[go: up one dir, main page]

DE4228792A1 - Pyridylaminopiperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Fungizide - Google Patents

Pyridylaminopiperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Fungizide

Info

Publication number
DE4228792A1
DE4228792A1 DE4228792A DE4228792A DE4228792A1 DE 4228792 A1 DE4228792 A1 DE 4228792A1 DE 4228792 A DE4228792 A DE 4228792A DE 4228792 A DE4228792 A DE 4228792A DE 4228792 A1 DE4228792 A1 DE 4228792A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
optionally substituted
phenyl
different
same
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4228792A
Other languages
English (en)
Inventor
Guenther Dr Heubach
Peter Dr Braun
Burkhard Dr Sachse
Willy Dr Reisel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE4228792A priority Critical patent/DE4228792A1/de
Publication of DE4228792A1 publication Critical patent/DE4228792A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M133/40—Six-membered ring containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/08—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium containing a sulfur-to-oxygen bond
    • C10M135/10—Sulfonic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C10M2215/226—Morpholines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • C10M2215/30—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Pyridylaminopiperidine sowie deren Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Fungizide.
Aminopiperidin-Derivate sind bereits als wirksame Komponente in fungiziden Mitteln bekannt (vgl. DE-A-39 01 246, DD-A-1 38 729). Das Aminopiperidinfragment tritt dabei als Aminkomponente in Carboxamiden bzw. Dithiocarbamaten in Erscheinung. Die fungizide Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen nicht immer befriedigend.
Überraschenderweise wurden nun Pyridylaminopiperidine gefunden, die als Schädlingsbekämpfungsmittel wirken und besonders vorteilhafte Wirkungen bei der Bekämpfung eines breiten Spektrums phytopathogener Pilze insbesonders bei niedrigen Dosierungen aufweisen.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher Verbindungen der Formel I, die gekennzeichnet sind durch einen 4-Aminopiperidinrest in 2-Stellung des Pyridinrings, wobei der Piperidinrest durch 1 bis 4 Alkylreste substituiert sein kann, und worin
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und
(C1-C8)Alkyl, Cyano-(C1-C8)alkyl, (C1-C8)Alkoxy, Hydroxy-(C1-C8)alkyl, Dihydroxy-(C1-C8)alkyl, (C1-C8)Alkoxy-(C1-C8)alkyl, (C1-C8)Alkylthio, (C1-C8)-Alkylsulfinyl, (C1-C8)-Alkylsulfonyl, (C1-C6)Alkylthio-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)Alkenyloxy, (C2-C8)Alkinyloxy, (C2-C8)Alkenylthio, (C2-C8)Alkinylthio, (C1-C8)Alkylamino-(C1-C8)alkyl, Di-(C1-C8)alkylamino-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkenyloxy-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkinyloxy-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkenylthio-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkinylthio- (C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkenylamino-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkinylamino- (C1-C8)alkyl, Di-(C2-C8)alkenylamino-(C1-C8)alkyl, Di(C2-C8)alkinylamino-(C1-C8)­ alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkoxy, (C3-C9)Heterocyclyl, (C3-C9)Heterocyclyloxy, (C3-C9)Heterocyclylthio, (C1-C9)Alkanoyl, (C1-C8)Alkoxycarbonyl, (C1-C8)Alkylthiocarbonyl, (C1-C8)Alkylcarbamoyl, (C1- C8)Dialkylaminocarbonyl, (C1-C8)Alkylcarbonyloxy, (C1- C8)Alkyloxycarbonyloxy, (C1-C8)Alkylthiocarbonyloxy, (C1- C8)Alkylaminocarbonyloxy, Di-(C1-C8)alkylaminocarbonyloxy, (C3- C9)Cycloalkylcarbamoyl, (C3-C9)Cycloalkylaminocarbonyloxy, N(C3- C9)Cycloalkyl-N (C1-C6)alkylaminocarbonyloxy, (C3-C9)Heterocyclylcarbonyl, (C3-C9)Heterocyclyloxycarbonyl, (C3-C9)Heterocyclylaminocarbonyl, (C3- C9)Heterocyclylcarbonyloxy, (C3-C9)Heterocyclylaminocarbonyloxy, N(C3- C9)Heterocyclyl-N(C1-C8)alkylaminocarbonyloxy, wobei die oben beschriebenen Reste auch ganz oder teilweise mit gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiert sein können, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Carboxyl, Carbamoyl, Nitro, Cyano, Thiocyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenylmercapto, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfinyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy-(C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl-(C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylmercapto-(C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfinyl-(C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl-(C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylamino-(C1-C8)alkyl, Phenoxyphenyl, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Halo-(C1-C4)alkyl, Halo-(C1-C4)alkoxy, Perhalo-(C1-C4)alkyl und Perhalo-(C1-C4)alkoxy substituiert sein kann, bedeuten
oder einen Rest der Formel II bedeuten,
worin R11 und R12 gleich oder verschieden sind und
(C1-C8)Alkyl, (C2-C8)Alkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C1-C8)Alkoxy-(C1-C8)alkyl, (C3- C9)Cycloalkyl, (C3-C9) Heterocyclyl, (C1-C9)Alkanoyl, (C2-C8)Alkenylcarbonyl, (C2-C8)Alkinylcarbonyl, (C3-C9)Cycloalkylcarbonyl, (C3- C9)Heterocyclylcarbonyl, (C1-C8)Alkoxycarbonyl, (C3-C9)Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C9)Heterocyclyloxycarbonyl, wobei die oben beschriebenen Reste auch ganz oder teilweise durch gleiche oder verschiedene Halogenatome substituiert sein können, Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl- (C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonyl, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkoxycarbonyl, (C1-C4)Alkanoyloxy, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Halo-(C1-C4)alkyl, Halo-(C1- C4)alkoxy, Perhalo-(C1-C4)alkyl und Perhalo-(C1-C4)alkoxy substituiert sein kann, bedeuten;
oder R11 und R12 zusammen mit dem diese tragenden Stickstoffatom einen gesättigten Cyclus der Größe n = 3 bis 12 bilden können, in dem eine bis vier Methylengruppen durch gleiche oder verschiedene Gruppen aus der Reihe NH, PH, O, S und SiH2, vorzugsweise NH, O und S ersetzt werden können, worin bei geradem n n-2 und bei ungeradem n n-1 Wasserstoffatome an benachbarten Atomen paarweise jeweils durch eine Bindung ersetzt sein können, wobei kumulierte Doppelbindungen ausgeschlossen sind, und worin bis zu drei Wasserstoffatome durch gleiche oder verschiedene Reste vorzugsweise aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkoxycarbonyl, (C1-C4)Alkanoyloxyl, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Halo-(C1-C4)alkyl, Halo-(C1-C4)alkoxy, Perhalo-(C1-C4)alkyl und Perhalo-(C1-C4)alkoxy substituiert sein können;
R5 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Hydroxy-(C1-C6)alkyl, Mercapto-(C1-C6)alkyl, (C2- C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C7)Alkanoyl, (C1-C6)Alkylsulfonyl, Halo-(C1- C6)-alkylsulfonyl, CCl3S, (C1-C6)Alkoxycarbonyl, (C1-C6)Alkylthiocarbonyl, (C1-C6)Alkylcarbamoyl, Di-(C1-C6)alkylcarbamoyl, Phenyl, Phenyl-(C1- C6)alkylcarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Phenyl-(C1-C6)alkoxycarbonyl, Phenylmercaptocarbonyl, Phenylcarbamoyl, N-Phenyl-N-(C1- C6)alkylcarbamoyl, Phenylmercapto, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl bedeutet, wobei die oben genannten Phenylkerne bis zu 3fach mit gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkoxycarbonyl, (C1-C4)Alkanoyloxy, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Halo-(C1-C4)alkyl, Halo-(C1-C4)alkoxy, Perhalo-(C1-C4)alkyl und Perhalo-(C1-C4)alkoxy substituiert sein können;
R6, R7, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und (C1-C4)Alkyl, Halo-(C1-C4)alkyl oder Perhalo-(C1-C4)alkyl bedeuten;
R8 Wasserstoff, Hydroxy, O, (C1-C6)Alkyl, Cyanmethyl, (C1-C7)Alkanoyl oder Benzyl bedeutet;
sowie deren Salze.
Bevorzugt unter den Verbindungen der Formel I sind solche, worin
R1, R2, R3 und R4 gleich und verschieden sind und
(C1-C6)Alkyl, Cyano-(C1-C6)alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkoxy-(C1- C6)alkyl, (C1-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1- C6)Alkylamino-(C1-C6)alkyl, (C1-C6)Dialkylamino-(C1-C6)alkyl, (C3- C9)Cycloalkylamino-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Heterocyclyl, (C1-C7)Alkanoyl, (C1-C6)Alkoxycarbonyl, (C1-C6)Alkylcarbamoyl, (C3- C9)Heterocyclylcarbonyl, (C3-C9)Heterocyclylcarbamoyl, (C1- C6)Alkylcarbonyloxy, (C1-C6)Alkyloxycarbonyloxy, (C1- C6)Alkylaminocarbonyloxy, (C1-C6)Dialkylaminocarbonyloxy, wobei die oben beschriebenen Reste auch ganz oder teilweise mit gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiert sein können, Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenylmercapto, oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl-(C1-C6)alkyl bedeuten, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein kann;
oder ein Rest der Formel II bedeutet, worin
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und
(C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C3- C9)Heterocyclyl, (C1-C6)Alkylcarbonyl, (C3-C9)Cycloalkylcarbonyl, (C3- C9)Heterocyclylcarbonyl, (C1-C6)Alkyloxycarbonyl, (C3- C9)Cycloalkyloxycarbonyl, (C3-C9)Heterocyclyloxycarbonyl, die ganz oder teilweise durch gleiche oder unterschiedliche Halogenatome substituiert sein können, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl-(C1-C6)alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonyl, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkoxycarbonyl, (C1-C4)Alkanoyloxy, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Halo-(C1-C4)alkyl, Halo-(C1- C4)alkoxy, Perhalo-(C1-C4)alkyl und Perhalo-(C1-C4)alkoxy substituiert sein kann, bedeuten
oder R11 und R12 können zusammen mit dem Stickstoffatom den oben definierten, gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder teilweise ungesättigten Cyclus der Größe n = 3 bis 9 bilden;
R5 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C6)Alkylcarbonyl, (C1-C6)Alkyloxycarbonyl, (C1-C6)Alkylcarbamoyl, Di-(C1-C6)alkylcarbamoyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C6)alkyl, Phenylcarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylmercapto, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl bedeutet, wobei die oben genannten Phenylkerne bis zu 3fach mit gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkoxycarbonyl, (C1-C4)Alkanoyloxy, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Halo-(C1-C4)alkyl, Halo- (C1-C4)alkoxy, Perhalo-(C1-C4)alkyl und Perhalo-(C1-C4)alkoxy substituiert sein können;
R6, R7, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und (C1-C4)Alkyl bedeuten;
R8 Wasserstoff, Hydroxy, O, (C1-C6)Alkyl, Cyanmethyl oder Benzyl bedeutet;
sowie deren Salze.
Insbesonders hervorzuheben unter den Verbindungen der Formel I sind solche, worin
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und
(C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkylthio, (C1-C7)Alkanoyl, (C1- C6)Alkoxycarbonyl, wobei die oben beschriebenen Reste auch ganz oder teilweise mit gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiert sein können, Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenylmercapto bedeuten, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise aus der Reihe Halogen, Nitro, Cyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl und (C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein kann;
R5 Wasserstoff,(C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C7)Alkanoyl oder (C1-C6)Alkyloxycarbonyl bedeutet;
R6,R7,R9 und R10 gleich oder verschieden sind und (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise Methyl bedeuten;
R8 Wasserstoff, Hydroxy, O, (C1-C6)Alkyl, Cyanmethyl oder Benzyl bedeutet
oder deren Salz.
Dabei können die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylreste sowohl geradkettig als auch verzweigt sein. Entsprechendes gilt für davon abgeleitete Reste, wie Alkoxy, Alkylthio, Haloalkyl. Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder Iod, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom. Die Vorsilbe "Halo" in der Bezeichnung eines Substituenten bedeutet hier und im folgenden, daß dieser Substituent einfach oder mehrfach bei gleicher oder verschiedener Bedeutung auftreten kann. Die Vorsilbe "Halo" beinhaltet Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom. "Perhalo" bedeutet, daß alle Wasserstoffatome durch Halogen ersetzt sind. Als Beispiele für Haloalkyl bzw. Perhaloalkyl seien genannt: CF3, CF2, CHF2, CF2CF3, CCl3, CCl2F, CF2CF2CF3, CF2CHFCF3 und (CF2)3CF3. Beispiele für Haloalkoxy bzw. Perhaloalkoxy sind OCF3, OCF2CHF2 oder OCF2CF2CF3.
(C3-C9)Heterocyclyl ist vorzugsweise ein Heteroaryl-Rest mit bis zu 3 bis 9 Atomen oder ein davon abgeleiteter teilweise oder vollständig gesättigter Rest. Unter einem "Heteroaryl"-Rest mit 3 bis 9 C-Atomen versteht man vorzugsweise einen mono- oder bicyclischen (C6-C10)Arylrest, wie Phenyl oder Naphthyl, in welchem mindestens ein CH durch N ersetzt ist und/oder worin mindestens zwei benachbarte CH-Gruppen durch NH, O und/oder S ersetzt sind. Beispiele solcher Reste sind Thienyl, Benzothienyl, Furyl, Benzofuryl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyridyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Indolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazoyl, Benzoxazolyl, Indalizonyl, Isoindolyl, Indazolyl, Chinolizinyl, Chinolyl, Isochinolyl, Phthalazonyl, Chinoxalonyl, Chinazolinyl, Cinnolinyl und Tetrazolyl. Entsprechendes gilt für davon abgeleitete Reste.
Die Verbindungen der Formel I weisen zum Teil ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome auf. Es können daher Racemate und Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diastereomeren können nach gebräuchlichen Methoden, z. B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Komponenten aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden, so z. B. durch Salzbildung mit einer optisch aktiven Säure, Trennung der diasteromeren Salze und Freisetzung der reinen Enantiomeren mittels einer Base.
Bei den Salzen sind die Säureadditionssalze bevorzugt.
Zur Herstellung der Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel I kommen folgende Säuren in Frage: Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoffsäure oder Bromwasserstoffsäure, weiterhin Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, mono- oder bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren wie Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Citronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure oder Milchsäure, sowie Sulfonsäuren wie p-Toluolsulfonsäure oder 1,5-Naphtalindisulfonsäure und außerdem Saccharin. Die Säureadditionsverbindungen der Formel I können in einfacher Weise nach den üblichen Salzbildungsmethoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung der Formel I in einem geeigneten organischen Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure erhalten werden und in bekannter Weise, z. B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösemittel gereinigt werden.
Die neuen Verbindungen der Formel I können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden.
  • a) Durch nucleophilen Austausch einer nucleofugen Gruppe X, vorzugsweise von Halogenatomen, insbesondere F oder Cl in geeignet substituierten Pyridinen der Formel III, worin R1-R4 wie oben definiert sind, mittels eines un- oder N-substituiertem 4-Amino-piperidins der Formel IV, worin R5-R10 wie oben definiert sind, ohne Lösungsmittel oder in einem geeigneten aprotisch dipolaren Solyens (z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Toluol), bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen Raumtemperatur und dem Siedepunkt des Lösungsmittels in Gegenwart einer geeigneten Base, wie zum Beispiel Alkalicarbonate (Na2CO3 oder K2CO3) zu den entsprechenden N-(4- Piperidyl)-2-aminopyridinen.
  • b) Durch Reduktion der entsprechenden 2-Aminopyridyl-4-piperidylimine der Formel V, worin R1-R4 und R6-R10 wie oben definiert sind, vorzugsweise mittels geeigneter komplexer Metallhydride, wie z. B. LiAlH4, NaBH4, Na(CN)BH3, in einem polaren Solvens (z. B. Wasser, Alkohole, Ether) bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, bevorzugt zwischen Raumtemperatur und Siedepunkt des Lösungsmittels. Die eingesetzten Imine werden durch Umsetzung der entsprechenden 2-Aminopyridine mit dem 4-Piperidinon nach literaturbekannten Vorschriften (vgl.: H. Weingarten, J.P. Chupp, W. A. White, J. Org. Chem. 32 (1967), 3246) erhalten.
  • c) Die N-substituierten Produkte werden ausgehend von den oben beschriebenen Produkten der Formel I mit R5 = H durch Alkylierung oder Acylierung vorzugsweise mit entsprechenden Alkylhalogeniden oder Säurehalogeniden nach literaturbekannten Vorschriften (vgl.: Organikum, Autorenkollektiv, Berichtigter Nachdruck der 11. Auflage, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1973, Alkylierung: S. 230 ff, Acylierung: S. 449 ff) hergestellt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheitserreger lassen sich folglich kurativ bekämpfen. Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt eine Vielzahl verschiedener wirtschaftlich bedeutender, phytopathogener Pilze, besonders Plasmopara viticola, Phytophthora infestans und Botrytis cinerea.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich daneben auch für den Einsatz in technischen Bereichen, beispielsweise als Holzschutzmittel, als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallverarbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidölen.
Gegenstand der Erfindung sind auch Mittel, die die Verbindungen der Formel I neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%.
Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage: Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SC), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von wasserdispergierbaren Granulaten (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C-Hauser-Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carrier", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marschen, "Solyents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon′s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser-Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z. B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Poryphillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser.
Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiterer Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,01 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen entweder allein oder in Kombination mit weiteren, literaturbekannten Fungiziden angewendet werden.
Als literaturbekannte Fungizide, die erfindungsgemäß mit den Verbindungen der Formel I kombiniert werden können, sind z. B. folgende Produkte zu nennen:
Aldimorph, Andoprim (PM 213), Anilazine, BAS 480 F, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Bromuconazol, Buthiobate, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, CGA 173506, Chlorbenzthiazone, Chlorthalonil, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram, Dichlofluanid, Dichlomezin, Diclobutrazol, Diethofencarb, Difenconazol (CGA 169374), Difluconazole, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazole, Dinocap, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Edifenfos, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxide, Fluazinam, Fluobenzimine, Fluquinconazole, Fluorimide, Flusilazole, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetylaluminium, Fuberidazole, Fulsulfamide, Furalaxyl, Furconazol (LS 840606), Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, Imazalil, Imibenconazole, lprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, Kupferverbindungen wie Cu-oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxid, Mancozeb, Maneb, Mepanipysim, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, Myclobutanil, Nabam, Nitrothalidopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, Probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Rabenzazole, RH 7592, Schwefel, Tebuconazole, Thiabendazole, Thicyofen, Thiofanatemethyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Tricyclazole, Tridemorph, Triflumizol, Triforine, Validamycin, Vinchlozolin, Zineb, Natriumdodecylsulfonat, Natrium-dodecylsulfat, Natrium- C13/C15-alkoholethersulfonat, Natrium-cetostearylphosphateester, Dioctyl­ natrium-sulfosuccinat, Natrium-isopropylnaphthalenesulfonat, Natrium- methylenebis-naphthalenesulfonat, Cetyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Salze von Iangkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkylpropyleneamine, Lauryl-pyrimidiniumbromid, ethoxylierte quarternierte Fettamine, Alkyl-dimethyl­ benzyl-ammoniumchlorid und 1-Hydroxyethyl-2-alkyl-imidazolin.
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in CH.R. Worthing, U.S.B. Walker, The Pesticide Manual, 7. Aufl. (1983), British Crop Protection Council beschrieben sind.
Darüber hinaus kann der erfindungsgemäße Wirkstoff in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a. Bevorzugte Mischungspartner sind:
  • 1. Aus der Gruppe der Phosphorverbindungen
    Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl, Azinphosmethyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulphone, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, 0,0-1,2,2,2- tetrachlorethylphosphorthioate (SD 208 304), Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfols, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Heptenophos, Isozophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidation, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion.
  • 2. Aus der Gruppe der Carbamate
    Aldicarb, 2-sec.-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cu-menyl­ butyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Ethyl 4,6,9-triaza-4-benzyl-6,10-dimethyl-8-oxa-7-oxo-5,11- dithia-9-dodecenoate (OK 135), 1-Methylthio-(ethylideneamino)-N-methyl- N-(morpholinothio)carbamate (UC 51717).
  • 3. Aus der Gruppe der Carbonsäureester
    Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1R)-cis2,2-di-methyl-3- (2-oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate, Bioallethrin, Bioallethrin(S)-cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Biphenate, (RS)-1- Cyano-1-(6-phenoxy-2-pyridyl)-methyl-(1RS)-trans-3-(4-tert.butylphen-yl)- 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D-isomer), Permethrin, Pheothrin ((R)-Isomer), d-Pralethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin.
  • 4. Aus der Gruppe der Amidine
    Amitraz, Chlordimeform.
  • 5. Aus der Gruppe der Zinnverbindungen
    Cyhexatin, Fenbutatinoxide.
  • 6. Sonstige
    Abamectin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bromopropylate, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorbenzilate, Chlorfluazuron, 2-(4- (Chlorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, Cyclopropancarbonsäure-(2-naphthylmethyl)ester (Ro 12-0470), Cyromazin, N-(3,5-Dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-1- propyloxy)phenyl)carbamoyl)-2-chlor-benzcarboximidsäureethylester, DDT, Dicofol, N-(N-(3,5-Dichlor-4-(1,1,2,2- tetrafluorethoxy)phenylamino)carbonyl-2,6-difluorbenzamid (XRD 473), Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1,3-thiazol-2-ylidene)-2,4- xylidine, Dinobuton, Dinocap, Endosulfan, Ethofenprox, (4-Ethoxyphenyl) (dimethyl)(3-(3-phenoxyphenyl)propyl)silan, (4-Ethoxyphenyl) (3-(4-fluoro- 3-phenoxyphenyl) propyl)dimethylsilan, Fenoxycarb, 2-Fluoro-5-(4-(4- ethoxyphenyl-4-methyl-1-pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulose- und Kernpolyederviren, Fenthiocarb, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Gamma-HCH, Hexythiazox, Hydramechylnon (AC 217300), Iyermectin, 2-Nitromethyl-4, 5-dihydro-6H-thiazin (SD 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651), 2-Nitromethylene-1,2- thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiocyclam, Triflumuron.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren, die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß diese darauf beschränkt wäre.
A Formulierungsbeispiele
  • a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
  • b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
  • c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew.-Teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
  • d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.- Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.
  • e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30% und spritzt diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei trägt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5% und der des inerten Trägermaterials ca. 95% des fertigen Granulats.
B. Chemische Beispiele Beispiel 1 N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-2-amino-3-chlor-5-trifluor-methy-lpyridin (Verbindung Nr. 1 der Tabelle 1)
Zu einer Lösung von 10 g (0.046 Mol) 2,3-Dichlor-5-trifluormethylpyridin und 7,03 g (0,050 Mol) Kaliumcarbonat in absolutem Dimethylformamid werden nach Erhitzen auf 140°C und bei gutem Rühren 7,23 g (0,046 Mol) 4-Amino- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin getropft. Nach 3 Stunden bei 140°C läßt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen, gießt es anschließend auf Wasser, neutralisiert mit 2 N Salzsäure und saugt den entstehenden weißen Niederschlag ab und trocknet im Vakuum. Man erhält 12,88 g (82%) N- (2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-2-amino-3-chlor-5-trifluor-methylp-yridin.
Beispiel 2 N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-2-amino-4,6-bis(trifluormethyl)--pyridin (Verbindung Nr. 3 der Tabelle 1)
Zu einer Lösung von 5,00 g (0,020 Mol) 2-Chlor-4,6-bis(trifluormethyl)-pyridin und 3,04 g (0,022 Mol) kaliumcarbonat in absolutem Dimethylformamid werden nach Erhitzen auf 140°C unter gutem Rühren 3,13 g (0,02 Mol) 4-Amino- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin getropft. Nach 2 Stunden nachrühren bei 140°C schüttet man die auf Raumtemperatur erkaltete Reaktionslösung auf Wasser, stellt mit konzentrierter Salzsäure neutral, saugt den entstehenden Niederschlag ab und erhält nach Trocknen im Vakuum 6,59 g (Ausbeute: 89%) N-(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl)-2-amino-4,6-bis(trifluormethyl)-pyridin.
Beispiel 3 N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-N-(p-toluolsolfonyl)-2-amino-4,6-- bistrifluormethylpyridin (Verbindung Nr. 24 der Tabelle 1)
Zu einer Lösung von 3,11 g (0,01 Mol) p-Toluolsulfonsäure-2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidid (erhalten aus p-Toluolsulfonsäurechlorid und 4-Amino-2,2,6,6- tetramethylpiperidin) und 1,38 g (0,01 Mol) Kaliumcarbonat in 40 ml Dimethylformamid tropft man portionsweise 2,5 g (0,01 Mol) 2-Chlor-4,6- bistrifluormethylpyridin. Nach Erhitzen zum Rückfluß rührt man 1,5 Stunden bei gleicher Temperatur nach, destilliert die größte Menge des Lösungsmittels im Wasserstrahlvakuum ab, löst den Rückstand in Essigester, wäscht mit Wasser, trocknet über Magnesiumsulfat, entfernt das Lösungsmittel im Vakuum und erhält anschließend 1,08 g N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-N- (p-tolylsulfonyl)-2-amino-4,6-bistrifluormethylpyridin.
Die weiteren Verbindungen der folgenden Tabellen 1 und 2 werden in analoger Weise hergestellt.
Tabelle 1
Liste der Verbindungen der Formel I (R⁶, R⁷, R⁹, R¹⁰ jeweils CH₃)
Tabelle 2
Salze der Verbindungen der Formel I (R⁶, R⁷, R⁹, R¹⁰ jeweils CH₃)
C. Biologische Beispiele Beispiel 1 Plasmopara viticola
Weinsämlinge der Sorten "Riesling/Ehrenfelder" wurden ca. 6 Wochen nach der Aussaat mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen tropfnaß behandelt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Zoosporangiensuspension von Plasmopara viticola inokuliert und tropfnaß für 4-5 Stunden in eine Klimakammer mit 23°C und 80-90% rel. Luftfeuchte gestellt.
Nach einer Inkubationszeit von 7 Tagen im Gewächshaus wurden die Pflanzen nochmals über Nacht in die Klimakammer gestellt, um die Sporulation des Pilzes anzuregen. Anschließend erfolgte die Befallauswertung. Der Befallsgrad wurde in % befallener Blattfläche im Vergleich zu den unbehandelten, zu 100% infizierten Kontrollpflanzen ausgedrückt.
Bei 500 mg Wirkstoff/l Spritzbrühe zeigen die folgenden Substanzen eine vollständige Befallsunterdrückung:
Beispiel Nr. 1′, Nr. 5′, Nr. 3, Nr. 3′, Nr. 4, Nr. 9′, Nr. 7′, Nr. 8′.
Beispiel 2 Phytophthora infestans
Tomatenpflanzen der Sorte "Rheinlands Ruhm" wurden im 3-4-Blattstadium mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen gleichmäßig tropfnaß benetzt. Nach dem Antrocknen wurden die Pflanzen mit einer Zoosporangien- Suspension von Phytophthora infestans inokuliert und für 2 Tage unter optimalen Infektionsbedingungen in einer Klimakammer gehalten. Danach wurden die Pflanzen bis zur Symptomausprägung im Gewächshaus weiterkultiviert. Die Befallsbonitur erfolgte ca. 1 Woche nach Inokulation. Der Befallsgrad der Pflanzen wurde in% befallener Blattfläche im Vergleich zu den unbehandelten, zu 100% infizierten Kontrollpflanzen ausgedrückt.
Bei 500 mg Wirkstoff/l Spritzbrühe zeigen die folgenden Substanzen eine vollständige Befallsunterdrückung:
Beispiel Nr. 1′, Nr. 5, Nr. 3, Nr. 3′, Nr. 10, Nr. 9′, Nr. 7′.
Beispiel 3 Botrytis cinerea
Ca. 14 Tage alte Ackerbohnen der Sorten "Herz Freya" oder "Frank′s Ackerperle" wurden mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen tropfnaß behandelt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension (1,5 Mio Sporen/ml) von Botrytis cinerea inokuliert. Die Pflanzen wurden in einer Klimakammer bei 20-22°C und ca. 99% rel. Luftfeuchte weiterkultiviert. Die Infektion der Pflanzen äußert sich in der Bildung schwarzer Flecken auf Blättern und Stengeln. Die Auswertung der Versuche erfolgte ca. 1 Woche nach Inokulation. Der Befallsgrad der Pflanzen wurde prozentual zu unbehandelten, zu 100% infizierten Kontrollpflanzen bonitiert.
Bei 500 mg Wirkstoff/l Spritzbrühe zeigen die folgenden Verbindungen eine vollständige Befallsunterdrückung:
Beispiel Nr. 1′, Nr. 5′, Nr. 3, Nr. 3′, Nr. 4, Nr. 9′, Nr. 7′, Nr. 8′.

Claims (12)

1. Verbindung der Formel in welcher
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und
(C1-C8)Alkyl, Cyano-(C1-C8)alkyl, (C1-C8)Alkoxy, Hydroxy-(C1-C8)alkyl, Dihydroxy-(C1-C8)alkyl, (C1-C8)Alkoxy-(C1-C8)alkyl, (C1-C8)Alkylthio, (C1-C8)-Alkylsulfinyl, (C1-C8)-Alkylsulfonyl, (C1-C6)Alkylthio-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C2-C8)Alkenyloxy, (C2-C8)Alkinyloxy, (C2-C8)Alkenylthio, (C2-C8)Alkinylthio, (C1-C8)Alkylamino-(C1-C8)alkyl, Di-(C1-C8)alkylamino-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkenyloxy-(C1-C8)alkyl, (C2- C8)Alkinyloxy-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkenylthio-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkinylthio- (C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkenylamino-(C1-C8)alkyl, (C2-C8)Alkinylamino-(C1- C8)alkyl, Di-(C2-C8)alkenylamino-(C1-C8)alkyl, Di(C2-C8)alkinylamino-(C1-C8)­ alkyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Cycloalkoxy, (C3-C9) Heterocyclyl, (C3- C9)Heterocyclyloxy, (C3-C9)Heterocyclylthio, (C1-C9)Alkanoyl, (C1- C8)Alkoxycarbonyl, (C1-C8)Alkylthiocarbonyl, (C1-C8)Alkylcarbamoyl, (C1- C8)Dialkylaminocarbonyl, (C1-C8)Alkylcarbonyloxy, (C1- C8)Alkyloxycarbonyloxy, (C1-C8)Alkylthiocarbonyloxy, (C1- C8)Alkylaminocarbonyloxy, Di-(C1-C8)alkylaminocarbonyloxy, (C3- C9)Cycloalkylcarbamoyl, (C3-C9)Cycloalkylaminocarbonyloxy, N(C3- C9)Cycloalkyl-N (C1-C6)alkylaminocarbonyloxy, (C3-C9)Heterocyclylcarbonyl, (C3-C9)Heterocyclyloxycarbonyl, (C3-C9)Heterocyclylaminocarbonyl, (C3- C9)Heterocyclylcarbonyloxy, (C3-C9)Heterocyclylaminocarbonyloxy, N(C3- C9)Heterocyclyl-N(C1-C8)alkylaminocarbonyloxy, wobei die oben beschriebenen Reste auch ganz oder teilweise mit gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiert sein können, Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Carboxyl, Carbamoyl, Nitro, Cyano, Thiocyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenylmercapto, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfinyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy-(C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl-(C1- C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylmercapto-(C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfinyl-(C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl-(C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylamino-(C1-C8)alkyl, Phenoxyphenyl, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein kann,
oder einen Rest der Formel II bedeuten, worin R11 und R12 gleich oder verschieden sind und
(C1-C8)Alkyl, (C2-C8)Alkenyl, (C2-C8)Alkinyl, (C1-C8)Alkoxy-(C1-C8)alkyl, (C3- C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Heterocyclyl, (C1-C9)Alkanoyl, (C2-C8)Alkenylcarbonyl, (C2-C8)Alkinylcarbonyl, (C3-C9)Cycloalkylcarbonyl, (C3- C9)Heterocyclylcarbonyl, (C1-C8)Alkoxycarbonyl, (C3-C9)Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C9)Heterocyclyloxycarbonyl, wobei die oben beschriebenen Reste auch ganz oder teilweise durch gleiche oder verschiedene Halogenatome substituiert sein können, Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl- (C1-C8)alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonyl, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein kann,
oder R11 und R12 zusammen mit dem diese tragenden Stickstoffatom einen gesättigten Cyclus der Größe n = 3 bis 12 bilden können, in dem eine bis vier Methylengruppen durch gleiche oder verschiedene Gruppen aus der Reihe NH, PH, O, S und SiH2 ersetzt werden können, worin bei geradem n n-2 und bei ungeradem n n-1 Wasserstoffatome an benachbarten Atomen paarweise jeweils durch eine Bindung versetzt sein können, wobei kumulierte Doppelbindungen ausgeschlossen sind, und worin bis zu drei Wasserstoffatome durch gleiche oder verschiedene Reste substituiert sein können;
R5 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Hydroxy-(C1-C6)alkyl, Mercapto-(C1-C6)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C7)Alkanoyl, (C1-C6)Alkylsulfonyl, Halo-(C1-C6)-alkylsulfonyl, CCl3S, (C1-C6)Alkoxycarbonyl, (C1- C6)Alkylthiocarbonyl, (C1-C6)Alkylcarbamoyl, Di-(C1-C6)alkylcarbamoyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C6)alkylcarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Phenyl-(C1- C6)alkoxycarbonyl, Phenylmercaptocarbonyl, Phenylcarbamoyl, N- Phenyl-N-(C1-C6)alkylcarbamoyl, Phenylmercapto, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl bedeutet, wobei die oben genannten Phenylkerne bis zu 3fach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein können;
R6, R7, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und
(C1-C4)Alkyl, Halo-(C1-C4)alkyl oder Perhalo-(C1-C4)alkyl bedeuten;
R8 Wasserstoff, Hydroxy, O, (C1-C6)Alkyl, Cyanmethyl, (C1-C7)Alkanoyl oder Benzyl bedeutet;
oder deren Salze.
2. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in welcher
R1, R2, R3 und R4 gleich und verschieden sind und
(C1-C6)Alkyl, Cyano-(C1-C6)alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkoxy-(C1-C6)alkyl, (C1-C6)Alkylthio, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C6)Alkylamino-(C1-C6)alkyl, (C1-C6)Dialkylamino-(C1-C6)alkyl, (C3-C9)Cycloalkylamino-(C1-C6)alkyl, (C3- C9)Cycloalkyl, (C3-C9)Heterocyclyl, (C1-C7)Alkanoyl, (C1-C6)Alkoxycarbonyl, (C1-C6)Alkylcarbamoyl, (C3-C9)Heterocyclylcarbonyl, (C3- C9)Heterocyclylcarbamoyl, (C1-C6)Alkylcarbonyloxy, (C1- C6)Alkyloxycarbonyloxy, (C1-C6)Alkylaminocarbonyloxy, (C1- C6)Dialkylaminocarbonyloxy, wobei die oben beschriebenen Reste auch ganz oder teilweise mit gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiert sein können, Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenylmercapto, oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl-(C1- C6)alkyl bedeuten, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein kann;
oder einen Rest der Formel II bedeutet, worin
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und
(C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C9)Cycloalkyl, (C3- C9)Heterocyclyl, (C1-C6)Alkylcarbonyl, (C3-C9)Cycloalkylcarbonyl, (C3- C9)Heterocyclylcarbonyl, (C1-C6)Alkyloxycarbonyl, (C3- C9)Cycloalkyloxycarbonyl, (C3-C9)Heterocyclyloxycarbonyl, die ganz oder teilweise durch gleiche oder unterschiedliche Halogenatome substituiert sein können,
gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl-(C1-C6)alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonyl, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein kann, bedeuten
oder R11 und R12 können zusammen mit dem Stickstoffatom den in Anspruch 1 definierten, gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder teilweise ungesättigten Cyclus der Größe n = 3 bis 9 bilden;
R5 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C6)Alkylcarbonyl, (C1-C6)Alkyloxycarbonyl, (C1-C6)Alkylcarbamoyl, Di-(C1- C6)alkylcarbamoyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C6)alkyl, Phenylcarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylmercapto, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl bedeutet, wobei die oben genannten Phenylkerne bis zu 3fach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein können;
R6, R7, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und (C1-C4)Alkyl bedeuten;
R8 Wasserstoff, Hydroxy, O, (C1-C6)Alkyl, Cyanmethyl oder Benzyl bedeutet;
oder deren Salz.
3. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher
R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und
(C1-C6)Alkyl, (C1-C6)Alkoxy, (C1-C6)Alkylthio, (C1-C7)Alkanoyl, (C1- C6)Alkoxycarbonyl, wobei die oben beschriebenen Reste auch ganz oder teilweise mit gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiert sein können, Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenylmercapto bedeuten, wobei unter gegebenenfalls substituiertem Phenyl zu verstehen ist, daß der Phenylteil bis zu dreifach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein kann;
R5 Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C7)Alkanoyl oder (C1-C6)Alkyloxycarbonyl bedeutet;
R6, R7, R9 und R10 gleich oder verschieden sind und (C1-C4)Alkyl, vorzugsweise Methyl bedeuten;
R8 Wasserstoff, Hydroxy, O, (C1-C6)Alkyl, Cyanmethyl oder Benzyl bedeutet
oder deren Salz.
4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) einer Verbindung der Formel III in welcher R1, R2, R3 und R4 wie im Anspruch 1 definiert sind und X eine nucleofuge Gruppe bedeutet, in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung der Formel IV in welcher R5, R6, R7, R8, R9 und R10 wie in Anspruch 1 definiert sind, oder
  • b) eine Verbindung der Formel V reduziert unter Bildung einer Verbindung der Formel I, worin R5 Wasserstoff bedeutet,
    auf diese Weise erhaltene Verbindungen der Formel I,
    worin R5 Wasserstoff bedeutet, gegebenenfalls alkyliert oder acyliert, und Verbindungen der Formel I gegebenenfalls in ihr Salz überführt.
5. Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und mindestens ein Formulierungsmittel.
6. Fungizides Mittel gemäß Anspruch 5, enthaltend eine fungizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zusammen mit den für deren Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
7. Pflanzenschutzmittel, enthaltend eine fungizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und mindestens einem weiteren Wirkstoff, vorzugsweise aus der Reihe der Fungizide, Insektizide, Lockstoffe, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden und Herbizide zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.
8. Mittel zur Anwendung im Holzschutz oder als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.
9. Verfahren zur Herstellung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wirkstoff und die weiteren Zusätze zusammen gibt und in eine geeignete Anwendungsform bringt.
10. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5 bis 8 als Fungizid.
11. Verwendung einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5, 6 und 8 als Holzschutzmittel oder als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen.
12. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate oder auf Saatgut eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7 appliziert.
DE4228792A 1992-08-29 1992-08-29 Pyridylaminopiperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Fungizide Withdrawn DE4228792A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4228792A DE4228792A1 (de) 1992-08-29 1992-08-29 Pyridylaminopiperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Fungizide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4228792A DE4228792A1 (de) 1992-08-29 1992-08-29 Pyridylaminopiperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4228792A1 true DE4228792A1 (de) 1994-03-03

Family

ID=6466724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4228792A Withdrawn DE4228792A1 (de) 1992-08-29 1992-08-29 Pyridylaminopiperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Fungizide

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4228792A1 (de)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0945064A1 (de) * 1998-03-24 1999-09-29 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidin-derivate als antimikrobielle Zusatzstoffe für Polymerharze
WO2005123715A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-29 Neurosearch A/S Novel alkyl substituted piperidine derivatives as monoamine neurotransmitter re-uptake inhibitors
EP1814551A2 (de) * 2004-09-20 2007-08-08 Xenon Pharmaceuticals Inc. Pyridazin-derivate zur verhinderung menschlicher stearoyl-coa-desaturase
US7541369B2 (en) 2002-03-13 2009-06-02 Janssen Pharmaceutica, Nv Amino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
WO2009130900A1 (ja) * 2008-04-24 2009-10-29 日本曹達株式会社 オキシム誘導体、中間体化合物および植物病害防除剤
US8071615B2 (en) 2002-03-13 2011-12-06 Janssen Pharmaceutica N.V. Carbonylamino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8101616B2 (en) 2006-01-19 2012-01-24 Janssen Pharmaceutica N.V. Pyridine and pyrimidine derivatives as inhibitors of histone deacetylase
US8114876B2 (en) 2006-01-19 2012-02-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Pyridine and pyrimidine derivatives as inhibitors of histone deacetylase
US8119650B2 (en) 2006-01-19 2012-02-21 Janssen Pharmaceutica N.V. Aminophenyl derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8138198B2 (en) 2005-05-18 2012-03-20 Angibaud Patrick Rene Substituted aminopropenyl piperidine or morpholine derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8163733B2 (en) 2002-03-13 2012-04-24 Janssen Pharmaceutica N.V. Sulfonylamino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8163765B2 (en) 2006-01-19 2012-04-24 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted indolyl-alkyl-amino-derivatives as inhibitors of histone deacetylase
US8193205B2 (en) 2004-07-28 2012-06-05 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted indolyl alkyl amino derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
CN102659670A (zh) * 2012-05-14 2012-09-12 南通惠康国际企业有限公司 一种光稳定剂4-对甲苯磺酰胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的制备方法
US8501737B2 (en) 2002-03-13 2013-08-06 Janssen Pharmaceutica N.V. Piperazinyl-, piperidinyl- and morpholinyl-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US11168068B2 (en) 2016-07-18 2021-11-09 Janssen Pharmaceutica Nv Tau PET imaging ligands

Cited By (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0945064A1 (de) * 1998-03-24 1999-09-29 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidin-derivate als antimikrobielle Zusatzstoffe für Polymerharze
US8071615B2 (en) 2002-03-13 2011-12-06 Janssen Pharmaceutica N.V. Carbonylamino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8114999B2 (en) 2002-03-13 2012-02-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Aminocarbonyl-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US7541369B2 (en) 2002-03-13 2009-06-02 Janssen Pharmaceutica, Nv Amino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8513237B2 (en) 2002-03-13 2013-08-20 Janssen Pharmaceutica N.V. Sulfonylamino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US9556161B2 (en) 2002-03-13 2017-01-31 Janssen Pharmaceutica Nv Inhibitors of histone deacetylase
US8524711B2 (en) 2002-03-13 2013-09-03 Janssen Pharmaceutica N.V. Amino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US9533979B2 (en) 2002-03-13 2017-01-03 Janssen Pharmaceutica Nv Amino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8697717B2 (en) 2002-03-13 2014-04-15 Janssen Pharmaceutica N.V. Inhibitors of histone deacetylase
US8163733B2 (en) 2002-03-13 2012-04-24 Janssen Pharmaceutica N.V. Sulfonylamino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8501737B2 (en) 2002-03-13 2013-08-06 Janssen Pharmaceutica N.V. Piperazinyl-, piperidinyl- and morpholinyl-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8455498B2 (en) 2002-03-13 2013-06-04 Janssen Pharmaceutica N.V. Inhibitors of histone deacetylase
US8916554B2 (en) 2002-03-13 2014-12-23 Janssen Pharmaceutica, N.V. Amino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US9150560B2 (en) 2002-03-13 2015-10-06 Janssen Pharmaceutica Nv Inhibitors of histone deacetylase
US8394831B2 (en) 2002-03-13 2013-03-12 Janssen Pharmaceutica, N.V. Carbonylamino-derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8343988B2 (en) 2002-03-13 2013-01-01 Janssen Pharmaceutica, N.V Inhibitors of histone deacetylase
US8268833B2 (en) 2002-03-13 2012-09-18 Janssen Pharmaceutica, N.V. Inhibitors of histone deacetylase
WO2005123715A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-29 Neurosearch A/S Novel alkyl substituted piperidine derivatives as monoamine neurotransmitter re-uptake inhibitors
US8592441B2 (en) 2004-07-28 2013-11-26 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted indolyl alkyl amino derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8193205B2 (en) 2004-07-28 2012-06-05 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted indolyl alkyl amino derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8524728B2 (en) 2004-07-28 2013-09-03 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted indolyl alkyl amino derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US9150543B2 (en) 2004-07-28 2015-10-06 Janssen Pharmaceutica N. V. Substituted indolyl alkyl amino derivatives as inhibitors of histone deacetylase
US9636341B2 (en) 2004-07-28 2017-05-02 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted indolyl alkyl amino derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
EP1814551A2 (de) * 2004-09-20 2007-08-08 Xenon Pharmaceuticals Inc. Pyridazin-derivate zur verhinderung menschlicher stearoyl-coa-desaturase
US8377935B2 (en) 2005-05-18 2013-02-19 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted aminopropenyl piperidine or morpholine derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8138198B2 (en) 2005-05-18 2012-03-20 Angibaud Patrick Rene Substituted aminopropenyl piperidine or morpholine derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8119650B2 (en) 2006-01-19 2012-02-21 Janssen Pharmaceutica N.V. Aminophenyl derivatives as novel inhibitors of histone deacetylase
US8664223B2 (en) 2006-01-19 2014-03-04 Janssen Pharmaceutica N.V Pyridine and pyrimidine derivatives as inhibitors of histone deacetylase
US8163765B2 (en) 2006-01-19 2012-04-24 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted indolyl-alkyl-amino-derivatives as inhibitors of histone deacetylase
US9078896B2 (en) 2006-01-19 2015-07-14 Janssen Pharmaceutica, N.V. Pyridine and pyrimidine derivatives as inhibitors of histone deacetylase
US8114876B2 (en) 2006-01-19 2012-02-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Pyridine and pyrimidine derivatives as inhibitors of histone deacetylase
US8101616B2 (en) 2006-01-19 2012-01-24 Janssen Pharmaceutica N.V. Pyridine and pyrimidine derivatives as inhibitors of histone deacetylase
JP2013144699A (ja) * 2008-04-24 2013-07-25 Nippon Soda Co Ltd 化合物
JPWO2009130900A1 (ja) * 2008-04-24 2011-08-11 日本曹達株式会社 オキシム誘導体、中間体化合物および植物病害防除剤
WO2009130900A1 (ja) * 2008-04-24 2009-10-29 日本曹達株式会社 オキシム誘導体、中間体化合物および植物病害防除剤
CN102659670A (zh) * 2012-05-14 2012-09-12 南通惠康国际企业有限公司 一种光稳定剂4-对甲苯磺酰胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的制备方法
US11168068B2 (en) 2016-07-18 2021-11-09 Janssen Pharmaceutica Nv Tau PET imaging ligands
US12006302B2 (en) 2016-07-18 2024-06-11 Janssen Pharmaceutica Nv Tau PET imaging ligands

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0407899B1 (de) Aminopyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
DE4434637A1 (de) Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
EP0569912A1 (de) 4-Alkyl-substituierte Pyrimidin-5-carboxanilide, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Fungizide
DE4228792A1 (de) Pyridylaminopiperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Fungizide
EP0631575A1 (de) Substituierte pyrimidine, ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
EP0701552A1 (de) Kondensierte stickstoffheterocyclen und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel, fungizide und antimykotika
DE4131924A1 (de) Substituierte 4-alkoxypyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE4319887A1 (de) Arylacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
DE19614718A1 (de) Substituierte Pyridine/Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE4331179A1 (de) Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
EP0719259B1 (de) Substituierte pyridine und pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
DE4331181A1 (de) Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4321897A1 (de) Substituierte Aminosäureamid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung
DE19511562A1 (de) Cyclohexylamino- und alkoxy-Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
EP0601477A1 (de) Substituierte Zimtsäurehydroxyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung
DE4034762A1 (de) Pyridylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
DE4029649A1 (de) Alkoxypyridyl-pyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
DE4331180A1 (de) Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4225778A1 (de) 1,2,4-Triazolyl-3-carbonsäure-4-aminopiperidide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere Fungizide
WO1994005636A1 (de) 2-arylhydrazono-3-ketosäure-piperidide als schädlingsbekämpfungsmittel
DE4343250A1 (de) Substituierte 2,3-Cycloalkenopyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4437137A1 (de) Substituierte Cycloalkylamino- und -alkoxy-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
WO1996037473A1 (de) Substituierte 2,3-cycloalkenopyridine, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende mittel und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
DE4227811A1 (de) 2-Pyridyl-pyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
DE4210569A1 (de) Verwendung von substituierten µ-Hydroxyethylaminen als fungizide Wirkstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: HOECHST SCHERING AGREVO GMBH, 13509 BERLIN, DE

8130 Withdrawal