DE507637C - Verfahren zur Herstellung von 1,5-Naphthyridin und dessen Substitutionsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,5-Naphthyridin und dessen SubstitutionsproduktenInfo
- Publication number
- DE507637C DE507637C DED51226D DED0051226D DE507637C DE 507637 C DE507637 C DE 507637C DE D51226 D DED51226 D DE D51226D DE D0051226 D DED0051226 D DE D0051226D DE 507637 C DE507637 C DE 507637C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- naphthyridine
- preparation
- substitution products
- oxy
- aminopyridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- VMLKTERJLVWEJJ-UHFFFAOYSA-N 1,5-naphthyridine Chemical compound C1=CC=NC2=CC=CN=C21 VMLKTERJLVWEJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CN=C1 CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007108 Doebner-von Miller reaction Methods 0.000 claims description 2
- -1 carbocyclic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- QAJYCQZQLVENRZ-UHFFFAOYSA-N 6-chloropyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=C(Cl)N=C1 QAJYCQZQLVENRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 1, 5-Naphthyridin und dessen Substitutionsprodukten Nach der Erfindung gelangt man zu dem bisher nicht bekannten i, 5-Naphthyridin und dessen Substitution.sprodukten, wenn man 3-Aminopyri,din oder dessen Derivate den üblichen Chinolinsynthesen nach S k r a u p, Doebner-von-Miller bzw. Doebner aus carbozyklischen Aminen unterwirft. Der Erfolg war nicht vorauszusehen, da die betreffenden Wasserstoffatome des Pyridinkerns, die bei dem Ringschluß in diesen Fällen entfernt werden müssen, wie z. B. die in 2-, 5- und 6-Stellung befindlichen, vollkommen aliphatischen Charakter tragen.
- Das i, 5-Naphthyri.din und seine Substittttionsprodukte sollen therapeutische Verwendung finden.
- Beispiel i 135.g 2-Chlor-5-aminopyridin werden mit 150g Arsensäure, :28o g Schwefelsäure und 300g Glycerin auf dem Sandbad am Rückfiußkühler längere Zeit erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt und mit Natriumcarbonat alkalisch gemacht. Der ausgefallene braun gefärbte Kristallbrei wird abgesaugt und sodann aus heißem Wasser unter Zusatz von Tierkohle umkristallisiert. Das unter gleichzeitigem Ersatz des 2-Chloratoms gegen eine Hydroxylgruppe entstandene 6-Oxy-i, 5-naphthyridin bildet dann weiße, schwach grünlich gefärbte Kristalle, .die bei 258° schmelzen. Sie sind löslich in Mineralsäure und Alkalien und leicht löslich in Chloroform, heißem Alkohol und heißem Wasser.
- Beispiel e i Mol. Brenztraubensäure (i 68g) und i Mol. Benpaldehyd (93 g) werden in Alkohol gelöst und langsam mit i Mol. 2-Chlor-5-aminopyridin versetzt. Der Kolbeninhalt wird auf dem Wasserbade erwärmt. Nach kurzer Zeit beginnt die Abscheidung eines weißen Kristallmehles, das abgesaugt wird. Durch wiederholtes Extrahieren mit 3oprozentigem Alkohol erhält man aus ihm das gebildete Konden-
sationsprodukt;die 2-Phenyl-6-chlör-i, 5-naph- thyridin-d-carbonsäüre '=-'- - Beispiel 3 10 g 3-Aminopyridin werden mit 30 g Glycerin, 15 g Arsensäure und ioo g konzentrierter Schwefelsäure am Rückflußkühler auf dem Sandbade bis zum Beginn der Reaktion erhitzt. Sobald die Hauptreaktion nachläßt, erhält man die Masse noch weitere zwei Stunden im Sieden. Beim Aufarbeiten des Reaktionsgemisches in der üblichen Weise gewinnt man die Base als einen dunkelroten Kristallkuchen; sie ist in allen gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln leicht löslich. Aus Schwefelkohlenstoff erhält man beim Verdunsten feine weiße Nadeln vom Schmelzpunkt 72°. Das 1, 5-Naphthyri.din siedet unter 12 mm Druck bei 112° und erstarrt in der Vorlage sofort zu schneeweißen Kristallen, die sich an der Luft allmählich gelblich färben.
- Beispiel q.
- 15 g 2-Oxy-5-aminopyridinhydrochlorid, 15 g Arsensäure, 28 g konzentrierte Schwefelsäure werden mit 30 g Glycerin 4. bis 5 Stunden auf dem Sandbade zum Sieden erhitzt. Das entstandene 6-Oxy-I, 5-naphthyridin wird durch Zusatz von konzentrierter Sodalösung ausgefällt. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Wasser unter Zusatz von Tierkohle erhält min 6.g fast weißes Oxynaphthyridin vom Schmelzpunkt 258o. Beispiel s 28g 2-Oxy-5-aminopyriidinhydrochlor id und 309 Paraldehyd werden am Rückflußkühler mit 5o g konzentrierter Salzsäure % Stunden zum schwachen Sieden erhitzt. Darauf wird mit Wasser versetzt und mit Natriumcarbonat neutralisiert.
- Das ausgefallene braune Produkt wird abfiltriert und aus Wasser umkristallisiert. Erhalten werden nach dreimaligem Umkristallisieren und Entfärben mit Tierkohle 3 g 6-Oxy-2-methyl-i, 5-naphthyridin von rein weißer Farbe F. 26o°. Der Mischschmelzpunkt mit dem 6-Oxy-i, 5-naphthyridin ergibt eine starke Depression.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCFI: Verfahren zur Herstellung von 1, 5-1Taphthyridin und dessen Substitutionsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Aminopyridin oder dessen Derivate den üblichen Chinolinsynthesen aus carbozyklischen Aminen nach S k r a u p, Doebner-von-Miller bzw. Doebn e r unterwirft.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT507637X | 1925-10-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE507637C true DE507637C (de) | 1930-09-19 |
Family
ID=3675498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED51226D Expired DE507637C (de) | 1925-10-17 | 1926-09-10 | Verfahren zur Herstellung von 1,5-Naphthyridin und dessen Substitutionsprodukten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE507637C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2727920A4 (de) * | 2011-07-29 | 2015-02-25 | Fujifilm Corp | 1,5-naphthyridin-derivat oder salz davon |
-
1926
- 1926-09-10 DE DED51226D patent/DE507637C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2727920A4 (de) * | 2011-07-29 | 2015-02-25 | Fujifilm Corp | 1,5-naphthyridin-derivat oder salz davon |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE507637C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,5-Naphthyridin und dessen Substitutionsprodukten | |
| DE558647C (de) | Verfahren zur Herstellung basischer AEther aromatischer Ketone | |
| DE830511C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminochinolinen | |
| DE506425C (de) | Verfahren zur Erhoehung der Loeslichkeit von halogensubstituierten Oxpyridinen in Wasser | |
| DE488890C (de) | Verfahren zur Darstellung von Aminoalkylaminosubstitutionsprodukten der Acridinreihe | |
| AT116056B (de) | Verfahren zur Darstellung von 1,5-Naphtyridin und dessen Abkömmlingen. | |
| AT159725B (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten. | |
| DE732136C (de) | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des p-Aminobenzolsulfonamids | |
| DE832892C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Rutins | |
| DE540699C (de) | Verfahren zur Darstellung von Chinolinderivaten | |
| DE720160C (de) | Verfahren zur Darstellung von 6-Aminodihydrocinchonin und -dihydrocinchonidin | |
| DE392066C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkoxyacridinen | |
| DE525653C (de) | Verfahren zur Darstellung von Chinazolinderivaten | |
| DE547082C (de) | Verfahren zur Darstellung basischer AEther von Phenylchinolinen | |
| AT152741B (de) | Verfahren zur Darstellung von Formaldehydnatriumsulfoxylaten von Arsenobenzolverbindungen. | |
| AT114447B (de) | Verfahren zur Darstellung von Arsenverbindungen der Pyridinreihe. | |
| AT110284B (de) | Verfahren zur Darstellung von Indophenolen bzw. Leukoindophenolen der Carbazolreihe. | |
| DE627698C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxyarylaminopyren- und -aminochrysenabkoemmlingen | |
| DE665510C (de) | Verfahren zur Herstellung von Di-(p-phenetyl)-(2-aethoxypyridyl-5)-guanidin | |
| CH186464A (de) | Verfahren zur Darstellung einer Acridiniumverbindung. | |
| DE497411C (de) | Verfahren zur Darstellung von Anthrapyridon-N-fettsaeuren | |
| DE596822C (de) | Verfahren zur Darstellung von Oxybenzo- bzw. Oxynaphthothiazolcarbonsaeurearylamiden | |
| DE631504C (de) | Verfahren zur Darstellung von Acridinabkoemmlingen | |
| DE510452C (de) | Verfahren zur Darstellung von 2, 4'-Oxyarylaminonaphthalincarbonsaeuren | |
| AT126160B (de) | Verfahren zur Darstellung von Aminoketoalkoholen. |