[go: up one dir, main page]

DE4218585A1 - 1,2,4-triazoliumsalze oder 1,2,3,4-tetrazoliumsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents

1,2,4-triazoliumsalze oder 1,2,3,4-tetrazoliumsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number
DE4218585A1
DE4218585A1 DE19924218585 DE4218585A DE4218585A1 DE 4218585 A1 DE4218585 A1 DE 4218585A1 DE 19924218585 DE19924218585 DE 19924218585 DE 4218585 A DE4218585 A DE 4218585A DE 4218585 A1 DE4218585 A1 DE 4218585A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bis
triazolium
alkyl
tetrazolium
tri
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19924218585
Other languages
English (en)
Inventor
Hinrich Dr Moeller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19924218585 priority Critical patent/DE4218585A1/de
Publication of DE4218585A1 publication Critical patent/DE4218585A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C07D257/06—Five-membered rings with nitrogen atoms directly attached to the ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/405—Acylated polyalkylene polyamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/47—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from heterocyclic compounds
    • D06M13/473—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M7/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made of other substances with subsequent freeing of the treated goods from the treating medium, e.g. swelling, e.g. polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40—Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue 1,2,4-Triazolium- oder 1,2,3,4- Tetrazoliumsalze der allgemeinen Formel (I), ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie die Verwendung dieser Ver­ bindungen, insbesondere als Korrosionsschutzmittel sowie ferner als Konservierungs- und Desinfektionsmittel oder als Avivagemittel für Textilien.
In der Trinkwasserversorgung und in Heiz- und Kühlkreisläufen fin­ den metallische Werkstoffe, insbesondere Kupfer, bekanntermaßen breite Anwendung. Wie allgemein bekannt ist, führt jedoch agres­ siver Sauerstoff über längere Zeiträume zu erheblichen Korrosions­ schäden. Aus diesen Gründen setzt man im allgemeinen umweltverträgliche und kostengünstige Inhibitoren ein, die in Form wäßriger Lösungen selbst unzugängliche Stellen temporär gegen Kor­ rosion schützen können.
Als Korrosionsinhibitoren haben sich in der Praxis aromatische Heterocyclen wie Benzotriazol, Tolyltriazol, Benzimidazol-Derivate oder Mercaptobenzothiazol (siehe J. Penninger, K. Wippermann und J. W. Schultze, "Werkstoffe und Korrosion", Vol. 38 (1987), Seite 649) bewährt. Gute Korrosionsinhibitoren bilden normalerweise mehrmole­ kulare Deckschichten auf der Metalloberfläche, so daß die Oxidbil­ dung auf der Metalloberfläche unterdrückt wird. Die Inhibitorwir­ kung wird üblicherweise durch den Schutzfaktor S (%) = 100 · (1-a/b) beschrieben, wobei a bzw. b den Gewichtsver­ lust in inhibitorhaltiger bzw. inhibitorfreier Lösung angeben.
Die obengenannten Korrosionsinhibitoren haben jedoch den entschei­ denden Nachteil, daß sie den toxikologischen Anforderungen nicht immer gewachsen sind und aufgrund ihrer schlechten Wasserlöslich­ keit nicht in allen pH-Bereichen eingesetzt werden können.
In der DE-A-29 34 461 werden bereits 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazole als Korrosionsinhibitoren für Buntmetalle in wäßrigen Systemen in einem pH-Bereich von 6 bis 10 beschrieben.
Weiterhin ist aus der DE-B-20 03 175 die Verwendung von 2-Alkyl­ imidazolen oder deren Säureadditionssalzen als Korrosionsschutz­ mittel für Kupfer- und Kupferlegierungsoberflächen bekannt. In dieser Schrift wird unter anderem davon ausgegangen, daß insbeson­ dere Imidazole, die lange geradkettige Alkylgruppen in der 2-Stel­ lung tragen, die Fähigkeit besitzen, Micellen zu bilden und infol­ gedessen auch eine zufriedenstellende korrosionsinhibierende Wir­ kung besitzen.
Aus der EP-B-2 00 947 sind ferner 1,3-Di-substituierte Imidazolium­ salze bekannt, die entweder durch Umsetzung von aminosubstituierten Imidazolen mit Aldehyden oder Ketonen in Form einer Kondensations­ reaktion oder durch N-Alkylierung von Imidazolderivaten hergestellt werden. Die dort beschriebenen Verbindungen werden insbesondere in Arzneimitteln als anthelmintisch wirksame Mittel eingesetzt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand nunmehr darin, neue 1,2,4-Triazolium- oder 1,2,3,4-Tetrazoliumsalze zur Verfügung zu stellen, die sich auf einfache Weise herstellen lassen und aufgrund ihrer guten Wasserlöslichkeit eine vielfältige Verwendbarkeit auf verschiedenen Einsatzgebieten gewährleisten. In diesem Sinne be­ stand eine weitere, bevorzugte Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, neue Korrosionsschutzmittel auf Basis der genannten Azoliumsalze zur Verfügung zu stellen, die über den gesamten pH- Wert-Bereich einsetzbar sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dementsprechend 1,2,4- Triazolium- oder 1,2,3,4-Tetrazoliumsalze der allgemeinen Formel (I)
wobei
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder einfach oder mehrfach un­ gesättigten Alkylrest mit 5 bis 21 C-Atomen oder einen gege­ benenfalls mit Alkylresten substituierten Arylrest mit insge­ samt 6 bis 10 C-Atomen,
n und m jeweils unabhängig voneinander für 2 oder 3,
R3 für Wasserstoff oder einen gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine NH2-Gruppe,
A für Stickstoff oder einen Rest < C-R4, mit R4 gleich Wasserstoff oder gesättigter, geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen,
X für ein Moläquivalent eines Anions, ausgewählt aus Fluorid, Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Hydrogensulfat, Perchlorat, Phosphat, Mono- oder Dihydrogenphosphat, Carboxylaten mit 1 bis 30 C-Atomen oder Alkylsulfonaten mit 1 bis 4 C-Atomen oder Arylsulfonaten
stehen sowie ihre Stellungsisomeren und Gemische derselben.
Beispielhaft seien nachstehend Verbindungen der allgemeinen Formel (I) angeführt:
1,4-Bis-(2-octanoylaminoethyl )-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-octanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliummethansulfonat,
1,4-Bis-(2-octanoylaminoethyl)-3(5)-methyl-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2-4-triazoliummethansulfonat,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumhydrogensulfat,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumpropionat,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumdihydrogenphosphat,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,4-triazolium-p-toluolsulfonat,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-3(5)-methyl-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-3,5-dimethyl-1,2,4-triazolium­ chlorid,
1,4-Bis-(2-dodecanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumch lorid,
1,4-Bis-(2-dodecanoylaminoethyl)-3(5)-methyl-1,2,4-triazolium­ chlorid,
1,4-Bis-(2-tetradecanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-octadecanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-talgalkanoylaminoethyl)-1,2,4 -triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(3-decanoylaminopropyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(3-dodecanoylaminopropyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4(3)-Bis-(2-dodecanoylaminoethyl)-1,2,3,4-tetrazoliumperchlorat,
1,4(3)-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2 ,3,4-tetrazoliummethansulfo­ net.
Im Hinblick auf die vorstehend beispielhaft angeführten Verbindun­ gen der allgemeinen Formel (I) sei ausdrücklich vermerkt, daß in gleicher Weise hierzu auch die Stellungsisomeren dieser Verbindung zählen sowie auch Mischungen der jeweiligen Stellungsisomeren. Ferner sind hier beispielhaft zu nennen: Die 2:1-Addukte von 2- Nonyl-2-oxazolin an 3(5)-Amino-1,2,4-triazoliumchlorid und an 5- Amino-1,2,3,4-tetrazoliu-ethansulfonat sowie die 2:1-Addukte von 2-Undecyl-2-oxazolin an 5-Amino-1,2,3,4-tetrazoliumchlorid und -methansulfonat.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind 1,2,4-Tri- oder 1,2,3,4-Tetrazoliumsalze der vorstehenden allgemeinen Formel (I), wobei
A die vorstehend genannte Bedeutung aufweist und
R1 gleich R2 ist und beide Reste einen geradkettigen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 7 bis 17 C-Atomen oder einen Phenylrest bedeuten,
n gleich m ist und für die Zahl 2 steht,
R3 für Wasserstoff oder eine NH₂-Gruppe steht,
R4 Wasserstoff bedeutet und
X für Chlorid oder Methansulfonat steht.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind somit symmetrische Tri- oder Tetrazoliumsalze bevorzugt, die in der allgemeinen Formel (I) die gleichen Substituenten in 1- und 4-Stellung aufweisen. Dies bedeutet mit anderen Worten, daß in der allgemeinen Formel (I) die Reste R1 und R2 sowie die Indices n und m gleich sind.
Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind somit die nachstehend angeführten Verbindungen:
1,4-Bis-(2-octanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-octanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliummethansulfonat,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliummethansulfonat,
1,4-Bis-(2-dodecanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-tetradecanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-octadecanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-talgalkanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4(3)-Bis-(2-decanolyaminoethyl)-1,2,3,4-tetrazoliummethansulfo­ nat,
die Stellungsisomeren der genannten Verbindungen, Mischungen dieser Stellungsisomeren sowie die 2:1-Addukte von 2-Nonyl-2-oxazolin an 3(5)-Amino-1,2,4-triazoliumchlorid und von 2-Nonyl-2-oxazolin an 5-Amino-1,2,3,4-tetrazoliummethansulfonat und -chlorid.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfin­ dung ein Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Tri- oder 1,2,3,4- Tetrazoliumsalzen, wobei man mindestens ein 2-Alkyl(oder Aryl)- 2-oxazolin und/oder ein 2-Alkyl(oder Aryl)-5,6-dihydro-4H-1,3- oxazin der allgemeinen Formel (II)
mit einem 1,2,4-Triazoliumsalz oder einem 1,2,3,4-Tetrazoliumsalz der allgemeinen Formel (III)
wobei R1, R2, n, m, A, R3 und X die oben genannten Bedeutungen aufweisen, durch Ringöffnungsreaktion umsetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) durch Ringöffnungsreaktion von 2-Alkyl- oder 2-Aryl-2-oxazolinen oder 2-Alkyl- oder 2-Aryl-5,6-dihydro-4H-1,3- oxazinen mit Triazoliumsalzen oder Tetrazoliumsalzen ist trotz der bereits bekannten Ringöffnungsreaktion von Oxazolinen mit primären oder sekundären offenkettigen Aminen (siehe M. J. Fazio, Journal of Organic Chemistry, Band 49, S. 4889-4893, 1984) als interessante, neue Variante zur Synthese von N-substituierten, basischen Stick­ stoffheterocyclen aufzufassen.
In der allgemeinen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können durchaus unterschiedliche 2-Alkyl- oder 2-Aryl-2-oxazoline und/oder 2-Alkyl- oder 2-Aryl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine der allgemeinen formel (II) mit Triazoliumsalzen oder Tetrazoliumsalzen der all­ gemeinen Formel (III) umgesetzt werden. Im Hinblick auf die all­ gemeine Formel (II) bedeutet dies, daß die Reste R1 oder R2 sowie die Indices n oder m durchaus verschieden sein können. Es resul­ tieren hierbei somit unsymmetrische Tri- oder Tetrazoliumsalze der allgemeinen Formel (I). Im Sinne der vorliegenden Erfindung kann das Molverhältnis zwischen den eingesetzten 2-Alkyl- oder 2-Aryl- 2-oxazolinen und/oder den eingesetzten 2-Alkyl- oder 2-Aryl-5,6- dihydro-4H-1,3-oxazinen zu den eingesetzten Triazolium- oder Tetrazoliumsalzen der allgemeinen Formel (III) im Bereich von 1,8:1 bis 2,2:1 liegen. Dies bedeutet, daß - sofern voneinander ver­ schiedene Oxazoline oder Dihydrooxazine der allgemeinen formel (II) zum Einsatz gelangen sollen - die Reaktionskomponente Oxazolin bzw. Dihydrooxazin ungefähr in der doppelten Molmenge, bezogen auf Triazoliumsalz bzw. Tetrazoliumsalz, eingesetzt wird. Somit eröffnet das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren einen Weg zur Gewinnung durchaus unterschiedlicher Tri- oder Tetrazoliumsalze der allgemeinen Formel (I), die in den Resten R1 und R2 voneinander verschiedene Substituenten aufweisen. Auch läßt sich die Anzahl der Zwischenglieder - CH₂-Gruppen - durch die Wahl der eingesetzten Verbindungen bezüglich der Indices n und m entsprechend variieren.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfah­ rens werden jedoch einander gleiche Oxazoline oder Dihydrooxazine der allgemeinen Formel (II) zur Ringöffnungsreaktion mit den Tri­ azoliumsalzen oder Tetrazoliumsalzen der allgemeinen Formel (III) eingesetzt. Ferner ist es erfindungsgemäß bevorzugt, daß man 2- Alkyl-substituierte Oxazoline oder 2-Alkyl-substituierte Dihydrooxazine zur Ringöffnungsreaktion einsetzt. Im Hinblick auf die allgemeine Formel (II) bedeutet dies, daß die Reste R1 und R2 einander gleich sind und geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder einfach oder mehrfach ungesättigte Alkylreste mit 5 bis 21 C-Atomen darstellen. In diesem Sinne werden auch bevorzugt solche Oxazoline oder Dihydrooxazine der allgemeinen Formel (II) zur Ringöffnungsreaktion eingesetzt, welche die gleiche Anzahl von CH₂-Gruppen aufweisen, dies heißt, daß die Indices n und m gleich sind.
Somit ist es erfindungsgemäß bevorzugt, daß man 2 Mol eines 2- Alkyl-2-oxazolins oder eines 2-Alkyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazins der allgemeinen Formel (II) mit einem Mol eines Triazoliumsalzes oder eines Tetrazoliumsalzes der allgemeinen Formel (III) umsetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden 2-Alkyl-2-oxazoline, die einen geradkettigen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 7 bis 17 C-Atomen aufweisen, zur Ringöffnungsreaktion eingesetzt.
Insbesondere bevorzugt werden hierbei 2-Heptyl-2-oxazolin, 2- Nonyl-2-oxazolin, 2-Undecyl-2-oxazolin, 2-Tridecyl-2-oxazolin, 2- Pentadecyl-2-oxazol in und 2-Heptadecyl-2-oxazolin eingesetzt. In diesem Sinne sind auch solche Oxazoline für die erfindungsgemäße Ringöffnungsreaktion besonders bevorzugt, welche einen Alkylrest als Substituenten aufweisen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Er­ findung werden unsubstituierte Triazoliumsalze oder Tetrazolium­ salze der allgemeinen Formel (III) für die erfindungsgemäße Ring­ öffnungsreaktion eingesetzt. Im Hinblick auf die allgemeinen For­ meln (I) und (III) bedeutet dies, daß die Reste R3 und R4 Wasser­ stoff darstellen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Er­ findung werden NH₂-substituierte Triazoliumsalze oder Tetrazoliumsalze der allgemeinen Formel (III) für die erfindungsgemäße Ringöffnungsreaktion eingesetzt. Im Hinblick auf die allgemeinen Formeln (I) und (III) bedeutet dies, daß der Rest R3 die NH₂-Gruppe und der Rest R4 Wasserstoff darstellen.
Ferner ist es erfindungsgemäß bevorzugt, solche Triazolium- oder Tetrazoliumsalze einzusetzen, die als Anion X Chlorid oder Methansulfonat aufweisen.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Ver­ fahren in der Weise durchgeführt, daß man die Ringöffnungsreaktion unter Erwärmen, vorzugsweise auf Temperaturen im Bereich von 50 bis 120°C, durchführt. Ferner ist es im Sinne der Erfindung bevorzugt, die Ringöffnungsreaktion in einem organischen Lösungsmittel durch­ zuführen. Als Lösungsmittel kommen hierbei beispielsweise aliphatische, geradkettige oder verzweigte Alkohole mit 1 bis 6 C-Atomen oder auch chlorierte Kohlenwasserstoffe in Frage. Erfin­ dungsgemäß bevorzugt sind die genannten Alkohole, d. h. beispiels­ weise Methanol, Ethanol, Propanol, i-Butanol, Butanol, Pentanol oder Hexanol, wobei i-Propanol als Lösungsmittel besonders bevor­ zugt ist. Die erfindungsgemäße Ringöffnungsreaktion läßt sich mit dem letztgenannten Lösungsmittel leicht durch Erwärmen unter Rück­ fluß bei Normaldruck durchführen.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Tri- oder Tetrazoliumsalze der allgemeinen Formel (I) als Kor­ rosionsschutzmittel für Kupfer- oder Kupferlegierungsoberflächen in wasserführenden Systemen eingesetzt. Auch gegenüber Aluminium und seinen Legierungen zeigen diese Verbindungen Korrosionsschutzwir­ kung im alkalischen Milieu.
Gegenüber den bekannten Korrosionsinhibitoren eröffnen die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen eine preiswerte, umweltverträgliche und alternative Möglichkeit, Kupferoberflächen, beispielsweise in Wasserkreislaufsystemen, vor Korrosionsschäden zu bewahren. Hierbei eröffnet das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Tri- oder Tetrazoliumsalze der allgemeinen Formel (I) die Möglichkeit, insbesondere die Wasserlöslichkeit und die korrosionsinhibierenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen gezielt zu vari­ ieren.
Als Korrosionsschutzmittel werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im allgemeinen bei der Trinkwasserversorgung oder in Heiz- und Kühlkreisläufen in Form einer wäßrigen Lösung mit einer Einsatzkonzentration von 0,1 bis 50 ppm, vorzugsweise 0,1 bis 10 ppm, bezogen auf die wäßrige Lösung, eingesetzt. Prinzipiell können auch höhere Konzentrationen eingesetzt werden, die jedoch aus öko­ nomischen Gründen nur in Ausnahmefällen erwünscht sind.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Form einer wäßrigen Lösung bei einem pH- Wert von 1 bis 14, vorzugsweise von 7 bis 12, des wasserführenden Systems eingesetzt.
Die Einsatztemperatur der erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel kann im allgemeinen zwischen 0° und ca. 200°C liegen, wobei jedoch im allgemeinen die Raumtemperatur bevorzugt wird.
Außer der korrosionsinhibierenden Wirksamkeit weisen die Tri- oder Tetrazoliumsalze der allgemeinen Formel (I) auch antimikrobielle Wirkungen auf, beispielsweise gegenüber E. coli, Ps. aeruginosa, Cand. albicans oder Asperg. niger. Somit lassen sich die erfin­ dungsgemäßen Tri- oder Tetrazoliumsalze auch als Konservierungs- und Desinfektionsmittel verwenden, wobei hier Einsatzkonzentrati­ onen der erfindungsgemäßen Verbindungen in wäßrigen Lösungen im Bereich von 50 bis 100 ppm bevorzugt sind. Im Sinne der Erfindung wird hierzu insbesondere das 1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,4- triazoliumchlorid, beispielsweise in Desinfektionsmitteln oder zur Konservierung technischer oder kosmetischer Produkte, eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Tri- oder Tetrazoliumsalze lassen sich auch mit Vorteil als Avivagemittel für Textilien verwenden.
Beispiele Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Herstellung von 1,4-Bis-(2-alkyl­ aminoethyl)-1,2,4-triazoliumsalzen bzw. -1,2,3,4-tetrazoliumsalzen
In einer Rührapparatur wurden 0,2 Mol 1,2,4-Triazoliumsalz oder 1,2,3,4-Tetrazoliumsalz in 250 ml i-Propanol vorgelegt, unter Rüh­ ren und Stickstoffeinleitung unter Rückfluß erwärmt und eine Lösung von 0,4 Mol 2-Alkyl-2-oxazolin in möglichst wenig i-Propanol in 30 min. zugetropft. Nach 6 h Erhitzen (80°C) unter Rückfluß und Ste­ henlassen über Nacht wurde der Ansatz eingeengt und der Rückstand aus Essigsäureethylester/Isopropanol umkristallisiert.
Auf entsprechende Weise erhält man die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen.
Tabelle 1
Alle übrigen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden analog der vorstehend angegebenen allgemeinen Arbeitsvorschrift herge­ stellt.
Korrosionsschutztest an einer Kupferoberfläche nach DIN 51 360/2
Testlösung (pH=9)
Testkörper E-Cu; Couponfläche: 25,7 cm2, Versuchstemperatur: 20°C, Versuchsdauer: 24 h, Rührgeschwindigkeit: 80 U/min, Puffer: pH 9; Ammoniumchlorid/Ammoniak.
Vorbehandlung des Cu-Coupons
  • a) mit einem Aceton-getränkten Leinentuch entfetten
  • b) 30 min in verdünnter Salzsäure (1 Teil Konz. HCl/ 4 Teile H2O)
  • c) 2 × im Wasserbad schwenken
  • d) mit Aceton-getränktem Leinentuch reinigen
  • e) wägen.
Versuchsdurchführung
In 800 ml Testlösung und 30 ml Pufferlösung (pH 9) wurde der zu untersuchende Korrosionsinhibitor (Beispiele 1 bis 3, 6, 7, 9 und 11 sowie Vergleichsbeispiele 1 und 2) in der in Tabelle 2 angege­ benen Konzentration gelöst und der Cu-Coupon vollständig in die Flüssigkeit eingetaucht. Nach 24 h wurden die Korrosionsstellen am Cu-Coupon unter leichtem Bürsten abgespült, der Coupon in Aceton geschwenkt, getrocknet, gewogen und in Relation zum Blindwert (Wasser) gesetzt.
Versuchsauswertung
Der Korrosionsschutz (in %) ergibt sich anschließend aus der For­ mel:
Auf diese Weise ergaben die Verbindungen aus den Beispielen und Vergleichsbeispielen bei einer Doppelbestimmung die in Tabelle 2 angegebenen Korrosionsschutzwerte.
Tabelle 2

Claims (11)

1. 1,2,4-Triazolium- oder 1,2,3,4-Tetrazoliumsalze der allgemeinen Formel (I) wobei
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder einfach oder mehrfach un­ gesättigten Alkylrest mit 5 bis 21 C-Atomen oder einen gege­ benenfalls mit Alkylresten substituierten Arylrest mit insge­ samt 6 bis 10 C-Atomen,
n und m jeweils unabhängig voneinander für 2 oder 3,
R3 für Wasserstoff oder einen gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen,
A für Stickstoff oder einen Rest < C-R4, mit R4 gleich Wasserstoff oder gesättigter, geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine NH₂-Gruppe,
X für ein Moläquivalent eines Anions, ausgewählt aus Fluorid, Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Hydrogensulfat, Perchlorat, Phosphat, Mono- oder Dihydrogenphosphat, Carboxylaten mit 1 bis 30 C-Atomen oder Alkylsulfonaten mit 1 bis 4 C-Atomen oder Arylsulfonaten
stehen sowie ihre Stellungsisomeren und Gemische derselben.
2. Tri- oder Tetrazoliumsalze nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß
A die vorstehend genannte Bedeutung aufweist und
R1 gleich R2 ist und beide Reste einen geradkettigen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 7 bis 17 C-Atomen oder einen Phenylrest bedeuten,
n gleich m ist und für die Zahl 2 steht,
R3 für Wasserstoff oder eine NH2-Gruppe steht,
R4 Wasserstoff bedeutet und
X für Chlorid oder Methansulfonat steht.
3. Tri- oder Tetrazoliumsalze nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie ausgewählt sind aus:
1,4-Bis-(2-octanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-octanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliuminethansulfonat,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2-4-triazoliuminethansulfonat,
1,4-Bis-(2-dodecanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-tetradecanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-octadecanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-talgalkanoylaminoethyl)-1,2,4-triazoliumchlorid,
1,4-Bis-(2-decanoylaminoethyl)-1,2,3,4-tetrazoliummethansulfonat,
den Stellungsisomeren der genannten Verbindungen, Mischungen dieser Stellungsisomeren sowie den 2:1-Addukten von 2-Nonyl-2-oxazolin an 3(5)-Amino-1,2,4-triazoliumchlorid und von 2-Nonyl-2-oxazolin an 5-Amino-1,2,3;4-tetrazoliuminethansulfonat und -chlorid.
4. Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Tri- oder 1,2,3,4-Tetra­ zoliumsalzen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, da­ durch gekennzeichnet, daß man mindestens ein 2-Alkyl(oder Aryl)- 2-oxazolin und/oder ein 2-Alkyl(oder Aryl)-5,6-dihydro-4H-1,3- oxazin der allgemeinen Formel (II) mit einem 1,2,4-Triazoliumsalz oder einem 1,2,3,4-Tetrazoliumsalz der allgemeinen Formel (III) wobei R1, R2, n, m, A, R3 und X die oben genannten Bedeutungen aufweisen, durch Ringöffnungsreaktion umsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Mol eines 2-Alkyl-2-oxazolins oder eines 2-Alkyl-5,6-dihydro-4H- 1,3-oxazins der allgemeinen Formel (II) mit einem Mol eines Tri­ azoliumsalzes oder eines Tetrazoliumsalzes der allgemeinen formel (III) umsetzt.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ringöffnungsreaktion unter Erwärmen, vorzugsweise auf Tem­ peraturen im Bereich von 50 bis 120°C, in einem organischen Lö­ sungsmittel, vorzugsweise ausgewählt aus aliphatischen, gerad­ kettigen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, insbe­ sondere i-Propanol, durchführt.
7. Verwendung der 1,2,4-Tri- oder 1,2,3,4-Tetrazoliumsalze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 in wasserführenden Sy­ stemen als Korrosionsschutzmittel für Kupfer- oder Kupferlegie­ rungsoberflächen sowie für Aluminium- oder Aluminiumlegierungs­ oberflächen.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Tri- oder Tetrazoliumsalze in Form wäßriger Lösungen in einer Kon­ zentration von 0,1 bis 50 ppm, insbesondere von 0,1 bis 10 ppm, bezogen auf die wäßrige Lösung, eingesetzt werden.
9. Verwendung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Tri- oder Tetrazoliumsalze bei einem pH-Wert des wasserführen­ den Systems im Bereich von 1 bis 14, insbesondere von 7 bis 12, eingesetzt werden.
10. Verwendung der 1,2,4-Tri- oder 1,2,3,4-Tetrazoliumsalze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 als Konservierungs- und Desinfektionsmittel.
11. Verwendung der 1,2,4-Tri- oder 1,2,3,4-Tetrazoliumsalze nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 als Avivagemittel für Textilien.
DE19924218585 1992-03-02 1992-06-05 1,2,4-triazoliumsalze oder 1,2,3,4-tetrazoliumsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung Withdrawn DE4218585A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924218585 DE4218585A1 (de) 1992-03-02 1992-06-05 1,2,4-triazoliumsalze oder 1,2,3,4-tetrazoliumsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4206470 1992-03-02
DE19924218585 DE4218585A1 (de) 1992-03-02 1992-06-05 1,2,4-triazoliumsalze oder 1,2,3,4-tetrazoliumsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4218585A1 true DE4218585A1 (de) 1993-09-09

Family

ID=25912383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19924218585 Withdrawn DE4218585A1 (de) 1992-03-02 1992-06-05 1,2,4-triazoliumsalze oder 1,2,3,4-tetrazoliumsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4218585A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000066810A1 (en) * 1999-05-03 2000-11-09 Betzdearborn Inc. Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
WO2000066809A1 (en) * 1999-05-03 2000-11-09 Hercules Incorporated Inhibition of corrosion in aqueous systems
US6585933B1 (en) 1999-05-03 2003-07-01 Betzdearborn, Inc. Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
EP2159274A4 (de) * 2007-05-24 2011-08-10 Chiyoda Chemical Co Ltd Funktionelle flüssigkeit
CN105732527A (zh) * 2016-02-02 2016-07-06 陕西科技大学 一种三氮唑改性曼尼希碱化合物及其制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000066810A1 (en) * 1999-05-03 2000-11-09 Betzdearborn Inc. Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
WO2000066809A1 (en) * 1999-05-03 2000-11-09 Hercules Incorporated Inhibition of corrosion in aqueous systems
US6379587B1 (en) 1999-05-03 2002-04-30 Betzdearborn Inc. Inhibition of corrosion in aqueous systems
US6585933B1 (en) 1999-05-03 2003-07-01 Betzdearborn, Inc. Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
EP2159274A4 (de) * 2007-05-24 2011-08-10 Chiyoda Chemical Co Ltd Funktionelle flüssigkeit
US8357642B2 (en) 2007-05-24 2013-01-22 Chiyoda Chemical Co., Ltd. Functional fluid
CN105732527A (zh) * 2016-02-02 2016-07-06 陕西科技大学 一种三氮唑改性曼尼希碱化合物及其制备方法
CN105732527B (zh) * 2016-02-02 2018-03-06 陕西科技大学 一种三氮唑改性曼尼希碱化合物及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2305521C3 (de) Korrosionsschutzmittel auf Basis von Hydroxybenzotriazol und seinen Derivaten
DE69412729T2 (de) Verstärktes Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu seiner Verwendung
JP2847293B2 (ja) 殺生物剤
DE2657578C2 (de) (1-Imidazolyl)-alkanonoximäther
DE3620011A1 (de) Neue kationtenside auf der basis von quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung in reinigungsmitteln
EP0249162A1 (de) Verwendung von acylierten 3-Amino-1,2,4-triazolen als Korrosionsinhibitoren für Buntmetalle
DE2330340A1 (de) Korrosionsinhibierende zubereitung
DE4218585A1 (de) 1,2,4-triazoliumsalze oder 1,2,3,4-tetrazoliumsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP3303655B1 (de) Wasserlösliche pyrazolderivate als korrosionshemmer
WO1992011243A1 (de) 1-mono- bzw. 1,3-bis-substituierte imidazoliumsalze und deren benzoanaloga, verfahren zur herstellung und ihre verwendung
DE3501775A1 (de) Neue kationtenside auf der basis von quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung in reinigungsmitteln
DE19648843C2 (de) Melamin-polycarbonsäureamide und ihre Verwendung als Korrosionsschutzmittel
DE4217534A1 (de) 1-(þ-Amidoalkyl)-diazole, -triazole oder -tetrazole, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2930849A1 (de) Neue n-hydroxyalkylimidazolinderivate, deren herstellung und verwendung
DE69304783T2 (de) Rostschutzmittel
DE60202934T2 (de) Goldkomplex auf der Basis von Hydantoin
AU2018399624B2 (en) Process and method for reducing metal corrosion in water
DE3341633C2 (de)
KR870008860A (ko) 설포닐 아졸 및 그의 제조방법
DE3148230A1 (de) &#34;nitritfreie kuehlfluessigkeiten auf der basis von glykolen&#34;
EP0949253B1 (de) Melamin-azomethin-Derivate und ein diese enthaltendes Korrosionsschutzmittel
EP1027477A1 (de) METALLBEHANDLUNGSFLÜSSIGKEIT FÜR DEN NEUTRALEN pH-BEREICH
DE1058303B (de) Schutzmittel gegen Pilze und Bakterien
DD254020A1 (de) Korrosionsinhibierte methanolhaltige treibstoffe fuer otto-motoren
DE2056652A1 (de) Fungizide und mikrobizide Mittel

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee