glas faden (5a) sind.
9. Füllstoff aus Glas nach einem oder mehreren der
vorhergehenden Ansprüche, bei welchem die Schlichtemenge etwa fünf
bis fünfzig Promille des Gewichts des trockenen
Glasmaterials beträgt.
10. Verfahren zur Herstellung eines Füllstoffs aus Glas für
Kunststoff und Harz, dadurch gekennzeichnet, dass es eine
Mahlstufe, in welcher das Glasmaterial zu Fragmenten
zerkleinert wird, eine Dosierstufe, in welcher ein Gemisch
gebildet wird, das die Fragmente und eine Schlichte
umfasst, und eine Agglomerierstufe, in welcher das Gemisch
aus Fragmenten und Schlichte derart getrocknet wird, dass
sich kompakte Körnchen bilden, die jeweils eine Vielzahl
der Fragmente und Teile der getrockneten Schlichte
einschließen, umfasst.
11. Verfahren nach Anspruch 10, bei welchem der Mahlstufe eine
Auswahlstufe vorangeht, in welcher aus
Produktionsausschuss und -abfallen stammende Glasfäden für die Mahlstufe
ausgewählt werden.
12. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 10 und 11,
bei welchem die Mahlstufe verlängert wird, bis Fragmente
erhalten werden, die im Mittel eine maximale lineare
Abmessung von fünf bis fünfzehn Mikrometern besitzen.
13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis
12, bei welchem in der Mahlstufe Wasser und ein
Verflüssigungsmittel und/oder ein mineralisches Bindemittel wie
Bentonit zu dem Glasmaterial gegeben werden.
14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis
13, bei welchem in der Dosierstufe die Fragmente mit einer
Schlichte vermischt werden, die aus
Alkylkieselsäureestern, insbesondere Aminosilanen, ausgewählt ist.
15. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis
14, bei welchem die Schlichte in der Dosierstufe mit einer
Menge von fünf bis fünfzig Promille des Gewichts des
trockenen Glasmaterials zugegeben wird.
16. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis
15, bei welchem in der Agglomerierstufe das Fragmente-
Schlichte-Gemisch auf eine Trocknungstemperatur von
einhundert fünfundzwanzig bis einhundertfünfundvierzig Grad
Celsius erhitzt wird.
17. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis
16, bei welchem die Agglomerierstufe in einem beheizten
Behälter durchgeführt wird, wobei das Fragmente-Schlichte-
Gemisch mittels Druckluft derart in den Behälter gespritzt
wird, dass sich Körnchen mit einer im Mittel maximalen
Größe von zwanzig bis sechzig Mikrometern bilden.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI000768A IT1312071B1 (it) | 1999-04-14 | 1999-04-14 | Caricamento di tipo vetroso per materie plastiche e resine fenoliche eprocedimento di realizzazione della stessa. |
| PCT/FR2000/000961 WO2000061513A1 (fr) | 1999-04-14 | 2000-04-13 | Charge de type vitreux pour matieres plastiques et resines et procede d'obtention de celle-ci |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE60000785D1 DE60000785D1 (de) | 2002-12-19 |
| DE60000785T2 true DE60000785T2 (de) | 2003-07-17 |
Family
ID=11382712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE60000785T Expired - Lifetime DE60000785T2 (de) | 1999-04-14 | 2000-04-13 | Füllstoff auf basis von glas für kunststoffe und harze und verfahren zu seiner herstellung |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6645627B1 (de) |
| EP (1) | EP1169276B1 (de) |
| JP (1) | JP2002541316A (de) |
| KR (1) | KR100660081B1 (de) |
| CN (1) | CN1198769C (de) |
| AT (1) | ATE227699T1 (de) |
| BR (1) | BR0009681B1 (de) |
| CA (1) | CA2369580A1 (de) |
| CZ (1) | CZ294069B6 (de) |
| DE (1) | DE60000785T2 (de) |
| ES (1) | ES2186642T3 (de) |
| IT (1) | IT1312071B1 (de) |
| MX (1) | MXPA01010325A (de) |
| NO (1) | NO333141B1 (de) |
| PL (1) | PL193980B1 (de) |
| SK (1) | SK284701B6 (de) |
| TR (1) | TR200102945T2 (de) |
| WO (1) | WO2000061513A1 (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8263203B2 (en) * | 2003-04-24 | 2012-09-11 | Usgreentech, L.L.C. | Filler for artificial turf system |
| US7858148B2 (en) * | 2003-04-24 | 2010-12-28 | Usgreentech, L.L.C. | Filler for artificial turf system |
| FR2878465B1 (fr) * | 2004-12-01 | 2007-02-09 | Saint Gobain Vetrotex | Procede de fabrication d'un element allonge composite rugueux, element allonge composite rugueux |
| WO2018088488A1 (ja) * | 2016-11-10 | 2018-05-17 | 日本板硝子株式会社 | ガラスフィラーおよびその製造方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE87012C (de) | ||||
| DD87012A (de) * | ||||
| US3998985A (en) * | 1975-03-03 | 1976-12-21 | Owens-Illinois, Inc. | Method of improving adhesion of vinyl polymers to glass |
| US4330444A (en) * | 1979-09-04 | 1982-05-18 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition and sized fibers with increased hardness |
| US4626560A (en) * | 1981-10-08 | 1986-12-02 | Union Carbide Corporation | Novel binding agent compositions, foundry sand compositions and ureido functional organosilicon compounds |
| DD284216A5 (de) * | 1987-07-01 | 1990-11-07 | ������@��������@�������������@�������@����k�� | Schlichte zur behandlung von glasfasern |
| LU87138A1 (fr) * | 1988-02-19 | 1989-09-20 | Glaverbel | Perles de verre traitees en surface,procede de traitement de la surface des perles de verre et matrice polymere synthetique incorporant de telles perles de verre |
| US4874858A (en) * | 1988-03-28 | 1989-10-17 | The B. F. Goodrich Company | Triazine-containing multisilane coupling agents for coating glass fibers, for adhesives, and for protective coatings |
| CA1340052C (en) * | 1988-03-31 | 1998-09-22 | Narasimhan Raghupathi | Chemically treated glass fibers for reinforcing thermosetting polymer matrices |
| US5086101A (en) * | 1990-07-13 | 1992-02-04 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass size compositions and glass fibers coated therewith |
| JP3021795B2 (ja) * | 1991-06-27 | 2000-03-15 | 日東紡績株式会社 | シランカップリング剤および積層板用ガラス繊維製品 |
| FR2707976B1 (fr) * | 1993-07-22 | 1995-09-22 | Vetrotex France Sa | Fibres de verre destinées au renforcement de matrices organiques. |
| FR2729654A1 (fr) * | 1995-01-19 | 1996-07-26 | Vetrotex France Sa | Fils de verre ensimes destines au renforcement de matieres organiques |
| US5853895A (en) * | 1995-04-11 | 1998-12-29 | Donnelly Corporation | Bonded vehicular glass assemblies utilizing two-component urethanes, and related methods of bonding |
| FR2735151B1 (fr) * | 1995-06-09 | 1997-07-18 | Vetrotex France Sa | Composition d'ensimage pour fils composites et fils composites revetus de cette composition |
| FR2755127B1 (fr) * | 1996-10-29 | 1998-11-27 | Vetrotex France Sa | Fils de verre ensimes destines au renforcement de matieres polymeres |
-
1999
- 1999-04-14 IT IT1999MI000768A patent/IT1312071B1/it active
-
2000
- 2000-04-13 CZ CZ20013689A patent/CZ294069B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-13 AT AT00918972T patent/ATE227699T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-13 CA CA002369580A patent/CA2369580A1/fr not_active Abandoned
- 2000-04-13 SK SK1463-2001A patent/SK284701B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-04-13 MX MXPA01010325A patent/MXPA01010325A/es unknown
- 2000-04-13 TR TR2001/02945T patent/TR200102945T2/xx unknown
- 2000-04-13 DE DE60000785T patent/DE60000785T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-13 EP EP00918972A patent/EP1169276B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-13 PL PL00351311A patent/PL193980B1/pl unknown
- 2000-04-13 ES ES00918972T patent/ES2186642T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-13 KR KR1020017013046A patent/KR100660081B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-13 JP JP2000610791A patent/JP2002541316A/ja not_active Withdrawn
- 2000-04-13 CN CNB008089221A patent/CN1198769C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-13 WO PCT/FR2000/000961 patent/WO2000061513A1/fr not_active Ceased
- 2000-04-13 BR BRPI0009681-4A patent/BR0009681B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-13 US US09/926,316 patent/US6645627B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-10-12 NO NO20014990A patent/NO333141B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL193980B1 (pl) | 2007-04-30 |
| CN1367767A (zh) | 2002-09-04 |
| SK14632001A3 (sk) | 2002-06-04 |
| KR100660081B1 (ko) | 2006-12-20 |
| WO2000061513A1 (fr) | 2000-10-19 |
| KR20020012543A (ko) | 2002-02-16 |
| ATE227699T1 (de) | 2002-11-15 |
| SK284701B6 (sk) | 2005-09-08 |
| CA2369580A1 (fr) | 2000-10-19 |
| DE60000785D1 (de) | 2002-12-19 |
| NO20014990D0 (no) | 2001-10-12 |
| IT1312071B1 (it) | 2002-04-04 |
| MXPA01010325A (es) | 2002-09-02 |
| CN1198769C (zh) | 2005-04-27 |
| ITMI990768A1 (it) | 2000-10-14 |
| US6645627B1 (en) | 2003-11-11 |
| CZ20013689A3 (cs) | 2003-01-15 |
| NO333141B1 (no) | 2013-03-18 |
| ES2186642T3 (es) | 2003-05-16 |
| BR0009681B1 (pt) | 2009-01-13 |
| JP2002541316A (ja) | 2002-12-03 |
| NO20014990L (no) | 2001-10-12 |
| TR200102945T2 (tr) | 2002-04-22 |
| PL351311A1 (en) | 2003-04-07 |
| EP1169276A1 (de) | 2002-01-09 |
| EP1169276B1 (de) | 2002-11-13 |
| CZ294069B6 (cs) | 2004-09-15 |
| BR0009681A (pt) | 2002-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0011667B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrihydroxid und dessen Verwendung als Füllstoff | |
| DE69806364T2 (de) | Behandlung von lamellaren füllstoffen für polymere | |
| DE69508759T2 (de) | Herstellung von mineralfasern | |
| DE3752003T2 (de) | Zusammensetzung und verfahren zur trocknung und aufblähung von microsphären | |
| DE102007027577A1 (de) | Formstoffmischung, Formling für Gießereizwecke und Verfahren zur Herstellung eines Formlings | |
| DE112018003889T5 (de) | Hydraulische Zusammensetzung für eine Vorrichtung zur additiven Fertigung und Verfahren zur Herstellung einer Gussform | |
| DD205678A5 (de) | Korund-schleifkorn mit keramischer ummantelung | |
| DE69911068T2 (de) | Nichtwässriges schlichtesystem für glasfasern und spritzgussfähige polymere | |
| DE1925358B2 (de) | Mörtel aus Zuschlagstoff, gegebenenfalls einem feinkörnigen Füllstoff und einem Bindemittel auf Kunstharzbasis | |
| DE2025893A1 (de) | Glasfaserverstärkte Zeohth Granulate | |
| DE60000785T2 (de) | Füllstoff auf basis von glas für kunststoffe und harze und verfahren zu seiner herstellung | |
| EP4028371B1 (de) | Betonelement und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE3018694A1 (de) | Verfahren zur herstellung von maschinen-, apparate- und instrumententeilen | |
| DE2257571C2 (de) | Polyesterformmasse | |
| DE60116259T3 (de) | Zusammengesetzte pigmente enthaltend in situ gefälltem calciumcarbonat | |
| WO1988005765A1 (fr) | Procede de production de beton leger | |
| DE2407887A1 (de) | Verfahren zum agglomerieren und formen von kohlenstoffhaltigem material | |
| DE19846744B4 (de) | Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche eines Tonmineralgemisches und nach diesem Verfahren hergestellte Stoffe | |
| DE102015201842B4 (de) | Blähglasgranulat und Verfahren zur Herstellung | |
| DE2814029C2 (de) | Mit Silikat gefüllte Polyolefinharz-Formmassen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE4308655A1 (de) | Silicatbeton, insbesondere Kalksandstein | |
| DE69706918T2 (de) | Überzugszusammensetzung und Verfahren zum Aufbringen derselben | |
| EP1541535B1 (de) | Herstellungsverfahren für Mikrohohlkugeln, Lösung dafür und Mikrohohlkugeln | |
| DE897648C (de) | Verfahren zur Herstellung von Leimungsmitteln fuer Papiererzeugnisse und Faserplatten | |
| AT366944B (de) | Schleifkoerper mit schleifkorn |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: GROSSE, BOCKHORNI, SCHUMACHER, 81476 MUENCHEN |
|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: BOCKHORNI & KOLLEGEN, 80687 MUENCHEN |
|
| R082 | Change of representative |
Ref document number: 1169276 Country of ref document: EP Representative=s name: BOCKHORNI & KOLLEGEN, 80687 MUENCHEN, DE |