DE4306399C2 - Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Natriumpercarbonat - Google Patents

Description

Die Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Natriumpercarbonat, das aus einem Natriumpercarbonatkern und einer Natriumperborat der Formel NaBO₂ · H₂O₂ · nH₂O, wobei n 0, 1, 2 oder 3 bedeutet, enthaltenden Hülle besteht. Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es, trotz geringer Menge an Hüllmaterial zu einer guten Lagerstabilität zu gelangen.

Natriumpercarbonat (2 Na₂CO₃ · 3 H₂O₂) findet als Aktivsauerstoffkomponente in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln Verwendung. Aufgrund der ungenügenden Lagerstabilität des Natriumpercarbonats in warm-feuchter Umgebung sowie in Gegenwart verschiedener Wasch- und Reinigungsmittelkomponenten muß Natriumpercarbonat stabilisiert werden. Ein wesentliches Prinzip zur Stabilisierung besteht darin, die Natriumpercarbonatteilchen mit einer Hülle aus stabilisierend wirkenden Komponenten zu umgeben.

So ist bekannt, Natriumpercarbonat mit Paraffin oder Polyethylenglykol zu überziehen, wodurch aber keine ausreichende Langzeitstabilität erreicht und zusätzlich die Wasserlöslichkeit in unerwünschter Weise vermindert wird. Auch die Ausbildung einer Hülle aus Alkalisilikat auf den Natriumpercarbonatteilchen, wie sie in der DE-OS 26 52 776 vorgeschlagen wird, führt zu keiner ausreichenden Stabilisierung und zusätzlich zu einem unerwünschten Anteil an unlöslichen Bestandteilen. Gemäß den aus der DE-OS 24 17 572 bzw. DE-OS 26 22 610 bekannten Verfahren werden als Hüllkomponenten Natriumsulfat und Natriumcarbonat bzw. Natriumsulfat, Natriumcarbonat und Natriumsilikat verwendet, wobei die Verfahren darauf beruhen, eine Lösung der Hüllkomponenten in einem Wirbelschichttrockner auf Natriumpercarbonatteilchen aufzusprühen. Für eine praxisnahe Stabilisierung ist eine Hüllmaterialmenge von mindestens 3 Gew.-%, meist aber eine deutlich darüber hinausgehende Menge erforderlich.

Während aus der DE-PS 28 00 916 bekannt ist, zur Stabilisierung von Natriumpercarbonat ein Hüllmaterial zu verwenden, das mindestens eine Borverbindung aus der Metaborsäure, Orthoborsäure und Tetraborsäure umfassende Gruppe enthält, wird die damit erzielbare Stabilisierungswirkung in der DE-OS 33 21 082 ausweislich der dort angegebenen Vergleichsbeispiele als unzureichend angegeben und demgegenüber Natriumpercarbonat mit einer Natriumborat, insbesondere Natriummetaborat, enthaltenden Hülle als vorteilhaft herausgestellt. Wie die Erfinder der vorliegenden Anmeldung beim Nacharbeiten von Beispielen der DE-OS 33 21 082 feststellten, mußte, um eine ausreichende Stabilität zu erzielen, das Borat in einer solchen Menge in der Hülle enthalten sein, daß der Gehalt an Bor im so stabilisierten Natriumpercarbonat mindestens 0,4 Gew.-% betrug. Damit liegt aber der verfügbare Aktivsauerstoffgehalt des stabilisierten Natriumpercarbonats stets deutlich unter 14 Gew.-%. Eine Weiterentwicklung der Stabilisierung unter Verwendung von Boraten wird in der EP-A-0 487 256 beschrieben, jedoch ist das dort offenbarte Verfahren zweistufig, wobei sowohl nach der ersten als auch der zweiten Stufe ein Trocknungsschritt erforderlich ist; das Verfahren ist somit technisch aufwendig.

Schließlich lehrt die DE-AS 24 58 326 ein Verfahren zum Stabilisieren von Natriumpercarbonat, wobei die Lagerstabilität des reinen Produktes als auch in Mischung mit der Zersetzung beschleunigenden Reinigungsmitteln erhöht wird: Hierbei wird das Natriumpercarbonat mit einer hydrophoben flüssigen organischen Verbindung, welcher Natriumperboratpulver zugesetzt wird, überzogen. Nachteilig an diesem Verfahren ist das Erfordernis, eine hydrophobe flüssige organische Verbindung einsetzen zu müssen, welche ggf. zwecks besserer Handhabung mit einem niederen Alkohol verdünnt werden muß; zudem sind die Aufwandmengen an Beschichtungschemikalien, nämlich 5 bis 20 Gew.-% Natriumperborat und 5 bis 10 Gew.-% hydrophobe organische Verbindung, jeweils bezogen auf Natriumpercarbonat, sehr hoch.

Natriumpercarbonat-Schichtpartikel, die aus einem Natriumpercarbonatkern und einer Umhüllung aus Natriumperborat besteht, wobei das Natriumperborat pro Mol weniger als 3 Mol Kristallwasser enthält, sind aus der DE-PS 26 51 442 bekannt; gemäß der DE-PS 27 12 139 kann die Umhüllung zusätzlich Natriumsilikat und andere wasserbindende Stoffe enthalten. Zur Herstellung der genannten Natriumpercarbonat- Schichtpartikel wird Natriumpercarbonat zunächst mit so wenig Wasser oder einer wäßrigen Natriumsilikatlösung benetzt, daß die Tetrahydratbildung des Natriumperborats nicht erreicht wird, und anschließend mit entwässertem Natriumperborat belegt. Eine Weiterbildung des zuvor skizzierten Verfahrens ist der DE-PS 28 10 379 zu entnehmen: Hierbei wird Natriumpercarbonat mit einer wäßrigen Lösung von Natriumperborat, die 50 bis 500 g Natriumperborat- tetrahydrat pro l Lösung bei 40 bis 60°C enthält, und einer Natriumsilikatlösung besprüht und anschließend das eingeführte Wasser ganz oder teilweise wieder entfernt. Ausweislich des Beispiels in der DE-PS 28 10 379 ist es nicht möglich, die gesamte erforderliche Menge an Perborat enthaltender Lösung auf einmal auf zentrifugenfeuchtes Natriumpercarbonat aufzusprühen und anschließend zu trocknen; vielmehr muß die Aufsprühlösung in mehreren Portionen aufgesprüht und jeweils zwischengetrocknet werden - hierdurch wird die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens erheblich beeinträchtigt.

Die DE-OS 33 21 082 umfaßt ein Natriumpercarbonat enthaltendes Bleich-Reinigungsmittel, wobei das Natriumpercarbonat eine ein Borat enthaltende Beschichtung aufweist. Das Borat enthaltende Beschichtungsmittel wird entweder in fester Form auf Natriumpercarbonat-Naßsalz aufgebracht oder in Form einer Lösung auf zuvor getrocknetes Natriumpercarbonat aufgebracht. Nach der Beschichtung wird bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Borats getrocknet, um ein Anschmelzen und damit eine gute Umhüllung zu gewährleisten.

Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zur Herstellung von stabilisiertem Natriumpercarbonat, das eine Natriumperborat enthaltende Hülle aufweist, das die Nachteile der gattungsgemäßen vorbekannten Verfahren vermeidet. Das Verfahren zur Aufbringung der Natriumperborat enthaltenden Hülle sollte sich problemlos in vorbekannte Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat durch Umsetzung von Soda mit Wasserstoffperoxid in wäßriger Phase integrieren lassen. Ein weiteres Ziel richtet sich darauf, mit einer möglichst geringen Menge an Perborat in der Umhüllung eine möglichst gute Stabilisierung zu erzielen.

Gefunden wurde ein Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Natriumpercarbonat, das aus einem Natriumpercarbonatkern und einer Natriumperborat der Formel NaBO₂ · H₂O₂ · nH₂O, wobei n 0, 1, 2 oder 3 bedeutet, enthaltenden Hülle besteht, durch Besprühen eines durch Umsetzung von Soda mit Wasserstoffperoxid in wäßriger Phase erzeugten und von letzterer abgetrennten Natriumpercarbonat-Naßsalzes mit einer Natriumperborat enthaltenden wäßrigen Lösung oder Suspension, deren als NaBO₂ · H₂O₂ ausgedrückter Natriumperboratgehalt 15 bis 450 g/l beträgt, und Trocknen bei 40 bis 90°C, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Natriumpercarbonat-Naßsalz unmittelbar nach seiner Herstellung in der Ausführungsform einer Verdrängungswäsche mit 5 bis 100 l der Natriumperborat enthaltender Lösung oder Suspension pro 100 kg Naßsalz gleichförmig besprüht und gleichzeitig oder anschließend überschüssige Lösung oder Suspension in einer Fest-Flüssig-Trennvorrichtung abtrennt, mit der Maßgabe, daß im Falle der Verwendung einer Natriumperborat enthaltenden Suspension der Teilchendurchmesser von mindestens 90% des Natriumpercarbonats größer ist als der Teilchendurchmesser des suspendierten Natriumperborats.

Obgleich NaBO₂ · H₂O₂ · nH₂O als Schreibweise für Natriumperborat häufig in der Literatur anzutreffen ist, handelt es sich in Wirklichkeit um Stoffe der Formel

wobei m= 0, 2, 4 oder 6 bedeutet. m=0 entspricht NaBO₂ · H₂O₂, im allgemeinen als Natriumperborat-monohydrat bezeichnet; m=6 entspricht NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O, das im allgemeinen als Natriumperborat-tetrahydrat bezeichnet wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren schließt sich unmittelbar an die Herstellung von Natriumpercarbonat nach einem sogenannten Naßverfahren auf der Stufe des Naßsalzes an, so daß im Rahmen des Gesamtverfahrens nur ein einziger Trocknungsschritt erforderlich ist. Bekannte Naßverfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat umfassen die Umsetzung von Soda mit Wasserstoffperoxid in wäßriger Phase, die Kristallisation des hierbei entstehenden Natriumpercarbonats, die Abtrennung des letzteren von der wäßrigen Phase (Mutterlauge) sowie die Trocknung des Natriumpercarbonat-Naßsalzes. Bezüglich der Herstellung eines Natriumpercarbonat-Naßsalzes wird beispielsweise auf die DE-PS 28 00 760 sowie die darin zitierten Dokumente verwiesen. Da alle nach einem Naßverfahren betriebenen Produktionsanlagen stets auch eine Vorrichtung zur Fest-Flüssig-Phasentrennung umfassen und die gleiche Einrichtung auch für die erfindungsgemäße Behandlung genutzt werden kann, bedarf es nur geringer Zusatzeinrichtungen, um eine bestehende Anlage zur Herstellung von Natriumpercarbonat nach dem Naßverfahren so umzurüsten, daß erfindungsgemäß stabilisiertes Natriumpercarbonat hergestellt werden kann.

Während im gattungsgemäßen vorbekannten Verfahren (DE-PS 28 10 379) die erforderliche Menge Natriumperborat enthaltender Aufsprühlösung in mehreren Portionen aufgesprüht und jeweils zwischengetrocknet wurde, erfolgt im erfindungsgemäßen Verfahren das Aufbringen der Perborat enthaltenden Hülle in der Ausführungsform einer sogenannten Verdrängungswäsche. Die am Natriumpercarbonat-Naßsalz haftende Mutterlauge aus dem Kristallisationsprozeß wird durch die Perborat enthaltende Lösung bzw. Suspension ganz oder teilweise verdrängt, indem nach dem Aufsprühen der Lösung bzw. Suspension oder vorzugsweise während desselben überschüssige Lösung mittels einer Fest-Flüssig-Trennvorrichtung abgetrennt wird. Durch diese Verdrängungswäsche werden die Natriumpercarbonatteilchen gleichförmig mit der Natriumperborat enthaltenden Lösung bzw. Suspension in Kontakt gebracht, so daß eine vollständige Umhüllung der Teilchen möglich wird; gleichzeitig wird gewährleistet, daß die umhüllten Teilchen eine hohe Lagerstabilität aufweisen, obgleich zur Ausbildung der Hülle nur eine geringe Menge Hüllmaterial, bezogen auf Natriumpercarbonat, erforderlich ist.

Die Natriumperborat enthaltende Lösung oder Suspension, welche zum Aufsprühen verwendet wird, enthält Natriumperborat in gelöster Form und im Falle einer Suspension in suspendierter Form. Bei der bevorzugt zu verwendenden Lösung, in welcher die Anwesenheit einer kleinen Menge äußerst feiner Partikel nicht ausgeschlossen wird, handelt es sich vorzugsweise um eine übersättigte Perboratlösung. Eine derartige Lösung ist erhältlich, indem unmittelbar vor dem Aufsprühen eine wäßrige Natriummetaboratlösung und eine wäßrige Wasserstoffperoxidlösung im Molverhältnis von etwa 1 : 1 zusammengebracht werden. Die beiden Komponenten können in einem Reaktor oder einem statischen Mischer zur Reaktion gebracht werden. Bei hoher Konzentration der NaBO₂-Lösung (oberhalb 3 Mol/l) muß etwas (40 bis 60°C) erwärmt werden; die Konzentration der H₂O₂-Lösung liegt bevorzugt bei 50 bis 70 Gew.-%. Da die Reaktion (Perboratbildung) exotherm verläuft, kommt es zur Temperaturerhöhung; unter diesen Bedingungen fällt im allgemeinen kein Feststoff aus, was im Hinblick auf das Versprühen der Reaktionslösung zur Verdrängungswäsche vorteilhaft ist.

Im Falle der Verwendung einer suspendiertes Natriumperborat enthaltenden Suspension soll der Teilchendurchmesser des suspendierten Natriumperborats, das in diesem Fall als Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O) vorliegt, im wesentlichen geringer sein als der Durchmesser des zu umhüllenden Natriumpercarbonats. Unter dem Begriff "im wesentlichen" wird hierbei verstanden, daß der Teilchendurchmesser von mindestens 90% des Natriumpercarbonats größer ist als der Teilchendurchmesser des suspendierten Natriumperborats. Vorzugsweise ist der Durchmesser der suspendierten Natriumperboratteilchen sehr viel kleiner als der Durchmesser der zu umhüllenden Natriumpercarbonatteilchen. Auf diese Weise lagert sich ein Teil des suspendierten Natriumperborats während der Verdrängungswäsche auf der Oberfläche des Natriumpercarbonats ab, während der übrige Teil zusammen mit der überschüssigen Lösung in der Fest-Flüssig-Trennvorrichtung abgetrennt wird. Da handelsübliches Natriumpercarbonat vorzugsweise eine Korngröße von im wesentlichen größer 150 µm aufweist, ist es zweckmäßig, als Aufsprühlösung eine solche Perborat enthaltende Suspension zu verwenden, deren Teilchen kleiner 100 µm sind. Die bei der Verdrängungswäsche abgetrennte Lösung bzw. Suspension kann nach Einstellen der gewünschten Natriumperboratkonzentration wieder als Aufsprühlösung beziehungsweise Suspension verwendet werden.

Die zu verwendende Menge an Natriumperborat enthaltender wäßriger Lösung bzw. Suspension sowie deren Konzentration richten sich nach dem gewünschten Stabilisierungseffekt. Besonders vorteilhaft ist es, Natriumpercarbobnat-Naßsalz, dessen Feuchtegehalt im allgemeinen zwischen 5 und 12 Gew.-% liegt, mit 10 bis 50 l Aufsprühlösung pro 100 kg Naßsalz zu behandeln, wobei der Natriumperboratgehalt, ausgedrückt als NaBO₂ · H₂O₂, in der Suspension 200 bis 400 g/l beträgt.

Die erfindungsgemäß erforderliche Verdrängungswäsche kann zwar in einer separaten Fest-Flüssig- Trennvorrichtung, etwa einer Zentrifuge oder Filtervorrichtung, erfolgen, es ist jedoch vorteilhafter, die Verdrängungswäsche in der gleichen Vorrichtung vorzunehmen, in welcher bereits das Natriumpercarbonat-Naßsalz von der Mutterlauge der Kristallisation abgetrennt wird. Hierbei wird nach weitestgehender Abtrennung der Mutterlauge das Naßsalz mit der Perborat enthaltenden Lösung bzw. Suspension besprüht; daran anschließend oder vorzugsweise gleichzeitig wird mittels der Fest-Flüssig- Trennvorrichtung überschüssige Lösung bzw. Suspension abgezogen. Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform besteht darin, als Fest-Flüssig-Trennvorrichtung eine mit einer Waschvorrichtung ausgestattete Siebschnecken- oder Schubzentrifuge zu verwenden.

Derartige Zentrifugen verfügen im allgemeinen über mindestens zwei Kammern, wobei im Bereich der ersten Kammer die Trennung des Natriumpercarbonat-Naßsalzes von der Mutterlauge erfolgt und in der zweiten Kammer die Verdrängungswäsche sowie Ableitung der überschüssigen Lösung bzw. Suspension.

Die in der Verdrängungswäsche eingesetzte Natriumperborat enthaltende Lösung bzw. Suspension kann außer Natriumperborat auch andere stabilisierend wirkende Hüllmaterialien, wie sie aus dem Stand der Technik bereits bekannt sind, enthalten. Vorzugsweise ist aber Natriumperborat in der Aufsprühlösung bzw. -suspension die Hauptkomponente; sofern die während der Verdrängungswäsche abgezogene Lösung bzw. Suspension nach Einstellung des gewünschten Natriumperboratgehalts wieder verwendet wird, befinden sich in dieser Lösung auch Bestandteile der Mutterlauge aus der Herstellung des Natriumpercarbonat-Naßsalzes. Vorteilhaft ist es, der Perborat enthaltenden Lösung bzw. Suspension in geringer Menge bekannte Aktivsauerstoffstabilisatoren, wie beispielsweise zur Komplexbildung befähigte Phosphonsäureverbindungen, wie sie beispielsweise in der DE-PS 37 20 277 zur Verminderung der Neigung zum Zusammenbacken von Natriumpercarbonat eingesetzt wurden, mitzuverwenden. Während es im gattungsgemäßen vorbekannten Verfahren erforderlich war, der Natriumperborat enthaltenden Lösung zusätzlich Natriumsilikat zuzusetzen, ist dies im erfindungsgemäßen Verfahren nicht erforderlich; vorzugsweise wird somit eine alkalisilikatfreie Natriumperborat enthaltende Lösung bzw. Suspension verwendet, da durch die Anwesenheit von Alkalisilikat in der Umhüllung sowohl die Lösegeschwindigkeit als auch die Klarlöslichkeit des stabilisierten Natriumpercarbonats in unerwünschter Weise beeinflußt würden.

Die Trocknung des mit der Natriumperboratlösung bzw. -suspension behandelten Natriumpercarbonats erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise in Fließbett- oder Wirbelschichttrocknern. Während des Trocknungsvorgangs wird die Temperatur vorzugsweise so geführt, daß es zu einem Anschmelzen des auf den Natriumpercarbonatteilchen befindlichen Natriumperborat-tetrahydrats (NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O) kommt; der Schmelzpunkt des Natriumperborat- tetrahydrats liegt zwar bei 64°C, es wurde jedoch festgestellt, daß bereits deutlich unterhalb dieser Temperatur Schmelzprozesse stattfinden, da das Natriumperborat-tetrahydrat in der Hülle nicht in reiner Form vorliegt. Vorzugsweise wird die Trocknungstemperatur zumindest zeitweise oberhalb des Schmelzpunktes von Natriumperborat-tetrahydrat gehalten, so daß es zu einer teilweisen oder vollständigen Entwässerung des Tetrahydrats zum sogenannten Monohydrat (NaBO₂ · H₂O₂) kommt.

Sowohl durch die Verdrängungswäsche als auch den Schmelzprozeß während des Trocknens kommt es zur Ausbildung einer gleichförmigen Umhüllung und damit zu einer effektiven Stabilisierung. Überraschenderweise gelingt es, bereits mit einer sehr geringen Menge Hüllmaterial aus im wesentlichen Natriumperborat, nämlich Perborat entsprechend einer Menge von 0,1 bis 0,2 Gew.-% Bor, bezogen auf das stabilisierte Natriumpercarbonat, die Stabilität des Natriumpercarbonats wesentlich zu erhöhen. Auch in Gegenwart eines phosphatfreien, zeolithhaltigen marktüblichen Waschmittelturmpulvers weist erfindungsgemäß stabilisiertes Natriumpercarbonat auch nach langer Lagerzeit unter extremen Lagerbedingungen einen hohen Rest-Aktivsauerstoffgehalt auf. Durch das erfindungsgemäße Verfahren wurde es möglich, auf Zwischentrocknungsschritte, wie sie im vorbekannten Verfahren notwendig waren, zu verzichten; gleichzeitig konnte der Borgehalt in der Hülle weiter abgesenkt und damit der Aktivsauerstoffgehalt des stabilisierten Natriumpercarbonats erhöht werden. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich problematisch in bestehende Anlagen zur Herstellung von Natriumpercarbonat nach einem Naßverfahren integrieren und erfordert nur einen geringen technischen Zusatzaufwand, nämlich eine Vorrichtung zur Herstellung der in der Verdrängungswäsche eingesetzten Natriumperborat enthaltenden Lösung bzw. Suspension und Rezyklierung derselben.

Beispiel 1 und Vergleichsbeispiele VB 1 bis VB 5

Natriumpercarbonat-Naßsalz wurde in einem Produktionsbetrieb gemäß dem in der DE-PS 28 00 760 beschriebenen Verfahren hergestellt. Nach der Umsetzung von Soda mit Wasserstoffperoxid in einer Kochsalz- und Natriumhexamotaphosphat enthaltenden Mutterlauge und Kristallisation des Natriumpercarbonats wurde dieses als Naßsalz in der ersten Zentrifugenkammer einer Zweikammersiebschneckenzentrifuge weitestgehend von der Mutterlauge abgetrennt.

Natriumpercarbonatsuspensionsstrom 2600 kg/h mit einem Feststoffanteil von 16 Gew.-%, Neigung der Trommel 20°C, Schleuderzahl ca. 1000 U/min, Differenzdrehzahl zwischen Schnecke und Trommel 20 U/min, Maschenweite des Siebs 0,15 mm, Restfeuchte des Natriumpercarbonat- Naßsalzes nach der ersten Kammer ca. 10 Gew.-%.

Oberhalb der zweiten Kammer der Zentrifuge wurde das Naßsalz mittels Einstoffdüsen mit einer wäßrigen Lösung besprüht - Inhaltsstoffe der Sprühlösung, Konzentration und Volumenstrom siehe Tabelle 1 - und gleichzeitig durch Zentrifugieren entwässert. Das Zentrifugat der zweiten Kammer wurde rezykliert, nachdem der Gehalt an Coatingsubstanz durch Nachdosieren der entsprechenden Substanzen wieder auf den Ausgangswert eingestellt wurde.

Das aus der Zentrifuge ausgetragene Produkt mit einer Restfeuchte um 7 Gew.-% wurde in einem mehrstufigen Fließbetttrockner getrocknet, wobei das Temperaturprofil im Fließbett von 40 auf 80 bis 85°C stieg; anschließend wurde das Produkt gekühlt.

Zur Beurteilung der Stabilität wurden Natriumpercarbonat-Proben in Abmischung mit einem handelsüblichen phosphatfreien aber zeolithhaltigen Waschmittelturmpulver (Persil Supra TP) - Mischungsverhältnis 15 zu 85 - in geschlossenen Waschmittelpaketen (0,4 l) in einem Klimaschrank bei konstant 30°C und 80% relativer Feuchte gelagert. Die Ergebnisse des in üblicher Weise zu Beginn, nach 4 und 8 Wochen Lagerung bestimmten Aktivsauerstoffgehalts der Abmischungen mit erfindungsgemäß hergestelltem (Beispiel 1) und zu Vergleichszwecken hergestelltem Natriumpercarbonat (VB 1 bis VB 5) folgen aus Tabelle 2.

Bei Beispiel 1 wurde eine suspendiertes Natriumperborat enthaltende Suspension eingesetzt, wobei die Teilchengröße wesentlich kleiner 0,1 mm war; außer Natriumperborat enthielt die Suspension nur die verfahrensbedingt in der Mutterlauge gelösten Bestandteile. Erfindungsgemäß stabilisiertes Natriumpercarbonat weist nach der Lagerung einen wesentlich höheren Restsauerstoffgehalt auf als die nicht-erfindungsgemäßen Vergleichsprodukte.

Beispiele 2 bis 7

Die Versuche wurden entsprechend Beispiel 1 durchgeführt. Variiert wurden die Natriumperboratkonzentration und der Volumenstrom der Sprühlösung(suspension); Volumenstrom des Naßsalzes wie in Beispiel 1. Analysiert wurden die Lagerstabilität in Abmischungen (wie oben beschrieben) sowie der Borgehalt des stabilisierten Natriumpercarbonats.

Die gute Stabilisierung wird darauf zurückgeführt, daß bei der Verdrängungswäsche alle Natriumpercarbonatpartikel auf der Zentrifuge, unabhängig von der Korngröße und Kornverteilung, in einer dünnen Schicht gleichförmig mit der zumindest teilweise gelösten Hüllkomponente kontaktiert werden. In vorbekannten Verfahren unter Verwendung eines Mischers oder bei der Wirbelschichtbehandlung kommen die Natriumpercarbonatpartikel nur mit einer gewissen statistischen Wahrscheinlichkeit mit der Hüllkomponente in Kontakt; daher ist bei diesen Verfahren in der Regel eine größere Menge Hüllsubstanz nötig, um die gleiche Stabilisierungswirkung zu erzielen wie im erfindungsgemäßen Verfahren.

Claims (4)

1. Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Natriumpercarbonat, das aus einem Natriumpercarbonatkern und einer Natriumperborat der Formel NaBO₂ · H₂O₂ · nH₂O, wobei n 0, 1, 2 oder 3 bedeutet, enthaltenden Hülle besteht, durch Besprühen eines durch Umsetzung von Soda mit Wasserstoffperoxid in wäßriger Phase erzeugten und von letzterer abgetrennten Natriumpercarbonat-Naßsalzes mit einer Natriumperborat enthaltenden wäßrigen Lösung oder Suspension, deren als NaBO₂ · H₂O₂ ausgedrückter Natriumperboratgehalt 15 bis 450 g/l beträgt, und Trocknen bei 40 bis 90°C, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Natriumpercarbonat-Naßsalz unmittelbar nach seiner Herstellung in der Ausführungsform einer Verdrängungswäsche mit 5 bis 100 l der Natriumperborat enthaltenden Lösung oder Suspension pro 100 kg Naßsalz gleichförmig besprüht und gleichzeitig oder anschließend überschüssige Lösung oder Suspension in einer Fest-Flüssig-Trennvorrichtung abtrennt, mit der Maßgabe, daß im Falle der Verwendung einer Natriumperborat enthaltenden Suspension der Teilchendurchmesser von mindestens 90% des Natriumpercarbonats größer ist als der Teilchendurchmesser des suspendierten Natriumperborats.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Natriumpercarbonat-Naßsalz mit einer Natriumperborat enthaltenden wäßrigen Lösung oder Suspension, vorzugsweise einer im wesentlichen partikelfreien Lösung, deren als NaBO₂ · H₂O₂ ausgedrückter Natriumperboratgehalt etwa 200 bis 400 g/l beträgt, in einer Menge von 10 bis 50 l pro 100 kg Naßsalz besprüht.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fest-Flüssig-Trennvorrichtung eine Zentrifuge, vorzugsweise eine Siebschnecken- oder Schubzentrifuge, verwendet.

4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Trocknung bei einer Temperatur zumindest zeitweise oberhalb des Schmelzpunktes von Natriumperborat der Formel NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O durchführt, wobei gleichzeitig das Kristallwasser teilweise oder vollständig entfernt wird.