DE579297C

DE579297C - Verfahren zum Reinigen von fluessigen Kohlenwasserstoffgemischen

Info

Publication number: DE579297C
Application number: DEI31843D
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf Richter
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1927-08-07
Filing date: 1927-08-07
Publication date: 1933-06-24

Description

Verfahren zum Reinigen von flüssigen Kohlenwasserstoffgemischen Bei der Raffination von Kohlenwasserstoffgemischen mit konzentrierter Schwefelsäure treten bekanntlich dadurch große Verluste auf, daß die Schwefelsäure nicht nur die ungesättigten Kohlenwasserstoffe, deren Entfernung gewünscht wird, löst oder polymerisiert, sondern daß sie auch auf aromatische Kohlenwasserstoffe oxydierend und sulfierend einwirkt. Der auf diese Weise entstehende urierwünschte Verlust wird noch dadurch vergrößert, daß diese hierbei entstehenden meist viskosen Nebenprodukte Raffinat einschließen.
Man hat zur Herabsetzung der Reaktionsfähigkeit der Schwefelsäure vorgeschlagen, bei der Raffination mittels Schwefelsäure ein Sulfat hinzuzufügen, wobei die verschiedenartigsten Sulfate Verwendung finden können. Ferner ist die Verwendung von Alkalibisulfaten oder Pyrosulfaten als Raffinationsmittel in Vorschlag gebracht worden, wobei Temperaturen zwischen rro und 25o° notwendig sind, um hinreichende Raffinationswirkung zu erzielen.
Anderseits ist auch, um die Anwendung chemisch wirkender Mittel zu vermeiden, vorgeschlagen worden, lediglich großoberflächige, adsorbierend wirkende Stoffe anzuwenden.
Bekannt ist auch die gleichzeitige Einwirkung von Schwefelsäure und Ton zur Reinigung von Erdöldestillaten, ferner die bei Siedetemperatur der Kohlenwasserstoffe erfolgende Anwendung großoberflächiger Stoffe zusammen mit Salzen von Schwermetallen, wie Blei, Eisen, Zink, welche eine Affinität zu den Schwefelverbindungen der Kohleri-_ wasserstoffe haben.
Es wurde nun gefunden, daß durch die hier zuerst vorgeschlagene gleichzeitige Anwendung von sauren Salzen wie Alkalibisulfaten und großoberflächigen, adsorbierend wirkenden Stoffen eine besonders starke Raffinationswirkung erzielt wird,' welche sowohl die von den einzelnen. Komponenten (Bisulfat und Adsorptiönsmittel) als auch die vom den Mischungen von Schwermetallsalzen mit Adsorptionsmitteln erzielten Wirkungen bedeutend übertrifft. Unter anderem gestattet das Verfahren auch, die Raffination bei Temperaturen, welche wesentlich unter dem Siedepunkt des zu behandelnden Kohlenwasserstoffgemisches liegen, auszuführen.
Die genannten Salze gelangen in festem, wasserfreiem Zustande in Form eines feinen Pulvers zur Anwendung. Durch innige Mischung mit dem ebenfalls fein pulverisierten großoberflächigen Stoff wird ein Zusammenbacken des Raffinationsmittels und damit eine Verkleinerung seiner wirksamen Oberfläche, wie es bei Anwendung von Bisulfat allein der Fall ist, verhindert. Auf diese Weise ist es möglich, mit geringeren Mengen an Raffinätionsmittel auszukommen, als bei dem obenerwähnten Verfahren benötigt werden.
Die zu raffinierenden flüssigen Kohlenwasserstoffe werden zweckmäßigerweise mit der Mischung des Bisulfats und des Adsorbens bei Temperaturen unter 8o° verrührt. Da die aus den ungesättigten Verbindungen des Kohlenwasserstoffgemisches gebildeten Polymerisationsprodukte von den großoberflächigen Stoffen festgehalten werden, kann die Trennung des Raffinats von den Verunreinigungen auf dem Wege der Filtration erfolgen, ohne daß sich eine Destillation nötig macht. Auch kann die Reinigung des Kohlenwasserstoffgemisches mittels Filtration durch eine Schicht von Bisulfat und Adsorptionsmittel erfolgen.
Das Raffinationsverfahren eignet sich für alle Arten von flüssigen Kohlenwasserstoffgemischen, besonders aber für solche, die bei der üblichen Schwefelsäurewäsche unwirtschaftlich hohe Reinigungsverluste ergeben, beispielsweise Gasbenzine, Teere, Krackprodukte u. a.
Die Regeneration der verwendeten Raffinationsmittel gestaltet sich sehr einfach, indem der nach Abtrennung der raffinierten Kohlenwasserstoffe verbleibenden Reaktionsmasse dag Bisulfat mit Wasser entzogen und durch Eindampfen der Lösung zurückgewonnen wird. Es ist zweckmäßig, den Gehalt des Bisulfats an freiem SO" welcher bei der Raffination eine Abnahme erleidet, bei der Rückgewinnung des Bisulfats durch Zugabe von Schwefelsäure wiederherzustellen. Die Regeneration der verwendeten Adsorptionsmittel kann in der üblichen Weise; z. B. durch Ausglühen, geschehen.
Beispiel i ioo Teile eines aus Braunkohlenschwelgas gewonnenen Gasbenzins von gelbbrauner Farbe und widerlichem' Geruch mit den Siedegrenzen 5o und 18o° werden i Stunde lang bei 5o° mit einer fein gepulverten -Mischung von 5 Teilen Natriumbisulfat (mit einem Gehalt von 3o °/o an freiem SO,) und 5 Teilen Kieselsäuregel verrührt. Das von dem Raffinationsmittel durch Filtrieren getrennte Benzin wird der Wasserd-ampfdestillation unterworfen. Man erhält 8a Teile eines wasserhellen, nicht nachdunkelnden Benzins von angenehmem Geruch. Die darin enthaltenen Schwefelverbindungen wirken auf Metalle nicht korrodierend.
Bei - analoger Behandlung von ioo Teilen Gasbenzin mit Kieselsäuregel oder Natriumbisulfat allein'werden an wasserhellem Benzin nur 70 bzw. 69 Teile erhalten, welche schwach korrodierende Eigenschaften habest.
Werden ferner ioo Teile Gasbenzin zweimal mit je 2 Teilen konzentrierter Schwefelsäure ausgeschüttelt und mit Natriumcärbonatlösung und Wasser gewaschen, so gehen bei der anschließenden Wasserdampfdestillation 74 Teile farbloses .Benzin über, welche keine korrodierenden Schwefelverbindungen enthalten.
Beispiel @ _ iooTeile eines durch Krackung von Borneoerdöl erhaltenen dunkelbraunen Spaltdestillats mit den Siedegrenzen 70 und 2I0° und einer Jodzahl von 48 werden i Stunde lang bei 5o0 mit 5 Teilen pulverisiertem Natriumbisulfat (Gehalt an freiem S 0, = 30 %) verrührt und ohne vorherige Abtrennung des Bisulfats sofort durch Fullererde filtriert. Man erhält 94 Teile eines hellgelben Benzins, welches den typischen. Geruch von. Krackbenzin nicht mehr aufweist und dessen Jodzahl nur noch 25 beträgt.
Wird das Krackdestillat der üblichen Wäsche mit geeigneten Schwefelsäuremengen unterworfen, so werden im günstigsten Falle nur 86 Teile eines hellgelben Räffinats erhalten, welches dem mit Bisulfat gereinigten Benzin nahezu gleicht.

Claims

PATPNTANSPRUCI3: Verfahren zur Reinigung von flüssigen Kohlenwasserstoffgemischen unter Anwendung von Natrium- oder Kaliumbisulfat, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit den genannten Salzen in Gegenwart großoberflächiger, adsorbierend wirkender Stoffe bei Temperaturen unter 8o° vorgenommen wird.