DE564910C - Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Naturkautschuk u. dgl. - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Naturkautschuk u. dgl. Beim Vermischen, Kneten oder sonstigen mechanischen Verarbeiten von Naturkautschuk, Guttapercha, Balata - u. dgl. oder von kautschukähnlichen Polymerisationsprodukten der Butadienkohlenwasserstoffe sind große Kräfte erforderlich, insbesondere dann, wenn eine möglichst homogene Verteilung der zugesetzten Stoffe, wie Vulkanisationsmittel, Füllstoffe usw., erzielt werden soll.
• Es wurde nun gefunden, daß man die mechanische Behandlung der genannten Stoffe außerordentlich erleichtern und in vorteilhafter Weise durchführen kann, wenn man den genannten Stoffen oder den mit ihnen zu vermischenden Produkten mit Oxydationsmitteln gebleichtes harz- und asphaltfreies Montanwachs oder dessen Umwandlungsprodukte, wie sie z. B. gemäß den Verfahren der Patentschriften 409420, 451 187, 558 437, 553 038, 563 394 und 550 324 erhalten werden, einverleibt. Dabei wird der Kraftbedarf erheblich herabgesetzt und die Mischzeit usw., besonders bei hochgefüllten Mischungen, verringert. Auch werden die Mischungen weich und geschmeidig und sind von hervorragender Homogenität. Durch Verschmelzen oder Mischen der zuzusetzenden Vulkanisationsmittel oder eines Teiles dieser mit dem Montanwachs usw. vor dem eigentlichen Mischprozeß usw. wird die erwähnte günstige Wirkung oftmals noch erhöht. Von besonderem Vorteil erweisen sich die genannten Zusätze auch bei stark wirksame Vulkanisationsbeschleuniger enthaltenden Mischungen, da die vorzeitige Vulkanisation auf der Walze durch das Montanwachs usw. verhütet wird. Wesentlich ist, daß das oxydierend gebleichte Montanwachs usw., in der in Betracht kommenden Menge bis zu etwa 5 % auf Kautschuk usw. berechnet, die Festigkeitswerte des vulkanisierten Kautschuks usw. nicht herabdrückt und weiterhin die erhaltenen Vulkanisationsprodukte sich durch einen guten Abreibewiderstand und erhöhte Alterungsbeständigkeit auszeichnen. Ein großer Vorteil in der Anwendung der in der beschriebenen Weise erhältlichen Gemische für die Kabelisolierung usw. besteht schließlich darin, daß die vulkanisierten Produkte eine besonders geringe Wasseraufnahmefähigkeit zeigen.
• Man hat bei der Verarbeitung von Kautschuk bereits Montan«#achs mitverwendet, das sich jedoch hinsichtlich seiner Zusaminensetzung ganz erheblich von dem bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten, mit Oxydationsmitteln gebleichten Montanwachs unterscheidet. Montanwachs besteht aus Gemischen von Estern hochmolekularer Säuren und enthält daneben erhebliche Mengen von Harzen. Mit Oxydationsmitteln gebleichtes Montanwachs besteht dagegen aus den reinen Säuren und ist praktisch harz- und asphaltfrei. Außerdem besitzt Montanwachs keine gleichbleibende Zusammensetzung, was sehr störend ist und das Montanwachs für viele Fälle geradezu unbrauchbar macht. Im Gegensatz hierzu ist es ein leichtes, den gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Produkten eine gleichbleibende Zusammensetzung zu verleihen. Weiterhin unterscheiden sich Montanwachs und die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Produkte hinsichtlich ihrer Schmelzpunkte. Ferner ist Montanwachs dunkel gefärbt und daher im Gegensatz zu den bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten fast farblosen Produkten für helle Kautschukartikel nicht verwendbar. Schließlich besitzt Montanwachs keine Bindefähigkeit für Öle, Lösungsmittel usw., während die gemäß der Erfindung zu verwendenden gebleichten Produkte für diese Stoffe ein außerordentlich hohes Bindevermögen besitzen. Damit hängt auch ihr gutes Bindevermögen für Kautschuk usw., bzw. umgekehrt, zusammen. Das mit Oxydationsmitteln gebleichte harz- und asphaltfreie Montanwachs sowie seine Umwändlungsprodukte bieten somit für die Kautschukindustrie erhebliche Vorteile. Beispiels 4 Teile eines nach den Angaben des Patents 563394 erhältlichen Produktes werden auf einer Mischwalze mit Zoo Teilen Smoked Sheets, 2 Teilen Wollfett, 2 Teilen Stearinsäure, 45 Teilen Gasruß, fo Teilen Zinkoxyd, 3,5 Teilen Schwefel und 1,5 Teilen Diphenylguanidin innig gemischt. Man erhält eine äußerst homogene Mischung, die durch 3o Minuten langes Vulkanisieren bei z47° Vulkanisationsprodukte von ausgezeichneten Eigenschaften liefert.
• Beispiele 6 Teile des in Beispiel i verwendeten Montanwachsproduktes werden auf einer Mischwalze mit foo Teilen Smoked Sheets, 5 Teilen Zinkoxyd, 3 Teilen Schwefel, i Teil eines Kondensationsproduktes von Aldol mit a-Naphthylamin, 4o Teilen Gasruß, o,6 Teilen Diphenylguanidin und 0,4 Teilen Mercaptobenzothiazol vermischt. Die außerordentlich gut ierstellbare Mischung wird alsdann 3o Minuten lang bei i41° vulkanisiert. Man erhält V ulkanisationsprodukte mit ausgezeichneten Festigkeitseigenschaften.
• Beispiel 3 Zoo Teile eines aus Butadien mit Hilfe von Natrium hergestellten Polymerisationsproiuktes, 7 Teile durch Behandlung von Montanwachs mit Chromsäure in Gegenwart von Eisessig, z. B. nach den Angaben des Patents 409 42,0 oder des Patents 451 187, erhaltene Montansäure, 7o Teile Ruß, o,75 Teile Schwefel, 1,5 Teile piperidyldithiocarbaminsaures Piperidin und i Teil des Kondensationsproduktes aus Aldol und a-Naphthylamin werden auf der Walze vermischt. Die Mischung. die sich vorzüglich verarbeiten läßt, wird 70 Minuten lang auf 1q.0° erhitzt. Das erhaltene Produkt- besitzt eine Reißfestigkeit von :22o kg/cm2 bei einer Bruchdehnung von 58o °%.
• Ähnlich günstige Ergebnisse erhält man auch, wenn man Kautachul: an Stelle des obengenannten Polymerisationsproduktes unter Mitverwendung von Montansäuren vulkanisiert. Beispiel 4 i Teil eines mit Hilfe von Natrium hergestellten kautschukähnlichen Polymerisationsproduktes von Butadien wird in i Teil Benzol zur Quellung gebracht und mit einer Lösung von 3 Teilen eines mit Glykol veresterten Produktes, das aus Montanwachs durch Behandeln mit Chromsäure erhalten worden ist, in 2 Teilen Benzol bei Wasserbadtemperatur so lange zusammengeknetet, bis eine homogene Schmelze entstanden ist. Nach dem Verjagen des Benzols erhält man ein hellgraues Produkt, das bei Zimmertemperatur fest ist und in der Wärme plastisch weich wird, ohne zu schmelzen. Beispiel s In i Teil eines in 2o Teilen Benzol gequollenen Butadienpolymerisates wird nach Erwärmen auf etwa 70° 1 Teil eines aus Montanwachs durch Behandeln mit Chromsäure erhaltenen Produktes eingetragen und die Schmelze so lange digeriert, bis sie völlig homogen ist. Nach dem Verdampfen des Benzols erhält man ein hellgraues, schwach durchscheinendes Produkt, das sowohl bei Zimmertemperatur als auch bei Temperaturen von beispielsweise foo bis 15o° elastisch weich ist, ohne auch bei der erhöhten Temperatur zu schmelzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung voll Mischungen von Naturkautschuk, Guttapercha, Balata oder kautschukähnlichen Polymerisationsprodukten der Butadienkohlenwasserstoffe auf mechanischem Wege, dadurch gekennzeichnet, daß man diesen mit Oxydationsmitteln gebleichtes harz- und asphaltfreies Montanwachs oder dessen Umwandlungsprodukte einverleibt.