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DE4338265C1 - Process for coil coating using coating compositions based on organic solvents - Google Patents

Process for coil coating using coating compositions based on organic solvents

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Publication number
DE4338265C1
DE4338265C1 DE19934338265 DE4338265A DE4338265C1 DE 4338265 C1 DE4338265 C1 DE 4338265C1 DE 19934338265 DE19934338265 DE 19934338265 DE 4338265 A DE4338265 A DE 4338265A DE 4338265 C1 DE4338265 C1 DE 4338265C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
coating
polymer
powder
parts
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
DE19934338265
Other languages
German (de)
Inventor
Rolf-Ruediger Kasecker
Otto Renner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Coatings GmbH
Original Assignee
Herberts GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Herberts GmbH filed Critical Herberts GmbH
Priority to DE19934338265 priority Critical patent/DE4338265C1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE4338265C1 publication Critical patent/DE4338265C1/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Abstract

Process for coating substrates in strip form by the coil-coating method by applying a coating composition based on organic solvents, characterised in that the coating composition used comprises: from 10 to 55% by weight of one or more hydroxy-functional binders having a number-average molecular mass of from 1000 to 100,000 and a hydroxy number of from 20 to 200, from 1 to 20% by weight of one or more crosslinking agents based on amino resins and/or blocked polyisocyanates, from 1 to 50% by weight of one or more highly crosslinked polymer powders based on one or more olefinically unsaturated monomers, or crosslinked polyester powders, having particle sizes of from 0.1 to 100 mu m and a glass transition temperature which is higher than the decomposition temperature of the polymer powders, a degree of crosslinking of from 5 to 50% and swelling corresponding to a weight increase of less than 30% by weight, measured at temperatures of up to 50 DEG C after 24 hours in xylene or butyl acetate, and from 0 to 50% by weight of one or more pigments and/or fillers, and also solvents and conventional coatings additives, the abovementioned percentages by weight adding up to give 100% by weight. The coatings obtained lend themselves readily to printing by the transfer printing process.

Description

Die Erfindung betrifft die Beschichtung bandförmiger Substrate im Coil Coating Verfahren mit Überzugsmitteln auf Lösemittelbasis, die hochver­ netzte Polymerpulver enthalten. Durch den Einsatz der Pulver werden besondere Effekte erzielt.The invention relates to the coating of strip-shaped substrates in the coil Coating process with coating agents based on solvents, the highly ver contain wetted polymer powder. By using the powder achieved special effects.

Vernetzte Acrylatmikroteilchen werden in der Literatur beschrieben. Es werden beispielsweise Copolymerisate von Vinylmonomeren hergestellt, die bestimmte weitere Monomere enthalten müssen. Beispielsweise werden in der FR-A 25 20 372 Mikrogele hergestellt, die amphotere Gruppen, z. B. Amino­ gruppen und gleichzeitig Carboxylgruppen, enthalten. Mit diesen speziel­ len vernetzten Mikrogelen können Überzugsmittel für die Automobillackie­ rung hergestellt werden.Crosslinked acrylate microparticles are described in the literature. It For example, copolymers of vinyl monomers are produced which must contain certain other monomers. For example, in the FR-A 25 20 372 microgels prepared which contain amphoteric groups, e.g. B. Amino groups and carboxyl groups at the same time. With these special Cross-linked microgels can be used as coating agents for automotive coatings tion.

In der EP-A-0 331 266 werden Überzugsmittel für die Automobillackierung auf der Basis organischer Lösemittel, filmbildender Harze und Vernet­ zungsmittel beschrieben, die polymere Mikroteilchen enthalten. Die polymeren Mikroteilchen sind Acrylat(co)polymere, die von einem ampho­ ionischen Schutzkolloid umhüllt in gelöster Form vorliegen. Ihr Vernet­ zungsgrad liegt unter 3%.EP-A-0 331 266 describes coating agents for automotive painting based on organic solvents, film-forming resins and crosslinking described agents containing polymeric microparticles. The polymeric microparticles are acrylate (co) polymers produced by an ampho ionic protective colloid is present in dissolved form. You network efficiency is below 3%.

Es sind auch vernetzte Polymermikroteilchen bekannt, die bestimmten Anforderungen in der Glasübergangstemperatur genügen müssen. In der EP-A-0 358 221 werden vernetzte Acrylatpolymermikroteilchen beschrieben, die eine Glasübergangstemperatur < 10°C aufweisen. Überzugsmittel, die diese Polymermikroteilchen enthalten, zeigen beim Einbrennen durch die erhöhte Temperatur oberhalb der Glasübergangstemperatur eine Erweichung und ver­ fließen, und geben dadurch Anlaß zu einer besonders glatten Oberfläche.Cross-linked polymer microparticles are also known to determine Requirements in the glass transition temperature must meet. In EP-A-0 358 221 cross-linked acrylate polymer microparticles are described which have a glass transition temperature <10 ° C. Plating agent this Polymer microparticles contain, when baked through the increased Temperature above the glass transition temperature a softening and ver flow, giving rise to a particularly smooth surface.

In der GB-A-2 064 562 werden vernetzte Polymermikroteilchen beschrieben, die bei der Herstellung oberhalb der Glasübergangstemperatur der Teilchen umgesetzt werden müssen. Diese vernetzten Dispersionsteilchen werden dann einem weiteren Polymerisationsschritt unterworfen, der ein nicht vernetz­ tes Polymeres auf dem vernetzten Kern bildet. Diese speziellen Teilchen dienen als Rheologieadditiv in Lacken.GB-A-2 064 562 describes crosslinked polymer microparticles,  those in the manufacture above the glass transition temperature of the particles have to be implemented. These cross-linked dispersion particles are then subjected to a further polymerization step which does not crosslink tes polymer on the cross-linked core. These special particles serve as a rheology additive in paints.

In der DE-A-38 41 541 werden pigmentierte wäßrige Überzugsmittel be­ schrieben, die vernetzte Polymermikroteilchen enthalten. Es handelt sich dabei um wäßrige Überzugsmittel, wobei die Polymermikroteilchen durch Emulsionspolymerisation hergestellt werden und funktionelle Monomere enthalten.DE-A-38 41 541 describes pigmented aqueous coating compositions wrote that contain crosslinked polymer microparticles. It is about thereby aqueous coating agents, whereby the polymer microparticles through Emulsion polymerization can be made and functional monomers contain.

In der EP-A-0 219 868 werden Überzugsmittel beschrieben, die quellbare Mikroteilchen enthalten. Diese Mikroteilchen sind vernetzte Polymere auf Basis von Styrol und/oder Alkyl(meth)acrylaten. Sie weisen einen vernetz­ ten Kern auf, während die äußere Schicht der Polymermikroteilchen mit Seitenketten modifiziert wird. Diese Seitenketten führen zu einer besse­ ren Quellung der Polymermikroteilchen in den Lösemitteln des Überzugsmit­ tels.In EP-A-0 219 868 coating agents are described, the swellable Microparticles included. These microparticles are cross-linked polymers Base of styrene and / or alkyl (meth) acrylates. They have a network core while the outer layer of the polymer microparticles Side chains is modified. These side chains lead to a better one swelling of the polymer microparticles in the solvents of the coating with tels.

In der DE-A-30 33 586 werden organische Lösemittel enthaltende Überzugs­ mittel beschrieben auf Basis von OH-funktionellen Bindemitteln und ge­ blockten Polyisocyanaten als Vernetzer, die als nicht lösliches Polymer­ pulver Polyamid enthalten. Die Menge wird zwischen 10 und 30 Gew.-% angegeben. In der EP-A-0 083 139 werden Überzugsmittel beschrieben, die 10 bis 80 Gew.-% eines Pulvers auf Basis von Polyamid, sowie OH-haltige Polymere und Aminoplastvernetzer enthalten, wobei die Polyamidpulver einen Erweichungspunkt zwischen 110 und 230°C aufweisen. Die Vernetzung geschieht bei Temperaturen zwischen 200 und 280°C. Überzugsmittel auf Basis von Polyamidpulvern sind keine vernetzten Polymerpulver. Sie weisen einen Erweichungspunkt auf und geben deshalb beim Einbrennen der Über­ zugsmaterialien Anlaß zu einer besonders glatten Oberfläche.DE-A-30 33 586 describes organic solvent-containing coatings described on the basis of OH-functional binders and ge blocked polyisocyanates as crosslinkers, which act as an insoluble polymer powder containing polyamide. The amount is between 10 and 30 wt .-% specified. EP-A-0 083 139 describes coating agents which 10 to 80 wt .-% of a powder based on polyamide, and OH-containing Contain polymers and aminoplast crosslinkers, the polyamide powder have a softening point between 110 and 230 ° C. The networking happens at temperatures between 200 and 280 ° C. Coating agent on Polyamide powders are not based on cross-linked polymer powders. You point a softening point and therefore give the over when it burns in tensile materials cause a particularly smooth surface.

Aufgabe der Erfindung ist es ein Verfahren zur Coil Coating Beschichtung von bandförmigen Substraten, beispielsweise Metallblechen, bereitzustel­ len, das zu Überzügen führt, die hart, glatt oder strukturiert sind und eine gute Stabilität gegen Witterung und mechanische abrasive Kräfte aufweisen. Die Überzüge sollen außerdem durch ein Transferdruckverfahren gut bedruckt werden können und dann besonders interessante Oberflächen ergeben.The object of the invention is a method for coil coating coating of strip-shaped substrates, for example metal sheets len, which leads to coatings that are hard, smooth or structured and  good stability against weather and mechanical abrasive forces exhibit. The coatings are also said to be through a transfer printing process can be printed well and then particularly interesting surfaces surrender.

Es hat sich gezeigt, daß diese Aufgabe durch das einen Gegenstand der Erfindung darstellende Verfahren zur Beschichtung bandförmiger Substrate im Coil Coating Verfahren durch Auftrag eines Überzugsmittels auf der Basis organischer Lösemittel gelöst werden kann, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Überzugsmittel verwendet, das enthält:
10 bis 55 Gew.-% eines oder mehrerer hydroxyfunktioneller Bindemittel, mit einem Zahlenmittel der Molmasse von 1000 bis 100 000 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 200,
1 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Vernetzer auf der Basis von Amino­ plastharzen und/oder blockierten Polyisocyanaten,
1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer hochvernetzter Polymerpulver auf der Basis von einem oder mehreren olefinisch ungesättigten Monomeren oder vernetzter Polyesterpulver, mit Teilchen­ größen von 0,1 bis 100 µm, einer Glasübergangstempera­ tur, die über der Zersetzungstemperatur der Polymerpul­ ver liegt, einem Vernetzungsgrad von 5 bis 50% und einer Quellung von weniger als 30 Gew.-% Gewichtszunah­ me, gemessen bei Temperaturen bis zu 50°C nach 24 Stunden in Xylol oder Butylacetat, sowie
0 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Pigmente und/oder Füllstoffe,
sowie Lösungsmittel und lackübliche Additive.It has been shown that this object can be achieved by the process for coating strip-shaped substrates in the coil coating process by applying a coating agent based on organic solvents, which process is characterized in that a coating agent is used which contains :
10 to 55% by weight of one or more hydroxy-functional binders, with a number average molecular weight of 1000 to 100,000 and a hydroxyl number of 20 to 200,
1 to 20% by weight of one or more crosslinking agents based on amino plastic resins and / or blocked polyisocyanates,
1 to 50% by weight of one or more highly crosslinked polymer powders based on one or more olefinically unsaturated monomers or crosslinked polyester powder, with particle sizes from 0.1 to 100 µm, a glass transition temperature which is above the decomposition temperature of the polymer powder, a degree of crosslinking of 5 to 50% and a swelling of less than 30 wt .-% increase in weight, measured at temperatures up to 50 ° C. after 24 hours in xylene or butyl acetate, and
0 to 50% by weight of one or more pigments and / or fillers,
as well as solvents and paint additives.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren vernetzten Polymerpul­ ver enthalten insbesondere "harte" Monomere, insbesondere auf Basis von Styrol, (Meth)acrylaten oder aromatischen Estern als Bausteine. Dabei können gegebenenfalls auch weitere Comonomere enthalten sein.The crosslinked polymer powder which can be used in the process according to the invention ver contain in particular "hard" monomers, in particular based on Styrene, (meth) acrylates or aromatic esters as building blocks. Here  can optionally also contain other comonomers.

Die erfindungsgemäß verwendbaren hydroxyfunktionellen Bindemittel sind OH-haltige Polymere, die im Prinzip bekannt sind. Es sind Harze auf der Basis von Polyacrylaten, Epoxidharzen, Polyesterharzen und/oder Polyure­ thanharzen. Sie weisen ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 1000-100 000, bevorzugt 2000-20 000 auf und besitzen eine OH-Zahl von 20-200. Die Funktionalität der Polymere soll im Mittel über 1,8 liegen. Die Bindemittel sind nicht vernetzt und sind in organischen Lösemittel löslich. Besonders geeignet sind Bindemittel auf Basis von Acrylatharzen und Polyestern. Diese weisen eine erhöhte Witterungsstabilität auf. Bindemittel solcher Art sind z. B. in Polymers Paint Colour Journal, Vol. 179, Dec. 1989, S. 4251, oder auch in der DE-A-29 40 370 oder der DE-A-28 06 497 beschrieben.The hydroxy-functional binders which can be used according to the invention are OH-containing polymers that are known in principle. There are resins on the Basis of polyacrylates, epoxy resins, polyester resins and / or polyure than resins. They have a number average molecular weight of 1000-100,000, preferably 2000-20 000 and have an OH number of 20-200. The functionality of the polymers is said to be above 1.8 on average. The Binders are not cross-linked and are in organic solvents soluble. Binders based on acrylic resins are particularly suitable and polyesters. These have increased weather stability. Such binders are e.g. B. in Polymers Paint Color Journal, Vol. 179, Dec. 1989, p. 4251, or also in DE-A-29 40 370 or DE-A-28 06 497 described.

Bindemittel dieser Art sind beispielsweise OH-funktionelle Polyester. Diese sind beispielsweise erhältlich aus einer Carbonsäurekomponente, wie aliphatische Dicarbonsäuren, z. B. Adipinsäure, Sebazinsäure, Dodekansäu­ re, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, Dimer-Fettsäure und/oder aromatische Dicarbonsäuren, wie z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäu­ re. Die Säuren können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Als Polyhydroxylkomponente zur Bildung der Polyesterharze sind im Prinzip alle Diole geeignet, insbesondere aliphatische Diole, wie z. B. Diethylen­ glykol, 1,6-Hexandiol oder 1,2-Propylenglykol, einzeln oder als Gemisch. Ebenso ist es möglich, geringe Anteile von Triolen einzusetzen. Man erhält dann verzweigte Produkte. Diese sollen jedoch keine Gele bilden. Solche Polyester weisen z. B. ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 1000 bis 25 000, bevorzugt von 2000 bis 15 000 auf.Binders of this type are, for example, OH-functional polyesters. These are available, for example, from a carboxylic acid component, such as aliphatic dicarboxylic acids, e.g. B. adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid re, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, dimer fatty acid and / or aromatic Dicarboxylic acids, such as. B. phthalic acid, isophthalic acid or terephthalic acid re. The acids can be used individually or as mixtures. When In principle, polyhydroxyl components for forming the polyester resins are all diols suitable, especially aliphatic diols, such as. B. Diethylene glycol, 1,6-hexanediol or 1,2-propylene glycol, individually or as a mixture. It is also possible to use small amounts of triplets. Man then receives branched products. However, these should not form gels. Such polyesters have e.g. B. a number average molecular weight of 1000 to 25,000, preferably from 2,000 to 15,000.

Beispiele für als Bindemittelkomponente einsetzbare hydroxyfunktionelle Acrylatharze sind insbesondere Poly(meth)acrylatharze mit einer zahlen­ mittleren Molmasse von 5000 bis 100 000, bevorzugt von 5000 bis 20 000.Examples of hydroxy-functional which can be used as binder component Acrylate resins are in particular poly (meth) acrylate resins with a number average molecular weight from 5000 to 100,000, preferably from 5000 to 20,000.

Derartige Acrylatharze können mit Hilfe radikalischer Katalysatoren in organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen 50 und 160°C herge­ stellt werden. Dabei können geeignete Additive, wie Stabilisatoren, Kettenüberträger, Kettenabbrecher gegebenenfalls vorhanden sein. Es können die üblichen ungesättigten Monomeren verwendet werden, die durch radikalische Polymerisation umsetzbar sind. Beispiele hierfür sind Acrylsäuren, Methacrylsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, Maleinsäure sowie insbesondere deren Ester oder Amide. Gegebenenfalls können auch andere copolymerisierbare Monomere, wie z. B. Styrol, Monovinylether eingesetzt werden. Ebenso ist es möglich Monomere einzusetzen, die reaktive funktio­ nelle Gruppen, wie z. B. OH-Gruppen, aufweisen.Such acrylic resins can with the help of radical catalysts organic solvents at temperatures between 50 and 160 ° C be put. Suitable additives, such as stabilizers,  Chain transfer device, chain breaker may be present. It the usual unsaturated monomers can be used, which by radical polymerization are feasible. examples for this are Acrylic acids, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid as well especially their esters or amides. If necessary, others can copolymerizable monomers, such as. B. styrene, monovinyl ether used become. It is also possible to use monomers that have reactive functionality nelle groups, such as B. OH groups.

In den Überzugsmitteln sind Vernetzer enthalten. Diese Vernetzer können z. B. auf Basis von üblichen Aminoplastharzen oder von üblichen blockier­ ten Isocyanaten ausgewählt werden. Vernetzungsmittel auf Basis von Aminoplastharzen sind bekannt. Sie sind beispielsweise in Houben Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Band 14/2, Seite 319 ff. beschrieben. Es handelt sich dabei insbesondere um Melaminharze, Harnstoffharze, Dicyandiamidharze, Benzoguanaminharze. Diese können teilweise oder ganz mit C₁-C₆-Alkoholen umgesetzt werden. Über die Auswahl der Alkohole ist die Reaktivität zu beeinflussen. Als Isocyanatvernetzer sind die üblichen als Lackpolyisocyanate bekannten Di- oder Polyisocyanate verwendbar. Es handelt sich dabei um aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Di- oder Polyisocyanate. Diese können gegebenenfalls über niedermolekula­ re Polyole zu Polyisocyanaten umgesetzt werden. Ebenso ist es möglich, über Biuret- oder Allophonatgruppen eine Oligomerisierung der monomeren Diisocyanate zu erzielen. Die reaktiven Isocyanatgruppen können mit bekannten Blockierungsmitteln, wie niedermolekularen Alkoholen, niedermo­ lekularen Aminoalkoholen, Oximen, Lactamen oder Acetessigesterderivaten umgesetzt werden. Methoden zur Herstellung der blockierten Isocyanate sind bekannt. Es entstehen dann Einkomponenten-Systeme. Werden die Polyisocyanate nicht verkappt, können Zweikomponenten-Systeme erhalten werden.Crosslinking agents are contained in the coating agents. These crosslinkers can e.g. B. based on conventional aminoplast resins or conventional blocking ten isocyanates can be selected. Crosslinking agent based on Aminoplast resins are known. For example, you are in Houben Weyl, "Methods of organic chemistry", volume 14/2, page 319 ff. These are in particular melamine resins, urea resins, Dicyandiamide resins, benzoguanamine resins. These can be partial or all be implemented with C₁-C₆ alcohols. About the choice of alcohols to affect reactivity. The usual isocyanate crosslinkers are known di- or polyisocyanates usable as lacquer polyisocyanates. It are aliphatic, cycloaliphatic or aromatic Di- or polyisocyanates. These can optionally be via low molecular weight re polyols to be converted to polyisocyanates. It is also possible Oligomerization of the monomers via biuret or allophonate groups To achieve diisocyanates. The reactive isocyanate groups can with known blocking agents, such as low molecular weight alcohols, low mo molecular amino alcohols, oximes, lactams or acetoacetic ester derivatives be implemented. Methods for the preparation of the blocked isocyanates are known. One-component systems are then created. Will the If polyisocyanates are not capped, two-component systems can be obtained become.

Das Überzugsmittel enthält organische Lösemittel. Es handelt sich bei­ spielsweise um aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol; Ester, wie Ethylacetat, Butylacetat, Methylglykolacetat, Ethylglykolace­ tat, Methoxypropylacetat; Ether, wie Tetrahydrofuran, Dioxan; voll­ veretherte Mono- oder Diglykole wie Diethylenglykol oder Dipropylengly­ koldimethylether; Ketone, wie Methylethylketon und aromatische Kohlenwas­ serstoffe mit einem Siedebereich von z. B. 150-230°C. Die Lösemittel werden so ausgewählt, daß eine Quellung der Polymerpulver nicht erfolgt.The coating agent contains organic solvents. It is about for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene; Esters, such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl glycol acetate, ethyl glycolace tat, methoxypropyl acetate; Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane; full etherified mono- or diglycols such as diethylene glycol or dipropylene glycol  koldimethyl ether; Ketones such as methyl ethyl ketone and aromatic coal water serstoffe with a boiling range of z. B. 150-230 ° C. The solvents are selected so that the polymer powder does not swell.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Polymerpulver sind beispielsweise radikalisch polymerisierte vernetzte Polymere auf Basis von ethylenisch ungesättigten Monomeren. Diese Polymere sind im Prinzip bekannt. Es handelt sich insbesondere um Polymere auf Basis von (Meth)acrylaten, die als nicht vernetztes Homopolymer eine Glasübergangstemperatur (Tg) von über 50°C aufweisen.The polymer powders which can be used according to the invention are, for example Radically polymerized crosslinked polymers based on ethylenic unsaturated monomers. These polymers are known in principle. It is in particular polymers based on (meth) acrylates as a non-crosslinked homopolymer, a glass transition temperature (Tg) of have above 50 ° C.

Als (Meth)acrylate können beispielsweise C₁-C₆ Alkylester der (Meth)­ acrylsäure eingesetzt werden, sowie gegebenenfalls alkylsubstituierte (Meth)acrylate, z. B. Ethylacrylat, Methylmethacrylat oder Ethylmethacry­ lat. Es können Homopolymere hergestellt werden oder Copolymere mit weiteren copolymerisierbaren Monomeren. Beispiele dafür sind Styrol, Vinyltoluol, Acrylnitril oder gegebenenfalls alkylsubstituierte Acryl­ amide. Es ist günstig, Anteile von difunktionellen Monomeren einzupolyme­ risieren. Beispiele für solche Monomere sind Ethylenglykoldimethacrylat, Butandioldimethacrylat oder Divinylbenzol. Über die Menge der polyfunkti­ onellen Monomere kann der Vernetzungsgrad der Polymermikroteilchen eingestellt werden. Gegebenenfalls ist es möglich, copolymerisierbare Monomere einzusetzen, die noch zusätzliche funktionelle Gruppen tragen. Beispiele für solche Gruppen sind Carboxylgruppen, OH-Gruppen, Aminogrup­ pen, Amidgruppen oder Epoxidgruppen. Die entstehenden Polymerpulver weisen dann reaktive Gruppen auf, die gegebenenfalls mit dem Lackbinde­ mittel chemisch reagieren können. Die gegebenenfalls vorhandenen funktio­ nellen Gruppen sind nur in untergeordneter Menge vorhanden, beispielswei­ se in einem Anteil von bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Monome­ ren.As (meth) acrylates, for example C₁-C₆ alkyl esters of (meth) acrylic acid are used, and optionally alkyl-substituted (Meth) acrylates, e.g. B. ethyl acrylate, methyl methacrylate or ethyl methacrylate lat. Homopolymers can be produced or copolymers with other copolymerizable monomers. Examples include styrene, Vinyl toluene, acrylonitrile or optionally alkyl substituted acrylic amide. It is favorable to incorporate proportions of difunctional monomers rize. Examples of such monomers are ethylene glycol dimethacrylate, Butanediol dimethacrylate or divinylbenzene. About the amount of polyfunctional Onellen monomers can the degree of crosslinking of the polymer microparticles can be set. If necessary, it is possible to copolymerizable To use monomers that still carry additional functional groups. Examples of such groups are carboxyl groups, OH groups, amino groups pen, amide groups or epoxy groups. The resulting polymer powder then have reactive groups, possibly with the paint bandage can react chemically. The existing functio nellen groups are only available in a minor amount, for example se in a proportion of up to 5% by weight, based on the total monomers ren.

Weitere geeignete Polymerpulver sind solche aus ungesättigten estergrup­ penfreien Monomeren, die als Homopolymer eine Glasübergangstemperatur über 50°C aufweisen. Beispiele für solche Polymere sind vernetzte Poly­ styrolteilchen, die durch Polymerisation von Styrol mit mehrfunktionellen Monomeren, wie Diphenylbenzol, erhalten werden können. Gegebenenfalls können weitere Comonomere einpolymerisiert werden. Es handelt sich dabei um die bekannten mit Styrol copolymerisierbaren ungesättigten Monomeren.Other suitable polymer powders are those from unsaturated ester groups pen-free monomers, which as a homopolymer have a glass transition temperature have above 50 ° C. Examples of such polymers are crosslinked poly styrene particles obtained by polymerizing styrene with multifunctional Monomers such as diphenylbenzene can be obtained. Possibly  further comonomers can be polymerized. These are the known unsaturated monomers copolymerizable with styrene.

Ebenfalls können hochmolekulare vernetzte Polymerpulver auf Basis von Polyestern eingesetzt werden. Bei den dabei geeigneten Polyestern handelt es sich um vernetzte Polymere, das heißt es werden Anteile von Polycar­ bonsäuren und/oder Polyolen bei der Synthese eingesetzt. Geeignete Monomere dafür sind z. B. Trimethylolpropan, Neopentylalkohol, Trimellith­ säure, Pyromellithsäure oder ihre Anhydride, sowie andere polyfunktionel­ le Oligomere. Weiterhin besonders geeignet sind "harte" difunktionelle Monomere, wie insbesondere aromatische Diole oder aromatische Dicarbon­ säuren. Gegebenenfalls können die Polymerpulver auf Basis von Polyestern noch funktionelle Gruppen, wie COOH- oder OH-Gruppen aufweisen. Methoden zur Herstellung von vernetzten Polyestern sind in der Literatur bekannt.High molecular weight crosslinked polymer powders based on Polyesters are used. The suitable polyesters it is cross-linked polymers, that means it will be part of Polycar bonic acids and / or polyols used in the synthesis. Suitable Monomers for this are e.g. B. trimethylolpropane, neopentyl alcohol, trimellite acid, pyromellitic acid or its anhydrides, as well as other polyfunctional le oligomers. "Hard" difunctional ones are also particularly suitable Monomers, such as in particular aromatic diols or aromatic dicarbon acids. If necessary, the polymer powders can be based on polyesters still have functional groups such as COOH or OH groups. Methods for the production of crosslinked polyesters are known in the literature.

Besonders gut geeignet für die für das erfindungsgemäße Verfahren ver­ wendbaren Überzugsmittel sind Polymerpulver auf der Basis von radikalisch polymerisierbaren Monomeren, insbesondere Styrol oder (Meth)acrylate.Particularly well suited for the ver for the inventive method Reversible coating agents are polymer powders based on radicals polymerizable monomers, especially styrene or (meth) acrylates.

Über besonders funktionalisierte Monomere können besondere Eigenschaften erzielt werden. So ist es beispielsweise möglich, durch Einsatz von fluorhaltigen Monomeren chemisch besonders stabile Pulver zu erhalten, die ebenfalls chemisch besonders widerstandsfähige Überzüge ergeben.Particularly functionalized monomers can have special properties be achieved. For example, it is possible to use to obtain fluorine-containing monomers chemically particularly stable powders, which also result in particularly chemically resistant coatings.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Polymerpulver sind so hoch vernetzt, daß sie keine Glasübergangstemperatur mehr aufweisen. Sie sollen bei dem Vernetzungsprozeß nicht erweichen. Der Vernetzungsgrad liegt bei 5% bis zu 50%. Bei erhöhter Temperatur zersetzen sie sich ohne zu schmelzen. Durch den hohen Vernetzungsgrad sind die Polymerpulver nur gering an­ quellbar. Bei Temperaturen bis zu 50°C zeigen die Pulver nach 24 Stunden Rühren in Xylol oder Butylacetat weniger als 30 Gew.-% Quellung gemessen über die Gewichtszunahme.The polymer powders which can be used according to the invention are so highly crosslinked that they no longer have a glass transition temperature. You should go to the Do not soften the networking process. The degree of crosslinking is 5% to 50%. At elevated temperatures, they decompose without melting. Due to the high degree of crosslinking, the polymer powders are only slightly on swellable. At temperatures up to 50 ° C, the powders show after 24 hours Stirring in xylene or butyl acetate measured less than 30 wt .-% swelling about weight gain.

Die erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Polymerpulver können in Lö­ sungspolymerisation oder in Emulsionspolymerisation hergestellt werden. Nach der Herstellung wird das Lösemittel abgedampft und man erhält die feinen Polymerpulver. Diese Polymerpulver haben den Vorteil, daß die Teilchen im wesentlichen kugelförmig sind und nur eine enge Korngrößen­ verteilung aufweisen.The polymer powders preferably used according to the invention can in Lö solution polymerization or in emulsion polymerization. After production, the solvent is evaporated off and you get the  fine polymer powder. These polymer powders have the advantage that the Particles are essentially spherical and only have narrow grain sizes have distribution.

Die Polymerpulver können farblos sein oder sie werden bei der Herstellung eingefärbt. Als Farbstoffe kommen solche Farbstoffe in Betracht, die unter Lagerbedingung des Überzugsmittels bzw. nach Applikation des Überzugsmittels nicht migrieren. Beispielsweise können sie über ionische Gruppen in die Polymermikroteilchen eingebettet sein. Ebenso ist es möglich, daß sie gegebenenfalls über funktionelle Gruppen chemisch gebun­ den werden. Gegebenenfalls können auch Pigmente bei der Herstellung von farbigen vernetzten Polymermikroteilchen anwesend sein und werden dann in die Polymermikroteilchen eingebaut.The polymer powders can be colorless or they are used in the manufacture colored. Such dyes come into consideration as under storage conditions of the coating agent or after application of the Do not migrate coating agent. For example, they can be ionic Groups embedded in the polymer microparticles. It is the same possible that they may be chemically bound via functional groups that will. If necessary, pigments can also be used in the production of colored crosslinked polymer microparticles are present and are then in the polymer microparticles built in.

Das Überzugsmittel enthält 10-55 Gew.-%, bevorzugt 15-40 Gew.-% filmbildende Bindemittel, bevorzugt auf Basis von Polyesterharzen sowie 1-20 Gew.-%, bevorzugt 2-15 Gew.-% Vernetzer. Der Anteil an Vernetzer wird so gewählt, daß eine ausreichende Vernetzung des Überzugsmittels beim Einbrennen erzielt wird. Weiterhin enthält das Überzugsmittel 1-50 Gew.-% Polymerpulver, bezogen auf den Festkörper des Überzugsmittels. Gegebenenfalls können weitere Pigmente oder Füllstoffe vorhanden sein. Diese werden beispielsweise bei der Herstellung nach bekannten Verfahren in Anteilen der filmbildenden Bindemittel dispergiert. Der Anteil der Pigmente kann 0 bis 50 Gew.-%, z. B. 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die filmbildenden Harze, betragen, bevorzugt 5 bis 45 Gew.-%. Weiterhin enthält das erfindungsgemäße Überzugsmittel organische Lösemittel. Der Anteil der organischen Lösemittel soll möglichst gering sein. Er beträgt im allgemeinen zwischen 10 und 55 Gew.-%.The coating agent contains 10-55% by weight, preferably 15-40% by weight. film-forming binders, preferably based on polyester resins and 1-20 % By weight, preferably 2-15% by weight of crosslinking agent. The share of crosslinkers is chosen so that sufficient crosslinking of the coating agent is achieved when baking. The coating agent further contains 1-50 % By weight of polymer powder, based on the solids content of the coating composition. If necessary, further pigments or fillers can be present. These are used, for example, in the production according to known processes dispersed in portions of the film-forming binders. The share of Pigments can be 0 to 50% by weight, e.g. B. 0.5 to 50 wt .-%, based on the film-forming resins, preferably 5 to 45 wt .-%. Farther the coating agent according to the invention contains organic solvents. Of the The proportion of organic solvents should be as low as possible. He is generally between 10 and 55% by weight.

Weiterhin kann das Überzugsmittel lackübliche Additive enthalten. Bei­ spiele dafür sind Katalysatoren, Verlaufsmittel, Netzmittel, haftverbes­ sernde Substanzen, sowie UV-Stabilisatoren. Je nach Anwendungszweck können die Additive bis zu 5 Gew.-% eingesetzt werden.The coating agent can furthermore contain customary additives. At Games for this are catalysts, leveling agents, wetting agents, adhesive compounds removing substances as well as UV stabilizers. Depending on the application the additives can be used up to 5% by weight.

Die vorstehend beschriebenen Überzugsmittel werden erfindungsgemäß im Coil Coating Verfahren zur Beschichtung bandförmiger Substrate einge­ setzt. Beim Coil Coating Verfahren wird ein zu beschichtendes Substrat von einem Wickel über die Beschichtungseinrichtung, die beispielsweise durch Auftrag mit Walzen oder Rollen arbeitet, und eine Härtungseinrich­ tung, die einen Einbrennofen, geführt und anschließend erneut aufge­ wickelt. Als Substrate sind verschiedenste Substrate, beispielsweise Metall- oder Kunststoffsubstrate geeignet. Erfindungsgemäß wird das bevorzugt durch Walzen aufgetragene Überzugsmittel nach der Applikation bei erhöhter Temperatur eingebrannt. Dabei tritt eine Vernetzung der Bindemittel ein. Die im Überzugsmittel vorhandenen Polymermikroteilchen werden fest in das Überzugsmittel eingebaut. Enthalten die Polymermikro­ teilchen noch reaktive funktionelle Gruppen, z. B. OH-Gruppen, können diese gegebenenfalls mit dem Vernetzungsmittel reagieren. Das führt zu einer besonders guten Haftung der Polymermikroteilchen im Überzugsmittel­ film.The coating agents described above are according to the invention in Coil coating process for coating strip-shaped substrates  puts. In the coil coating process, a substrate to be coated is used from a wrap over the coating device, for example works with rollers or rollers, and a hardening device tion, which ran a stove, and then opened again wraps. The most diverse substrates are, for example Suitable for metal or plastic substrates. According to the invention preferably coating agent applied by roller after application baked at elevated temperature. A networking of Binder. The polymer microparticles present in the coating agent are built into the coating agent. Contain the polymer micro particles still reactive functional groups, e.g. B. OH groups can if necessary, they react with the crosslinking agent. That leads to a particularly good adhesion of the polymer microparticles in the coating agent Movie.

Über die Teilchengröße der Polymermikroteilchen kann die Oberfläche be­ einflußt werden. Werden Polymermikroteilchen mit einem Durchmesser klei­ ner 30 µm, insbesondere kleiner 20 µm eingesetzt, weisen die entsprechen den Überzüge glatte Oberflächen auf. Dabei beeinflussen kleine Teilchen auch das Fließverhalten der Überzugsmittel. Werden größere Teilchendurch­ messer eingesetzt, z. B. bis zu 100 µm, weist die Oberfläche eine Struktur auf. Durch die hohe innere Vernetzungsdichte Schmelzen die Polymermi­ kroteilchen nicht und bewirken so eine Oberflächenstruktur. Bei enger Korngrößenvereilung ergeben sich besonders gleichmäßige Oberflächen. Ebenso können gefärbte Polymermikroteilchen im Überzugsmittel eingesetzt werden. Sie geben dann besondere Farbeffekte. Insbesondere ist es mög­ lich, durch Verwendung von verschiedenen Pulvern, die gegebenenfalls unterschiedlich eingefärbt sind, besondere optische Effekte in dem Über­ zugsmittel zu erzeugen.About the particle size of the polymer microparticles, the surface can be be influenced. Small polymer microparticles with a diameter ner 30 µm, in particular less than 20 µm used, have the corresponding the surfaces have smooth surfaces. This affects small particles also the flow behavior of the coating agents. Become larger particles knife used, e.g. B. up to 100 microns, the surface has a structure on. Due to the high internal cross-link density, the polymer melts not particles and thus create a surface structure. With tight Grain size distribution results in particularly uniform surfaces. Colored polymer microparticles can also be used in the coating agent become. They then give special color effects. In particular, it is possible Lich, by using different powders, if necessary are colored differently, special optical effects in the over to generate traction means.

Die erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel sind besonders witterungs­ stabil. Sie weisen eine gute Beständigkeit gegen Feuchtraumbelastung auf und verlieren dabei nicht die Oberflächenstruktur sowie die Haftung zum Untergrund. Ebenso werden durch die erfindungsgemäßen Überzüge besonders Oberflächen erhalten, die gegen abrasive Beanspruchung stabil sind. Werden farbige Polymermikropulver eingesetzt, sind die Farben besonders gegen Migration stabil. Die Oberflächenstruktur kann einen besonderen Effekt, das sogenannte soft feeling hervorrufen. Dieser ist von der Anzahl der Polymermikroteilchen abhängig.The coating agents used according to the invention are particularly weatherproof stable. They have good resistance to moisture exposure and do not lose the surface structure and the adhesion to the Underground. Likewise, the coatings according to the invention make them special Preserve surfaces that are stable against abrasive stress. If colored polymer micropowders are used, the colors are special  stable against migration. The surface structure can be a special one Effect that cause so-called soft feeling. This is from the Number of polymer microparticles depending.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die durch das erfindungsgemäße Verfahren beschichteten Substrate einer weiteren Bedruckung unterzogen. Es hat sich gezeigt, daß die eingebrann­ ten Filme besonders günstig mittels des Transferdruckverfahrens bedruckt werden können. Die Substrate werden daher zunächst mit den erfindungsge­ mäßen Überzugsmitteln beschichtet und diese danach eingebrannt. Dabei ist es möglich, farblose Basisschichten zu erzeugen oder es werden homogen gefärbte Überzüge erhalten. Ebenso können die Oberflächen glatt sein oder es werden strukturierte Oberflächen erhalten. Auf diese Überzüge können danach mittels Transferdruckverfahren verschiedene Druckfarben übertragen werden. Beispielsweise sind solche Transferdruckverfahren in der DE-A- 29 40 370 beschrieben. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Pulver als vernetzte Polymermikroteilchen ist ein besonders gutes Aufziehen der Druckfarbe auf den Überzug zu beobachten. Die aufgedruckten Farben sind besonders gut in dem Überzug fixiert. Sie migrieren nicht weiter. Die erfindungsgemäß bedruckten Überzüge weisen zusätzlich eine hohe Witte­ rungsstabilität auf.According to a preferred embodiment of the present invention the substrates coated by the method according to the invention subjected to further printing. It has been shown that the branded ten films printed particularly cheaply using the transfer printing process can be. The substrates are therefore first with the Invention coated with suitable coating agents and then baked. It is it is possible to create colorless base layers or it becomes homogeneous preserved colored coatings. The surfaces can also be smooth or structured surfaces are obtained. Can on these coatings then transfer different printing inks using the transfer printing process become. For example, such transfer printing processes in DE-A- 29 40 370. When using the powder according to the invention as cross-linked polymer microparticles is a particularly good means of drawing up the Watch ink on the coating. The printed colors are particularly well fixed in the cover. You are no longer migrating. The Coatings printed according to the invention additionally have a high width stability.

Gegebenenfalls ist es möglich, die erfindungsgemäß hergestellte Überzüge mit weiteren Überzügen zu beschichten, um Mehrschichtlackierungen zu erzeugen. Beispielsweise können Klarlacküberzüge aufgebracht werden. Diese können auf Basis organischer Lösungsmittel, auf Wasserbasis oder als Pulverlack aufgebracht werden. Durch die Herstellung einer Mehr­ schichtlackierung kann die Witterungsstabilität weiter erhöht werden. Ebenso können besondere Eigenschaften, z. B. Chemikalienbeständigkeit, Oberflächenhärte, beeinflußt werden.If necessary, it is possible to use the coatings produced according to the invention to be coated with further coatings in order to apply multi-layer coatings produce. For example, clear lacquer coatings can be applied. These can be based on organic solvents, water-based or be applied as a powder coating. By making a more layered coating, the weather stability can be further increased. Special properties, e.g. B. chemical resistance, Surface hardness can be influenced.

Die erfindungsgemäß beschichteten Substrate können in der allgemeinen Industrie, zur Verwendung in der Automobilindustrie und in der kunst­ stoffverarbeitenden Industrie eingesetzt werden. The substrates coated according to the invention can in general Industry, for use in the automotive industry and in art material processing industry can be used.  

In den folgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentangaben auf das Gewicht.In the following examples, parts and percentages refer to the weight.

Die Applikation der Überzugsmittel erfolgt auf einer Coil Coating Anlage auf Stahlblech. Danach wird das Überzugsmittel bei 200-250°C Objekttem­ peratur eingebrannt.The coating agents are applied on a coil coating system on sheet steel. Then the coating agent is at 200-250 ° C object temperature branded temperature.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 Strukturierter KlarlackStructured clear coat

34 Teile eines Acrylatharzes (Molmasse 10 000, 60% Festkörper, OH-Zahl 140) werden mit 33 Teilen eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Isophoron­ diisocyanat und 2 Mol Caprolactam (60% Festkörper in Methoxypropanol) gemischt und dazu 8 Teile eines Pulvers auf Basis von Polymethylmethacry­ lat (Teilchengröße 50 µm) und 1 g Dibutylzinndilaurat, sowie 9 g Butyldi­ glykolacetat, 10 Teile Solvesso 100, sowie 5 Teile Solvesso 200 gemischt. Die Mischung wird gründlich homogenisiert. Gegebenenfalls kann der Lack noch vor der Applikation in seiner Viskosität mit Lösungsmittel einge­ stellt werden.34 parts of an acrylic resin (molecular weight 10,000, 60% solids, OH number 140) with 33 parts of a reaction product from 1 mol of isophorone diisocyanate and 2 moles of caprolactam (60% solids in methoxypropanol) mixed and 8 parts of a powder based on polymethylmethacry lat (particle size 50 µm) and 1 g of dibutyltin dilaurate, and 9 g of butyldi glycol acetate, 10 parts Solvesso 100, and 5 parts Solvesso 200 mixed. The mixture is thoroughly homogenized. If necessary, the paint even before the application in its viscosity with solvent be put.

Es entsteht ein Klarlack, der eine Oberflächenstruktur aufweist.A clear varnish is created that has a surface structure.

Solvesso 100 und 200 sind Gemische aromatischer Kohlenwasserstoffe mit verschiedenen Siedebereichen.Solvesso 100 and 200 are mixtures of aromatic hydrocarbons with different boiling ranges.

Beispiel 2Example 2 Weißer Lack mattMatt white lacquer

35 Teile des Bindemittels aus Beispiel 1, 30 Teile Titandioxid, 5 Teile eines handelsüblichen Melaminharzes sowie 0,3 Teile Dibutylzinndilaurat werden gemischt und dazu 15 Teile Ethylethoxypropionat, 9 Teile eines vernetzten Polymethylmethacrylat-Pulvers (PMMA) (50 µm Teilchengröße) und 5,7 Teile Butyldiglykolacetat homogenisiert. Es entsteht ein weißer Lack, der nach Applikation eine starke Oberflächenstruktur aufweist. Der Lack zeigt eine gute Stabilität gegen Abrasion.35 parts of the binder from Example 1, 30 parts of titanium dioxide, 5 parts a commercial melamine resin and 0.3 parts of dibutyltin dilaurate are mixed and 15 parts of ethyl ethoxypropionate, 9 parts of a cross-linked polymethyl methacrylate powder (PMMA) (50 µm particle size) and  5.7 parts of butyl diglycol acetate were homogenized. A white lacquer is created which has a strong surface structure after application. The paint shows good stability against abrasion.

Die beiden Beispiele können im Transferdruckverfahren bedruckt werden und weisen dann eine besonders feste Verbindung zwischen Druckfarbe und Lackschicht auf.The two examples can be printed using the transfer printing process and then have a particularly strong connection between the printing ink and Paint layer on.

Beispiel 3Example 3 Weißer Lack, mattWhite lacquer, matt

35 Teile eines gesättigten Polyesters (Molmasse ca. 4000, OH-Zahl ca. 80, 60% Festkörper), 30 Teile Titandioxid, 5 Teile eines handelsüblichen Melaminharzes, sowie 0,3 Teile amin blockierte p-Toluolsulfosäure werden gemischt und dazu 15 Teile Ethylethoxypropionat, 9 Teile PMMA-Pulver (20 µm Teilchengröße) und 5,7 Teile Solvesso 200 homogenisiert.35 parts of a saturated polyester (molecular weight approx. 4000, OH number approx. 80, 60% solids), 30 parts of titanium dioxide, 5 parts of a commercially available Melamine resin and 0.3 part of amine blocked p-toluenesulfonic acid mixed with 15 parts of ethyl ethoxypropionate, 9 parts of PMMA powder (20 µm particle size) and 5.7 parts of Solvesso 200 homogenized.

Nach Applikation entsteht eine leichte matte Oberfläche. Sie weist eine erhöhte Stabilität gegen abrasive Kräfte auf.After application, a light matt surface is created. She assigns one increased stability against abrasive forces.

Beispiel 4Example 4 Schwarzer Lack mattBlack lacquer matt

52,5 Teile eines gesättigten Polyesters (Molmasse ca. 4000, OH-Zahl ca. 80, 60% Festkörper in Butylglykol-Solvesso 150), 1,5 Teile Ruß, 7,5 Teile eines handelsüblichen Melaminharzes, sowie 0,3 Teile amin geblockte p-Toluolsulfosäure werden gemischt. Dazu werden 15 Teile PMMA-Pulver (50 µm), sowie 5 Teile PMMA-Pulver (20 µm) zugegeben, sowie 15 Teile Solvesso 100 und 3,2 Teile Ethylethoxypropionat. Nach dem Homogenisieren entsteht ein applikationsfertiger Lack.52.5 parts of a saturated polyester (molecular weight approx. 4000, OH number approx. 80, 60% solids in butyl glycol Solvesso 150), 1.5 parts carbon black, 7.5 Parts of a commercially available melamine resin and 0.3 parts of amine blocked p-Toluenesulfonic acid are mixed. 15 parts of PMMA powder (50 µm), as well as 5 parts of PMMA powder (20 µm) and 15 parts of Solvesso 100 and 3.2 parts ethyl ethoxypropionate. After homogenization arises a ready-to-apply paint.

Der Überzug weist nach der Applikation eine strukturierte Oberfläche auf. After application, the coating has a structured surface.  

Beispiel 5Example 5 Gefärbter Lack, glattColored varnish, smooth

35 Teile des Bindemittels aus Beispiel 1, 30 Teile Titandioxid, 5 Teile eines handelsüblichen Melaminharzes sowie 0,3 Teile Dibutylzinndilaurat werden gemischt und dazu 15 Teile Ethylethoxypropionat, 9 Teile querver­ netzte Polystyrolpulver (8 µm Teilchengröße) und 5,7 Teile Butyldiglykol­ acetat homogenisiert.35 parts of the binder from Example 1, 30 parts of titanium dioxide, 5 parts a commercial melamine resin and 0.3 parts of dibutyltin dilaurate are mixed and 15 parts of ethyl ethoxypropionate, 9 parts crosswise wetted polystyrene powder (8 µm particle size) and 5.7 parts of butyl diglycol homogenized acetate.

Es entsteht ein weißer Lack, der nach Applikation eine glatte Oberfläche mit geringer Struktur aufweist.A white lacquer is created, which has a smooth surface after application has a small structure.

Vergleichsversuch 6Comparative experiment 6

Es wird ein Lack nach Beispiel 3 hergestellt, mit der Maßgabe, daß kein PMMA-Pulver sondern 9 Teile eines handelsüblichen Polyamidpulvers einge­ setzt werden.A paint is produced according to Example 3, with the proviso that none PMMA powder but 9 parts of a commercially available polyamide powder be set.

Die Oberfläche ist nach dem Vernetzen glatt. Ein Vergleich der Stabilität gegen abrasive Beanspruchung zeigt ein deutlich schlechteres Ergebnis.After crosslinking, the surface is smooth. A comparison of stability against abrasive stress shows a significantly worse result.

Die entstehenden Überzüge weisen je nach Teilchengröße eine glatte, eine matte bzw. eine stark strukturierte Oberfläche auf. Sie weisen einen soft-feel Effekt auf. Die Substrate können im Transferdruckverfahren bedruckt werden. Dabei ziehen die Druckfarben besonders gut auf das Überzugsmittel auf. Es entstehen dann besonders witterungsstabile be­ druckte Oberflächen, die gegebenenfalls optische Struktureffekte aufwei­ sen. Die Überzugsmittel weisen eine gute Stabilität gegen abrasive Beanspruchung auf.The resulting coatings have a smooth, depending on the particle size matt or a strongly structured surface. You assign one soft-feel effect. The substrates can be transferred using the transfer printing process be printed. The printing inks draw particularly well on this Coating agent on. Then particularly weather-stable be created printed surfaces, which may have optical structure effects sen. The coating agents have good stability against abrasive Stress on.

Claims (9)

1. Verfahren zur Beschichtung bandförmiger Substrate im Coil Coating Verfahren durch Auftrag eines Überzugsmittels auf der Basis organi­ scher Lösemittel, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Überzugsmittel verwendet, das enthält:
10 bis 55 Gew.-% eines oder mehrerer hydroxyfunktioneller Bindemit­ tel, mit einem Zahlenmittel der Molmasse von 1000 bis 100 000 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 200,
1 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Vernetzer auf der Basis von Aminoplastharzen und/oder blockierten Polyisocyana­ ten,
1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer hochvernetzter Polymerpulver auf der Basis von einem oder mehreren olefinisch ungesättigten Monomeren oder vernetzter Polyester­ pulver, mit Teilchengrößen von 0,1 bis 100 µm, einer Glasübergangstemperatur, die über der Zerset­ zungstemperatur der Polymerpulver liegt, einem Vernetzungsgrad von 5 bis 50% und einer Quellung von weniger als 30 Gew.-% Gewichtszunahme, gemessen bei Temperaturen bis zu 50°C nach 24 Stunden in Xylol oder Butylacetat, sowie
0 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Pigmente und/oder Füllstoffe,
sowie Lösemittel und lackübliche Additive.1. Process for coating strip-shaped substrates in the coil coating process by applying a coating agent based on organic solvents, characterized in that a coating agent is used which contains:
10 to 55% by weight of one or more hydroxy-functional binders, with a number average molecular weight of 1000 to 100,000 and a hydroxyl number of 20 to 200,
1 to 20% by weight of one or more crosslinking agents based on amino resins and / or blocked polyisocyanates,
1 to 50 wt .-% of one or more highly crosslinked polymer powder based on one or more olefinically unsaturated monomers or crosslinked polyester powder, with particle sizes of 0.1 to 100 microns, a glass transition temperature which is above the decomposition temperature of the polymer powder, one Degree of crosslinking of 5 to 50% and a swelling of less than 30% by weight weight increase, measured at temperatures up to 50 ° C. after 24 hours in xylene or butyl acetate, and
0 to 50% by weight of one or more pigments and / or fillers,
as well as solvents and paint additives. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als hochvernetzte Polymerpulver Homopolymere oder Copolymere von Estern der Methacrylsäure oder Acrylsäure verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that as  highly cross-linked polymer powder homopolymers or copolymers of esters of methacrylic acid or acrylic acid used. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolyme­ ren auf Styrol, Vinyl, Toluol, Acrylnitril und/oder Acrylamiden als Comonomere basieren.3. The method according to claim 2, characterized in that the copolyme ren on styrene, vinyl, toluene, acrylonitrile and / or acrylamides as Comonomers are based. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymer­ pulver vernetztes Polystyrol verwendet wird.4. The method according to claim 1, characterized in that as a polymer powder cross-linked polystyrene is used. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die hochvernetzten Polymerpulver reaktive Gruppen aufweisen, die mit den Bindemitteln und/oder Vernetzern der Über­ zugsmittel reagieren können.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized records that the highly cross-linked polymer powder reactive groups have, with the binders and / or crosslinkers of the over traction means can react. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymer­ pulver Pigmente oder Farbstoffe enthalten.6. The method according to claim 1, characterized in that the polymer contain powder pigments or dyes. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Gemische von Polymerpulvern unterschiedlicher Teilchengröße eingesetzt werden.7. The method according to claim 1, characterized in that mixtures of Polymer powders of different particle sizes can be used. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die erhaltenen Überzüge anschließend im Transferdruckverfah­ ren bedruckt.8. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the coatings obtained are then transferred using transfer printing printed. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß minde­ stens eine weitere Beschichtung aufgetragen wird.9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that mind at least one more coating is applied.
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