DE530821C - Verfahren zur Herstellung von Blausaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Blausäure In dem Patent 528 968 wird ein Verfahren beschrieben, um Blausäure aus Rhodanammonium zu gewinnen. Das bei der Einwirkung von Salpetersäure auf Rhodanammonium entstehende NO reagiert dabei mit der Salpetersäure unter Bildung von salpetriger Säure. Diese salpetrige Säure reagiert weiter mit dem in der Lösung vorhandenen, gebundenen Ammoniak unter Freimachung von Stickstoff, vermutlich auf dem Umwege über Ammonnitrit. Infolgedessen sind Verluste an NO und NH3 unausbleiblich, die sich der Größenordnung nach auch in der Regel völlig entsprechen, d. h. wenn z. B. io °/o an der theoretisch bildbaren Menge NO fehlen, so fehlen in der Regel auch i o °/o an dem Ammoniakgehalt nach Vornahme der Reaktion. Es entsteht also ein zwiefacher Verlust an gebundenem Stickstoff.
• Es wurde nun gefunden, daß sich diese Verluste an N O und N H" vollständig vermeiden lassen, wenn man statt von, Rhodanammonium von freiem Rhodanwasserstoff ausgeht. Bei der Empfindlichkeit des Rhodanwasserstoffes und seiner großen Neigung, zu polymerisieren, ist es überraschend, daß die Umsetzung von Salpetersäure mit Rhodanwasserstoffsäure bei Wahl der richtigen Bedingungen glatt und quantitativ verläuft.
• Die an sich bekannte geringe Haltbarkeit wäßriger Rhodanwasserstoffsäure ist bei der Durchführung des vorliegenden Verfahrens in keiner Weise hinderlich, so daß besondere Vorsichtsmaßnahmen bei der Durchführung des Verfahrens nicht erforderlich sind, und zwar insofern nicht, als festgestellt werden konnte, daß die zur Verwendung gelangende etwa i9°1oige Rhodanwasserstoffsäure während zwei bis drei Stunden bei Zimmertemperatur haltbar ist. Die Unbeständigkeit bei Konzentrationen bis ao °/o Rhodanwasserstoffsäure ist daher nicht so groß, daß die Gewinnung anderer Stoffe bzw. eine Weiterverarbeitung auf Blausäure unmöglich würde. Es muß nur dafür gesorgt werden, daß die Rhodanwasserstoffsäure in dem Maße, wie sie anfällt, auch gleich weiterverarbeitet wird, was man dadurch erreicht, daß man eine etwa 25 bis 3o°joige Ammonrhodanidlösung mit Schwefelsäure bestimmter Konzentration getrennt in einen Vakuumdestillationsapparat einfließen läßt; dabei destilliert die Rhodanwasserstoffsäure nebst dem zugegebenen Wasser ab, so daß je nach der mit den Lösungen eingeführten Menge Wasser eine Rhodanwasserstoffsäurelösung beliebiger Konzentration erhalten und -sofort weiterverarbeitet werden kann.
• Beispiel i Wäßrige Rhodanwasserstoffsäure mit einem Gehalt von 17 bis 19 % N 11, C N S wird in bekannter Weise durch Einwirkenlassen -von Schwefelsäure auf eine wäßrige Rhodanammonlösung und Abdestillieren der gebildeten HCNS (zugleich mit Wasserdampf), zweckmäßig im Vakuum und kontinuierlich, in solcher Menge hergestellt, daß die erzeugte wäßrige Lösung stets im Verlauf von 2 bis 3 Stunden nach der Herstellung bei der Weiterverarbeitung der Rhodanwasserstoffsäure auf Blausäure aufgebraucht wird. Jedenfalls ist ein Herstellen nicht sogleich verarbeitbarer Mengen tunlichst zu vermeiden.
• Zur Weiterverarbeitung fließt die Rhodanwasserstoffsäurelösung aus einem Meßgefäß in ein säurefestes Gefäß, in dem sich eine Schwefelsäuresalpetersäuremischung befindet, wie sie sich bei der Umsetzung von Rhodanwasserstoffsäure mit Salpetersäure bildet, während gleichzeitig aus einem zweiten Meßgefäß die zur Oxydation der Rhodanwasserstoffsäure erforderliche, möglichst starke (etwa q.oo/oige) Salpetersäure mit einem beliebigen Überschuß zuläuft. Man erreicht auf diese Weise eine Ausbeute von 94 bis 95 oh HCN vom angewendeten Rhodanwasserstoff.
• In analoger Weise läßt sich das bei der Vakuumdestillation entstehende Rhodanwasserstöffsäurewasserdampfgemisch auch direkt, d. h. ohne vorherige Kondensation, also in der Gasphase, zur Oxydation bringen. Ebenso kann man, falls erforderlich, die wäßrige Rhodanwasserstoffsäurelösung, gegebenenfalls unter Hindurchleiten eines unter den gewählten Arbeitsbedingungen nicht oxydierenden Gases, wie Stickstoff, Luft usw., wieder verdampfen und dieses Gasgemisch zur Oxydation bringen. Beispie12 Die Oxydation von Rhodanwasserstoffgas mittels Salpetersäure erfolgt in der Art, daß das durch Einwirkung von Schwefelsäure auf eine wäßrige Rhodanammoniumlösung in bekannter Weise, zweckmäßig im Vakuum, erzeugte Rhodanwasserstoffgas zusammen mit dem dabei abdestillierenden Wasserdampf durch eine auf entsprechende Temperatur erwärmte Vorlage mit Salpetersäure vom spez. Gewicht etwa 1,2- geleitet bzw. bei Unterdruck durchgesaugt wird, so daß sich in der Salpetersäure kein Wasser kondensiert. Das Rhodanwasserstoffgas reagiert augenblicklich mit der Salpetersäure unter Bildung von Schwefelsäure, Stickoxyd und Blausäure. Die gebildete Schwefelsäure sammelt sich restlos in der mit Salpetersäure beschickten Vorlage, während die Blausäure, das Stickoxyd und der mit dem Rhodanwasserstoffgas mitgeführte Wasserdampf entweichen. Aus dem Gasgemisch wird der Wasserdampf durch Kühlung ausgeschieden, die Blausäure durch Natronlauge absorbiert, während das Stickoxyd nach Durchgang durch die Natronlauge der Salpetersäureregenerationsanlage zugeleitet wird.
• Auf diese Weise werden mit Sicherheit gi bis 930%a der theoretisch möglichen Menge an Blausäure vom angewandten Rhodanammonium erhalten. Beispiel 3 Die Oxydation von Rhodanwasserstoffgas mit nitrosen Gasen-erfolgt in der Art, daß das, wie im vorstehenden Beispiel angegeben, erzeugte Rhodanwasserstoffgas in eine Vorlage mit aufgesetzter Kolonne geleitet bzw. bei Unterdruck durchgesaugt wird, während in die Vorlage gleichzeitig das nitrose Gas, z. B. Stickstoffdioxyd, einströmt. Die Vorlage wird, wenn sie sich durch die Reaktionswärme nicht genügend erhitzt, so weit angewärmt, daß der mit dem Rhodanwasserstoffgas mitgeführte Wasserdampf in der Hauptmenge zusammen mit der gebildeten Blausäure dem entstandenen Stickoxyd und etwa überschüssigem NO, aus" der Kolonne entweicht. In einem angeschlossenen Kühler wird der" Wasserdampf verdichtet, -wobei gleichzeitig das überschüssige NO; als Salpetersäure zurückgehalten wird.
• Die Blausäure und das Stickoxyd werden, wie @ im vorstehenden Beispiel angegeben, gewonnen bzw. regeneriert. Die in der Vorlage gebildete und aus der Kolonne in die Vorlage abfließende Schwefelsäure kann beliebigerVerwendung, z. B. der Umsetzung von Rhodanammonium in Rhodanwasserstoffsäure, nutzbar gemacht werden.
• Die Ausbeute an Blausäure beträgt rund 9o o% der theoretischen Menge vom angewandten Rhodanwasserstoff.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Blausäure aus Rhodanammonium mittels Salpetersäure nach Patent 528 968, dadurch gekennzeichnet, daß das Ammonrhodanid vor seiner Oxydation mittels Salpetersäure oder nitrosen Gasen mit Hilfe von anderen Säuren, wie z. B. Schwefelsäure, in Rhodanwasserstoffsäure übergeführt und diese von der Ammonsalzlösung abgetrennt wird.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, dafi die Rhodanwasserstoftsäure, solange sie noch gasförmig ist, für sich oder in Mischung mit anderen Gasen mit Salpetersäure oder mit Salpetersäuredämpfen oder mit salpetriger Säure oder nitrosen Gasen zum Umsatz gebracht wird.