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DE4123737A1 - Pressdichtungen aus aramid-pulpe-masterbatch - Google Patents

Pressdichtungen aus aramid-pulpe-masterbatch

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Publication number
DE4123737A1
DE4123737A1 DE4123737A DE4123737A DE4123737A1 DE 4123737 A1 DE4123737 A1 DE 4123737A1 DE 4123737 A DE4123737 A DE 4123737A DE 4123737 A DE4123737 A DE 4123737A DE 4123737 A1 DE4123737 A1 DE 4123737A1
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Germany
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elastomer
rubber
pulp
masterbatch
reinforcing filler
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Stavros Dr Spiliadis
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DuPont de Nemours International SARL
DuPont International Operations SARL
Original Assignee
DuPont de Nemours International SARL
DuPont International Operations SARL
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Description

Diese Erfindung bezieht sich auf Preßdichtungen und ins­ besondere auf solche Dichtungen, die mit Hilfe des Ka­ landerverfahrens unter Verwendung einer elastomeren Ara­ mid-Pulpe-Grundmischung hergestellt werden.
Die Verstärkung von Elastomeren mit Fasern oder faseri­ gem Material ist wohlbekannt. Diese Fasern oder faseri­ gen Materialien erhöhen den Modul des Elastomers, worin sie enthalten sind, und erhöhen so die Streckfestigkeit des Elastomers. Das gleichmäßige Einmischen von Fasern und faserigen Materialien in Elastomere kann schwierig sein, besonders wenn große Mengen, d. h., <5%, der Faser oder des faserigen Materials in das Elastomer einge­ mischt werden sollen. Dieses Problem ist besonders lä­ stig bei Aramid-Fasern und -Pulpe mit hoher Festigkeit und hohem Modul, da Fasern und Pulpe so stark sind, daß sie beim Mischvorgang nicht gebrochen werden, sondern statt dessen zusammenklumpen und folglich im Elastomer ungleichmäßig verteilt sind.
Das britische Patent 21 47 589, veröffentlicht am 15. Mai 1985, offenbart eine Methode zum Dispergieren von Aramid-Fasern in kautschukartigen Polymer-Lösungen, um faserverstärkte Zusammensetzungen herzustellen.
Das US-Patent 45 14 541, erteilt an Frances am 30. April 1985, offenbart eine elastomere Zusammensetzung für den Masterbatch-Einsatz, wobei das elastomere Material der Zusammensetzung eingesetzt wird als Lösung mit einem Lösungsmittel, das verdampft und wiedergewonnen werden muß. Aramid-Pulpe ist die verstärkende Faser.
Die europäische Patentanmeldung EP-02 72 459, veröffent­ licht am 29. Juni 1988 an Du Pont, offenbart eine ela­ stomere Aramid-Pulpe-Zusammensetzung für den Master­ batch-Einsatz, worin das elastomere Material der Zusam­ mensetzung ein flüssiges Elastomer ist, das ohne organi­ sche Lösungsmittel eingesetzt wird. Masterbatch-Zusam­ mensetzungen werden verwendet als verstärkende Materia­ lien in Elastomer-Grundwerkstoff, der zur Herstellung von Transmissionsriemen, Verschlüssen, Verpackungen, Dichtungen, Förderbändern, Unterlagen, Reifen, Panzer­ kettenlaufflächen und dergleichen verwendet wird.
Gemäß vorliegender Erfindung wird eine Preßdichtung zur Verfügung gestellt, bestehend aus einer flexiblen Schicht, die mit Hilfe des Kalanderverfahrens herge­ stellt wird mit organischen synthetischen Fasern, Füll­ stoffen und polymeren Bindemitteln, dadurch gekennzeich­ net, daß organische Fasern in die flexible Schicht ein­ gebracht werden in Form einer elastomeren Masterbatch- Zusammensetzung, die 1-65 Gew.-% Aramid-Pulpe, 5-85 Gew.-% Füllstoff und 5-90 Gew.-% eines Elastomers umfaßt.
Die Dichtungen gemäß vorliegender Erfindung sind flexi­ ble Schichten, hergestellt nach dem konventionellen Ka­ landerverfahren zur Erzeugung gepreßter Dichtungen unter Verwendung von Kalandern, die der Fachwelt wohlbekannt sind. Die für diese flexiblen Schichten verwendeten or­ ganischen Fasern werden in Form einer elastomeren Masterbatch-Zusammensetzung eingebracht, die 1-65 Gew.-% (vorzugsweise 5-65 Gew.-%) Aramid-Pulpe, 5-85 Gew.-% (vorzugsweise 10-65 Gew.-%) eines verstärkenden Füll­ stoffs und 5-90 Gew.-% (vorzugsweise 5-75 Gew.-%) eines Elastomers umfaßt. Eine besonders bevorzugte Master­ batch-Zusammensetzung umfaßt 25-50 Gew.-% Aramid-Pulpe, 30-50 Gew.-% Füllstoff und 10-50 Gew.-% Elastomer. Brauchbare elastomere Aramid-Pulpe-Zusammensetzungen können mit Hilfe des in US 45 14 541 beschriebenen Lö­ sungsmittelverfahrens hergestellt werden oder mit Hilfe des in EP-02 72 459 beschriebenen Flüssigelastomer-Ver­ fahrens. Die Offenbarungen dieser beiden Patente werden hierin mit aufgenommen im Hinblick auf die verwendeten Materialien und das angewandte Verfahren zur Gewinnung des Masterbatch. Die für diese Masterbatch-Verfahren brauchbare Aramid-Pulpe kann so wie hierin beschrieben oder aufgebrochen sein durch Einwirkung der Kräfte einer Wirbelluft-Mahlanlage oder einer dieser entsprechenden Anlage.
Erfindungsgemäße Preßdichtungen umfassen typischerweise etwa 5 bis 20 Gew.-% Aramid-Pulpe, etwa 60 bis 85 Gew.-% Füllstoffe und etwa 5 bis 20 Gew.-% Elastomer. Die Dich­ tungen werden hergestellt indem eine wie oben beschrie­ bene elastomere Aramidpulpe-Masterbatch-Zusammensetzung hergenommen und mit anderen Materialien gemischt wird, deren Brauchbarkeit für Dichtungen bekannt ist, und dann mit Hilfe des wohlbekannten Kalanderverfahrens eine fle­ xible Schicht gebildet wird, die als Preßdichtung brauchbar ist. Dieses Verfahren wird durchgeführt unter Verwendung irgendeiner der Kalandriermaschinen, die für diesen Zweck im Handel erhältlich sind. Vorzugsweise wird die gesamte Aramid-Pulpe als Masterbatch zugegeben; die Dichtungen werden also hergestellt durch Zugabe von mehr Elastomer und Füllstoff, um die Endzusammensetzung der Dichtung zu erhalten. Wird jedoch eine Masterbatch- Zusammensetzung verwendet, die eine geringe Menge an Aramid-Pulpe enthält, so lassen sich die Dichtungen durch Zugabe von mehr Pulpe zur Dichtungszubereitung herstellen. Je nach den im einzelnen verwendeten Materi­ alien werden Härter, Antioxidantien und andere Additive zugesetzt.
Weitere für die Herstellung von Dichtungen brauchbare Materialien sind Füllstoffe (sowohl organische als auch anorganische Materialien), polymere Bindemittel und Be­ standteile wie etwa Antioxidantien, Färbemittel, Härter und dergleichen. Bis zu 10 Gew.-% zusätzlicher Fasern können eingebracht werden, z. B. anorganische Silicat-Fa­ sern. Beispiele für anorganische Füllstoffe sind Talk, Aluminiumsilicat, Ruß, Bariumsulfat, Calciumcarbonat und Wollastonit. Beispiele für polymere Bindemittel sind bevorzugte Bindemittel aus elastomeren Materialien, ins­ besondere das gleiche, das zur Herstellung des Master­ batch verwendet wird oder eines, das damit verträglich ist.
Tieferes Verständnis der Erfindung vermitteln die fol­ genden Beispiele, worin Anteile und Prozentanteile ge­ wichtsbezogen sind, wenn nichts anderes vermerkt ist, und die Temperaturen in Grad Celsius angegeben sind. Die Zugfestigkeiten werden gemäß ASTM F152 in MPa-Einheiten gemessen, und die Beibehaltung der Spannung wird gemäß ASTM F38, Methode B (abgeändert) mit Einheiten in Pro­ zent gemessen. Die Abänderung schließt die Temperatur ein, d. h., die Anordnung mit den eingefüllten Proben wird 22 h lang bei 288°C verschweißt. Nach Abkühlen auf 20°C wird die Restspannung der Dichtung gemessen.
Beispiele
Erfindungsgemäße Preßdichtungen wurden aus einem Masterbatch folgender Zusammensetzung hergestellt:
  • a) 44,4% p-Aramid-Pulpe (Kevlar® mit einer Faserlänge von 1-8 mm, Durchschnitt 1,1);
  • b) 44,4% Füllstoff (N-660-Ruß für Beispiel 1 und MP-1250-Talk für Beispiel 2); und
  • c) 11,2% Nitril/Butadien-Kautschuk (Hycar® 1042).
Zur Kontrolle wurde die Kevlar®-Aramid-Pulpe mit Hilfe herkömmlicher Kalandriermethoden unter Verwendung von N-660-Ruß als Füllstoff (Kontrolle A), MP-1250-Talk als Füllstoff (Kontrolle B) und eines Nitril-Butadiens (Hycar® 1042) als Bindemittel zu einer Preßdichtung verarbeitet (®=Eingetragenes Warenzeichen von Du Pont).
Alle drei Dichtungen (etwa 2 mm dick) wurden so zubereitet, daß sich die ungefähre Dichtungszusammensetzung wie folgt ergab:
15% Kevlar®-Pulpe;
72% Füllstoff;
13% Nitril/Butadien-Kautschuk; und
 1% Härter und Antioxidationsmittel.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I gezeigt.
Tabelle I
Die Beibehaltung der Spannung in einer Preßdichtung ist wichtig, da sie die Fähigkeit der Dichtung zur Aufrecht­ erhaltung einer gegebenen Druckfestigkeit (z. B. zwischen zwei verschraubten Flanschen) in Abhängigkeit von der Zeit wiederspiegelt. Unerwartet ist die deutliche Zunah­ me (mehr als etwa 100%) bei der Beibehaltung der Span­ nung, welche die erfindungsgemäßen Dichtungen zeigen, die unter Verwendung eines elastomeren Aramid-Pulpe- Masterbatch hergestellt wurden, gegenüber gleichartigen Dichtungen, die aus Aramid-Pulpe allein hergestellt wur­ den. Dies besonders deswegen, weil es keine merkliche Erhöhung der Zugfestigkeit gibt.

Claims (5)

1. Preßdichtung, bestehend aus einer flexiblen Schicht, hergestellt mit Hilfe des Kalanderverfah­ rens mit organischen synthetischen Fasern, Füll­ stoffen und polymeren Bindemitteln, dadurch gekenn­ zeichnet, daß organische Fasern in die flexible Schicht eingebracht werden in Form einer elastome­ ren Masterbatch-Zusammensetzung, die 1-65 Gew.-% Aramid-Pulpe, 5-85 Gew.-% verstärkenden Füllstoff und 5-90 Gew.-% eines Elastomers umfaßt.
2. Preßdichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß die Aramid-Pulpe Poly(p-phenylentere­ phthalamid)-Pulpe ist.
3. Preßdichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der verstärkende Füllstoff ausge­ wählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ruß, Sili­ ciumdioxid, Kaolin und Talk.
4. Preßdichtung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomer ausge­ wählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Fluor­ elastomer, Polychloropren, chlorsulfoniertem Poly­ ethylen, einem Ethylen/Propylen-Dien-Kautschuk, natürlichem Kautschuk, Polyisopren, Styrol/Buta­ dien-Kautschuk, einem Nitril/Butadien-Kautschuk, einem Ethylen/Acryl-Kautschuk und einem Acryl­ nitril/Butyl-Kautschuk.
5. Preßdichtung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die flexible Schicht umfaßt:
  • a) 5 bis 20 Gew.-% Poly(p-phenylenterephthal­ amid)-Aramid-Pulpe mit Faserlängen im Bereich von 0,1 bis 8 mm;
  • b) 60 bis 85 Gew.-% eines Füllstoffs; und
  • c) 5 bis 20 Gew.-% eines Elastomers.
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