DE561814C

DE561814C - Production of finely divided, reactive sodium amide

Info

Publication number: DE561814C
Application number: DE1930561814D
Authority: DE
Original assignee: Pyridium Corp
Current assignee: Pyridium Corp
Priority date: 1930-02-25
Filing date: 1930-02-25
Publication date: 1932-10-19

Description

Herstellung von fein verteiltem, reaktionsfähigem Natriumamid Das für manche organische Synthesen als Reagens gebräuchliche Natriumamid ist bekanntlich am reaktionsfähigsten, wenn es frisch bereitet, fein pulverisiert und trocken ist. Die Feinzerkleinerung des Natriumamids und seine Handhabung im pulverisierten Zustand macht bei seinen hygroskopischen Eigenschaften erhebliche Schwierigkeiten und bereitet daneben für die sie durchführenden Arbeiter Unannehmlichkeiten und Schädigungen.Production of finely divided, reactive sodium amide Das Sodium amide is known to be used as a reagent for some organic syntheses most reactive when freshly made, finely powdered, and dry. The fine grinding of the sodium amide and its handling in the pulverized state makes and prepares considerable difficulties with its hygroscopic properties in addition, inconvenience and harm to the workers performing them.

Es wurde gefunden, daß man diese Schwierigkeiten umgehen kann, wenn man nicht erst das schon erstarrte Natriumamid mahlt, sondern mit der Zerkleinerung durch kräftiges Rühren usw. beginnt, solange das aus Ammoniak und geschmolzenem Natrium entstandene Reaktionsprodukt sich noch im Schmelzfluß befindet oder wenigstens noch nicht vollständig erstarrt ist.It has been found that these difficulties can be circumvented if one does not first grind the already solidified sodium amide, but with the comminution by vigorous stirring etc. begins, as long as that of ammonia and molten Sodium formed reaction product is still or at least in the melt flow is not yet completely solidified.

Zweckmäßig läßt man dabei die unter Rühr- und Mahlbewegung erfolgende Erstarrung der Schmelze in Gegenwart eines auch für die spätere Umsetzung des Natriumamids geeigneten Verdünnungsmittels, z. B. eines öls, wie Paraffinöl oder Vaselinöl_. Dimethylanilins, Diäthylanilins usw., vor sich gehen. Auf diese Weise erhält man eine innige Mischung zwischen dem Natriumamid und dem Verdünnungsmittel, in der ersteres in einer für Umsetzungen besonders günstigen feinen Verteilung und trocken vorliegt. Im Falle der Umsetzung des verfahrensgemäß erzeugten Natriumamids ist es aber nicht erforderlich, das fertige Vorliegen des gegebenenfalls in Anwesenheit eines Verdünnungsmittels entstehenden Pulvers abzuwarten, man kann die Umsetzungsreaktion mit dem Natriumamid auch schon einleiten, bevor das N atriumamidpulv er seine endgültige Form erhalten hat oder vollständig abgekühlt ist. Bei solcher Arbeitsweise ist es möglich, Reaktionen, die sonst nur in zwei getrennten Stufen ausgeführt wurden, in einem einzigen Gefäß unter Vermeidung der sonst unvermeidlichen Unannehmlichkeiten und Wertminderung des Natriumamids durchzuführen.It is expedient to leave the stirring and grinding movement in place Solidification of the melt in the presence of an also for the subsequent implementation of the sodium amide suitable diluent, e.g. B. an oil such as paraffin oil or vaseline oil_. Dimethylaniline, diethylaniline, etc., going on. That way you get an intimate mixture between the sodium amide and the diluent in which the former in a fine distribution that is particularly favorable for reactions and dry is present. In the case of the implementation of the sodium amide produced according to the process However, it is not necessary to have the finished presence of the event in attendance Wait until the powder evolves from a diluent, you can start the conversion reaction initiate with the sodium amide before the sodium amide powder becomes final Has retained shape or has cooled completely. In such a way of working it is possible, reactions that were otherwise only carried out in two separate stages, in a single vessel avoiding the otherwise inevitable inconvenience and depreciation of the sodium amide.

Die Herstellung fein verteilten Natriumamids in Abwesenheit oder Anwesenheit'indifferenter Flüssigkeiten wurde in der Patentliteratur schon wiederholt beschrieben. In diesen Fällen wird aber stets bereits erstarrtes Amid der Feinverteilung unterworfen, wobei die eingangs erwähnten und durch das vorliegende Verfahren vermiedenen Nachteile auftreten. Bei dem Verfahren der Patentschrift 398 204 wird unter anderem Natrium mit der zu amidierenden Substanz zusammengebracht, worauf Ammoniak eingeleitet wird. Dabei kommt nicht umgesetztes Natrium mit dem zu amidierenden Stoff in Berührung und gibt damit zu unerwünschten Nebenreaktionen Anlaß. Bei dem Verfahren der Patentschrift 273 256 erhält man ungeachtet der feinen Verteilung der zur Herstellung verwandten Alkalimetallegierungen das Amid in kompäkter Form.The preparation of finely divided sodium amide in the absence or presence of indifferent liquids has already been described repeatedly in the patent literature. In these cases, however, already solidified amide is always subjected to fine division, the disadvantages mentioned at the beginning and avoided by the present process occurring. In the process of patent specification 398 204, among other things, sodium is brought together with the substance to be amidated, whereupon ammonia is introduced. In the process, unreacted sodium comes into contact with the substance to be amidated and thus gives rise to undesirable side reactions. In the process of patent specification 273 256, regardless of the fine distribution of the alkali metal alloys used for production, the amide is obtained in compact form.

Beispiel In einem Gefäß wird Ammoniak fein verteilt so lange durch geschmolzenes Natrium geleitet, bis das Verschwinden.von unverändertem Metall von der Oberfläche der Schmelze das Ende der Umsetzung anzeigt. Durch Rühren und Anwendung von Druck, z. B. von 3 bis ro Atm., wird die Reaktion wesentlich erleichtert. Man läßt dann das Reaktionsprodukt auf eine Temperatur abkühlen, die gerade unter der Entzündungstemperatur des zu verwendenden Verdünnungsmittels, z. B. Vaselinöl, liegt. Das Öl wird dann inkaltem Zustande zugegeben, wodurch das Natriumamid zu erstarren beginnt. Während dieser Zeit wird energisch gerührt, so- däß das Natriumamid als feines Pulver, in sinnigem Gemisch'mit dem Öl, erhalten wird. Das fertige pulverförmige Natriumamid wird in bekannter Weise zu . Umsetzungsreaktionen verwandt. Die mit ihm in Reaktion tretenden Substanzen können aber auch, nachdem die Temperatur im Herstellungsprozeß des Natriumamids genügend weit gesunken ist, schon zugesetzt werden, bevor das Pulver vollständig erstarrt ist.Example In a vessel, ammonia is finely dispersed for so long molten sodium passed until the disappearance of unchanged metal from the surface of the melt indicates the end of the reaction. By stirring and applying of pressure, e.g. B. from 3 to ro Atm., The reaction is much easier. Man then allows the reaction product to cool to a temperature just below that Ignition temperature of the diluent to be used, e.g. B. vaseline oil. The oil is then added while cold, causing the sodium amide to solidify begins. During this time vigorous stirring is carried out so that the sodium amide is used as fine powder, in a meaningful mixture with the oil, is obtained. The finished powdery Sodium amide is used in a known manner too. Related to implementation reactions. With Substances that react with it can also after the temperature in the Manufacturing process of the sodium amide has sunk enough, already added before the powder has completely solidified.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of finely divided, reactive Sodium amide, characterized in that it consists of shredded sodium and ammonia Sodium amide which forms in a known manner, expediently in the presence of diluents, is converted into granular form or powder form by stirring and the like before it is completely frozen.