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DE2940370A1 - Sublimation-printing plastic surfaces - applied to fibres, metals, etc. from thermosetting lacquer contg. poly:isocyanate and (meth)acrylate! polymer - Google Patents

Sublimation-printing plastic surfaces - applied to fibres, metals, etc. from thermosetting lacquer contg. poly:isocyanate and (meth)acrylate! polymer

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DE2940370A1
DE2940370A1 DE19792940370 DE2940370A DE2940370A1 DE 2940370 A1 DE2940370 A1 DE 2940370A1 DE 19792940370 DE19792940370 DE 19792940370 DE 2940370 A DE2940370 A DE 2940370A DE 2940370 A1 DE2940370 A1 DE 2940370A1
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Germany
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polyisocyanate
meth
acrylate
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Inventor
Peter 8752 Kleinostheim Müser
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Abstract

Plastic surfaces to be sublimation- printed consist of crosslinking thermosetting polymers, esp. polyisocyanate-crosslinking (meth)acrylate polymers. The polymers can be applied by emulsion-coating, dipping or spraying, on one or both sides of textile materials, metal sheets, wood or plastics. After complete or partial crosslinking by drying, dye transfer is effected by the standard thermo-sublimation process. Dye absorption and brilliance achieved on treated natural fibres is comparable to that achieved on polyesters. The prints obtd. are fast.

Description

29AÖ37029AÖ370

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS ZIPSE + HABERSACKZIPSE + HABERSACK Baden-Baden MünchenBaden-Baden Munich

■3IPL.-INQ. H -J. HABERSACK DIPL.-PHYS. E. ZIPSE■ 3IPL.-INQ. H -J. HABERSACK DIPL.-PHYS. E. ZIPSE

2248722487

Telegramme ATOMPATENTATOMPATENT telegrams LomslngstraQtt 12LomslngstraQtt 12 D-757O BADEN-BADEND-757O BADEN-BADEN

AnmelderApplicant

MÜSER, Peter
Saaläckerstr. 1
8752 Kleinostheim
MÜSER, Peter
Saaläckerstr. 1
8752 Kleinostheim

Titel:Title:

Verfahren zum Bedrucken von Kunststoffoberflächen mittels des Sublimationsdruckverfahrens Process for printing plastic surfaces by means of the sublimation printing process

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken von Kunststoff oberflächen mittels des Sublimatianslruckverfahrens, insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Sublimationsdruckvorbehandlung von unter der bei diesem Druckverfahren notwendiger thermischer Beanspruchung nicht erweichender Kunst- oderThe invention relates to a method for printing plastic surfaces by means of the sublimation printing process, in particular the invention relates to sublimation printing pretreatment of less than that necessary in this printing process thermal stress non-softening synthetic or

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Naturstoffe.Natural substances.

Die Technik des Sublimationsdruckes besteht in der unter Druck und Hitze während einer bestimmten Zeiteinheit stattfindenden gasförmigen Übertragung eines ein- oder mehrfarbigen Tiefdruckes von einem Druckhilfsträger auf den zu dekorierenden Gegenstand. Es ist bereits bekannt, Textilgewebe oder -gewirke aus Kunststoff- oder Naturfasern mittels Sublimationsdruck dekorativ zu veredeln. Entsprechend dem Sublimationsdruckverfahren zeichnen sich die zu bedruckenden Gewebe oder Gewirke in ihren chemischphysikalischen Eigenschaften derart aus, daß bei einer Hitzebelastung von 18O° - 220° C und einem Druck von 0,4 - 0,7 p/cm eine reversibel auftretende Strukturveränderung die molekulare An- oder Einlagerung der gasförmig angebotenen Farbstoffe ermöglicht. Diese, je nach chemischem Aufbau und angewand;er Temperatur ,oberflächig beginnende Fasererweichung läßt die unter den genannten Bedingungen gasförmig angebotenen Sublimationsfarbstoffe bis zum nicht erweichten Faserkern vordringen. Nachdem die während einer Zeit von 15-40 see. reaktionsbedingte hitze- und druckbelastenden Maßnahmen nicht mehr auf das Gewebe oder Gewirke einwirken, erhärten die Fasern und schließen die aufgenommenen Farbstoffe je nach Eindringtiefe in sich ein.The technique of sublimation printing consists in printing under pressure and heat for a certain period of time gaseous transfer of a single or multicolored gravure print from an auxiliary printing medium to the object to be decorated. It is already known to decorate textile fabrics or knitted fabrics made of plastic or natural fibers by means of sublimation printing refine. Corresponding to the sublimation printing process, the woven or knitted fabrics to be printed are distinguished in their chemical-physical properties in such a way that they are exposed to heat from 180 ° - 220 ° C and a pressure of 0.4 - 0.7 p / cm a reversible structural change that enables the molecular addition or incorporation of the dyes offered in gaseous form. This fiber softening, which begins on the surface, depending on the chemical structure and applied; he temperature, leaves the Sublimation dyes offered in gaseous form under the conditions mentioned penetrate to the non-softened fiber core. After this which during a period of 15-40 see. reaction-related Heat and pressure loading measures no longer act on the woven or knitted fabric, harden the fibers and close them absorbed dyes depending on the depth of penetration.

Entgegen diesen für den Sublimationsdruck von den Kunstfasern aufgrund ihrer thermischen Instabilität angebotenen chemischphysikalischen Akzeptoreigenschaften sind die Naturfasern bis zur beginnenden thermischen Verkohlung chemisch-physikalisch nicht veränderbar. Dadurch bedingt, sind die Naturfasern für das Sublimationsdruckverfahren nicht geeignet. Sie können jedoch durch präparative Maßnahmen entweder durch mindestens 50 %igeContrary to these chemical-physical acceptor properties offered by synthetic fibers for sublimation printing due to their thermal instability, natural fibers are up to chemically and physically unchangeable at the onset of thermal charring. Due to this, the natural fibers are for the sublimation printing process is not suitable. You can, however, by preparative measures either by at least 50%

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Beimischungen von Kunstfasern wie Polyester, Polyacrylnitril oder Polyamid oder Mischungen derselben bestehen oder durch einen die Naturfasern umhüllenden Kunststoff bei der Gewebeherstellung oder nachträglich ausgerüstet werden, um die Naturfasern so für Sublimationsfarben aufnahmefähig zu machen.Admixtures of synthetic fibers such as polyester, polyacrylonitrile or polyamide or mixtures thereof exist or through a plastic that envelops the natural fibers during the manufacture of the fabric or can be subsequently equipped to make the natural fibers so to make them receptive to sublimation colors.

Bei den die Naturfasern umhüllenden Kunststoffen werden mit säurehärtenden Melaminformaldehydharzen, die in teilvernetzter Form aufgebracht werden, begrenzt reaktionsfähige Präparationen angeboten. Der diesen Sublimationsfarbenakzeptoren, die nachträglich als umhüllender Kunststoff auf die Naturfasergewebe aufgebracht werden, eigene und zeitlich fortschreitende Reaktionsablauf verlangt eine nach der Präparierung kurzfristig durchzuführende Sublimationsfarbenaufnahme.In the case of the plastics enveloping the natural fibers, acid-curing melamine-formaldehyde resins are used, which are partially crosslinked Form are applied, limited reactive preparations are offered. Who these sublimation dye acceptors, which are subsequently applied to the natural fiber fabric as an enveloping plastic, own and progressive over time The course of the reaction requires a sublimation dye pick-up to be carried out at short notice after the preparation.

Der bei den auf Melaminformaldehydharzen bedingte Reaktionsablauf wird durch die für das Sublimationsumdruckverfahren notwendigen Arbeitsmerkmale (180° - 220° C , 0,4 -0,7 p/cm während 15 - 40 see.) beschleunigt und rezepturabhängig beendet. Die bei den genannten Arbeitsmerkmalen ablaufende und Sublimationsfarben einschließende Reaktion besteht in dem chemischen Aufbau, der im Gegensatz zu den beschriebenen thermoplastischen Kunststoffen keine wiederholbaren Akzeptoreigenschaften aufweist. Die Kunststoffpräparation, die als teilvernetzte und säurehärtenden Melaminformaldehydharze in Verbindung mit z.B. Magnesiumchlorid als Härter und z.B. 1,4 Dimethylcyclohexan auf die Naturfaser aufgebracht ist, zeichnet sich durch hohe Sublimationsfarbenaufnahme bei gleichzeitiger und im günstigsten Falle totaler Vernetzung während des unter den genannten Arbeitsmerkmalen stattfindenden Sublimationsdruckes aus. Die dieser Sublimationsdruckverbehandlung zeitlich The reaction sequence required for melamine-formaldehyde resins is determined by that for the sublimation transfer printing process necessary work characteristics (180 ° - 220 ° C, 0.4-0.7 p / cm for 15 - 40 seconds) accelerated and ended depending on the recipe. The reaction that takes place in the above-mentioned work characteristics and includes sublimation colors is the chemical one Structure which, in contrast to the thermoplastics described, does not have any repeatable acceptor properties having. The plastic preparation, which is combined as partially cross-linked and acid-curing melamine-formaldehyde resins is applied to the natural fiber with e.g. magnesium chloride as hardener and e.g. 1,4 dimethylcyclohexane through high sublimation dye absorption with simultaneous and, in the most favorable case, total crosslinking during the sublimation printing taking place under the mentioned work characteristics. The time of this sublimation printing treatment

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begrenzte Farbaufnahmefähigkeit bedingt eine zügige Weiterverarbeitung im Sinne des genannten Druckverfahrens und damit gleichzeitig eine geringe Lagerhaltung der so vorbehandelten Naturfasergewebe.,Limited ink absorption requires rapid further processing in the sense of the printing process mentioned and thus at the same time low storage of the pretreated products Natural fiber fabric.,

Es ist ferner bekannt, nichttextile organische und anorganische Kunst- oder Naturstoffe mit Thermoplasten vorzubehandeln, die zuvor beschriebenen Akzeptoreigenschaften aufweisen. Die in diesem Zusammenhang an Melaminformaldehydharzen durchgeführten Untersuchungen am Beispiel einer aus mehreren beharzten Papieren hergestellten Schichtpreßstoffplatte ergaben bei guter Farbaufnahme qualitativ unbrauchbare und mit Gasblasen durchsetzte Platten, die auch durch schrittweise Rezepturveränderung entsprechend den derzeit bekannten Rezepturen keine oder nur eine geringe Farbaufnahme aufwiesen, die der Beanspruchung durch die üblichen Haushaltsreinigungsmittel unterworfen werden kann.It is also known to pretreat non-textile organic and inorganic plastics or natural materials with thermoplastics, which have previously described acceptor properties. The investigations carried out on melamine-formaldehyde resins in this context using the example of a laminate sheet made from several resin-coated papers resulted in good ink absorption qualitatively unusable plates interspersed with gas bubbles, which can also be changed accordingly through step-by-step recipe changes the currently known formulations showed little or no color absorption compared to the usual stress Household cleaning agents can be subjected.

Aufgrund der günstigen Akzeptorwirkung der bekannten Thermoplaste wie Polyester, Polyacrylnitril und Polyamid werden diese in Form von oberflächigen Auflagen auf nichttextile organische und anorganische Kunst- oder Naturstoffe aufgebracht. So kann beispielsweise die zu behandelnde Oberfläche elektrostatisch mit einer Polyesterbeschichtung versehen werden, die auf nichttextile Materialien aufgebracht werden. Die mittels des SublimationsumdruckesDue to the favorable acceptor effect of the known thermoplastics such as polyester, polyacrylonitrile and polyamide, these are shaped from superficial cushions to non-textile, organic and inorganic Plastics or natural materials applied. For example, the surface to be treated can electrostatically with a Polyester coatings applied to non-textile materials. The by means of the sublimation transfer printing

aufgebrachten Farbstoffe sind in ihrem An- oder Einlagerungsverhalten den bereits beschriebenen thermisch instabilen Kunststofffasern vergleichbar. Infolge dieser thermischen Instabilität ist der Einsatz von polyesterbeschichteten, nichttextilen Materialienapplied dyes are in their accumulation or storage behavior comparable to the thermally unstable plastic fibers already described. As a result of this thermal instability is the use of polyester-coated, non-textile materials

nur im Rahmen vergleichbarer Farbbehandlungsmethoden durchzuführen, d.h. keiner weiteren thermischen Belastung im Sinne derto be carried out only in the context of comparable color treatment methods, i.e. no further thermal load in the sense of

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Umdruckbehandlungstemperaturen auszusetzen, da bei eine;r Hitzebelastung ab 16O° C der Kunststoff wieder erweicht und die an- und/oder eingelagerten Farbstoffe erneut zu wandern beginnen.To expose transfer pressure treatment temperatures, since at a; r heat load from 160 ° C the plastic softens again and the deposited and / or stored dyes begin to migrate again.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile der Verwendung der thermoplastischen Kunststoffe als Oberflächenbehandlung zu vermeiden und ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, bei welchem ein die Naturfaser umhüllender Kunststoff verwendet wird, der auch zur Oberflächenbehandlung von nichttextilen organischen und.anorganischen Kunst- oder Naturstoffen sowie auch von Metallblechen oder dergleichen eingesetzt werden kann. Zur Lösung der gestellten Aufgabe wird ein Verfahren zum Bedrucken von Kunststoffoberflächen mittels des Sublimationsdruckverfahrens unter Anwendung von Druck und Hitze auf die auf einem Hilfsträger aufgebrachte Sublimierfarbe und dem nachfolgenden Übergang und der Einlagerung in die Kunststoffoberfläche vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Kunststoffoberflächen vernetzende Duroplaste in Form von (Meth-)acrylaten, insbesondere polyisocyanatvernetzende Duroplaste, verwendet werden, die beispielsweise durch Beschichten, durch Tauchwalzen oder Aufsprühen ein- oder beidseitig auf textile Stoffe, metallische Bleche, Holz oder Kunststoffe aufgebracht werden, worauf die Farbübertragung nach dem an sich bekannten Thermosublimationsprozeß erfolgt.The invention is based on the object of addressing these disadvantages of using thermoplastics as a surface treatment to avoid and to create a method of the type mentioned in which a natural fiber enveloping Plastic is used, which is also used for the surface treatment of non-textile organic and inorganic plastics or natural materials as well as sheet metal or the like can be used. A Method for printing plastic surfaces by means of the Sublimation printing process using pressure and heat on the sublimation ink applied to a sub-carrier and the subsequent transition and storage in the plastic surface proposed, which is characterized in that crosslinking thermosets in the form of plastic surfaces (Meth) acrylates, especially polyisocyanate-crosslinking thermosets, can be used, for example, by coating, by dip rolling or spraying on one or both sides of textile materials, metal sheets, wood or plastics, whereupon the color transfer takes place according to the known thermal sublimation process.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist den wesentlichen Vorteil auf, daß bei Verwendung von polyisocyanatvernetzenden Duroplasten eine dem Polyester vergleichbare Farbaufnahme und Farbbrillianz erreicht wird und im Sinne des Sublimationsdruckes vergleichbare Echtheiten eingehalten werden. Während also die Thermoplaste wenig für das Thermoumdruckverfahren infolge der oben genannten NachteileThe method according to the invention has the essential advantage that when using polyisocyanate-crosslinking thermosetting plastics, a color absorption and color brilliance comparable to that of polyester is achieved and comparable fastness properties are maintained in terms of sublimation printing. So while the thermoplastics do little for the thermal transfer printing process due to the above-mentioned disadvantages

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geeignet sind, führen die polyisocyanatvernetzenden Duroplaste zu wesentlich besseren Ergebnissen.are suitable, the polyisocyanate-crosslinking thermosets lead to significantly better results.

Die Erfindung soll nachfolgend an einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert werden, aus denen sich weitere Merkmale der Erfindung ergeben.The invention is to be explained in more detail below using a few exemplary embodiments, from which further features of the invention can be derived result.

In Übereinstimmung mit den Merkmalen der vorliegenden Erfindung wurden auf mindestens einer planen Fläche thermisch nicht erweichbarer organischer oder anorganischer Kunst- oder Naturstoffe der im Folgenden angeführte Duroplastlack aufgebracht und total vernetzt.In accordance with the features of the present invention, at least one flat surface has become thermally non-softener organic or inorganic plastics or natural materials, the thermoset varnish listed below is applied and total networked.

Die entsprechend für alle Sublimationsfarben zu bedruckenden Materialien werden gemäß der Erfindung gleich vorbehandelt, wobei folgende Lackrezeptur verwendet werden kann.The materials to be printed accordingly for all sublimation colors are pretreated in the same way according to the invention, wherein the following paint formulation can be used.

1. Lackrezeptur1. Paint formulation

100 Gewichtsteile (Meth-)acrylat, vorzugsweise niedermolekular, 100 parts by weight of (meth) acrylate, preferably low molecular weight,

26 - 35 Gewichtsteile Polyisocyanat, vorzugsweise verkapptes,
1,5 Gewichtsteile Ca-Octoat (33 %ig)
26 - 35 parts by weight of polyisocyanate, preferably capped,
1.5 parts by weight Ca octoate (33%)

la. Lackrezepturla. Paint formulation

15 - 24 Gewichtsteile Dimethylcyclohexan gelöst in
15 - 40 Gewichtsteilen Äthylglykolacetat mit einem
Zusatz von 1-3 Gewichtsteilen eines polymethacrylsauren Salzes mit 65 - 110 Gewichtsteilen Äthylcyclo-Acetat bzw. 110 - 170 Gewichtsteilen Äthylcyclo-Acetat im Falle der Lackrezeptur la.
15-24 parts by weight of dimethylcyclohexane dissolved in
15 - 40 parts by weight of ethyl glycol acetate with a
Addition of 1-3 parts by weight of a polymethacrylic acid salt with 65-110 parts by weight of ethyl cyclo-acetate or 110-170 parts by weight of ethyl cyclo-acetate in the case of paint formulation la.

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Der Präparationsablauf ist wie folgt:The preparation process is as follows:

Die Naturfaser wird mittels des Tauchwalzenverfahrens entweder mit der Rezeptur 1 oder la imprägniert oder nach dem Sprühverfahren einseitig behandelt. Die dem genannten Auftragsverfahren nachgeschaltete Trocknung, die überlicherweise bei Temperaturen von 115° C - 160° C durchgeführt wird, vernetzt die vorgegebenen Kunststoffe mit einem Vernetzungsgrad von größer als 7O X1 der durch eine Lagerung bei Raumtemperatur nach 48 Stunden annähernd lOO X erreicht.The natural fiber is either impregnated with recipe 1 or la by means of the dip roller process or treated on one side using the spray process. The drying that follows the application process mentioned, which is usually carried out at temperatures of 115 ° C.-160 ° C., crosslinks the specified plastics with a degree of crosslinking greater than 70 X 1, which, when stored at room temperature, reaches almost 100 X after 48 hours.

Die Sublimationsfarbenablagerung erfolgt dadurch, daß die gasförmig angebotenen Farbstoffe sich entsprechend der Eindringtiefe immer im Lackinneren an die nicht vernetzbaren, hydrofunktionellen Gruppen anlagern, d.h. die Farbstoffe bilden eine eingelagerte Anlagerungsverbindung mit dem vorliegenden Duroplast.The sublimation dye is deposited in that the gaseous The dyes offered are always based on the non-crosslinkable, hydrofunctional ones in the interior of the lacquer, depending on the penetration depth Attach groups, i.e. the dyes form an embedded attachment compound with the present thermoset.

Ein weiteres Ausführungsbeispiel wird unter Verwendung von Aluminiumwalzblech beschrieben, das entsprechend mit den mit den Sublimationsfarben zu bedruckenden Materialien gemäß der Erfindung vorbehandelt wird. Hierbei wird folgende Lackrezeptur und folgender Präparati onsablauf sowie Vernetzungsprozeß mit der Sublimationsfarbenaufnahme beschrieben.Another embodiment is using rolled aluminum sheet described, the corresponding with the materials to be printed with the sublimation inks according to the invention is pretreated. Here, the following paint recipe and the following preparation process as well as the crosslinking process with the sublimation dye absorption described.

2. Lackrezeptur2. Paint formulation

100 Gewichtsteile (Meth-)acrylat, vorzugsweise niedermolekular ,100 parts by weight of (meth) acrylate, preferably low molecular weight ,

16 - 35 Gewichtsteile Polyisocyanat, vorzugsweise verkapptes, 16 - 35 parts by weight of polyisocyanate, preferably capped,

1,5 Gewichtsteile Ca-Octoat (33 %ig) 15-40 Gewichtsteile Äthylglycoacetat 5-10 Gewichtsteile Xylol1.5 parts by weight Ca octoate (33%) 15-40 parts by weight ethyl glycoacetate 5-10 parts by weight of xylene

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Dieser Lackrezeptur können gegebenenfallsThis paint formulation can optionally

1 - 7 Gewichtsteile pyrogen gefällte Kieselsäure und/oder 20 - 3O Gewichtsteile Titandioxid1-7 parts by weight of pyrogenically precipitated silica and / or 20-3O parts by weight of titanium dioxide

beigefügt werden.attached.

Entsprechend dieser Rezeptur wird das Aluminiumwalzblech mittels Walzenauftragsverfahren oder nach dem Sprü-hverfahren ein- oder beiseitig beschichtet. Die den genannten Auftragsverfahren nachgeschaltete Trocknung, die überlicherweise 170 - 210 C beträgt, vernetzt die vorgegebenen Kunststoffe zu 1OO %. According to this recipe, the rolled aluminum sheet is coated on one or both sides by means of a roller application process or according to the spray process. The drying that follows the application process mentioned, which is usually 170 - 210 C, crosslinks the specified plastics to 100 %.

Die Sublimationsfarbenaufnahme mittels des Umdruckverfahrens erfolgt während 15 - 40 see. bei 18O° - 220° C unter 0,4 - 0,7The sublimation dye absorption by means of the transfer printing process takes place during 15 - 40 seconds. at 180 ° - 220 ° C below 0.4 - 0.7

2
p/cm , wobei der gasförmig angebotene Farbstoff gleichfalls unter den selben Bedingungen in den festen Kunststoff eindringt und sich im Querschnitt gesehen mittig anlagert . Diese stationär feststellbare Anlagerungsverbindung ist bedingt durch die Stellung der reaktiven hydrofunktionellen Gruppen innerhalb des Polymerisats.
2
p / cm, whereby the gaseous dye also penetrates into the solid plastic under the same conditions and is deposited in the center when viewed in cross section. This addition compound, which can be determined in a stationary manner, is due to the position of the reactive hydrofunctional groups within the polymer.

Aufgrund der Anlagerungsverbindung ist eine wiederholbare thermische Belastung unter gleichen Bedingungen mehrmals möglich, da eine Farbwanderung erst durch die ab 270° C bei 15 4O see. beginnende thermische Zersetzung eintritt. Die so beschriebene und reaktionsbedingte Farbenaufnahme und Farbenanlagerung zeichnet sich durch die auf alle Trägermaterialien gleiche Anwendbarkeit aus.Due to the accumulation connection, a repeatable thermal load is possible several times under the same conditions, because a color migration only occurs from 270 ° C at 15 4O lake. thermal decomposition begins to occur. The one so described and reaction-related color absorption and color accumulation is characterized by the fact that it can be used equally on all carrier materials.

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Selbstverständlich kann das erfindungsgemäße Verfahren auch aufgeteilt werden, wobei die zunächst mit den polycyanatvernetzenden Duroplasten ausgerüstete Bahn oder Folie zu einem späteren Zeitpunkt mit den Sublimationsfarben nach den oben beschriebenen Verfahren bedruckt werden kann.Of course, the method according to the invention can also be divided, the web or film initially equipped with the polycyanate-crosslinking thermosets into one can later be printed with the sublimation inks according to the method described above.

In weiterer Ausgestaltung des erfandungsgemäßen Verfahrens kann ein (Meth-)acrylat verwendet werden, das einen Hydrcxilgehalt (Gew. * OH auf lestharz, ca. 1,5 - 4,4, Hydroxilgehalt (mg KOH /g Festharz) 55-150) aufweist.In a further embodiment of the method according to the invention, a (Meth) acrylate can be used which has a Hydroxil content (wt. * OH on resin, approx. 1.5 - 4.4, hydroxyl content (mg KOH / g solid resin) 55-150) having.

Dadurch wird erreicht, daß die Oberfläche, beispielsweise mit einem Filzschreiber, wieder abwischbar beschreibbar ist.This ensures that the surface can be written on again so that it can be wiped off, for example with a felt-tip pen.

Selbstverständlich kann die Vernetzung des Duroplastes in Form von (Meth-)acrylaten auch durch physikalische Vorgänge, beispielsweise durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen oder durch UV-Licht, erfolgen.Of course, the crosslinking of the thermoset in the form of (meth) acrylates can also be achieved by physical processes, for example by irradiation with electron beams or by UV light.

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Claims (8)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Bedrucken von Kunststoffoberflächen mittels des Sublimationsdruckverfahrens, dadurch gekennzeichnet, daß als Kunststoffoberflächen vernetzende Duroplaste in Form von (Meth-)acrylaten, insbesondere polyisocyanatvernetzende Duroplaste, verwendet werden, die beispielsweise durch Beschichten, durch Tauchwalzen oder Aufsprühen ein- oder beidseitig auf textile Stoffe, metallische Bleche, Holz oder Kunststoffe aufgebracht werden und anschließend durch Trocknung ganz oder teilweise vernetzt werden, worauf die Farbübertragung nach dem an sich bekannten Thermosublimationsprozeß erfolgt.1. Method for printing plastic surfaces by means of of the sublimation printing process, characterized in that, as plastic surfaces, crosslinking thermosets in the form of (Meth) acrylates, especially polyisocyanate-crosslinking thermosets, can be used, for example by coating, by dip rolling or spraying on one or both sides of the textile Fabrics, metal sheets, wood or plastics are applied and then completely or partially by drying are crosslinked, whereupon the color transfer takes place according to the known thermal sublimation process. 130016/0420130016/0420 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als polyisocyanatversetztes Duroplast folgende Lackrezeptur verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the following paint formulation is used as polyisocyanate-offset thermoset will. 100 Gewichtsteile (Meth-)acrylat, vorzugsweise niedermolekular, 100 parts by weight of (meth) acrylate, preferably low molecular weight, 26 - 35 Gewichtsteile Polyisocyanat, vorzugsweise verkapptes ,
1,5 Gewichtsteile Ca-Octoat (33 %ig)
26 - 35 parts by weight of polyisocyanate, preferably capped,
1.5 parts by weight Ca octoate (33%)
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als polyisocyanatversetztes Duroplast folgende Lackrezeptur verwendet wird.3. The method according to claim 1, characterized in that as polyisocyanate-admixed thermoset the following paint formulation is used. 100 Gewichtsteile (Meth-)acrylat, vorzugsweise niedermolekular, 100 parts by weight of (meth) acrylate, preferably low molecular weight, 26 - 35 Gewichtsteile Polyisocyanat, vorzugsweise verkapptes ,26 - 35 parts by weight of polyisocyanate, preferably capped, 1,5 Gewichtsteile Ca-Octoat (33 %ig), 15 - 24 Gewichtsteile 1,4 Dimethylcyclohexan gelöst in 15 - 40 Gewichtsteilen Äthylglykolacetat1.5 parts by weight Ca octoate (33%), 15-24 parts by weight 1.4 dimethylcyclohexane dissolved in 15-40 parts by weight of ethyl glycol acetate 1 - 3 Gewichtsteile eines polymethacrylsauren Salzes mit 65 - 110 Gewichtsteilen bzw. 110 - 170 Gewichtsteilen Äthyl-clycolacetat1-3 parts by weight of a polymethacrylic acid salt with 65-110 parts by weight or 110-170 parts by weight of ethyl glycol acetate 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als polyisocyanatversetztes Duroplast folgende Lackrezeptur verwendet wird.4. The method according to claim 1, characterized in that the following paint formulation is used as polyisocyanate-offset thermoset will. 100 Gewichtsteile (Meth-)acrylat, vorzugsweise niedermolekular, 100 parts by weight of (meth) acrylate, preferably low molecular weight, 26 - 35 Gewichtsteile Polyisocyanat, vorzugsweise verkapptes, 26 - 35 parts by weight of polyisocyanate, preferably capped, 130016/CU20130016 / CU20 1,5 Gewichtsteile Ca-Octoat (33 ssig) , 15 - 4O Gewichtsteile Athylglycolacetat, 5-10 Gewichtsteile Xylol1.5 parts by weight Ca octoate (33 ssig), 15 - 40 parts by weight of ethyl glycol acetate, 5-10 parts by weight of xylene 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als poiyisocyanatversetztes Duroplast folgende Lackrezeptur verwendet wird.5. The method according to claim 1, characterized in that as polyisocyanate-admixed thermosetting plastic, the following paint formulation is used. 100 Gewichtsteile (Meth-)acrylat, vorzugsweise niedermolekular ,100 parts by weight of (meth) acrylate, preferably low molecular weight , 26 - 35 Gewichtsteile Polyisocyanat, vorzugsweise verkapptes ,26-35 parts by weight of polyisocyanate, preferably capped , 1,5 Gewichtsteile Ca-Octoat (33 %rg), 15 - 4O Gewichtsteile Äthylglycoacetat,1.5 parts by weight of Ca octoate (33 % rg) , 15 - 40 parts by weight of ethyl glycoacetate, 5-10 Gewichtsteile Xylol,
20 - 30 Gewichtsteile Titandioxid
5-10 parts by weight of xylene,
20-30 parts by weight of titanium dioxide
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als poiyisocyanatversetztes Duroplast folgende Lackrezeptur verwendet wird.6. The method according to claim 1, characterized in that the following paint formulation is used as polyisocyanate-offset thermoset will. 100 Gewichtsteile (Meth-)acrylat, vorzugsweise niedermolekular, 100 parts by weight of (meth) acrylate, preferably low molecular weight, 26-35 Gewichtsteile Polyisocyanat, vorzugsweise verkapptes ,26-35 parts by weight of polyisocyanate, preferably capped , 1,5 Gewichtsteile Ca-Octoat (33 %ig) 15 - 40 Gewichtsteile Äthylglycoacetat,1.5 parts by weight Ca octoate (33%) 15 - 40 parts by weight ethyl glycoacetate, 5-10 Gewichtsteile Xylol,
20 - 30 Gewichtsteile Titandioxid,
5-10 parts by weight of xylene,
20-30 parts by weight of titanium dioxide,
1 - 7 Gewichtsteile pyrogen gefällte Kieselsäure und gegebenenfalls einen geeigneten Farbstoffzusatz zur Aufhellung.1-7 parts by weight of pyrogenically precipitated silica and, if necessary, a suitable dye additive for Lightening. 130016/0420130016/0420
7. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das (Meth-)acrylat einen Hydroxilgehalt (Gew. % OH auf Festharz, ca. 1,5 4,4, (Hydroxilgehalt (mg KOH/g Festharz) 55 - 15O) aufweist. 7. The method according to one or more of the preceding claims, characterized in that the (meth) acrylate has a hydroxyl content (wt. % OH on solid resin, approx. 1.5 4.4, (hydroxyl content (mg KOH / g solid resin) 55 - 15O). 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das8. The method according to claim 1, characterized in that the (Meth-) acrylat physikalisch, beispielsweise durch Elekticonenbestrahlung oder UV-Licht, vernetzt ist.(Meth) acrylate physically, for example by electron irradiation or UV light, is crosslinked. 130016/0420130016/0420
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