DE4020072A1

DE4020072A1 - Dicarbonsaeureimide

Info

Publication number: DE4020072A1
Application number: DE19904020072
Authority: DE
Inventors: Volker Dr Maywald; Klaus Dr Ditrich; Thomas Dr Kuekenhoehner; Gerhard Dr Hamprecht; Wolfgang Dr Freund; Karl-Otto Dr Westphalen; Matthias Dr Gerber; Helmut Dr Walter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1990-06-23
Filing date: 1990-06-23
Publication date: 1992-01-02

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Dicarbonsäureimide der Formeln Ia und Ib

in denen die Substituenten folgende Bedeutung haben:

X Sauerstoff oder Schwefel;
R¹ Wasserstoff; Halogen; C₁-C₆-Alkyl, welches ein bis fünf Halogenatome und/oder einen oder zwei der folgenden Reste tragen kann: Cyclopropyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio oder Cyano;
Phenyl oder Phenyl-C₁-C₄-Alkyl, wobei der Phenylrest jeweils unsubstituiert oder ein- bis dreimal durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro substituiert ist;
C₃-C₈-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder ein bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert ist;
C₂-C₆-Alkenyl, welches ein- bis dreimal durch Halogen oder C₁-C₃-Alkoxy und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro;
C₂-C₆-Alkinyl, welches ein- bis dreimal durch Halogen oder C₁-C₃-Alkoxy und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro;
C₁-C₄-Alkoxy; C₁-C₄-Alkylthio; C₁-C₄-Halogenalkoxy; C₁-C₄-Halogenalkylthio;
Phenoxy oder Phenylthio, welches unsubstituiert oder ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro substituiert ist;
ein 5- bis 6gliedriger gesättigter oder aromatischer heterocyclischer Rest, enthaltend ein oder zwei Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, der ein oder zwei der folgenden Substituenten tragen kann: C₁-C₃-Alkyl, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy und C₁-C₃-Alkoxycarbonyl;
R² Wasserstoff; Hydroxyl; C₁-C₄-Alkoxy;
C₁-C₆-Alkyl, das eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Di-C₁-C₄-alkylamino, Halogen, C₃-C₈-Cycloalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylring seinerseits ein bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Halogenalkylthio;
C₃-C₈-Cycloalkyl, das eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Halogen, Nitro oder Cyano;
C₃-C₆-Alkenyl, das ein- bis dreimal durch Halogen und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro;
C₃-C₆-Alkinyl, das ein- bis dreimal durch Halogen und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro;
Di-C₁-C₄-alkylamino;
ein 5- bis 6gliedriger heterocyclischer gesättigter oder aromatischer Rest mit einem oder zwei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, der ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann;
Phenyl, das eine bis vier der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Nitro, Cyano, Formyl, C₁-C₄-Alkanoyl, C₁-C₄-Halogenalkanoyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl;
Naphthyl, das ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann,
sowie pflanzenverträgliche Salze der Dicarbonsäureimide Ia und Ib, ausgenommen 3-Methylisoxyzol-4,5-dicarboximid.

Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung der Verbindungen Ia und Ib und herbizide Mittel, welche mindestens eine Verbindung Ia oder Ib oder 3-Methylisoxazol-4,5-dicarboximid enthalten.

Aus Arch. Pharm. 320, 1281-83 (1987) sind Isoxazoldicarbonsäureimide mit einer Ethoxycarbonylmethylsubstitution in 3-Stellung bekannt. Ferner ist in J. Chem. Soc. Perkin Trans 1, 2391-4 (1982) das 3-Methyl-isoxazol- 4,5-dicarbonsäureimid beschrieben. Synthesis 1988, 449-52 lehrt 5-Amino- substituierte Isothiazoldicarbonsäureimide als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen. Der zitierte Stand der Technik offenbart keine herbiziden Eigenschaften der genannten Verbindungen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue herbizid wirksame Verbindungen zu finden und zu synthetisieren.

Demgemäß wurden die eingangs definierten Dicarbonsäureimide Ia und Ib gefunden.

Die erfindungsgemäßen Dicarbonsäureimide Ia und Ib sind auf verschiedenen Wegen herstellbar:

Weg A

Ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen Ia und Ib besteht in der Umsetzung von Dicarbonsäuremonoamiden IIa-d mit wasserabspaltenden Mitteln wie beispielsweise Acetanhydrid, anorganischen Säurehalogeniden wie Thionylchlorid, Phosphor(III)- oder Phosphor(V)-halogeniden wie Phosphortrichlorid oder Phosphorpentachlorid, Phosgen oder Propanphosphonsäureanhydrid (PPA).

Die Reaktion wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man die Dicarbonsäuremonoamide IIa-d in einem inerten organischen Lösungsmittel vorlegt und etwa molare Mengen des wasserabspaltenden Mittels, gegebenenfalls ebenfalls gelöst in einem inerten Lösungsmittel, zutropft. Die Dicarbonsäureimide Ia und Ib können auf übliche Art und Weise z. B. durch Absaugen oder Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel aus dem rohen Reaktionsgemisch isoliert werden.

Als Lösungsmittel für die Umsetzungen verwendet man zweckmäßigerweise Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorethan, Dichlormethan, Dichlorethan, Chlorbenzol, 1,2-Dichlorbenzol und Chloroform; Ether wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Dimethoxyethan, Diethylenglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Aromaten wie Benzol, Toluol und Xylol oder Dimethylformamid sowie Gemische dieser Lösungsmittel.

Die Umsetzungen können bei Temperaturen von -20°C bis zur Rückflußtemperatur des jeweiligen Lösungsmittels, vorzugsweise bei -10 bis 60°C, durchgeführt werden.

Die molaren Verhältnisse, in denen die benötigten Ausgangsverbindungen miteinander umgesetzt werden, betragen im allgemeinen 0,9 : 1 bis 5 : 1 (wasserabspaltendes Mittel: Dicarbonsäureamonoamid).

Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittelgemisch beträgt im allgemeinen 0,1 bis 5 mol/l, bevorzugt 0,2 bis 2 mol/l.

Die Herstellung der Dicarbonsäuremonoamide IIa, die für dieses Verfahren als Ausgangsstoffe benötigt werden, ist in der DE-A-38 12 225 beschrieben.

Die Dicarbonsäuremonoamide IIc können wie in der älteren deutschen Anmeldung P 39 31 627.0 beschrieben erhalten werden. Ausgangsstoffe sind Isoxazol- und Isothiazol-3-carbonsäurehalogenide VII, die mit einem Amin VIII umgesetzt werden. Als Carbonsäurehalogenide VII sind die Chloride bevorzugt. Dabei geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man das Carbonsäurehalogenid in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Dichlormethan, oder einem Ether wie Diethylether oder Methyl-tert.-butylether mit einem Amin VIII, ebenfalls gelöst in einem organischen Lösungsmittel, zur Reaktion bringt. Dabei setzt man das Amin VIII zweckmäßigerweise in 2- bis 5fach molarer Menge, vorzugsweise 2- bis 3fach molarer Menge, ein, um den entstehenden Halogenwasserstoff zu binden. Man kann auch in Gegenwart einer Hilfsbase wie z. B. einem tertiären Amin (Triethylamin) arbeiten. In diesem Fall genügen 1 bis 1,5 Moläquivalente Amin VIII. Die Reaktionstemperatur kann zwischen 0 und 50°C, vorzugsweise zwischen 0 und 20°C betragen. Die Reaktion ist im allgemeinen nach 1 bis 12 Stunden beendet. Das Gemisch kann wie üblich aufgearbeitet werden, beispielsweise durch Hydrolyse mit Wasser und Extraktion des Produktes IX mit einem organischen Lösungsmittel und Einengen des organischen Lösungsmittels.

Aus den Isoxazol- bzw. Isothiazolamiden IX erhält man die 3-Aminocarbonylisoxazol- 4-carbonsäuren bzw. 3-Aminocarbonyl-isothiazol-4-carbonsäuren der Formel IIc, durch Umsetzung mit Alkyllithium wie n-Butyllithium, sec.-Butyllithium und Methyllithium, vorzugsweise unter Zugabe eines unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittels, wie Diethylether oder Tetrahydrofuran. In der Regel wird diese Umsetzung unter einer Inertgasatmosphäre, z. B. Stickstoffatmosphäre, bei Temperaturen zwischen -70 und -80°C vorgenommen. Die Alkyllithiumverbindung wird bei diesem Verfahren im allgemeinen in 2 - 3fach molarer Menge bezogen auf eingesetztes Amid der Formel IX verwendet. Nach vollständiger Umsetzung wird das Gemisch mit Kohlendioxid behandelt, vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel wie Diethylether oder z. B. Tetrahydrofuran, wobei man die gewünschten Produkte der Formel IIc erhält.

Die für dieses Verfahren als Ausgangsmaterial benötigten Isoxazol- und Isothiazol-3-carbonsäurehalogenide VII sind literaturbekannt oder können aus den entsprechenden Carbonsäuren X auf übliche Art und Weise hergestellt werden.

Die für dieses Verfahren benötigten Carbonsäuren X sind literaturbekannt (Beilstein, Hauptwerk sowie 1.-5. Ergänzungswerk, Band 27; R. W. Wiley, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Five- and Six-Membered Compounds with Nitrogen and Oxygen, Interscience Publishers, New York, London (1962)) oder können nach allgemein literaturbekannten Methoden, z. B. durch Oxidation aus den entsprechenden Alkoholen oder Aldehyden oder durch Hydrolyse aus den entsprechenden Nitrilen hergestellt werden.

Weg B

Ein weiteres Verfahren zur Synthese von Verbindungen der Formel Ia besteht in der Umnsetzung von Hydroxamsäurechloriden III mit Halogenmaleinsäureimiden IV. Dabei geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man das Halogenmaleinsäureimid IV in einem inerten organischen Lösungsmittel vorlegt, etwa molare Mengen des Hydroxamsäurechlorids III zugibt und anschließend eine etwa doppelt molare Menge einer Base zutropft. Das Gemisch kann wie üblich aufgearbeitet werden, z. B. durch Hydrolyse mit Wasser und Absaugen oder Extraktion des Produktes mit einem organischen Lösungsmittel und Einengen des organischen Lösungsmittels.

Als Lösungsmittel für diese Umsetzungen verwendet man zweckmäßigerweise Halogenkohlenwasserstoffe wie Dichlorethan, Chlorbenzol, 1,2-Dichlorbenzol, Tetrachlorethan, Dichlormethan und Chloroform; Ether wie Diethylether; Methyl-tert.-Butylether, Dimethoxyethan, Diethylenglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan oder Aromaten wie Benzol, Toluol und Xylol oder Gemische dieser Lösungsmittel.

Die Umsetzungen können bei Temperaturen von -10°C bis 50°C, vorzugsweise bei 0 bis 30°C, durchgeführt werden.

Als Basen kommen vorzugsweise Stickstoffbasen wie 2-, 3-, 4-Picolin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Triethylamin (TEA), Pyridin und 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7-en (DBU) in Betracht.

Die Reaktionspartner werden insbesondere im Molverhältnis 1 : 1 eingesetzt, die Stickstoffbase wird in der doppelt bis dreifach molaren Menge zugesetzt.

Weg C

Ein weiteres Verfahren zur Synthese der Verbindungen Ia besteht in der Oxidation von Isoxazolindicarbonsäureimiden VI, die z. B. hergestellt werden durch Umsetzung von Hydroxamsäurechloriden III mit Maleinimiden V. Dabei geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man das Maleinimid V in einem linerten organischen Lösungsmittel vorlegt, etwa molare Mengen des Hydroxamsäurechlorids III zugibt und anschließend eine etwa molare Menge einer Base zutropft. Das Gemisch kann wie üblich aufgearbeitet werden, z. B. durch Hydrolyse mit Wasser und Absaugen oder Extraktion des Produktes mit einem organischen Lösungsmittel.

Als Lösungsmittel für diese Umsetzungen verwendet man zweckmäßigerweise Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorethan, Dichlormethan, Dichlorethan, Chlorbenzol, 1,2-Dichlorbenzol und Chloroform oder Aromaten wie Benzol, Toluol und Xylol oder Gemische dieser Lösungsmittel.

Die Umsetzungen können bei Temperaturen von -10 bis 50°C, vorzugsweise bei 0°C bis 30°C, durchgeführt werden.

Als Basen kommen Stickstoffbasen wie 2-, 3-, 4-Picolin, N,N,-Dimethylanilin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Triethylamin (TEA), Pyridin oder 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7-en (DBU) in Betracht.

Die Reaktionspartner werden insbesondere in Molverhältnissen von 1 bis 1,1 : 1 (Maleinimid : Hydroxamsäurechlorid) eingesetzt, die Stickstoffbase wird in der einfach bis doppelt molaren Menge zugesetzt.

Die Isoxazoldicarbonsäureimide Ia sind durch Dehydrierung der Isoxazolinimide VI zugänglich. Dabei geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man das Isoxazolinimid VI in einem inerten organischen Lösungsmittel vorlegt und mit etwa molaren Mengen Oxidationsmittel versetzt.

Als Lösungsmittel für die Dehydrierung kommen insbesondere aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol in Betracht.

Als Oxidationsmittel verwendet man bevorzugt Natriumhypochlorit, Nitrobenzol oder Chinone wie 2,3,5,6-Tetrachlor-p-benzochinon oder 5,6-Dichlor- 2,3-dicyano-p-benzochinon (DDQ).

Die Umsetzungen können bei Temperaturen von 50°C bis zur Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt werden.

Die Reaktionspartner können im Molverhältnis 1 : 1 bis 1 : 10 (Isoxazolinimid : Oxidationsmittel) eingesetzt werden.

Im Hinblick auf die bestimmungsgemäße Verwendung der Verbindungen Ia und Ib kommen als Substituenten bevorzugt folgende Reste in Betracht:

X Sauerstoff oder Schwefel,
R¹ Wasserstoff,
Halogen wie Fluor, Chlor, Brom, Iod, insbesondere Fluor und Chlor;
C₁-C₆-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl und 1,1-Dimethylethyl, welches ein bis fünf Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom, Iod, insbesondere Fluor und Chlor, und/oder einen oder zwei der folgenden Reste tragen kann; Cyano; Cyclopropyl; Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy und 1,1-Dimethylethoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy und 1,1-Dimethylethoxy; Halogenalkoxy wie Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, 1-Fluorethoxy, 2-Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethoxy und Pentafluorethoxy, insbesondere Trifluormethoxy und Pentafluorethoxy; Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, n-Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio und 1,1-Dimethylethylthio, insbesondere Methylthio und Ethylthio; Halogenalkylthio wie Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chloridfluormethylthio, 1-Fluorethylthio, 2-Fluorethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, 2-Chlor-2,2- difluorethylthio, 2,2-Dichlor-2-fluorethylthio, 2,2,2-Trichlorethylthio und Pentadluorethylthio, insbesondere Trifluormethylthio und Pentafluorethylthio;
Phenyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl, z. B. Benzyl oder Phenylethyl, wobei der Phenylrest jeweils unsubstituiert oder ein bis dreimal durch Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl; Halogenalkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethyl und Chlordifluormethyl; Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethoxy, Trichlormethoxy und Pentafluorethoxy; Alkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; Halogenalkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Difluormethylthio, Trifluormethylthio und Pentafluormethylthio; Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor; Cyano oder Nitro substituiert ist;
C₃-C₈-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl; das ein- bis dreimal durch Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl und Ethyl; oder Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor, substituiert sein kann;
C₂-C₆-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Ethylethyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl- 1-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl- 2-propenyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2- propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl- 2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl- 4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl- 3-butenyl, 1,2-Dimethyl-1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dimethyl- 3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl- 3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl- 2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 1-Ethyl- 1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl- 2-propenyl, insbesondere Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methylpropenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, welches ein- bis dreimal durch Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor; oder Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl; Halogenalkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Trilfuormethyl und Chloridfluormethyl; Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethoxy, Trichlormethoxy und Pentafluorethoxy; Alkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; Halogenalkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Difluormethylthio, Trifluormethylthio und Pentafluormethylthio; Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor; Cyano oder Nitro;
C₂-C₆-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2- pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl, insbesondere Ethinyl, 1-Propinyl und 2-Propinyl, welches ein- bis dreimal durch Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Iod; oder Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl; Halogenalkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethyl und Chlordifluormethyl; Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethoxy, Trichlormethoxy und Pentafluorethoxy; Alkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio;
Halogenalkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Difluormethylthio, Trifluormethylthio und Pentafluormethylthio; Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor; Cyano oder Nitro;
C₁-C₄-Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy;
C₁-C₄-Halogenalkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethoxy, Trichlormethoxy und Pentafluorethoxy;
C₁-C₄-Alkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio;
C₁-C₄-Halogenalkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Difluormethylthio, Trifluormethylthio und Pentafluorethylthio;
Phenoxy oder Phenylthio, welches ein- bis dreimal durch Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl; Halogenalkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethyl und Chloridfluormethyl; Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Trifluormethoxy, Trichlormethoxy und Pentafluorethoxy; Alkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; Halogenalkylthio wie vorstehend genannt, insbesondere Difluormethylthio, Trifluormethylthio und Pentafluormethylthio; Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor oder Nitro; substituiert sein kann;
ein 5- bis 6gliedriger gesättiger oder aromatischer heterocyclischer Rest, enthaltend ein oder zwei Heteroatome, ausgewählt aus der Grupe Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff wie 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Tetrahydropyranyl, 3-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Furanyl, 3-Furanyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 5-Imidazolyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl und 4-Pyridyl, der ein oder zwei der folgenden Substituenten tragen kann: Alkyl wie vorstehend genannt, insbesondere Methyl; Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor; Alkoxy wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; oder Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl, insbesondere Methoxycarbonyl;
R² Wasserstoff; Hydroxyl; C₁-C₄-Alkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy;
C₁-C₆-Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl und 1,1-Dimethylethyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylpropyl, welches eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Alkoxy-Alkoxy wie Methoxy-methoxy, Ethoxy-ethoxy insbesondere Methoxy-methoxy, Alkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethoxy; Alkylthio wie unter R¹ genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; Halogenalkylthio wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethylthio; Dialkylamino, insbesondere Dimethylamino und Diethylamino; Halogen wie unter R¹ genannt, insbesondere Fluor und Chlor; Cycloalkyl wie bei R¹ genannt, insbesondere Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, oder Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Halogen; Cyano; Nitro; Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl und Ethyl; Halogenalkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethyl; Alkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethoxy; Alkylthio wie unter R¹ genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; oder Halogenalkylthio wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethylthio;
C₃-C₈-Cycloalkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl; das eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl; Halogenalkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethyl; Alkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethoxy; Halogen wie unter R¹ genannt, insbesondere Fluor und Chlor; Nitro oder Cyano;
C₃-C₆-Alkenyl wie unter R¹ genannt, insbesondere 2-Propenyl, 1-Methyl-2- propenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl und 2-Butenyl, welches ein- bis dreimal durch Halogen wie unter R¹ genannt, insbesondere Fluor und Chlor, und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl und Ethyl; Halogenalkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethyl; Alkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethoxy; Alkylthio wie unter R¹ genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; Halogenalkylthio wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethylthio; Halogen wie unter R¹ genannt, insbesondere Fluor und Chlor; Cyano oder Nitro;
C₃-C₆-Alkinyl wie unter R¹ genannt, insbesondere 2-Propinyl, 1-Methyl-2- propinyl und 1,1-Dimethyl-2-propinyl; welches ein- bis dreimal durch Halogen wie unter R¹ genannt, insbesondere Fluor und Chlor; und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl und Ethyl; Halogenalkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethyl; Alkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; Halogenalkylthio wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethylthio; Halogen wie unter R¹ genannt, insbesondere Fluor und Chlor; Cyano oder Nitro;
C₁-C₄-Dialkylamino, insbesondere Dimethylamino und Diethylamino;
ein 5- bis 6gliedriger heterocyclischer Rest mit einem oder zwei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff wie unter R¹ genannt, der ein- bis dreimal durch Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl; oder Halogen wie unter R¹ genannt. insbesondere Fluor und Chlor substituiert sein kann;
Phenyl, das eine bis vier der folgenden Gruppen tragen kann: Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl; Halogenalkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethyl; Alkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Methoxy und Ethoxy; Halogenalkoxy wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethoxy; Alkylthio wie unter R¹ genannt, insbesondere Methylthio und Ethylthio; Halogenalkylthio wie unter R¹ genannt, insbesondere Trifluormethylthio; Halogen wie unter R¹ genannt, insbesondere Fluor und Chlor; Nitro, Cyano, Formyl; C₁-C₄- Alkanoyl wie Acetyl, Propionyl, Butyryl, insbesondere Acetyl; Halogenalkanoyl wie Trifluoracetyl, Trichloracetyl, Pentafuorpropionyl, insbesondere Trifluoracetyl; oder Alkoxycarbonyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methoxycarbonyl;
Naphthyl, das ein- bis dreimal durch Alkyl wie unter R¹ genannt, insbesondere Methyl und Ethyl, oder Halogen wie unter R¹ genannt, insbesondere Fluor und Chlor substituiert sein kann.

Beispiele für herbizid wirksame Verbindungen der Formel Ia und Ib sind nachstehend im einzelnen aufgeführt:

wobei R¹ jeweils die folgende Bedeutung hat:

Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, cyclo-Propyl, cyclo-Butyl, cyclo-Pentyl, cyclo-Hexyl, cyclo-Heptyl, cyclo-Octyl, 1-Methyl-cyclo-Propyl, cyclo-Propyl-methyl, 1-(cyclo-Propyl)-ethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Difluormethyl, 1-Chlorethyl, 2-Chlorethyl, 1-Methyl-1-chlorethyl, 1-Methyl-2-chlorethyl, Methoxymethyl, 1-Methylmethoxymethyl, 1-Methyl-2-methoxyethyl, 1-Methylethoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Ethylethenyl, 2-Phenylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 2-Propinyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 1,1-Dimethylethoxy, Methylthio, Ethylthio Chlordifluormethoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethylthio, Phenyl, 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Trifluormethylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, Phenoxy, Phenylthio, 2-Chlorphenoxy, 3-Chlorphenoxy, 4-Chlorphenoxy, 2,4-Dichlorphenoxy, Benzyl, 2-Chlorbenzyl, 3-Chlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 2-Fluorbenzyl, 3-Fluorbenzyl, 4-Fluorbenzyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl, 4-Pyridyl.

wobei R¹ jeweils die folgende Bedeutung hat:

Als Salze der Verbindungen der Formeln Ia und Ib kommen landwirtschaftlich brauchbare Salze, beispielsweise Alkalimetallsalze, wie das Kalium- oder Natriumsalz, Erdalkalimetallsalze, wie das Calcium-, Magnesium- oder Bariumsalz, Mangan-, Kupfer-, Zink- oder Eisensalze sowie Ammonium, Phosphonium-, Sulfonium- oder Sulfoxoniumsalze, beispielsweise Ammoniumsalze, Tetraalkylammoniumsalze, Benzyltrialkylammoniumsalze, Trialkylsulfoniumsalze oder Trialkylsulfoxoniumsalze in Betracht.

Die erfindungsgemäßen herbiziden und wachstumsregulierenden Verbindungen Ia und Ib bzw. die sie enthaltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Die Verbindungen Ia und Ib eignen sich allgemein zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen. Als inerte Zusatzstoffe kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron oder stark polare Lösungsmittel wie N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Dispersionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hapta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%, Wirkstoff. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.001 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gwichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
V. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VI. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VII. 30 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.
VIII. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.001 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

Die Applikation der herbiziden und wachstumsregulierenden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Wirkstoff bei Anwendung als Herbizide betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zierpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2 kg/ha aktive Substanz (a. S.).

In Anbetracht des erfaßbaren Wirkungsspektrums zur Unkrautbekämpfung, der Verträglichkeit für Kulturpflanzen oder der erwünschten Beeinflussung des Wachstums derselben sowie angesichts der Vielfalt der Applikationsmethoden können die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer großen Zahl von Kulturpflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:

Botanischer Name
Deutscher Name
Allium cepa
Küchenzwiebel
Ananas comosus	Ananas
Arachis hypogaea	Erdnuß
Asparagus officinalis	Spargel
Beta vulgaris spp. altissima	Zuckerrübe
Beta vulgaris spp. rapa	Futterrübe
Brassica napus var. napus	Raps
Brassica napus var. napobrassica	Kohlrübe
Brassica rapa var. silvestris	Rübsen
Camellia sinensis	Teestrauch
Carthamus tinctorius	Saflor-Färbedistel
Carya illinoinensis	Pekannußbaum
Citrus limon	Zitrone
Citrus sinensis	Apfelsine, Orange
Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica)	Kaffee
Cucumis sativus	Gurke
Cynodon dactylon	Bermudagras
Daucus carota	Möhre
Elaeis guineensis	Ölpalme
Fragaria vesca	Erdbeere
Glycine max	Sojabohne
Gossypium hersutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium)	Baumwolle
Helianthus annuus	Sonnenblume
Hevea brasiliensis	Parakautschukbaum
Hordeum vulgare	Gerste
Humulus lupulus	Hopfen
Ipomoea batatas	Süßkartoffeln
Juglans regia	Walnußbaum
Lens culinaris	Linse
Linum usitatissimum	Faserlein
Lycopersicon lycopersicum	Tomate
Malus spp.	Apfel
Manihot esculenta	Maniok
Medicago sativa	Luzerne
Musa spp.	Obst- und Mehlbanane
Nicotiana tabacum (N. rustica)	Tabak
Olea europaea	Ölbaum
Oryza sativa	Reis
Phaserolus lunatus	Mondbohne
Phaseolus vulgaris	Buschbohne
Picea abies	Rotfichte
Pinus spp.	Kiefer
Pisum sativum	Gartenerbse
Prunus avium	Süßkirsche
Prunus dulcis	Mandelbaum
Prunus persica	Pfirsich
Pyrus communis	Birne
Ribes sylvestre	Rote Johannisbeere
Ricinus communis	Rizinus
Saccharum officinarum	Zuckerrohr
Secale cereale	Roggen
Solanum tuberosum	Kartoffel
Sorghum bicolor (s. vulgare)	Mohrenhirse
Theobroma cacao	Kakaobaum
Trifolium pratense	Rotklee
Triticum aestivum	Weizen
Triticum durum	Hartweizen
Vicia faba	Pferdebohnen
Vitis vinifera	Weinrebe
Zea mays	Mais

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die Verbindungen der Formel I sowohl untereinander als auch mit Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazin, 4H-3,1-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-1,3-dionderivate, Chinolincarbonsäurederivate, Sulfonylharnstoffderivate, (Hetero)-aryloxy-phenoxypropionsäuren, deren Salze, Ester und Amide und andere in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen Ia oder Ib allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der Verbindungen Ia und Ib.

N-tert.-Butyl-3-isopropyl-isoxazol-4,5-dicarboximid

Zu 5,1 g (20,0 mmol) 5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-isopropyl-isoxazol- 4-carbonsäure in 200 ml Dichlormethan tropfte man bei -5°C nacheinander 7,5 g (74,1 mmol) Methylmorpholin, 2,4 g (20 mmol) Dimethylaminopyridin und 17,4 g einer 50%igen Lösung von Propanphosphonsäureanhydrid (27,3 mmol) in Dichlormethan und erhitzte anschließend 6 h unter Rückfluß. Man zog das Solvens im Vakuum ab, nahm den Rückstand in 300 ml Ethylacetat auf und extrahierte zweimal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung sowie je einmal mit 5%iger Zitronensäurelösung, gesättigter Natriumcarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung. Die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und das Solvens im Vakuum abgezogen. Man erhielt 4,1 g (87%) N-tert.-Butyl-3-isopropyl-isoxazol- 4,5-dicarboximid als Feststoff vom Fp. 60-62°C (Beispiel Nr. 1.003).

8,5 g (45,3 mmol) Chlormaleinsäure-tert.-butylimid in 100 ml trockenem Toluol versetzte man bei 0°C mit 5,5 g (45,3 mmol) 2-Methyl-propylhydroxamylchlorid in 100 ml Toluol. Anschließend tropfte man bei 0°C 9,6 g (94,9 mmol) Triethylamin zu und rührte 12 h bei Raumtemperatur. Man filtrierte, extrahierte das Filtrat mit 10%iger HCl, trocknete die organische Phase über Magnesiumsulfat und zog das Solvens im Vakuum ab. Man erhielt 7,9 g (74%) N-tert.-Butyl-3-isopropyl-isoxazol-4,5- dicarboximid (Physikalische Daten s. o.).

N-tert.-Butyl-3-isopropyl-isothiazol-4,5-dicarboximid

Zu 5,4 g (20 mmol) 5-tert.-Butylaminocarbonyl-3-isopropyl-isothiazol- 4-carbonsäure in 200 ml Dichlormethan tropfte bei -5°C nacheinander 7,5 g (74,1 mmol) Methylmorpholin, 2,4 g (20 mmol) Dimethylaminopyridin und 17,4 g einer 50%igen Lösung von Propanphosphonsäureanhydrid (27,3 mmol) in Dichlormethan und erhitzte anschließend 6 h unter Rückfluß. Man zog das Solvens im Vakuum ab, nahm den Rückstand in 300 ml Ethylacetat auf und extrahierte zweimal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung sowie je einmal mit 5%iger Zitronensäurelösung, gesättigter Natriumcarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung. Die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und das Solvens im Vakuum abgezogen. Man erhielt 4,8 g (95%) N-tert.-Butyl-3-isopropyl-isopropyl-isothiazol-4,5-dicarboximid als Feststoff vom Fp. 52-53°C (Beispiel Nr. 3.001).

N-tert.-Butyl-5-methyl-isoxazol-3,4-dicarboximid

Zu 3,8 g (16,8 mmol) 3-tert.-Butylaminocarbonyl-5-methyl-isoxazol-4- carbonsäure in 150 ml Dichlormethan tropfte man bei -5°C nacheinander 6,3 g (62,2 mmol) Methylmorpholin, 2,4 g (20 mmol) Dimethylaminopyridin und 14,6 g einer 50%igen Lösung von Propanphosphonsäureanhydrid (23,0 mmol) in Dichlormethan und erhitzte anschließend 6 h unter Rückfluß. Man zog das Solvens im Vakuum ab, nahm den Rückstand in 300 ml Ethylacetat auf und extrahierte zweimal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung sowie je einmal mit 5%iger Zitronensäurelösung, gesättigter Natriumcarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung. Die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und das Solvens im Vakuum abgezogen. Man erhielt 3,2 g (91%) N-tert.-Butyl-5-methyl-isoxazol-3,4-dicarboximid als Feststoff vom Fp. 48-50°C (Beispiel Nr. 2.001).

Analog können darüber hinaus beispielsweise weitere Verbindungen hergestellt werden mit den allgemeinen Strukturen

wobei X für Sauerstoff oder Schwefel, und beispielsweise R¹ für einen Rest aus der Gruppe Q₁ bis Q₁₀₄, R² für einen Rest aus der Gruppe M₁ bis M₁₄₅ stehen und die Reste X, Q und M beliebig kombiniert werden können.

R¹ und R² können beispielsweise die folgenden Reste bedeuten:

Verb.-Nr.
R¹
Q₁
H
Q₂	F
Q₃	Cl
Q₄	Methyl
Q₅	Ethyl
Q₆	Propyl
Q₇	1-Methylethyl
Q₈	Butyl
Q₉	1-Methylpropyl
Q₁₀	2-Methylpropyl
Q₁₁	1,1-Dimethylethyl
Q₁₂	Pentyl
Q₁₃	1-Methylbutyl
Q₁₄	2-Methylbutyl
Q₁₅	3-Methylbutyl
Q₁₆	1,1-Dimethylpropyl
Q₁₇	1,2-Dimethylpropyl
Q₁₈	2,2-Dimethylpropyl
Q₁₉	cyclo-Propyl
Q₂₀	cyclo-Butyl
Q₂₁	cyclo-Pentyl
Q₂₂	cyclo-Hexyl
Q₂₃	cyclo-Heptyl
Q₂₄	cyclo-Octyl
Q₂₅	1-Methyl-cyclio-Propyl
Q₂₆	cyclo-Propyl-methyl
Q₂₇	1-(cyclo-Propyl)-ethyl
Q₂₈	Chlormethyl
Q₂₉	Dichlormethyl
Q₃₀	Trichlormethyl
Q₃₁	Chlordifluormethyl
Q₃₂	Trifluormethyl
Q₃₃	Pentafluorethyl
Q₃₄	Difluormethyl
Q₃₅	1-Chlorethyl
Q₃₆	2-Chlorethyl
Q₃₇	1-Methyl-1-chlorethyl
Q₃₈	1-Methyl-2-chlorethyl
Q₃₉	Methoxymethyl
Q₄₀	1-Methylmethoxymethyl
Q₄₁	1-Methyl-2-methoxyethyl
Q₄₂	1-Methylethoxymethyl
Q₄₃	Ethoxymethyl
Q₄₄	Ethenyl
Q₄₅	1-Propenyl
Q₄₆	2-Propenyl
Q₄₇	1-Methylethenyl
Q₄₈	1-Ethylethenyl
Q₄₉	2-Phenylethenyl
Q₅₀	1-Butenyl
Q₅₁	2-Butenyl
Q₅₂	3-Butenyl

Verb.-Nr.
R¹
Q₅₃
1-Methyl-1-propenyl
Q₅₄	1-Methyl-2-propenyl
Q₅₅	2-Methyl-2-propenyl
Q₅₆	2-Propinyl
Q₅₇	Methoxy
Q₅₈	Ethoxy
Q₅₉	Propoxy
Q₆₀	1-Methylethoxy
Q₆₁	Butoxy
Q₆₂	1-Methylpropoxy
Q₆₃	1,1-Dimethylethoxy
Q₆₄	Methylthio
Q₆₅	Ethylthio
Q₆₆	Chlordifluormethoxy
Q₆₇	Trifluormethoxy
Q₆₈	Trichlormethylthio
Q₆₉	Phenyl
Q₇₀	2-Fluorphenyl
Q₇₁	3-Fluorphenyl
Q₇₂	4-Fluorphenyl
Q₇₃	2-Chlorphenyl
Q₇₄	3-Chlorphenyl
Q₇₅	4-Chlorphenyl
Q₇₆	2-Methylphenyl
Q₇₇	3-Methylphenyl
Q₇₈	4-Methylphenyl
Q₇₉	2-Trifluormethylphenyl
Q₈₀	3-Trifluorphenyl
Q₈₁	4-Trifluorphenyl
Q₈₂	2-Methoxyphenyl
Q₈₃	3-Methoxyphenyl
Q₈₄	4-Methoxyphenyl
Q₈₅	2,4-Dichlorphenyl
Q₈₆	2,4,6-Trimethylphenyl
Q₈₇	Phenoxy
Q₈₈	Phenylthio
Q₈₉	2-Chlorphenoxy
Q₉₀	3-Chlorphenoxy
Q₉₁	4-Chlorphenoxy
Q₉₂	2,4-Dichlorphenoxy
Q₉₃	Benzyl
Q₉₄	2-Chlorbenzyl
Q₉₅	3-Chlorbenzyl
Q₉₆	4-Chlorbenzyl
Q₉₇	2-Fluorbenzyl
Q₉₈	3-Fluorbenzyl
Q₉₉	4-Fluorbenzyl
Q₁₀₀	2-Thienyl
Q₁₀₁	3-Thienyl
Q₁₀₂	2-Pyridyl
Q₁₀₃	3-Pyridyl
Q₁₀₄	4-Pyridyl

Verb.-Nr.
R²
M₁
Methyl
M₂	Ethyl
M₃	Propyl
M₄	1-Methylethyl
M₅	Butyl
M₆	1-Methylpropyl
M₇	2-Methylpropyl
M₈	1,1-Dimethylethyl
M₉	Pentyl
M₁₀	1-Methylbutyl
M₁₁	2-Methylbutyl
M₁₂	3-Methylbutyl
M₁₃	1,1-Dimethylpropyl
M₁₄	1,2-Dimethylpropyl
M₁₅	2,2-Dimethylpropyl
M₁₆	1-Ethylpropyl
M₁₇	Hexyl
M₁₈	1-Methylpentyl
M₁₉	2-Methylpentyl
M₂₀	3-Methylpentyl
M₂₁	4-Methylpentyl
M₂₂	1,1-Dimethylbutyl
M₂₃	1,2-Dimethylbutyl
M₂₄	1,3-Dimethylbutyl
M₂₅	2,2-Dimethylbutyl
M₂₆	2,3-Dimethylbutyl
M₂₇	3,3-Dimethylbutyl
M₂₈	1-Ethylbutyl
M₂₉	2-Ethylbutyl
M₃₀	1,1,2-Trimethylpropyl
M₃₁	1,2,2-Trimethylpropyl
M₃₂	1-Ethyl-1-methylpropyl
M₃₃	1-Ethyl-2-methylpropyl
M₃₄	cyclo-Propyl
M₃₅	cyclo-Butyl
M₃₆	cyclo-Pentyl
M₃₇	cyclo-Hexyl
M₃₈	cyclo-Heptyl
M₃₉	cyclo-Octyl
M₄₀	1-Methyl-cyclo-Propyl
M₄₁	cyclo-Propyl-methyl
M₄₂	1-(cyclo-Propyl)-ethyl
M₄₃	1-Methylcyclohexyl
M₄₄	1-Ethylcyclohexyl
M₄₅	Cyclohexylmethyl
M₄₆	2-Propenyl
M₄₇	1-Methyl-2-propenyl
M₄₈	1,1-Dimethyl-2-propenyl
M₄₉	2-Propinyl
M₅₀	1-Methyl-2-propinyl
M₅₁	1,1-Dimethylpropinyl
M₅₂	Phenylmethyl

Verb.-Nr.
R²
M₅₃
1-Methylphenylmethyl
M₅₄	1,1-Dimethylphenylmethyl
M₅₅	2-Phenylethyl
M₅₆	2-Methylthioethyl
M₅₇	1-Methyl-2-methylthioethyl
M₅₈	1,1-Dimethyl-2-methylthioethyl
M₅₉	3-Methylthiopropyl
M₆₀	2-Fluorethyl
M₆₁	2-Fluor-1-methylethyl
M₆₂	1,1-Dimethyl-2-fluorethyl
M₆₃	2-Chlorethyl
M₆₄	2-Chlor-1-methylethyl
M₆₅	2-Chlor-1,1-dimethylethyl
M₆₆	2-Methoxyethyl
M₆₇	2-Methoxy-1-methylethyl
M₆₈	1,1-Dimethyl-2-methoxyethyl
M₆₉	3-Methoxypropyl
M₇₀	2-Cyanoethyl
M₇₁	2-Cyano-1-methylethyl
M₇₂	2-Cyano-1,1-dimethylethyl
M₇₃	Dimethylamino
M₇₄	Diethylamino
M₇₅	Morpholino
M₇₆	Piperidino
M₇₇	Phenyl
M₇₈	2-Methylphenyl
M₇₉	3-Methylphenyl
M₈₀	4-Methylphenyl
M₈₁	2-Ethylphenyl
M₈₂	3-Ethylphenyl
M₈₃	4-Ethylphenyl
M₈₄	2,3-Dimethylphenyl
M₈₅	2,4-Dimethylphenyl
M₈₆	2,5-Dimethylphenyl
M₈₇	2,6-Dimethylphenyl
M₈₈	3,4-Dimethylphenyl
M₈₉	3,5-Dimethylphenyl
M₉₀	2,3,4-Trimethylphenyl
M₉₁	2,3,5-Trimethylphenyl
M₉₂	2,4,5-Trimethylphenyl
M₉₃	2,4,6-Trimethylphenyl
M₉₄	3,4,5-Trimethylphenyl
M₉₅	2-Trifluormethylphenyl
M₉₆	3-Trifluormethylphenyl
M₉₇	4-Trifluormethylphenyl
M₉₈	2-Fluorphenyl
M₉₉	3-Fluorphenyl
M₁₀₀	4-Fluorphenyl
M₁₀₁	2-Chlorphenyl
M₁₀₂	3-Chlorphenyl
M₁₀₃	4-Chlorphenyl
M₁₀₄	2,3-Difluorphenyl

Verb.-Nr.
R¹
M₁₀₅
2,4-Difluorphenyl
M₁₀₆	2,5-Difluorphenyl
M₁₀₇	2,6-Difluorphenyl
M₁₀₈	2,3-Dichlorphenyl
M₁₀₉	2,4-Dichlorphenyl
M₁₁₀	2,5-Dichlorphenyl
M₁₁₁	2,6-Dichlorphenyl
M₁₁₂	2,3,4-Trichlorphenyl
M₁₁₃	2,3,5-Trichlorphenyl
M₁₁₄	2,4,6-Trichlorphenyl
M₁₁₅	3,4,5-Trichlorphenyl
M₁₁₆	2-Cyanophenyl
M₁₁₇	3-Cyanophenyl
M₁₁₈	4-Cyanophenyl
M₁₁₉	2-Methoxyphenyl
M₁₂₀	3-Methoxyphenyl
M₁₂₁	4-Methoxyphenyl
M₁₂₂	2,3-Dimethoxyphenyl
M₁₂₃	2,4-Dimethoxyphenyl
M₁₂₄	2,5-Dimethoxyphenyl
M₁₂₅	2,6-Dimethoxyphenyl
M₁₂₆	3,4-Dimethoxyphenyl
M₁₂₇	3,5-Dimethoxyphenyl
M₁₂₈	3,4,5-Trimethoxyphenyl
M₁₂₉	2-Trifluormethoxyphenyl
M₁₃₀	3-Trifluormethoxyphenyl
M₁₃₁	4-Trifluormethoxyphenyl
M₁₃₂	2-Nitrophenyl
M₁₃₃	3-Nitrophenyl
M₁₃₄	4-Nitrophenyl
M₁₃₅	2,3-Dinitrophenyl
M₁₃₆	2,4-Dinitrophenyl
M₁₃₇	2,5-Dinitrophenyl
M₁₃₈	2,6-Dinitrophenyl
M₁₃₉	3,4-Dinitrophenyl
M₁₄₀	3,5-Dinitrophenyl
M₁₄₁	1-Naphthyl
M₁₄₂	2-Naphthyl
M₁₄₃	3-Tetrahydrofuryl
M₁₄₄	4-Tetrahydropyranyl
M₁₄₅	2-Thiazolyl

Tabelle 1

Tabelle 2

Tabelle 3

Anwendungsbeispiele

Die herbizide Wirkung der Dicarbonsäurediimide der Formeln Ia und Ib ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen:

Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsformen erst bei einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 2 kg/ha a. S.

Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10-25°C bzw. 20-35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der Oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:

Mit 2,0 kg/ha a. S. im Nachauflaufverfahren eingesetzt, lassen sich mit dem Beispiel 1.001 breitblättrige unerwünschte Pflanzen sehr gut bekämpfen.

Claims

1. Dicarbonsäureimide der Formeln Ia und Ib in denen die Substituenten folgende Bedeutung haben:
X Sauerstoff oder Schwefel;
R¹ Wasserstoff; Halogen; C₁-C₆-Alkyl, welches ein bis fünf Halogenatome und/oder einen oder zwei der folgenden Reste tragen kann: Cyclopropyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio oder Cyano;
Phenyl oder Phenyl-C₁-C₄-Alkyl, wobei der Phenylrest jeweils unsubstituiert oder ein- bis dreimal durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro substituiert ist;
C₃-C₈-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder ein bis dreimal durch C₁-C₄- Alkyl oder Halogen substituiert ist;
C₂-C₆-Alkenyl, welches ein- bis dreimal durch Halogen oder C₁-C₃-Alkoxy und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro;
C₂-C₆-Alkinyl, welches ein- bis dreimal durch Halogen oder C₁-C₃-Alkoxy und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro;
C₁-C₄-Alkoxy; C₁-C₄-Alkylthio; C₁-C₄-Halogenalkoxy; C₁-C₄-Halogenalkylthio;
Phenoxy oder Phenylthio, welches unsubstituiert oder ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro substituiert ist;
ein 5- bis 6gliedriger gesättigter oder aromatischer heterocyclischer Rest, enthaltend ein oder zwei Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, der ein oder zwei der folgenden Substituenten tragen kann: C₁-C₃-Alkyl, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy und C₁-C₃-Alkoxycarbonyl;
R² Wasserstoff; Hydroxyl; C₁-C₄-Alkoxy;
C₁-C₆-Alkyl, das eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Di-C₁-C₄-alkylamino, Halogen, C₃-C₈-Cycloalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylring seinerseits ein bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Halogenalkylthio;
C₃-C₈-Cycloalkyl, das eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Halogen, Nitro oder Cyano;
C₃-C₆-Alkenyl, das ein- bis dreimal durch Halogen und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro;
C₃-C₆-Alkinyl, das ein- bis dreimal durch Halogen und/oder einmal durch Phenyl substituiert sein kann, wobei der Phenylrest seinerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Cyano oder Nitro, substituiert sein kann;
Di-C₁-C₄-alkylamino;
ein 5- bis 6gliedriger heterocyclischer gesättigter oder aromatischer Rest mit einem oder zwei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, der ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann;
Phenyl, das eine bis vier der folgenden Gruppen tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Halogen, Nitro, Cyano, Formyl, C₁-C₄-Alkanoyl, C₁-C₄-Halogenalkanoyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl;
Naphthyl, das ein- bis dreimal durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann,
sowie pflanzenverträgliche Salze der Dicarbonsäureimide Ia und Ib, ausgenommen 3-Methylisoxazol-4,5-dicarboximid.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formeln Ia und Ib gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Dicarbonsäuremonoamide der Formeln IIa, b bzw. IIc, d in an sich bekannter Weise mit wasserabspaltenden Mitteln behandelt

3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen Ia, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Hydroxamsäurechlorid der Formel III in Gegenwart einer Base mit Halogenmaleinsäureimiden der Formel IV wobei R¹ und R² die o. g. Bedeutung haben und Hal für Chlor oder Brom steht, umsetzt.

4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen Ia, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Hydroxamsäurechlorid III gemäß Anspruch 3 in an sich bekannter Weise mit Maleinimiden V zu den Isoxazolinimiden VI umsetzt und diese dann mit Oxidationsmitteln dehydriert.

5. Herbizides Mittel, enthaltend ein Dicarbonsäureimid der Formel Ia oder Ib gemäß Anspruch 1, einschließlich 3-Methylisoxazol-4,5-dicarboximid, sowie übliche inerte Zusatzstoffe.

6. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, daß man die unerwünschten Pflanzen und/oder ihren Lebensraum mit einer herbizid wirksamen Menge mindestens eines Dicarbonsäureimids der Formel Ia oder Ib oder mit 3-Methylisoxazol- 4,5-dicarboximid behandelt.